RU2608029C1 - Method of extracting heavy metal ions from aqueous solutions - Google Patents
Method of extracting heavy metal ions from aqueous solutions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2608029C1 RU2608029C1 RU2015150185A RU2015150185A RU2608029C1 RU 2608029 C1 RU2608029 C1 RU 2608029C1 RU 2015150185 A RU2015150185 A RU 2015150185A RU 2015150185 A RU2015150185 A RU 2015150185A RU 2608029 C1 RU2608029 C1 RU 2608029C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- heavy metal
- metal ions
- sorbents
- solution
- Prior art date
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 15
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 12
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 2
- RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N cobalt copper Chemical compound [Co].[Cu] RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 abstract 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 240000008892 Helianthus tuberosus Species 0.000 description 4
- 235000003230 Helianthus tuberosus Nutrition 0.000 description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 3
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 3
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 3
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 2
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 2
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 2
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 2
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 2
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 2
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 1
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- -1 Zn (II) ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002154 agricultural waste Substances 0.000 description 1
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 229920003174 cellulose-based polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940079919 digestives enzyme preparation Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 description 1
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine copper Chemical compound [Cu].C12=CC=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2N1 VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам извлечения ионов тяжелых металлов сорбцией на природных целлюлозосодержащих сорбентах, из растворов различного состава, образующихся в результате проведения разнообразных технологических процессов, и может быть использовано для совершенствования мембранных и сорбционных технологий, в водоподготовке, при разработке технологий утилизации ионов тяжелых металлов из водных растворов и сточных вод различной природы.The invention relates to methods for the extraction of heavy metal ions by sorption on natural cellulose-containing sorbents, from solutions of various compositions resulting from a variety of technological processes, and can be used to improve membrane and sorption technologies, in water treatment, in the development of technologies for the disposal of heavy metal ions from water solutions and wastewater of various nature.
Известен способ очистки сточных вод промышленных предприятий от тяжелых металлов, в частности от ионов меди, путем сорбции на древесных опилках, обработанных 4-метил-8-оксо-5-азадекадиен-3,9-OH-2 при массовом соотношении опилки - реагент 1: 0,05÷0,1 [А.с. 1819669 СССР, МКИ5 B01J 20/22, B01J 20/30. Способ получения сорбента для очистки сточных вод меди [Текст] / Тимофеева С.С., Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р.; Иркут. ин-т орган, химии СО АН СССР. - №4911863/05; заявл. 15.02.91.; опубл. 7.06.93, Бюл. №21].A known method of wastewater treatment of industrial enterprises from heavy metals, in particular from copper ions, by sorption on sawdust treated with 4-methyl-8-oxo-5-azadecadiene-3,9-OH-2 with a sawdust-reagent mass ratio of 1 : 0.05 ÷ 0.1 [A.S. 1819669 USSR, MKI 5 B01J 20/22, B01J 20/30. A method of producing a sorbent for wastewater treatment of copper [Text] / Timofeeva S.S., Kukharev B.F., Stankevich V.K., Klimenko G.R .; Irkut Institute of Chemistry, Siberian Branch of the USSR Academy of Sciences. - No. 4911863/05; declared 02/15/91; publ. June 7, 93, Bull. No. 21].
Однако такой способ модифицирования опилок является неэкономичным, так как подразумевает применение дорогостоящего реагента в количестве 5-10% от массы сорбента, а также приводит к загрязнению окружающей среды.However, this method of modifying sawdust is uneconomical, since it implies the use of an expensive reagent in an amount of 5-10% by weight of the sorbent, and also leads to environmental pollution.
Известен способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов путем контактирования их с полимерными сорбентами, содержащими целлюлозную компоненту и аминокислотные остатки при модуле раствор/сорбент, равном 50-200. В качестве сорбента используют шроты или жмыхи, предварительно обработанные в водных растворах ферментов при модуле раствор/сорбент 5-50 и концентрации ферментов 1-10% от массы сорбента в течение 1-3 ч при температуре 25-40°C, а контактирование обработанного сорбента осуществляют в течение 5-20 мин при комнатной температуре. В результате применения таких сорбентов степень извлечения ионов Cu(II), Zn(II) и Cd(II) для различных индивидуальных и смешанных образцов шротов и жмыхов составляла от 78,3 до 99,9% [Пат. РФ №2258560, МПК B01J 20/24. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов / Никифорова Т.Е., Багровская Н.А., Лилин С.А., Козлов В.А. заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") (RU), Институт химии растворов Российской академии наук (ИХР РАН) (RU). - №2004102130/15; заявл. 26.01.2004; опубл. 20.08.2005, Бюл. №23. - 6 с.].A known method of extracting heavy metal ions from aqueous solutions by contacting them with polymer sorbents containing a cellulosic component and amino acid residues with a solution / sorbent module of 50-200. As a sorbent use meal or cake, pre-treated in aqueous enzyme solutions with a solution / sorbent module of 5-50 and an enzyme concentration of 1-10% by weight of the sorbent for 1-3 hours at a temperature of 25-40 ° C, and contacting the treated sorbent carried out for 5-20 minutes at room temperature. As a result of the use of such sorbents, the degree of extraction of Cu (II), Zn (II) and Cd (II) ions for various individual and mixed samples of meal and meal was from 78.3 to 99.9% [Pat. RF №2258560, IPC B01J 20/24. The method of extraction of heavy metal ions from aqueous solutions / Nikiforova T.E., Bagrovskaya N.A., Lilin S.A., Kozlov V.A. Applicant and patent holder State Educational Institution of Higher Professional Education "Ivanovo State University of Chemical Technology" (RUEIHTU) (RU), Institute of Solution Chemistry of the Russian Academy of Sciences (IHR RAS) (RU). - No. 2004102130/15; declared 01/26/2004; publ. 08/20/2005, Bull. Number 23. - 6 p.].
Однако этот способ предлагает использование для предварительной обработки сорбентов дорогостоящих и дефицитных реагентов - ферментов и ферментных препаратов (100 мг липазы, полученной из Pseudomonada Cepacia, стоят 61,21 евро [Sigma. 2002-2003]); если липаза выпускается отечественной промышленностью, то ферментный препарат B1 mix представляет собой опытный образец, разработанный путем генной инженерии на кафедре энзимологии МГУ.However, this method suggests the use of expensive and scarce reagents — enzymes and enzyme preparations — for pre-treatment of sorbents (100 mg of lipase obtained from Pseudomonada Cepacia costs 61.21 euros [Sigma. 2002-2003]); if lipase is produced by domestic industry, the enzyme preparation B 1 mix is a prototype developed by genetic engineering at the Department of Enzymology of Moscow State University.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату, то есть прототипом, является способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов путем контактирования их при комнатной температуре в течение 1-20 мин с полимерными сорбентами на основе целлюлозы, модифицированными при микроволновом облучении мощностью 300 Вт с частотой 2,45 ГГц при модуле раствор/сорбент, равном 50-200. При этом модифицирование сорбентов осуществляют путем их предварительного погружения в водный раствор капролактама или кубового остатка дистилляции капролактама с концентрацией 2-20 г/л при модуле 15-50 с последующим отжимом и микроволновым облучением в течение 1-5 мин при температуре 150-200°С, а контактирование модифицированных сорбентов с водными растворами проводят при рН раствора 3-7 [Пат. РФ №2495830, МПК C02F 1/62, (2006.01), C02F 1/28 (2006.01), B01J 20/24 (2006.01), B01J 20/32 (2006.01). Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов / Никифорова Т.Е., Козлов В.А., Ефимов Н.А.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (RU). - №2012117931/05; заявл. 28.04.2012; опубл. 20.10.2013, Бюл. №29. - 6 с.].The closest in technical essence and the achieved result, that is, the prototype, is a method of extracting heavy metal ions from aqueous solutions by contacting them at room temperature for 1-20 minutes with cellulose-based polymer sorbents modified by microwave irradiation with a power of 300 W with a frequency 2.45 GHz with a solution / sorbent module of 50-200. In this case, the modification of sorbents is carried out by preliminary immersion in an aqueous solution of caprolactam or distillation residue of caprolactam with a concentration of 2-20 g / l at a module of 15-50, followed by extraction and microwave irradiation for 1-5 minutes at a temperature of 150-200 ° C and contacting the modified sorbents with aqueous solutions is carried out at a solution pH of 3-7 [US Pat. RF №2495830, IPC C02F 1/62, (2006.01), C02F 1/28 (2006.01), B01J 20/24 (2006.01), B01J 20/32 (2006.01). The method of extraction of heavy metal ions from aqueous solutions / Nikiforova T.E., Kozlov V.A., Efimov N.A .; Applicant and patent holder Federal State Budgetary Educational Institution of Higher Professional Education "Ivanovo State University of Chemical Technology" (RU). - No. 2012117931/05; declared 04/28/2012; publ. 10/20/2013, Bull. No. 29. - 6 p.].
Недостатками прототипа являются:The disadvantages of the prototype are:
- недостаточно высокая степень извлечения ионов тяжелых металлов;- insufficiently high degree of extraction of heavy metal ions;
- недостаточно высокая устойчивость модифицированного сорбента при хранении.- insufficiently high stability of the modified sorbent during storage.
Техническим результатом изобретения является:The technical result of the invention is:
- повышение степени извлечения ионов тяжелых металлов;- increase the degree of extraction of heavy metal ions;
- повышение устойчивости модифицированного сорбента при хранении.- improving the stability of the modified sorbent during storage.
Указанный результат достигается тем, что в способе извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов, заключающемся в контактировании их при комнатной температуре в течение 1-20 мин с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы при модуле водный раствор/сорбент, равном 50-200, согласно изобретению модифицирование сорбентов осуществляют нанесением на них динатриевой соли дисульфокислоты фталоцианина меди или кобальта при ультразвуковом воздействии рабочей частотой 22-44 кГц при температуре 90-95°С в течение 30-60 мин в водном растворе, содержащем 0,1-1,5% от массы сорбента динатриевой соли дисульфокислоты фталоцианина меди или кобальта и 3-15% от массы сорбента NaCl при рН 6-8 и модуле раствор/сорбент 10 с последующим отжимом и обработкой сорбентов в растворе поливинилпирролидона концентрацией 10-50 г/л при комнатной температуре в течение 5-15 с, отжимом и высушиванием при температуре 180-200°С до влажности 8-14%.This result is achieved by the fact that in the method of extraction of heavy metal ions from aqueous solutions, which consists in contacting them at room temperature for 1-20 minutes with modified polymer sorbents based on cellulose with an aqueous solution / sorbent module equal to 50-200, according to the invention sorbents are modified by applying disodium salt of copper or cobalt phthalocyanine disulfonic acid upon ultrasonic treatment with an operating frequency of 22-44 kHz at a temperature of 90-95 ° C for 30-60 minutes in aq a solution containing 0.1-1.5% by weight of the sorbent of the disodium salt of copper or cobalt phthalocyanine disulfonic acid and 3-15% by weight of the NaCl sorbent at pH 6-8 and the solution / sorbent 10 module, followed by extraction and processing of the sorbents in the solution polyvinylpyrrolidone with a concentration of 10-50 g / l at room temperature for 5-15 s, spin and drying at a temperature of 180-200 ° C to a moisture content of 8-14%.
Технический результат достигается, так как с использованием предлагаемого модифицированного сорбента возрастает степень извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов и увеличивается устойчивость модифицированного сорбента при хранении.The technical result is achieved, since using the proposed modified sorbent, the degree of extraction of heavy metal ions from aqueous solutions increases and the stability of the modified sorbent during storage increases.
Для осуществления заявляемого способа извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов используют следующие реагенты:To implement the proposed method for the extraction of heavy metal ions from aqueous solutions, the following reagents are used:
- Дисульфокислота фталоцианина кобальта динатриевая соль [ТУ 6-09-5508-80].- Disulfonic acid cobalt phthalocyanine disodium salt [TU 6-09-5508-80].
Однородный порошок синего цвета. Массовая доля динатриевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта - не менее 35%. Массовая доля нерастворимых в воде веществ - не более 1%.Homogeneous blue powder. The mass fraction of the disodium salt of cobalt phthalocyanine disulfonic acid is not less than 35%. Mass fraction of water-insoluble substances - not more than 1%.
Массовая доля воды - не более 5%. Остаток после просеивания на сите с сеткой №056 (ГОСТ 3584-73) - не более 2,5%.Mass fraction of water - no more than 5%. The residue after sieving on a sieve with a mesh No. 056 (GOST 3584-73) is not more than 2.5%.
- Дисульфокислота фталоцианина меди динатриевая соль- Disulfonic acid phthalocyanine copper disodium salt
[Кнунянц И.Л., Вонский Е.В., Гусев А.А., Жаворонков Н.М. Химический энциклопедический словарь: Справочник - М.: Советская энциклопедия, 1983. - 788 с.][Knunyants I.L., Vonsky E.V., Gusev A.A., Zhavoronkov N.M. Chemical Encyclopedic Dictionary: Reference Book - M .: Soviet Encyclopedia, 1983. - 788 p.]
Водные растворы обладают слабокислой реакцией (pH 5) [ТУ 9365002-46270704-2001. Поливинилпирролидон высокомолекулярный «Полидон»]. Полидон представляет собой воднополимерный состав в виде золя или геля высокомолекулярного поливинилпирролидона.Aqueous solutions have a slightly acid reaction (pH 5) [TU 9365002-46270704-2001. Polyvinylpyrrolidone high molecular weight "Polydon"]. Polydon is a water-polymer composition in the form of a sol or gel of high molecular weight polyvinylpyrrolidone.
В качестве сорбентов использовали:As sorbents used:
- короткое льняное волокно, представляющее собой вторичный продукт переработки льняной промышленности следующего состава, %: целлюлоза 75…78, гемицеллюлоза 9,4…11,9, лигнин 3,8, пектиновые вещества 2,9…3,2, воскообразные вещества 2,7, азотсодержащие вещества в расчете на белки 1,9…2,1, минеральные вещества 1,3…2,8 [Кричевский Г.Е., Корчагин М.В., Сенахов А.В. Химическая технология текстильных материалов. М., 1985. 640 с.];- short flax fiber, which is a secondary product of processing the flax industry of the following composition,%: cellulose 75 ... 78, hemicellulose 9.4 ... 11.9, lignin 3.8, pectin substances 2.9 ... 3.2, waxy substances 2, 7, nitrogen-containing substances per protein 1.9 ... 2.1, minerals 1.3 ... 2.8 [Krichevsky G.E., Korchagin M.V., Senakhov A.V. Chemical technology of textile materials. M., 1985. 640 p.];
- древесные опилки - отход деревообрабатывающей промышленности (состав, % от абсолютно сухой древесины: целлюлоза - 31,0-52,5; лигнин - 19,5-30,9; пентозаны - 5,3-28,3; маннан - 1,3-11,3; галактан - 0,7-14,4; уроновые кислоты - 2,9-8,6; вещества, экстрагируемые горячей водой - 1,4-22,6; вещества, экстрагируемые этиловым эфиром - 0,7-4,6; зола - 0,2-1,0) [Никитин В.М., Оболенская А.В. Щеголев В.П. Химия древесины и целлюлозы. М.: Лесная промышленность, 1978. - 368 с.];- sawdust - waste from the woodworking industry (composition,% of absolutely dry wood: cellulose - 31.0-52.5; lignin - 19.5-30.9; pentosans - 5.3-28.3; mannan - 1, 3-11.3; galactan - 0.7-14.4; uronic acids - 2.9-8.6; substances extracted with hot water - 1.4-22.6; substances extracted with ethyl ether - 0.7 -4.6; ash - 0.2-1.0) [Nikitin V.M., Obolenskaya A.V. Schegolev V.P. Chemistry of wood and cellulose. M .: Forest industry, 1978. - 368 p.];
- хлопковая целлюлоза [ГОСТ 595-79 «Целлюлоза хлопковая. Технические условия];- cotton cellulose [GOST 595-79 "Cotton cellulose. Technical conditions];
- древесная целлюлоза [ГОСТ 11208-82. Целлюлоза древесная (хвойная) сульфатная небеленая. Технические условия]; - wood pulp [GOST 11208-82. Wood pulp (coniferous) sulfate unbleached. Technical conditions];
- стебли топинамбура представляют собой отход сельскохозяйственного производства следующего состава (в пересчете на сухое вещество): 55,8% углеводов (целлюлоза, гемицеллюлозы, инулин, пектиновые вещества), 10% белков, 18,1% безазотистых экстрактивных веществ 14,3% минеральных веществ и 1,8% жиров [Рязанова, Т.В. Химический состав вегетативной части топинамбура и ее использование / Т.В. Рязанова, Н.А. Чупрова, Л.А. Дорофеева, А.В. Богданов // Лесной журнал. - 1997. - №4. - С. 71-75]/.- Jerusalem artichoke stalks are agricultural waste of the following composition (in terms of dry matter): 55.8% carbohydrates (cellulose, hemicellulose, inulin, pectin substances), 10% protein, 18.1% nitrogen-free extractive substances 14.3% mineral substances and 1.8% fat [Ryazanova, T.V. The chemical composition of the vegetative part of Jerusalem artichoke and its use / T.V. Ryazanova, N.A. Chuprova, L.A. Dorofeeva, A.V. Bogdanov // Forest Journal. - 1997. - No. 4. - S. 71-75] /.
Стебли топинамбура очищают от внешнего слоя и измельчают.Jerusalem artichoke stalks are cleaned of the outer layer and crushed.
Изобретение осуществляют следующим образом.The invention is as follows.
Пример 1.Example 1
10 г древесных опилок погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10) с pH 6, содержащего 0,15 г динатриевой соли дисульфокислоты фталоцианина меди или кобальта (1,5% от массы сорбента) и 1,5 г NaCl (15% от массы сорбента), нагревают до температуры 92°C и подвергают воздействию ультразвука рабочей частотой 22 кГц в течение 40 мин. Затем сорбент извлекают из стакана, отжимают и помещают в стакан с раствором поливинилпирролидона концентрацией 20 г/л на 7 с при комнатной температуре, отжимают и высушивают при температуре 185°C до влажности 14%.10 g of wood sawdust is immersed in a glass with 100 ml of an aqueous solution (module 10) with pH 6 containing 0.15 g of disodium salt of copper or cobalt phthalocyanine disulfonic acid (1.5% by weight of the sorbent) and 1.5 g of NaCl (15% by weight of the sorbent), heated to a temperature of 92 ° C and subjected to ultrasound with an operating frequency of 22 kHz for 40 minutes Then the sorbent is removed from the glass, squeezed and placed in a glass with a solution of polyvinylpyrrolidone at a concentration of 20 g / l for 7 s at room temperature, squeezed and dried at a temperature of 185 ° C to a moisture content of 14%.
Обработанный сорбент заливают 0,5 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 50), pH 5, содержащего 1,5 ммоль/л ионов меди. Через 10 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cu(II).The treated sorbent is poured into 0.5 l of an aqueous solution at room temperature (module 50), pH 5, containing 1.5 mmol / l of copper ions. After 10 minutes, the solution is filtered off and the content of Cu (II) ions is determined in the filtrate.
Концентрация ионов меди в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,268 ммоль/л (степень извлечения 82,1%).The concentration of copper ions in the solution after contacting with the sorbent was 0.268 mmol / L (recovery rate 82.1%).
Пример 2.Example 2
10 г хлопковой целлюлозы погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10) с pH 7, содержащего 0,01 г динатриевой соли дисульфокислоты фталоцианина меди или кобальта (0,1% от массы сорбента) и 0,3 г NaCl (3% от массы сорбента), нагревают до температуры 93°C и подвергают воздействию ультразвука рабочей частотой 44 кГц в течение 50 мин. Затем сорбент извлекают из стакана, отжимают и помещают в стакан с раствором поливинилпирролидона концентрацией 30 г/л на 10 с при комнатной температуре, отжимают и высушивают при температуре 190°C до влажности 8%.10 g of cotton cellulose is immersed in a glass with 100 ml of an aqueous solution (module 10) with a pH of 7 containing 0.01 g of disodium salt of copper or cobalt phthalocyanine disulfonic acid (0.1% by weight of the sorbent) and 0.3 g of NaCl (3% by weight of the sorbent), heated to a temperature of 93 ° C and subjected to ultrasound with an operating frequency of 44 kHz for 50 minutes Then the sorbent is removed from the glass, squeezed and placed in a glass with a solution of polyvinylpyrrolidone at a concentration of 30 g / l for 10 s at room temperature, squeezed and dried at a temperature of 190 ° C to a moisture content of 8%.
Обработанный сорбент заливают 1,5 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 150), pH 3, содержащего 1,5 ммоль/л ионов никеля. Через 20 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Ni(II). Концентрация ионов никеля в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,279 ммоль/л (степень извлечения 81,4%).The treated sorbent is poured into 1.5 L of an aqueous solution at room temperature (module 150), pH 3, containing 1.5 mmol / L of nickel ions. After 20 minutes, the solution is filtered off and the Ni (II) ion content is determined in the filtrate. The concentration of nickel ions in the solution after contacting with the sorbent was 0.279 mmol / L (recovery rate 81.4%).
Пример 3.Example 3
10 г короткого льняного волокна погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10) с pH 8, содержащего 0,05 г динатриевой соли дисульфокислоты фталоцианина меди или кобальта (0,5% от массы сорбента) и 0,8 г NaCl (8% от массы сорбента), нагревают до температуры 90°C и подвергают воздействию ультразвука рабочей частотой 22 кГц в течение 30 мин. Затем сорбент извлекают из стакана, отжимают и помещают в стакан с раствором поливинилпирролидона концентрацией 10 г/л на 5 с при комнатной температуре, отжимают и высушивают при температуре 200°C до влажности 12%.10 g of short flax fiber is immersed in a glass with 100 ml of an aqueous solution (module 10) with pH 8 containing 0.05 g of disodium salt of copper or cobalt phthalocyanine disulfonic acid (0.5% by weight of the sorbent) and 0.8 g of NaCl (8 % by weight of the sorbent), heated to a temperature of 90 ° C and subjected to ultrasound at an operating frequency of 22 kHz for 30 minutes Then the sorbent is removed from the glass, squeezed and placed in a glass with a solution of polyvinylpyrrolidone at a concentration of 10 g / l for 5 s at room temperature, squeezed and dried at a temperature of 200 ° C to a moisture content of 12%.
Обработанный сорбент заливают 2 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 200), pH 6, содержащего 1,5 ммоль/л ионов цинка. Через 5 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Zn(II). Концентрация ионов цинка в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,297 ммоль/л (степень извлечения 80,2%).The treated sorbent is poured into 2 L of an aqueous solution at room temperature (module 200), pH 6, containing 1.5 mmol / L of zinc ions. After 5 minutes, the solution is filtered off and the content of Zn (II) ions is determined in the filtrate. The concentration of zinc ions in the solution after contacting with the sorbent was 0.297 mmol / L (extraction rate 80.2%).
Пример 4.Example 4
10 г древесной целлюлозы погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10) с pH 7,5, содержащего 0,01 г динатриевой соли дисульфокислоты фталоцианина меди или кобальта (1,0% от массы сорбента) и 1,2 г NaCl (12% от массы сорбента), нагревают до температуры 94°C и подвергают воздействию ультразвука рабочей частотой 22 кГц в течение 60 мин. Затем сорбент извлекают из стакана, отжимают и помещают в стакан с раствором поливинилпирролидона концентрацией 40 г/л на 15 с при комнатной температуре, отжимают и высушивают при температуре 180°C до влажности 10%.10 g of wood pulp is immersed in a glass with 100 ml of an aqueous solution (module 10) with a pH of 7.5, containing 0.01 g of disodium salt of copper or cobalt phthalocyanine disulfonic acid (1.0% by weight of the sorbent) and 1.2 g of NaCl ( 12% by weight of the sorbent), heated to a temperature of 94 ° C and subjected to ultrasound at an operating frequency of 22 kHz for 60 minutes Then the sorbent is removed from the glass, squeezed and placed in a glass with a solution of polyvinylpyrrolidone at a concentration of 40 g / l for 15 s at room temperature, squeezed and dried at a temperature of 180 ° C to a moisture content of 10%.
Обработанный сорбент заливают 1 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 100), pH 7, содержащего 1,5 ммоль/л ионов кадмия. Через 1 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cd(II). Концентрация ионов кадмия в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,291 ммоль/л (степень извлечения ионов Cd(II) 80,6%).The treated sorbent is poured into 1 l of an aqueous solution at room temperature (module 100), pH 7, containing 1.5 mmol / l of cadmium ions. After 1 min, the solution was filtered off and the content of Cd (II) ions was determined in the filtrate. The concentration of cadmium ions in the solution after contacting with the sorbent was 0.291 mmol / L (the degree of extraction of Cd (II) ions was 80.6%).
Пример 5.Example 5
10 г измельченных стеблей топинамбура погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10) с pH 6,5, содержащего 0,08 г динатриевой соли дисульфокислоты фталоцианина меди или кобальта (0,8% от массы сорбента) и 0,7 г NaCl (7% от массы сорбента), нагревают до температуры 95°C и подвергают воздействию ультразвука рабочей частотой 44 кГц в течение 50 мин. Затем сорбент извлекают из стакана, отжимают и помещают в стакан с раствором поливинилпирролидона концентрацией 50 г/л на 12 с при комнатной температуре, отжимают и высушивают при температуре 195°C до влажности 8%.10 g of ground Jerusalem artichoke stems are immersed in a glass with 100 ml of an aqueous solution (module 10) with a pH of 6.5, containing 0.08 g of disodium salt of copper or cobalt phthalocyanine disulfonic acid (0.8% by weight of the sorbent) and 0.7 g of NaCl (7% by weight of the sorbent), heated to a temperature of 95 ° C and subjected to ultrasound at an operating frequency of 44 kHz for 50 minutes Then the sorbent is removed from the glass, squeezed and placed in a glass with a solution of polyvinylpyrrolidone at a concentration of 50 g / l for 12 s at room temperature, squeezed and dried at a temperature of 195 ° C to a moisture content of 8%.
Обработанный сорбент заливают 0,75 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 75), pH 6, содержащего 1,5 ммоль/л ионов меди, никеля, цинка и кадмия в соотношении 1:1:1:1. Через 15 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов металлов. Концентрация ионов Cu(II), Ni(II), Zn(II) и Cd(II) в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,322; 0,331; 0,333 и 0,400 ммоль/л соответственно (степень извлечения 78,5; 77,9; 77,8 и 73,3%).The treated sorbent is poured into 0.75 L of an aqueous solution at room temperature (module 75), pH 6, containing 1.5 mmol / L of copper, nickel, zinc and cadmium ions in a ratio of 1: 1: 1: 1. After 15 minutes, the solution was filtered and the content of metal ions was determined in the filtrate. The concentration of Cu (II), Ni (II), Zn (II) and Cd (II) ions in the solution after contacting with the sorbent was 0.322; 0.331; 0.333 and 0.400 mmol / L, respectively (degree of extraction 78.5; 77.9; 77.8 and 73.3%).
Результаты опытов в сравнении с прототипом представлены в таблице.The results of the experiments in comparison with the prototype are presented in the table.
Из приведенных в таблице данных следует, что предлагаемый способ позволяет достичь заявленного технического результата, а именно: повысить степень извлечения ионов тяжелых металлов на 5-9% и повысить устойчивость при хранении сорбентов, полученных по заявляемому способу, в 1,5 раза (до 18 месяцев) по сравнению с прототипом.From the data in the table it follows that the proposed method allows to achieve the claimed technical result, namely: to increase the degree of extraction of heavy metal ions by 5-9% and to increase the storage stability of the sorbents obtained by the present method, 1.5 times (up to 18 months) compared with the prototype.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015150185A RU2608029C1 (en) | 2015-11-23 | 2015-11-23 | Method of extracting heavy metal ions from aqueous solutions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015150185A RU2608029C1 (en) | 2015-11-23 | 2015-11-23 | Method of extracting heavy metal ions from aqueous solutions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2608029C1 true RU2608029C1 (en) | 2017-01-12 |
Family
ID=58455955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015150185A RU2608029C1 (en) | 2015-11-23 | 2015-11-23 | Method of extracting heavy metal ions from aqueous solutions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2608029C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2759979C1 (en) * | 2021-04-05 | 2021-11-19 | Публичное акционерное общество «Северсталь» (ПАО «Северсталь») | Method for removing copper from acid solutions |
| RU2812077C1 (en) * | 2023-10-19 | 2024-01-22 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет ИТМО" (Университет ИТМО) | Method for synthesizing cobalt ion sorbent from aqueous solutions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2292305C1 (en) * | 2005-08-02 | 2007-01-27 | Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН) | Method of extraction of the ions of the heavy metals from the water solutions |
| RU2471721C1 (en) * | 2011-07-05 | 2013-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Method of modifying cellulose-based sorbents |
| RU2495830C1 (en) * | 2012-04-28 | 2013-10-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Method of extracting ions of heavy metals from aqueous solutions |
-
2015
- 2015-11-23 RU RU2015150185A patent/RU2608029C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2292305C1 (en) * | 2005-08-02 | 2007-01-27 | Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН) | Method of extraction of the ions of the heavy metals from the water solutions |
| RU2471721C1 (en) * | 2011-07-05 | 2013-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Method of modifying cellulose-based sorbents |
| RU2495830C1 (en) * | 2012-04-28 | 2013-10-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Method of extracting ions of heavy metals from aqueous solutions |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| СОРБЦИЯ ИОНОВ МЕДИ МОДИФИЦИРОВАННЫМ БЕЛКОВО-ЦЕЛЛЮЛОЗНЫМ КОМПЛЕКСОМ БАРДЫ, - Т.Е.НИКИФОРОВА и др., Химия растительного сырья. 2008. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2759979C1 (en) * | 2021-04-05 | 2021-11-19 | Публичное акционерное общество «Северсталь» (ПАО «Северсталь») | Method for removing copper from acid solutions |
| RU2812077C1 (en) * | 2023-10-19 | 2024-01-22 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет ИТМО" (Университет ИТМО) | Method for synthesizing cobalt ion sorbent from aqueous solutions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2640547C1 (en) | Method for modifying sorbents based on cellulose for extracting ions of heavy metals from water solutions | |
| Baik et al. | Biosorption of heavy metals using whole mold mycelia and parts thereof | |
| Annadurai et al. | Adsorption of reactive dye on chitin | |
| Jones et al. | Application of mucilage from Dicerocaryum eriocarpum plant as biosorption medium in the removal of selected heavy metal ions | |
| CN103100376B (en) | Fiber natural polymeric adsorbent and application thereof | |
| Ndibewu et al. | Heavy metal removal in aqueous systems using Moringa oleifera: a review | |
| RU2702568C1 (en) | Method for modifying cellulose-based sorbents for extracting heavy metal ions from aqueous solutions | |
| RU2495830C1 (en) | Method of extracting ions of heavy metals from aqueous solutions | |
| RU2608029C1 (en) | Method of extracting heavy metal ions from aqueous solutions | |
| CN105536714A (en) | Heavy metal cellulose adsorbent and preparation method thereof | |
| RU2351548C1 (en) | Method for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions | |
| RU2438995C1 (en) | Method of extracting ions of heavy metals from aqueous solutions | |
| CN116459807B (en) | Modified keratin-based formaldehyde adsorbent and preparation method thereof | |
| Qadeer et al. | Wastewater treatment and dyes removal using electrocoagulation aided by natural biosorbents—A review | |
| CN102941068A (en) | Preparation method of lead ion fungus chaff adsorbent and application | |
| RU2598483C1 (en) | Method of extracting ions of heavy metals from aqueous solutions | |
| RU2712907C1 (en) | Method of modifying cellulose-containing sorbents for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions | |
| RU2389498C1 (en) | Enterosorbent | |
| RU2471721C1 (en) | Method of modifying cellulose-based sorbents | |
| RU2728998C1 (en) | Method of heavy metal ions extraction from aqueous solutions | |
| RU2351543C1 (en) | Method for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions | |
| RU2791803C1 (en) | Method of modifying sorbents based on cellulose | |
| RU2311954C2 (en) | Enterosorbent and a method for preparation thereof | |
| RU2768623C1 (en) | Method for modifying sorbents for extracting heavy metal ions from aqueous solutions | |
| RU2302376C1 (en) | Method of purification of the water solutions by sorption from the ions of the heavy metals |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181124 |