RU2603771C1 - Способ получения смешанных барийсодержащих алкоголятов - Google Patents
Способ получения смешанных барийсодержащих алкоголятов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2603771C1 RU2603771C1 RU2015117164/04A RU2015117164A RU2603771C1 RU 2603771 C1 RU2603771 C1 RU 2603771C1 RU 2015117164/04 A RU2015117164/04 A RU 2015117164/04A RU 2015117164 A RU2015117164 A RU 2015117164A RU 2603771 C1 RU2603771 C1 RU 2603771C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- barium
- equivalent ratio
- alcohols
- calcium
- magnesium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
- C07C31/30—Alkali metal or alkaline earth metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/46—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/50—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from alkaline earth metals, zinc, cadmium, mercury, copper or silver
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения смешанных алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов. Способ включает сначала взаимодействие смеси гидроксидов бария и калия, взятых в эквивалентном соотношении гидроксид бария: гидроксид калия, равном 1,0:(0÷4,0), с аминоспиртом или смесью аминоспирта с тетрагидрофурфуриловым спиртом в углеводородном растворителе в эквивалентном соотношении гидроксиды бария и калия: гидроксильные группы спиртов, равном 1,0:(1,2÷1,4). Далее осуществляют введение в реакционную массу металлических натрия (лития) и кальция (магния) в эквивалентном соотношении незамещенная гидроксильная группа: натрий (литий): кальций (магний), равном 1,0:(0,2÷0,8):(1,0÷0,2) при температуре 118-120°С. Изобретение позволяет получить барийсодержащие смешанные алкоголяты, предназначенные для использования в качестве сокатализатора инициаторов анионной (со)полимеризации. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 7 пр.
Description
Изобретение относится к области получения смешанных барийсодержащих алкоголятов используемых в качестве сокатализатора каталитической системы на основе инициаторов анионной (со)полимеризации диенов и винилароматических соединений, содержащих повышенное содержание 1,4-транс звеньев в диеновой части полимерной цепи.
Известен способ получения алкоголятов бария путем взаимодействия гидроксида бария со спиртом при температуре 190°С в среде минерального масла. Выход целевого продукта, составляет не более 68% считая на гидроксид бария [Д.Ж. Харвуд Промышленное применение металлоорганических соединений, изд. «Химия». 1970. стр. 200].
Недостатками указанного способа является неполное замещение водорода в гидроксильных группах спирта, что исключает использование получаемого продукта в качестве сокатализатора инициаторов анионной (со)полимеризации, необходимость нагрева реакционной массы выше 190°С, что требует использования в качестве реакционной среды минерального масла.
Известен способ получения алкоголятов бария путем взаимодействия металлического бария со спиртами [патент US №6103842, опубл. 2000 г.]. Недостатком указанного способа является наличие в растворе твердой фазы, что затрудняет использование полученного алкоголята бария в качестве сокатализатора, а также выбор спиртов для синтеза алкоголятов бария ограничен углеводородным строением радикала.
Известен способ получения алкоксиалкоголятов бария [Пат. US №4837190, опубл. 1989 г.] путем взаимодействия металлов 2-й и 3-й групп (магний, кальций, стронций, барий, скандий, иттрий, лантана) с алкоксиспиртами общей формулы:
где R1 - углеводородный радикал, n=1-12.
Молярное соотношение металла и спирта стехиометрическое. Температура реакции составляет около 70°С, а время реакции составляет 0,5-12 час.
Недостатком указанного способа является недостижение 100%-ного замещения водорода в гидроксильных группах алкоксиспиртов на металл, что не позволяет использовать алкоксиалкоголяты, полученные по указанному способу, в качестве сокатализатора инициатора анионной (со)полимеризации.
Наиболее близким по технической сущности и достигнутому результату является способ получения смешанных алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов [патент RU №2508285, опубл. 2014 г.].
Сущность способа заключается в том, что сначала гидроксид щелочного металла и спирт или смесь спиртов с температурой кипения при нормальных условиях более 150°С в углеводородном растворителе нагревают до температуры 114°С. При этом протекает реакция с образованием алкоголята и воды. Вода из зоны реакции непрерывно удаляется. После прекращения выделения воды к продукту реакции добавляют щелочной и щелочноземельный металлы и реакционную массу нагревают до температуры 118-120°С. При этом щелочной металл взаимодействует с непрореагировавшими гидроксильными группами спирта или смеси спиртов, а щелочноземельный металл (магний или кальций) замещает щелочной металл в алкоголяте с выделением щелочного металла. В зависимости от времени реакции и количества поданного металла получают смешанные алкоголяты с заданным содержанием щелочного и щелочноземельного металлов.
Недостатком указанного способа является отсутствие сведений о возможности использования гидроксида щелочноземельного металла в реакции взаимодействия с высококипящими спиртами (свыше 150°С) при температуре 118-120°С.
Технической задачей изобретения является разработка способа получения смешанных алкоголятов, содержащих барий, натрий (литий), калий, кальций (магний) или барий, калий, натрий (литий), магний или барий, литий, обладающих повышенной растворимостью в углеводородных растворителях при концентрации выше 2,6 моль/литр, не содержащих гидроксильных групп и эффективных сокатализаторов инициаторов анионной (со)полимеризации диенов и винилароматических углеводородов.
Указанный технический результат достигается тем, что в предлагаемом способе получение смешанных алкоголятов, содержащих барий, натрий, калий, кальций (магний) или барий, литий, кальций (магний) или барий, литий, осуществляют путем взаимодействия сначала смеси гидроксида бария и гидроксида калия в эквивалентном соотношении 1,0:(0÷4,0) с аминоспиртом или смесью аминоспирта с тетрагидрофурфуриловым спиртом в углеводородном растворителе в эквивалентном соотношении гидроксиды бария и калия: гидроксидные группы спиртов, равном 1,0:(1,2÷1,4), с последующим введением в реакционную массу натрия (лития) и кальция (магния) в эквивалентном соотношении: незамещенные гидроксильные группы спиртов: натрий (литий) и кальций (магний), равном на одну гидроксильную группу: (0,2÷0,8) натрия (лития): (1,0÷0,2) кальция (магния), при температуре 118-120°С.
Поставленная цель достигается также тем, что на второй стадии синтеза проводят взаимодействие незамещенных гидроксильных групп спиртов с литийорганическим соединением в эквивалентном соотношении, равном 1,0:1,0 соответственно.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве аминоспиртов используются соединения ароматического ряда, выбранные из группы оксиалкилированный анилин, или оксиалкилированный толуидин, или оксипропилированный аминодифениламин, или оксиалкилированный о, м, n-ксилидин, или жирного ряда, выбранные из группы N,N,N′,N′-тетра(β-оксиалкил)этилендиамин, или N,N,N′-три(β-оксиалкил)этилендиамин, или N,N′-ди(β-оксиалкил)этилендиамин, и тетрагидрофуриловый спирт.
Получение смешанных алкоголятов содержащих барий, калий, натрий, кальций (магний) или барий, литий, кальций (магний) или барий, литий, осуществляют следующим методом. В углеводородный растворитель (толуол) загружают гидроксид бария, предпочтительно Ва(ОН)2·8H2O, и аминоспирт или смесь аминоспирта и тетрагидрофурфурилового спирта (ТГФС). Реакционную массу нагревают до температуры 114°С. При этом происходит отгонка кристаллизованной воды в виде азеотропа, затем протекает реакция Ва(ОН)2 с гидроксильными группами спиртов по реакции:
В связи с тем что гидроксид бария по отношению к гидроксильным группам спиртов берется с недостатком, оставшиеся гидроксильные группы спиртов на второй стадии взаимодействуют с натрием, кальцием (магнием) или литием, кальцием (магнием) или с литийорганическим соединением по реакциям (II), (III), (IV):
Реакции (II), (III), (IV) протекают в среде раствора Ва(ОН)2, где R-OH имеет структурную формулу:
- N,N,N′,N′-тетра(β-оксиалкил)этилендиамин;
- N,N,N′-три(β-оксиалкил)этилендиамин;
- N,N′-ди(β-оксипропил)этилендиамин;
- N,N′-ди(β-оксиэтил)этилендиамин
Получение смешанных алкоголятов содержащих барий и другие металлы позволяет повысить растворимость смешанных алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов в углеводородных растворителях, что очень важно при их использовании в качестве сокатализаторов инициаторов анионной (со)полимеризации диенов и винилароматических соединений.
Введение к аминоспиртам тетрагидрофурфурилового спирта позволяет повысить скорость реакции взаимодействия гидроксида бария с аминоспиртами.
Проведение второй стадии синтеза смешанных барийсодержащих алкоголятов реакции натрия (лития), кальция (магния) с незамещенными группами -ОН позволяет полностью заместить водород в гидроксильных группах на металл, что является необходимым условием использования смешанных алкоголятов в качестве сокатализатора инициатора анионной (со)полимеризации диенов и винилароматических соединений, так как при этом не происходит дезактивации активных центров гидроксильными группами.
В качестве углеводородного растворителя для синтеза смешанных барийсодержащих алкоголятов возможно использование алифатических и ароматических углеводородов, предпочтительно толуола.
Концентрацию смешанных барийсодержащих алкоголятов определяли титрованием в пересчете на общую щелочность.
Эффективность смешанных барийсодержащих алкоголятов в качестве сокатализатора инициаторов анионной (со)полимеризации ненасыщенных углеводородов оценивали отношением фактического количества полимера, образующегося в течение одного часа, к теоретическому при 100%-ной конверсии мономеров.
Условия (со)полимеризации: температура - 70°С; растворитель - нефрас; мономеры - 1,3-бутадиен, стирол; концентрация шихты - 12%; инициатор - н-бутиллитий.
Изобретение иллюстрируют примеры.
Пример 1. В аппарат №1 объемом 1 м3, снабженный мешалкой, рубашкой для теплоносителя, штуцерами для загрузки реагентов и выгрузки готового продукта, в токе азота загружают 400 л растворителя - толуола, 82 кг (804 г-экв.) тетрагидрофурфурилового спирта (ТГФС), 46,5 кг (636 г-экв. групп -ОН) лапрамола-294 и 189 кг (1200 г-экв.) гидроксида бария в виде кристаллогидрата Ва(ОН)2·8H2O. Эквивалентное соотношение гидроксид бария : смесь спиртов (по -ОН группам) равно 1:1,2. Общий объем - 504,5 л.
Аппарат №1 связан с теплообменником, в котором конденсируют пары азеотропа толуол-вода. Включают мешалку и содержимое аппарата нагревают до температуры 114°С и выдерживают при этой температуре 24 часа до прекращения отгонки азеотропа толуол-вода. При этом гидроксид бария реагирует с гидроксильными группами смеси спиртов с образованием алкоголятов бария и воды. Вода в виде азеотропа с толуолом через теплообменник собирается в емкость, где отделяется от толуола. Толуол возвращается в зону реакции, а вода собирается, и определяется ее количество. Через 4 ч после завершения реакции, о чем свидетельствует расчетное количество выделившейся воды, раствор полученного алкоголята бария анализируют на содержание незамещенных гидроскильных групп. Концентрация групп -ОН - 0,476 г-экв./л (240 г-экв.).
В аппарат №2 с объемом 1 м3, снабженный мешалкой, рубашкой для подвода и отвода тепла, штуцерами для загрузки реагирующих компонентов и выгрузки готового продукта, загружают в токе азота 3,312 кг (144 г-экв.) натрия и 1,92 кг (96 г-экв.) кальция и реакционную массу из аппарата №1 - 504,5 л, содержимое аппарата нагревают до 100°С, включают мешалку и диспергируют натрий. Далее содержимое аппарата №2 нагревают до температуры 118-120°С и выдерживают в течение 10 часов с целью проведения реакции взаимодействия натрия и кальция с незамещенными гидроксильными группами спиртов. После охлаждения полученного толуольного раствора барийсодержащего смешанного алкоголята до температуры 50-60°С отбирают пробу для анализа. Общая щелочность барийсодержащего смешанного алкоголята - 3,0 г-экв./л.
Условия синтеза и свойства барийсодержащего смешанного алкоголята приведены в таблице 1.
Пример 2. Синтез барийсодержащего смешанного алкоголята проводят, как в примере 1, отличие заключается в том, что вместо гидроксида бария в токе азота загружают 94,5 кг (600 г-экв.) гидроксида бария и 33,6 кг (600 г-экв.) гидроксида калия. Эквивалентное соотношение Ва(ОН)2·8H2O:КОН равно 1,0:1,0, эквивалентное соотношение гидроксиды бария и калия: гидроксильные группы спиртов равно 1,0:1,2. В аппарат №2 вместо натрия и кальция вводят 1,344 кг (192 г-экв.) лития и 0,576 кг (48 г-экв.) магния. Эквивалентное соотношение незамещенные гидроксильные группы : литий : магний равно 1,0:0,8:0,2.
Общая щелочность барийсодержащего смешанного алкоголята - 3,0 г-экв./л.
Пример 3. Синтез барийсодержащего смешанного алкоголята проводят, как в примере 1, отличие заключается в том, что в аппарат №1 в токе азота загружают 300 л растворителя - толуола, 277,2 кг (1680 г-экв.) аминоспирта - толуидина, 37,8 кг (240 г-экв.) гидроксида бария и 53,76 кг (960 г-экв.) гидроксида калия. Эквивалентное соотношение Ва(ОН)2·8H2O: КОН равно 1,0:4,0, эквивалентное соотношение гидроксиды бария и калия: гидроксильные группы спиртов равно 1,0:1,4. В аппарат №2 загружают 5,52 кг (240 г-экв.) натрия и 4,8 кг (240 г-экв.) кальция и реакционную массу из аппарата №1 - 577,2 л. Эквивалентное соотношение незамещенные гидроксильные группы : натрий : кальций равно 1,0:0,5:0,5.
Общая щелочность барийсодержащего смешанного алкоголята - 2,91 г-экв./л.
Пример 4. Синтез барийсодержащего смешанного алкоголята проводят, как в примере 1, отличие заключается в том, что в аппарат №1 в токе азота загружают 300 л растворителя - толуола, 79,56 кг (780 г-экв.) тетрагидрофурфурилового спирта, 117,78 кг (780 г-экв.) оксипропилированного анилина (АНОКС) и 189 кг (1200 г-экв.) гидроксида бария в виде кристаллогидрата Ва(ОН)2·8Н2О. Эквивалентное соотношение гидроксид бария: гидроксильные группы спиртов равно 1,0:1,3. В аппарат №2 переводят реакционную массу из аппарата №1 (количество незамещенных гидроксильных групп - 360 г-экв.) и в течение трех часов дозируют 180 л 2М раствор н-бутиллития. Общая щелочность барийсодержащего смешанного алкоголята - 2,32 г-экв./л.
Пример 5. Синтез барийсодержащего смешанного алкоголята проводят, как в примере 1, отличие заключается в том, что в аппарат №1 в токе азота загружают 550 л растворителя - толуола, 137,28 кг (1560 г-экв.) аминоспирта - N,N′-ди(β-оксипропил)этилендиамина и 189 кг (1200 г-экв.) гидроксида бария в виде кристаллогидрата Ва(ОН)2·8H2O. Эквивалентное соотношение гидроксид бария: гидроксильные группы спиртов равно 1,0:1,3. В аппарат №2 переводят реакционную массу (количество 687,3 л) из аппарата №1 (количество незамещенных гидроксильных групп - 360 г-экв.) и загружают 6,624 кг (288 г-экв.) натрия и 1,44 кг (72 г-экв.) кальция. Эквивалентное соотношение незамещенные гидроксильные группы : натрий : кальций равно 1,0: 0,8: 0,2.
Общая щелочность барийсодержащего смешанного алкоголята - 3,40 г-экв./л.
Пример 6. Синтез барийсодержащего смешанного алкоголята проводят, как в примере 1, отличие заключается в том, что в аппарат №1 в токе азота загружают 400 л растворителя - толуола, 128,7 кг (780 г-экв.) аминоспирта - толуидина, 79,6 кг (780 г-экв.) тетрагидрофурфурилового спирта (ТГФС), 189 кг (1200 г-экв.) гидроксида бария в виде кристаллогидрата Ва(ОН)2·8H2O. Эквивалентное соотношение Ва(ОН)2•8H2O: гидроксильные группы спиртов равно 1,0: 1,3. В аппарат №2 загружают 1,656 кг (72 г-экв.) натрия и 7,2 кг (360 г-экв.) кальция и реакционную массу из аппарата №1 - 604,5 л (количество незамещенных групп -ОН - 0,595 г-экв.). Эквивалентное соотношение незамещенные гидроксильные группы : натрий : кальций равно 1,0:0,2:1,2.
Общая щелочность барийсодержащего смешанного алкоголята - 2,58 г-экв./л.
Пример 7 (по прототипу). В аппарат №1 объемом 500 л, снабженный мешалкой, рубашкой для подвода тепла, штуцерами для загрузки реагентов и выгрузки готового продукта, в токе азота загружают 5,85 кг гидроксида калия, 230 л толуола, 37,5 кг лапрамола-294 и 52 кг тетрагидрофурфурилового спирта. Аппарат связан с теплообменником, в котором конденсируют пары азеотропа толуол-вода. Включают мешалку и содержимое аппарата нагревают до 120°С. При этом гидроксид калия реагирует с гидроксильными группами смеси спиртов с образованием алкоголятов калия и воды. Вода в виде азеотропа с толуолом через теплообменник собирается в емкость, где отделяется от толуола. Толуол возвращается в зону реакции, а вода собирается и определяется ее количество. Через 4 ч после завершения реакции, о чем свидетельствует расчетное количество выделившейся воды, раствор анализируют. В аппарат №2 с объемом 1 м3, снабженный мешалкой, рубашкой для подвода и отвода тепла, штуцерами для загрузки реагирующих компонентов и выгрузки готового продукта, загружают в токе азота 18,3 кг натрия, 1,1 кг магния, 400 л толуола и содержимое аппарата нагревают до 100°С, включают мешалку и в течение 2 ч дозируют 300 л толуольного раствора смеси алкоголята калия и спиртов из аппарата №1. После завершения дозировки указанной смеси реакционную массу перемешивают еще в течение 10 час при температуре 115-120°С. Затем содержимое аппарата охлаждают и отбирают пробу на анализ.
Условия приготовления барийсодержащих смешанных алкоголятов и результаты их анализа приведены в таблице 1.
Claims (3)
1. Способ получения смешанных алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов путем взаимодействия гидроксида щелочного металла с аминоспиртом или смесью аминоспиртов с температурой кипения при нормальных условиях выше 150°С в углеводородном растворителе при температуре 118-120°С с последующим введением щелочного и щелочноземельного металлов, отличающийся тем, что сначала осуществляется взаимодействие смеси гидроксидов бария и калия, взятых в эквивалентном соотношении гидроксид бария: гидроксид калия, равном 1,0:(0÷4,0), с аминоспиртом или смесью аминоспирта с тетрагидрофурфуриловым спиртом в углеводородном растворителе в эквивалентном соотношении гидроксиды бария и калия: гидроксильные группы спиртов, равном 1,0:(1,2÷1,4), с последующим введением в реакционную массу металлических натрия (лития) и кальция (магния) в эквивалентном соотношении незамещенная гидроксильная группа: натрий (литий): кальций (магний), равном 1,0:(0,2÷0,8):(1,0÷0,2), при температуре 118-120°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на второй стадии синтеза проводят взаимодействие незамещенных гидроксильных групп спиртов с литийорганическим соединением в эквивалентном соотношении, равном 1,0:1,0 соответственно.
3. Способ по пп.1, 2, отличающийся тем, что в качестве аминоспиртов используют соединения ароматического ряда, выбранные из группы: оксиалкилированный анилин, оксиалкилированный толуидин, оксиалкилированный о, м, n-ксилидин, оксипропилированный аминодифениламин, или жирного ряда, выбранные из группы: N,N,N′,N′-тетра(β-оксиалкил)этилендиамин, N,N,N′-три(β-оксиалкил)этилендиамин, N,N′-ди(β-оксиалкил)этилендиамин.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015117164/04A RU2603771C1 (ru) | 2015-05-05 | 2015-05-05 | Способ получения смешанных барийсодержащих алкоголятов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015117164/04A RU2603771C1 (ru) | 2015-05-05 | 2015-05-05 | Способ получения смешанных барийсодержащих алкоголятов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015117164A RU2015117164A (ru) | 2016-11-27 |
| RU2603771C1 true RU2603771C1 (ru) | 2016-11-27 |
Family
ID=57758925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015117164/04A RU2603771C1 (ru) | 2015-05-05 | 2015-05-05 | Способ получения смешанных барийсодержащих алкоголятов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2603771C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625311C1 (ru) * | 2016-05-30 | 2017-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" | Способ получения аминного антиоксиданта для стабилизации резин |
| RU2632663C1 (ru) * | 2016-12-23 | 2017-10-09 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения полиметаллических алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов |
| CN112143026A (zh) * | 2019-06-28 | 2020-12-29 | 北京化工大学 | 一种改性橡胶防老剂、包含其的组合物及其制备与应用 |
| CN112745528A (zh) * | 2019-10-30 | 2021-05-04 | 北京化工大学 | 一种新型橡胶防老剂、包含其的组合物及其制备与应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4260519A (en) * | 1980-04-22 | 1981-04-07 | The General Tire & Rubber Company | Preparation of barium-alkoxide salts |
| SU1319782A3 (ru) * | 1979-03-07 | 1987-06-23 | Аник С.П.А (Фирма) | Способ получени смешанных алкогол тов металлов дл катализатора полимеризации олефинов |
| US4837190A (en) * | 1986-05-09 | 1989-06-06 | Akzo America Inc. | Organic solvent soluble polyvalent metal alkoxy alkoxides |
| RU2508285C1 (ru) * | 2012-07-06 | 2014-02-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП НИИСК) | Способ получения алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов ( варианты ) |
-
2015
- 2015-05-05 RU RU2015117164/04A patent/RU2603771C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1319782A3 (ru) * | 1979-03-07 | 1987-06-23 | Аник С.П.А (Фирма) | Способ получени смешанных алкогол тов металлов дл катализатора полимеризации олефинов |
| US4260519A (en) * | 1980-04-22 | 1981-04-07 | The General Tire & Rubber Company | Preparation of barium-alkoxide salts |
| US4837190A (en) * | 1986-05-09 | 1989-06-06 | Akzo America Inc. | Organic solvent soluble polyvalent metal alkoxy alkoxides |
| RU2508285C1 (ru) * | 2012-07-06 | 2014-02-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП НИИСК) | Способ получения алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов ( варианты ) |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ФИРСОВА А.В. и др., Изучение влияния смешанных алкоголятов оксипропилированных ароматических вторичных аминов га структуру диеновых полимеров, Вестник ВГУИТ, 2014, номер 4, с. 147-150. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625311C1 (ru) * | 2016-05-30 | 2017-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" | Способ получения аминного антиоксиданта для стабилизации резин |
| RU2632663C1 (ru) * | 2016-12-23 | 2017-10-09 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения полиметаллических алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов |
| CN112143026A (zh) * | 2019-06-28 | 2020-12-29 | 北京化工大学 | 一种改性橡胶防老剂、包含其的组合物及其制备与应用 |
| CN112143026B (zh) * | 2019-06-28 | 2021-12-24 | 北京化工大学 | 一种改性橡胶防老剂、包含其的组合物及其制备与应用 |
| CN112745528A (zh) * | 2019-10-30 | 2021-05-04 | 北京化工大学 | 一种新型橡胶防老剂、包含其的组合物及其制备与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2015117164A (ru) | 2016-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2603771C1 (ru) | Способ получения смешанных барийсодержащих алкоголятов | |
| RU2027695C1 (ru) | Простые диэфиры и способ их получения | |
| US12234304B2 (en) | Process and catalyst for hydrogen mediated saline hydride initiated anionic chain transfer polymerization | |
| EP2755980A1 (en) | Methods and systems for forming boronic acids and intermediates thereof | |
| RU2508285C1 (ru) | Способ получения алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов ( варианты ) | |
| Jing-Lei et al. | Synthesis, characterization of homoleptic guanidino lanthanide complexes and their catalytic activity for the ring-opening polymerization of ε-caprolactone | |
| US3560531A (en) | Metallation with alkali metals | |
| CN103242194A (zh) | 2，2-二异丙基丙腈的制备方法 | |
| RU2494116C1 (ru) | Способ получения бутадиеновых каучуков | |
| RU2632663C1 (ru) | Способ получения полиметаллических алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов | |
| US9006482B2 (en) | Process for preparing methylene bis-(dialkylamino-dithioformate) in one step | |
| Zinck et al. | Borohydrido rare earth complexes as precatalysts for the polymerisation of styrene | |
| US2380057A (en) | Dialkylated silicon esters and method of making them | |
| RU2671556C1 (ru) | Способ получения бутадиен-стирольных сополимеров | |
| US3092613A (en) | Polymerization of acetylenic compound with alkali-metal borohydride and ni or co salt | |
| CN109956884B (zh) | 一种苄氧胺盐酸盐的制备方法 | |
| EP3517530A1 (en) | Process for the preparation of triazine carbamates | |
| RU2756589C2 (ru) | Способ получения поливалентных алкоксисодержащих смешанных алкоголятов | |
| RU2402574C1 (ru) | Способ получения полимеров бутадиена | |
| US4067923A (en) | Process for producing isoprene | |
| CN113968922B (zh) | 制备高反应性聚异丁烯的聚合催化剂体系和方法 | |
| Inoue et al. | Catalytic reactivity of organometallic compounds for olefin polymerization. IV. Vinyl polymerization by organocalcium compound | |
| EP1345983A1 (de) | Verfahren zur herstellung wässriger copolymerisatdispersionen von copolymerisaten aus kohlenmonoxid und wenigstens einer olefinisch ungesättigten verbindung | |
| RU2438981C2 (ru) | Способ получения спиртовых сольватов хлоридов редкоземельных элементов | |
| RU2598075C1 (ru) | Способ получения полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180506 |