RU2609870C2 - Композитная деталь для внутрикостной имплантации и способ изготовления такой детали - Google Patents
Композитная деталь для внутрикостной имплантации и способ изготовления такой детали Download PDFInfo
- Publication number
- RU2609870C2 RU2609870C2 RU2014105281A RU2014105281A RU2609870C2 RU 2609870 C2 RU2609870 C2 RU 2609870C2 RU 2014105281 A RU2014105281 A RU 2014105281A RU 2014105281 A RU2014105281 A RU 2014105281A RU 2609870 C2 RU2609870 C2 RU 2609870C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- implant
- fibers
- filler
- ultrasound
- bath
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002513 implantation Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims abstract description 19
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 10
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 16
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 claims description 11
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 2
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010883 osseointegration Methods 0.000 description 7
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 239000004951 kermel Substances 0.000 description 5
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 5
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 5
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 239000004053 dental implant Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 4
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 3
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 2
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 2
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004699 VICTREX® PEEK 150G Polymers 0.000 description 1
- 229920004695 VICTREX™ PEEK Polymers 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- -1 below this surface Substances 0.000 description 1
- 229920000249 biocompatible polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WCVVCEWJAIGGDP-UHFFFAOYSA-N butanedial;2,5-dimethoxyoxolane;formaldehyde Chemical compound O=C.O=CCCC=O.COC1CCC(OC)O1 WCVVCEWJAIGGDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000001054 cortical effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 210000003722 extracellular fluid Anatomy 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
- A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C13/00—Dental prostheses; Making same
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/28—Bones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
- A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
- A61L27/46—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with phosphorus-containing inorganic fillers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
- A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
- A61L27/48—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with macromolecular fillers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к медицине и представляет собой имплантат для внутрикостной имплантации, выполненный из материала, содержащего: термопластическое органическое связующее, представляющее собой полиэфирэфиркетон; волоконный наполнитель, волокна которого выполнены из поли(амида-имида); наполнитель из соединения на основе кальция, представляющего собой трехкальциевый фосфат Са3(PO4)2 с гексагональной β-структурой. Волокна, локализованные на поверхностном слое имплантата, в основном отслоены от связующего на всей длине или на части их длины. Изобретение относится также к способу изготовления имплантата. Технический результат заключается в равномерном распределении волокон, усиленном импланте с увеличенной глубиной взаимопроникновения между имплантатом и костной тканью. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 4 ил.
Description
Изобретение относится к детали, предназначенной для имплантации в костную ткань, такой как зубной имплантат, протез или заполнитель костной полости, в медицинских или ветеринарных целях, при этом указанная деталь выполнена из материала, который в сочетании со специальным способом изготовления позволяет ускорить ее остеоинтеграцию в принимающую (рецепторную) ткань.
Известны различные имплантаты, выполненные из биосовместимого полимера, способ изготовления которых обеспечивает создание поверхностной структуры, содержащей микропоры, способствующие клеточной колонизации со стороны рецепторной ткани и ускорению остеоинтеграции указанного имплантата.
Эти известные имплантаты показывают очень удовлетворительные результаты, однако толщина слоя остеоинтеграции, получаемого при помощи этого механизма, которая соответствует глубине поверхностных микропор, составляет примерно 1000 нанометров (1 мкм). Вместе с тем, общеизвестно, что более предпочтительной является толщина взаимопроникновения ткани и имплантата, составляющая по крайней мере от 1 мкм до 10 мкм, тем более, когда характеристики упругости имплантата и рецепторной ткани являются разными. Такое улучшенное взаимопроникновение особенно желательно, если имплантат усилен, в частности, волокнами, особенно в начале процесса остеоинтеграции, когда формирующееся корковое вещество пока не имеет модуля упругости, сравнимого с модулем упругости имплантата.
Кроме того, такие микропористые поверхностные структуры трудно и даже невозможно получить при помощи экономичных способов изготовления имплантата, таких как формование литьем под давлением.
Изобретение призвано восполнить недочеты известных технических решений и предложить имплантат и экономичный способ его получения, позволяющие увеличить глубину взаимопроникновения между имплантатом и принимающей костной тканью.
В связи с этим объектом изобретения является деталь, предназначенная для внутрикостной имплантации in vivo, выполненная из материала, содержащего:
- термопластическое органическое связующее; и
- волоконный наполнитель,
при этом волокна в основном отслоены от связующего на части их длины в поверхностном слое указанной детали.
Под волокнами следует понимать микроволокна, нановолокна или нанотрубки, отношение длины которых к толщине превышает 10. Микроволокна являются волокнами, толщина которых имеет значение порядка микрометра или микрона, то есть толщина которых по существу составляет от 10-6 до 10-5 метров. Нановолокна и нанотрубки являются волокнами, толщина которых имеет значение порядка нанометра, то есть по существу составляет от 10-9 до 10-8 метров.
Расслоение волокон в поверхностном слое позволяет создать промежутки, которые действуют наподобие каналов и за счет свойства капиллярности в толщине этого слоя переносят в нем органические жидкости, ускоряя, таким образом, клеточную колонизацию этого слоя. Природа волокон тоже способствует и ускоряет, за счет абсорбции, перемещение этих органических жидкостей.
Изобретение можно применять в соответствии с описанными ниже предпочтительными вариантами выполнения, которые можно рассматривать индивидуально или в любой технически возможной комбинации.
Предпочтительно термопластическое связующее выполнено из полиэфирэфиркетона (ПЭЭК), известного своими свойствами биосовместимости.
Предпочтительно волоконный наполнитель содержит волокна, выполненные из полимера семейства ароматических полиамидов, которые тоже обладают отличными свойствами биосовместимости в сочетании с повышенными механическими характеристиками. В частности, волокна поли(амида-имида), температура стеклования которых близка к температуре литья" под давлением ПЭЭК, обеспечивают, за счет свойства легкой деформации во время литья, равномерное распределение волокон в имплантате, даже если они являются относительно длинными.
Эффект проводимости расслоенных волокон в поверхностном слое позволяет получить толщину указанного слоя не менее 2 мкм, то есть значительно превышающую ту, которую можно получить при имплантатах, изготавливаемых посредством пластического литья под давлением, содержащих микропоры на поверхности без эффекта расслоения.
Предпочтительно материал имплантата в дополнение к волокнам содержит наполнитель из соединений на основе кальция и фосфора. Эти ресорбируемые соединения способствуют остеоинтеграции и заживлению.
Предпочтительно наполнитель из соединения на основе кальция выполнен из трехкальциевого фосфата Ca3(PO4)2 с гексагональной β-структурой. Во время операции формования литьем под давлением эти соединения трехкальциевого фосфата трансформируются в кристаллы не стехиометрического ресорбируемого апатита кальция.
Предпочтительно материал имплантируемой детали может также содержать наполнитель из цеолитов. Цеолиты способствуют электростатическим связям со средой имплантации и ионному сцеплению с этой средой. Кроме того, такой наполнитель помогает сделать материал рентгеноконтрастным.
Предпочтительно волоконный наполнитель содержит волокна, сделанные из силикатов кальция (Ca2SiO4). Присутствие этих волокон на поверхности детали ускоряет абсорбцию интерстициальных жидкостей в среде имплантации и, следовательно, клеточную колонизацию поверхности детали.
Объектом изобретения является также способ изготовления такого имплантата, при этом указанный способ содержит следующие этапы, на которых:
a) посредством экструзии и грануляции смешивают термопластический полимер и волоконный наполнитель;
b) формуют деталь посредством литья под давлением в пресс-форме, содержащей полость соответствующей формы, из гранулята, полученного на этапе а);
c) заготовку, полученную на этапе b), подвергают обработке в травильных ваннах под действием ультразвука в течение времени, необходимого для расслоения волокон в поверхностном слое.
Способ пластического литья под давлением позволяет экономично получать готовый имплантат этого типа сразу после операции формования и в большом количестве. Кроме того, он позволяет ориентировать волокна при помощи потока материала, поступающего в пресс-форму, и получать, таким образом, оптимальный эффект усиления даже для имплантатов сложной формы. Физико-химическая обработка, сочетающая в себе химическое воздействие ванн и механическое воздействие ультразвуков, позволяет одновременно протравливать/очищать поверхность имплантата, чтобы удалять с него любое загрязнение, связанное со способом формования литьем под давлением, и производить в поверхностном слое расслоение волокон, которые могут создавать искомый эффект проводимости.
Чтобы получить деталь, содержащую, кроме волокон, соединения на основе кальция и фосфатов, изобретением предлагается также способ получения гранулята или компаунда, содержащий этапы, на которых:
- изготавливают первый гранулят или компаунд, смешивая посредством экструзии и грануляции полимерное связующее с соединениями, вводимыми в виде порошков; и
- этот первый гранулят смешивают с волокнами во время второй операции экструзии и грануляции таким образом, чтобы получить гранулят, используемый для операции формования литьем под давлением.
Предпочтительно во время изготовления первого гранулята можно также вводить наполнитель из цеолитов.
Предпочтительно волоконный наполнитель составляет от 5 мас.% до 15 мас.% смеси. Эта доля одновременно обеспечивает значительный эффект усиления конечной детали, позволяет получать ее при помощи способа литья под давлением и смешивать волокна с полимерным связующим посредством экструзии и грануляции или "compounding", независимо от того, был или не был предварительно введен наполнитель из соединений, содержащих кальций и/или цеолиты.
Объектом изобретения является также гранулят или компаунд для изготовления посредством пластического литья под давлением имплантата, усиленного волокнами, при этом указанный гранулят содержит:
- полимерное связующее из полиэфирэфиркетона (ПЭЭК);
- 10-20 мас.% наполнителя из соединений, содержащих кальций и цеолиты;
- 5-15 мас.% волоконного наполнителя.
Гранулят этого типа можно использовать напрямую для пластического литья под давлением на этапе b) заявленного способа.
Согласно первому варианту получения заявленного гранулята, волоконный наполнитель содержит волокна из поли(амида-имида), температура стеклования которого равна или ниже температуры литья под давлением ПЭЭК.
Согласно второму варианту получения заявленного гранулята, волоконный наполнитель содержит волокна из силиката кальция (Ca2SiO4).
После формования деталь подвергают травлению в последовательном ряду ванн под действием ультразвука для придания ей способности к имплантации in vivo и для формирования в ней поверхностного слоя, способствующего остеоинтеграции в принимающей среде.
Предпочтительно травление осуществляют в последовательном ряду ванн в следующем порядке:
- погружение в ванну при воздействии ультразвука для уменьшения количества частиц, содержащих железо;
- погружение в растворитель связующего при воздействии ультразвука, который инертен по отношению к волокнам.
Первая ванна позволяет удалить поверхностное загрязнение металлическими частицами литейного пресса и пресс-формы. Вторая ванна, в которой растворяется только связующее, позволяет с одновременным действием ультразвуков получать расцепление или расслоение между частицами и матрицей в поверхностном слое. Порядок прохождения через ванны имеет значение, поскольку кислота может также оказывать восстанавливающее воздействие по отношению к волокнам и/или к наполнителю из соединений, содержащих кальций и цеолиты и присутствующих на поверхности. При первоочередном осуществлении травления кислотой последующее действие растворителя позволяет опять получить на поверхности эти соединения.
Согласно предпочтительному варианту выполнения, в частности, соответствующему варианту, в котором материал имплантата содержит волокна и наполнитель из цеолитов и соединений, содержащих кальций в матрице ПЭЭК, операция травления включает в себя погружение в следующие ванны, содержащие:
- соляную кислоту
- ацетон
- пероксид водорода,
между которыми производят промывку в водяной ванне тоже под действием ультразвука. В частности, если заявленная имплантируемая деталь содержит волокна из силикатов кальция, последняя ванна пероксида водорода позволяет создавать на поверхности этих волокон, находящихся на поверхности детали, слой диоксида кремния (SiO2). Этот слой диоксида кремния абсорбирует влагу и способствует прохождению органических жидкостей в поверхностном слое имплантата.
Далее следует описание предпочтительных, но не ограничительных вариантов выполнения изобретения, со ссылками на фиг.1-4, на которых:
Фиг.1 - вид спереди внутрикостного зубного имплантата согласно примеру выполнения изобретения.
Фиг.2 - деталь Y фиг.1 в разрезе по линии АА фиг.1.
Фиг.3 - вид детали Z фиг.2 в разрезе по линии АА в поверхности имплантата согласно примеру выполнения изобретения в ходе фаз реализации и внутрикостной имплантации указанного имплантата, представленных на фиг.3А-3Е.
Фиг.4 - блок-схема различных фаз реализации и применения заявленного имплантата.
На фиг.1 показан пример имплантата (100), имеющего сложную форму, который можно экономично получить при помощи способа формования путем пластического литья под давлением. Этот пример выполнения, который не носит ограничительного характера, иллюстрирует применение изобретения для изготовления зубного имплантата. Указанный зубной имплантат содержит верхнюю часть (101), предназначенную для размещения на ней надстроек, таких как абатмент, и так называемую нижнюю часть (110), предназначенную для имплантации в костную часть. Нижняя часть (110) может, при желании, содержать рельефные элементы, такие как бороздки, способствующие ее первичному механическому закреплению в гнезде, таком как отверстие, выполненное в приемной костной ткани. Эти скрепляющие бороздки или рельефные элементы могут иметь размер порядка одного миллиметра. Указанный имплантат в основном выполнен из термопластического полимера, имеющего хорошие свойства биосовместимости, который можно применять для технологий формования литьем под давлением. Например, но, не ограничиваясь указанным, указанный полимер может представлять собой полиэфирэфиркетон или ПЭЭК, выпускаемый в продажу компанией VICTREX® под названием VICTREX® PEEK 150G®. Предпочтительно связующее может представлять собой материал, содержащий кальций и цеолиты, такой как материал, описанный во французском патенте FR 2722694 или в американском патенте US 5872159.
На фиг.2 детально в разрезе показан материал имплантата, содержащий матрицу (210) или связующее из ПЭЭК, частицы (230) соединений, содержащих кальций, диаметром порядка 1 мкм (10-6 метра), и усилительные волокна (220). Согласно этому примеру выполнения, усилительные волокна (220) выполнены из поли(амида-имида), например, представляют собой волокна, выпускаемые в продажу под названием KERMEL® ТЕСН компанией KERMEL®, 20 рю Ампер, Ф-68027 Кольмар, Франция. Согласно примеру выполнения с использованием микроволокон, последние имеют диаметр около 7 мкм при длине около 700 мкм (0,7 мм). Поскольку имплантат получают при помощи способа пластического литья под давлением, температура литья ПЭЭК равна или превышает температуру стеклования этого полимера, чтобы волокна могли легко деформироваться при температуре литья под давлением и чтобы они могли по существу следовать за потоком материала.
Согласно предпочтительному варианту выполнения, волоконный наполнитель может также или исключительно содержать волокна силиката кальция (Ca2SiO4) (на фиг.2 не показаны). Этот материал является жестким при температуре литья под давлением и, следовательно, при этой температуре не деформируется. Поэтому волокна силиката кальция предпочтительно имеют меньший размер, порядка 1 мкм в диаметре при длине от 10 до 50 мкм. Во избежание любого явления скапливания во время литья под давлением общее количество смешиваемых волокон любого типа не должно превышать 15 мас.%.
Предпочтительно наполнитель (230) из соединений, содержащих кальций, сделан из трехкальциевого фосфата Ca3(PO4)2 в фазе β. Фаза β трехкальциевого фосфата является кристаллической фазой с гексагональной структурой, стабильной при низкой температуре.
При одновременном воздействии совокупной влаги, содержащейся в порошках трехкальциевого фосфата, ПЭЭК и, возможно, цеолитов, это соединение претерпевает трансформацию во время операции формования литьем под давлением в соответствии со следующей реакцией:
4 Ca3(PO4)2+4(H2O)=>3((Са3(PO4)2)(ОН)2Ca+2HPO4+½O2
3((Са3(PO4)2)(ОН)2Са соответствует гидроксиапатиту. Этот апатит является полностью не стехиометрическим, и, благодаря этому, ресорбируемым, что придает материалу имплантируемой детали в соответствии с изобретением свойства интеграции в костную ткань, как при трансплантации.
Для этого порошки, применяемые во время литья под давлением, не обезвоживают. Предпочтительно они могут быть повторно гидратированы, или в них можно добавить ортофосфорную кислоту (H3PO4), чтобы способствовать этой реакции.
Показанное на фиг.3 наблюдение поверхности в еще более увеличенном виде позволяет анализировать морфологию этой поверхности в зависимости от этапов осуществления способа и от применения заявленной имплантируемой детали, при этом этапы способа представлены на фиг.4.
Согласно примеру выполнения, имплантат получают посредством осуществления первого этапа, целью которого является получение гранулята, в котором смешаны:
- 80 мас.% ПЭЭК
- 10 мас.% трехкальциевого фосфата (Ca3PO4)
- 10 мас.% диоксида титана (TiO2)
Смесь получают посредством экструзии при температуре в пределах от 340°C до 400°C.
При грануляции этого экструдата получают первый гранулят, который смешивают с 10 мас.% волокон поли(амида-имида) типа KERMEL® ТЕСН и волокон силиката кальция согласно тому же принципу экструзии-грануляции.
Полученный второй гранулят используют для формования (410) имплантата путем пластического литья под давлением. Формование происходит при температуре от 340°C до 400°C под давлением от 70 до 140 МПа, при этом пресс-форму нагревают до температуры, превышающей температуру стеклования ПЭЭК, то есть до температуры предварительного нагрева пресс-формы около 160°C.
Поскольку температура перехода в стеклообразное состояние волокон типа KERMEL® равна 340°C, они могут деформироваться при температуре литья под давлением, что позволяет им следовать за потоком материала и равномерно распределяться в грануляте во время операции экструзии-грануляции, и в детали во время операции формования литьем под давлением.
После операции формования (410), как показано на фиг.3А, поверхность имплантата является по существу гладкой и содержит несколько слегка выступающих над поверхностью частиц (211) соединений, содержащих кальций и цеолиты (212). Волокна (330), в данном случае волокна силиката кальция, тоже присутствуют вблизи поверхности и могут слегка выступать из этой поверхности. Поверхность имплантата содержит также металлические включения (340), появившиеся в результате контакта с пресс-формой и с винтами литейного пресса.
После операции формования имплантат подвергают обработке посредством пропускания через ряд ванн химического травления под действием ультразвука. Например, следующий протокол дает хорошие практические результаты, при этом ультразвук применяют с частотой 42 кГц:
- HCl 30%: 35 минут
- H2O: 10 минут (промывка)
- C3H6O (ацетон): 35 минут при температуре кипения ацетона
- Сушка имплантата с испарением ацетона
- H2O2 30%: 35 минут
- H2O: 10 минут (промывка).
После этого имплантат погружают, тоже под действием ультразвука, в стерилизующие вещества:
- GIGASEPT® 12%: 35 минут
- H2O ppi: 35 минут
При этом ванна в растворе GIGASEPT® является необязательной.
На первом этапе (420) имплантат подвергают кислотному травлению в соляной кислоте. Целью этого травления в основном является удаление металлических включений. По завершении этого травления поверхность имплантата, показанная на фиг.3 В, не содержит включений, а также частиц, содержащих кальций, которые выступали из поверхности, и на их месте остались соответствующие впадины (311).
После промывки на следующем этапе (430) имплантат погружают в ванну ацетона, тоже при воздействии ультразвука. Как показано на фиг.3С, после этого этапа (430) определенная толщина ПЭЭК растворилась, в результате чего проявились ранее находившиеся под поверхностью частицы (211, 212) соединений, содержащих кальций и цеолиты. Действие ультразвука способствует также расслоению между волокнами (330), появляющимися на поверхности, и их имплантации в матрицу.
После промывки на следующем этапе (440) имплантат подвергают обработке в ванне пероксида водорода, тоже при воздействии ультразвука. Как показано на фиг.3D, эта ванна существенно не меняет морфологию поверхности. С другой стороны, она оказывает воздействие на поверхность волокон силиката кальция, способствуя окислению и образованию на их поверхности диоксида кремния (SiO2).
Предпочтительно после этого имплантат помещают в стерилизационную оболочку для пропускания через автоклав. При этом он проходит цикл стерилизации при температуре порядка 135°C в течение 10 минут по давлением порядка 2150 гПа. Эта операция стерилизации в автоклаве способствует функции поверхностного травления; ее можно объединить с обработкой окисью этилена или гамма-лучами. Кроме того, она способствует кристаллизации частиц кальциевых соединений на поверхности. После этой стерилизации имплантат упаковывают в стерильную упаковку, и он готов для имплантации в костную ткань.
Во время имплантации (450) указанного имплантата в ткань, органические жидкости, такие как кровь, за счет капиллярности следуют по расслоениям между волокнами и матрицей, как в случае волокон KERMEL, так и в случае волокон из силиката кальция, см. фиг.3Е. В случае волокон из силиката кальция диоксид кремния, присутствующий на поверхности этих волокон, абсорбирует эти жидкости и способствует их перемещению под поверхностью. На поверхности и, - за счет проводимости через волокна, - под этой поверхностью соединения на основе кальция (211) входят в контакт с этими органическими жидкостями. Ресорбирующая способность этих соединений способствует клеточной колонизации, что приводит к вживлению поверхности имплантата в костную ткань.
Применение этой поверхностной обработки к известному имплантату, содержащему только соединения фосфата кальция и диоксид титана в матрице из ПЭЭК, позволяет получить толщину активного поверхностного слоя примерно в 1 мкм. Эта же обработка в отношении имплантата идентичной формы, но выполненного из материала, содержащего дополнительно 10 мас.% волокон поли(амида-имида) или волокон силиката кальция, позволяет получить толщину активного поверхностного слоя в 3,6 мкм.
Представленное описание наглядно показывает, что, благодаря своим различным отличительным признакам и их преимуществам, настоящее изобретение позволяет получить искомый технический результат. В частности, оно позволяет получить усиленный имплантат, выполненный посредством формования литьем под давлением, содержащий поверхностный слой остеоинтеграции толщиной, по меньшей мере, в три раза превышающей толщину, получаемую без усиления.
Claims (18)
1. Имплантат, предназначенный для внутрикостной имплантации in vivo, отличающийся тем, что выполнен из материала, содержащего:
- термопластическое органическое связующее, представляющее собой полиэфирэфиркетон, и
- волоконный наполнитель, волокна которого выполнены из поли(амида-имида),
- наполнитель из соединения на основе кальция, представляющего собой трехкальциевый фосфат Са3(PO4)2 с гексагональной β-структурой,
при этом волокна, локализованные на поверхностном слое имплантата, в основном отслоены от связующего на всей длине или на части их длины.
2. Имплантат по п. 1, отличающийся тем, что он содержит волокна, выполненные из силиката кальция (Ca2SiO4).
3. Имплантат по п. 1, отличающийся тем, что толщина поверхностного слоя превышает или равна 2000 нанометров.
4. Имплантат по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно содержит наполнитель из цеолитов.
5. Способ изготовления имплантата по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что содержит этапы, на которых:
a) посредством экструзии и грануляции смешивают полиэфирэфиркетон и волоконный наполнитель из поли(амида-имида); и
b) формуют имплантат посредством литья под давлением в пресс-форме, содержащей полость соответствующей формы, из гранулята, полученного на этапе а); и
c) заготовку, полученную на этапе b), подвергают обработке в ваннах травления при воздействии ультразвука в течение времени, необходимого для расслоения волокон в поверхностном слое.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что волоконный наполнитель составляет от 5 мас.% до 15 мас.% смеси.
7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что этап с) способа включает следующие операции:
- пропускание через ванну соляной кислоты при воздействии ультразвука для уменьшения количества частиц, содержащих железо; и
- пропускание через ванну ацетона при воздействии ультразвука;
- пропускание через ванну пероксида водорода,
между которыми производят промывку в водяной ванне тоже при воздействии ультразвука.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2011/062011 WO2012007535A1 (fr) | 2010-07-13 | 2011-07-13 | Pièce composite pour implantation endo-osseuse et procédé de fabrication d'une telle pièce |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014105281A RU2014105281A (ru) | 2015-08-20 |
| RU2609870C2 true RU2609870C2 (ru) | 2017-02-06 |
Family
ID=50114066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014105281A RU2609870C2 (ru) | 2011-07-13 | 2011-07-13 | Композитная деталь для внутрикостной имплантации и способ изготовления такой детали |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6055962B2 (ru) |
| CN (1) | CN103747813B (ru) |
| AU (1) | AU2011278275B2 (ru) |
| CA (1) | CA2841336A1 (ru) |
| RU (1) | RU2609870C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2729653C1 (ru) * | 2020-03-03 | 2020-08-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики прочности и материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (ИФПМ СО РАН) | Высокопрочный антифрикционный композит на основе полиэфирэфиркетона для медицины и способ его изготовления |
| RU2788658C2 (ru) * | 2017-04-13 | 2023-01-24 | Септодон У Септодон Сас У Спесилите Септодон | Регенеративный материал соединительных тканей, способ получения регенеративного материала, применение регенеративного материала, имплантат |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102504497B1 (ko) | 2014-09-07 | 2023-02-27 | 오씨오 리미티드 | 이방성 생체복합재료 물질, 이를 포함하는 의학적 이식물 및 이의 치료방법 |
| CN107106210B (zh) | 2014-12-26 | 2021-05-04 | 奥西奥有限公司 | 连续纤维增强的生物复合材料医用植入物 |
| US11491264B2 (en) | 2016-06-27 | 2022-11-08 | Ossio Ltd. | Fiber reinforced biocomposite medical implants with high mineral content |
| KR102758177B1 (ko) * | 2017-09-07 | 2025-01-22 | 오씨오 리미티드 | 섬유 강화 생체복합재 나사산 형성 임플란트 |
| IL294542A (en) | 2021-07-19 | 2023-02-01 | Ossio Ltd | A device with a tube for inserting implants with an adjustable insertion depth |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1064972A (en) * | 1974-06-08 | 1979-10-23 | Eberhard Rauschenfels | Glassy calcium silicate fibers made from phosphorus slag |
| US5476880A (en) * | 1992-02-20 | 1995-12-19 | Orthopaedic Research Institute, Inc., Of Wichita | Orthopaedic appliance and method of preparing |
| US6193516B1 (en) * | 1999-06-18 | 2001-02-27 | Sulzer Calcitek Inc. | Dental implant having a force distribution shell to reduce stress shielding |
| US20050020894A1 (en) * | 1999-12-17 | 2005-01-27 | Norris Mark A. | Oversampling pulse oximeter |
| RU2338557C2 (ru) * | 2002-12-24 | 2008-11-20 | КАДОРЕЛЬ Катрин | Материал для медицинских или ветеринарных нужд, способ его получения и использование |
| WO2009039438A2 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices having nanofiber-textured surfaces |
| WO2010009567A2 (en) * | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Woodwelding Ag | A preparation for being fastened on a natural tooth part or tooth and method of manufacturing such a preparation |
| US20110039974A1 (en) * | 2007-03-20 | 2011-02-17 | Franz Vekoerrer | Composite material |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5468544A (en) * | 1993-11-15 | 1995-11-21 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Composite materials using bone bioactive glass and ceramic fibers |
| FR2722694B1 (fr) * | 1994-07-22 | 1996-10-11 | Cougoulic Jean Pierre | Nouveau materiau a usage medical ou veterinaire, son procede d'obtention et ses applications |
| US7517539B1 (en) * | 1996-10-16 | 2009-04-14 | Etex Corporation | Method of preparing a poorly crystalline calcium phosphate and methods of its use |
| US7132015B2 (en) * | 2002-02-20 | 2006-11-07 | University Of Southern California | Materials for dental and biomedical application |
| US20050255779A1 (en) * | 2004-04-22 | 2005-11-17 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Organic-inorganic composite porous material, method for producing fibrous organic material, and method for producing organic-inorganic composite porous material |
| CN1267158C (zh) * | 2004-06-24 | 2006-08-02 | 上海交通大学 | 聚醚醚酮全髋股骨头假体材料及其制备方法 |
| FR2906147B1 (fr) * | 2006-09-26 | 2012-11-02 | Biomatlante | Procede de sablage de polymeres biocompatibles |
| JP5171090B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2013-03-27 | 日本特殊陶業株式会社 | 生体インプラント及びその製造方法 |
| FR2915088B1 (fr) * | 2007-04-18 | 2010-03-12 | Cadorel Catherine | Implant endo-osseux composite a accrochage mecanique optimise et procede de fabrication d'un tel implant. |
| JP5210566B2 (ja) * | 2007-08-01 | 2013-06-12 | 日本特殊陶業株式会社 | 生体インプラント及びその製造方法 |
| FR2926024B1 (fr) * | 2008-01-07 | 2010-04-09 | Teknimed | Biomateriau pour osteosynthese |
| JP5232483B2 (ja) * | 2008-01-30 | 2013-07-10 | 日本特殊陶業株式会社 | 生体インプラント |
| JP5232484B2 (ja) * | 2008-01-31 | 2013-07-10 | 日本特殊陶業株式会社 | 生体インプラント |
| WO2009131752A2 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Schapira Jay N | Programmed-release, nanostructured biological construct for stimulating cellular engraftment for tissue regeneration |
| JP2010095613A (ja) * | 2008-10-16 | 2010-04-30 | Kaneka Corp | ポリエーテルエーテルケトン系樹脂組成物 |
| JP5404165B2 (ja) * | 2009-04-28 | 2014-01-29 | 日本特殊陶業株式会社 | 生体インプラント及び生体インプラントの製造方法 |
| JP2011078624A (ja) * | 2009-10-08 | 2011-04-21 | Nagoya Univ | 傾斜構造リン酸カルシウム含有複合層をもつ樹脂複合体とその製造方法 |
-
2011
- 2011-07-13 JP JP2014519430A patent/JP6055962B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-07-13 RU RU2014105281A patent/RU2609870C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-07-13 AU AU2011278275A patent/AU2011278275B2/en not_active Ceased
- 2011-07-13 CA CA2841336A patent/CA2841336A1/fr not_active Abandoned
- 2011-07-13 CN CN201180072851.1A patent/CN103747813B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1064972A (en) * | 1974-06-08 | 1979-10-23 | Eberhard Rauschenfels | Glassy calcium silicate fibers made from phosphorus slag |
| US5476880A (en) * | 1992-02-20 | 1995-12-19 | Orthopaedic Research Institute, Inc., Of Wichita | Orthopaedic appliance and method of preparing |
| US6193516B1 (en) * | 1999-06-18 | 2001-02-27 | Sulzer Calcitek Inc. | Dental implant having a force distribution shell to reduce stress shielding |
| US20050020894A1 (en) * | 1999-12-17 | 2005-01-27 | Norris Mark A. | Oversampling pulse oximeter |
| RU2338557C2 (ru) * | 2002-12-24 | 2008-11-20 | КАДОРЕЛЬ Катрин | Материал для медицинских или ветеринарных нужд, способ его получения и использование |
| US20110039974A1 (en) * | 2007-03-20 | 2011-02-17 | Franz Vekoerrer | Composite material |
| WO2009039438A2 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices having nanofiber-textured surfaces |
| WO2010009567A2 (en) * | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Woodwelding Ag | A preparation for being fastened on a natural tooth part or tooth and method of manufacturing such a preparation |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| С.И. ОЖЕГОВ, Словарь русского языка, 24-е издание, Москва, "ОНИКС 21 век" "Мир и Образование", 2004, стр. 206. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2788658C2 (ru) * | 2017-04-13 | 2023-01-24 | Септодон У Септодон Сас У Спесилите Септодон | Регенеративный материал соединительных тканей, способ получения регенеративного материала, применение регенеративного материала, имплантат |
| RU2729653C1 (ru) * | 2020-03-03 | 2020-08-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики прочности и материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (ИФПМ СО РАН) | Высокопрочный антифрикционный композит на основе полиэфирэфиркетона для медицины и способ его изготовления |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2841336A1 (fr) | 2012-01-19 |
| AU2011278275B2 (en) | 2016-06-30 |
| CN103747813A (zh) | 2014-04-23 |
| JP6055962B2 (ja) | 2017-01-11 |
| CN103747813B (zh) | 2016-11-16 |
| RU2014105281A (ru) | 2015-08-20 |
| AU2011278275A1 (en) | 2014-02-20 |
| JP2014518142A (ja) | 2014-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2609870C2 (ru) | Композитная деталь для внутрикостной имплантации и способ изготовления такой детали | |
| RU2338557C2 (ru) | Материал для медицинских или ветеринарных нужд, способ его получения и использование | |
| JP6622416B2 (ja) | 骨修復のための注入可能な複合材料およびそれを調製する方法 | |
| KR20090108604A (ko) | 금속 산화물 스캐폴드 | |
| JP2000501966A (ja) | 医療用インプラント | |
| WO2014044672A1 (en) | Scaffold with cortical wall | |
| CN101301495A (zh) | 一种接骨钉生物复合材料的制备方法 | |
| CN118079097A (zh) | 增强型生物相容性支架 | |
| US20170157293A1 (en) | Composite part for endosseous implantation and method for manufacturing same | |
| CN112190762A (zh) | 一种注射型镁基复合纤维强化磷酸钙生物骨粘合剂及其制备方法和应用 | |
| JP5728321B2 (ja) | 生体インプラントの製造方法 | |
| EP3840793A1 (en) | Magnesium alloy based implant and method of preparing an implant | |
| Yang et al. | Humidity-Responsive Amorphous Calcium–Magnesium Pyrophosphate/Cassava Starch Scaffold for Enhanced Neurovascular Bone Regeneration | |
| JP5159220B2 (ja) | 生体インプラント及びその製造方法 | |
| Yano et al. | Carbonate apatite versus β-tricalcium phosphate for rat vertical bone augmentation: A comparison of bioresorbable bone substitutes using polytetrafluoroethylene tubes | |
| CN102309523B (zh) | 一种牙基质海绵剂及其制备方法 | |
| WO2024197316A1 (en) | Bone growth composition | |
| ES2672639T3 (es) | Pieza compuesta para implantación endoósea y procedimiento de fabricación de dicha pieza | |
| CN104815352A (zh) | 磷酸钠镁复合材料及其制备方法和应用 | |
| KR102571040B1 (ko) | 임플란트 식립부의 골생성 유도용 조성물 및 그 제조방법 | |
| CN111773434A (zh) | 镁锶-磷酸钙/硅酸钙复合骨水泥填充物及其制备与应用 | |
| Moradi et al. | Histopathological and Micro-CT Scan Evaluation of the Repair of Large Bone Lesions using Apatite Carbonate and Titanium-Containing Bioactive Glass in a Rabbit Model | |
| 矢野蒔子 et al. | Carbonate apatite versus β-tricalcium phosphate for rat vertical bone augmentation: A comparison of bioresorbable bone substitutes using polytetrafluoroethylene tubes | |
| Pichaiaukrit et al. | Porous silk fibroin/alpha tricalcium phosphate composite scaffolds for bone tissue engineering: A preliminary study | |
| CN107837419A (zh) | 一种多孔羟基磷灰石 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20170531 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190714 |