RU2603150C1 - Method of recycling oily wastes - Google Patents
Method of recycling oily wastes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2603150C1 RU2603150C1 RU2015136202/05A RU2015136202A RU2603150C1 RU 2603150 C1 RU2603150 C1 RU 2603150C1 RU 2015136202/05 A RU2015136202/05 A RU 2015136202/05A RU 2015136202 A RU2015136202 A RU 2015136202A RU 2603150 C1 RU2603150 C1 RU 2603150C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- waste
- wastes
- oil
- oily
- water
- Prior art date
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title abstract description 11
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 35
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 31
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 13
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 13
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 13
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 11
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 10
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 10
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 6
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000003568 Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013969 calcium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical group [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000011022 opal Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical group 0.000 description 1
- 239000012178 vegetable wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области охраны окружающей среды, в частности к технологическим процессам утилизации нефтесодержащих отходов и рециклизованных фильтровочных и поглотительных отработанных масс (отходов масложировой промышленности), и может быть использовано на предприятиях нефтегазового комплекса и на предприятиях по переработке отходов.The invention relates to the field of environmental protection, in particular to technological processes for the disposal of oily waste and recycled filter and absorption waste materials (waste oil and fat industry), and can be used in enterprises of the oil and gas complex and in waste processing enterprises.
Известен способ утилизации нефтешлама с применением «рабочего агента» [пат. 2359982, опубл. 27.06.2009, Бюл. №18], который состоит из негашеной извести, кремнеземсодержащего адсорбента и модификатора. Нефтешлам смешивают с предварительно приготовленным «рабочим агентом», добавляя необходимое количество воды. Модификатором являются триглицериды высших карбоновых кислот в составе животного технического жира, которые, гидролизуясь, активизируют поверхность частиц для поглощения углеводородов и способствуют гидрофобизации оболочки капсулы. Кремнеземсодержащим адсорбентом является термически обработанная рисовая лузга. Наличие кремнеземсодержащего адсорбента способствует более полному поглощению углеводородов и ионов тяжелых металлов, содержащихся в нефтешламе.A known method of disposal of oil sludge using a "working agent" [US Pat. 2359982, publ. 06/27/2009, bull. No. 18], which consists of quicklime, a silica-containing adsorbent, and a modifier. Oil sludge is mixed with a pre-prepared "working agent", adding the required amount of water. The modifier is triglycerides of higher carboxylic acids in animal fat, which, when hydrolyzed, activate the surface of the particles to absorb hydrocarbons and promote hydrophobization of the capsule shell. The silica-containing adsorbent is heat-treated rice husk. The presence of a silica-containing adsorbent contributes to a more complete absorption of hydrocarbons and heavy metal ions contained in oil sludge.
Недостатком изобретения является использование компонентов для приготовления «рабочего агента» путем их предварительного получения в местах накопления из отходов соответствующих отраслей промышленности. Адсорбент получают путем пиролиза рисовой лузги, что требует определенного оборудования и природоохранных сооружений. Животный технический жир получают из отходов мясоперерабатывающей промышленности, при длительном хранении он теряет свои специфические свойства.The disadvantage of the invention is the use of components for the preparation of the "working agent" by their preliminary preparation in places of accumulation from waste from relevant industries. The adsorbent is obtained by pyrolysis of rice husks, which requires certain equipment and environmental facilities. Animal technical fat is obtained from waste from the meat processing industry; during long-term storage, it loses its specific properties.
Прототипом изобретения является способ утилизации нефтесодержащих отходов (НСО), включающий перемешивание нефтесодержащих отходов с обезвреживающими компонентами, одним из которых является негашеная известь (оксид кальция), с введением воды, реагирующей с негашеной известью, количество которой определяют с учетом воды, имеющейся в НСО. В качестве второго обезвреживающего компонента используют фильтровочные и поглотительные отработанные массы, являющиеся отходами масложировой промышленности стадии винтеризации процесса рафинации растительного масла. Причем сначала перемешивают предварительно разогретые до температуры 60-70°С нефтесодержащие отходы с отходами масложировой промышленности в пропорции 1:(0,2-0,4), затем добавляют порционно при перемешивании негашеную известь в количестве 43-83% масс., от полученной массы до образования однородного гидрофобного сыпучего мелкодисперсного порошка [пат. 2535699, опубл. 20.12.2014, Бюл. №35].The prototype of the invention is a method for the disposal of oily waste (NSO), including mixing the oily waste with neutralizing components, one of which is quicklime (calcium oxide), with the introduction of water that reacts with quicklime, the amount of which is determined taking into account the water available in the NSO. As the second neutralizing component, filter and absorption waste materials are used, which are waste products from the oil and fat industry at the stage of winterization of the process of refining vegetable oil. Moreover, first oil-containing wastes preheated to a temperature of 60-70 ° C are mixed with oil and fat industry wastes in a ratio of 1: (0.2-0.4), then quicklime is added portionwise with stirring in an amount of 43-83% by weight of the obtained mass to form a homogeneous hydrophobic granular fine powder [US Pat. 2535699, publ. 12/20/2014, Bull. No. 35].
Недостатком изобретения является высокая вымываемость загрязняющих веществ (ЗВ) из продукта утилизации нефтесодержащих отходов при использовании в составе обезвреживающей композиции (ОК) фильтровочных и поглотительных отработанных масс, полученных на стадии винтеризации процесса рафинации растительного масла, что обусловлено присутствием в них недостаточного количества восковых веществ. Кроме того, используемый в данном изобретении отход масложировой промышленности является ценным полупродуктом, содержащим растительное масло, которое целесообразно подвергнуть дальнейшей переработке, а не утилизации.The disadvantage of the invention is the high leachability of pollutants (pollutants) from the product of the utilization of oily waste when filtering and absorbing waste materials obtained in the neutralizing composition (OK) are obtained at the stage of winterization of the process of refining vegetable oil, due to the presence of an insufficient amount of wax substances in them. In addition, the oil and fat industry waste used in this invention is a valuable intermediate product containing vegetable oil, which should be further processed rather than recycled.
Задачей предлагаемого изобретения является повышение эффективности способа утилизации нефтесодержащих отходов 3 класса опасности при снижении его себестоимости.The objective of the invention is to increase the efficiency of the method of disposal of oily waste of hazard class 3 while reducing its cost.
Техническим результатом является понижение вымываемости ЗВ (снижение концентрации загрязняющих веществ в водной вытяжке) из продукта утилизации нефтесодержащих отходов при использовании более эффективных доступных обезвреживающих компонентов со свойствами модификатора и адсорбента.The technical result is to reduce the leachability of pollutants (reducing the concentration of pollutants in the aqueous extract) from the product of the disposal of oily waste when using more effective available neutralizing components with the properties of a modifier and adsorbent.
Технический результат достигается тем, что предварительно разогретые нефтесодержащие отходы с отходами масложировой промышленности перемешивают, добавляют порционно при перемешивании негашеную известь (оксида кальция), вводят реагирующую с негашеной известью воду, количество которой определяют с учетом воды, имеющейся в нефтесодержащих отходах. При этом в качестве отходов масложировой промышленности используют рециклизованные фильтровочные и поглотительные отработанные массы, полученные после многократной регенерации диатомитового фильтровального порошка, причем нефтесодержащие отходы смешивают с отходами масложировой промышленности в пропорции 1:(0,1-0,3) по массе, негашеную известь добавляют в количестве 62-91% масс. от массы смеси отходов до образования однородного гидрофобного сыпучего мелкодисперсного порошка, а нефтесодержащие отходы с отходами масложировой промышленности перемешивают, предварительно разогревая до температуры 80-85°С.The technical result is achieved by the fact that preheated oily waste with waste from the oil and fat industry is mixed, quicklime (calcium oxide) is added portionwise with stirring, water that reacts with quicklime is introduced, the amount of which is determined taking into account the water available in the oily waste. In this case, recycled filter and absorption waste materials obtained after repeated regeneration of a diatomaceous filter powder are used as oil and fat industry wastes, while oil-containing wastes are mixed with oil and fat industry wastes in a ratio of 1: (0.1-0.3) by weight, quicklime is added in the amount of 62-91% of the mass. from the mass of the waste mixture to the formation of a homogeneous hydrophobic granular fine powder, and oily waste with oil industry waste is mixed, preheating to a temperature of 80-85 ° C.
Нефтешламы являются нефтесодержащим отходом нефтегазового комплекса и образуются в результате производственной деятельности при добыче, транспортировке, хранении и переработке нефти.Oil sludge is an oil-containing waste of the oil and gas complex and is formed as a result of production activities in the extraction, transportation, storage and processing of oil.
Рециклизованные отработанные массы представляют собой отход масложировой промышленности 4 класса опасности, полученный на стадии рециклизации фильтровального диатомитового порошка, используемого в процессе рафинации растительного масла для очистки масла от восковых веществ. Многократная рециклизация регенерированных, отделенных от жиропродукта, фильтровочных и поглотительных отработанных масс позволяет сделать процесс рафинации подсолнечного масла более экономически эффективным за счет уменьшения расхода дорогостоящего диатомитового фильтровального порошка и более полной десорбции целевого жиропродукта.Recycled spent masses represent the waste of the oil and fat industry of hazard class 4 obtained at the stage of recycling the filter diatomaceous powder used in the process of refining vegetable oil to clean oil from wax substances. Multiple recycling of regenerated, separated from the fat product, filter and absorption waste masses makes the process of refining sunflower oil more cost-effective by reducing the consumption of expensive diatomaceous filter powder and more complete desorption of the target fat product.
При многократных циклах регенерации фильтровочных и поглотительных отработанных масс содержание восковых веществ в них повышается с 49 до 80% [Косулина Т.П., Цокур О.С., Левашов А.С., Лукина Д.Ю. Некоторые свойства и состав отходов масложировой промышленности стадии винтеризации растительного масла // Экологический вестник научных центров ЧЭС. 2013. №4. С. 67-75]. При этом восковые вещества обладают более выраженными гидрофобизирующими свойствами, чем жиры. При нагревании рециклизованных отработанных масс до 70°С не происходит достаточной десорбции восковых веществ из пор диатомитового порошка, что приводит к потере гидрофобизирующих свойств, и эффективность модифицирующей добавки не возрастает, а снижается. Таким образом, для применения в виде модифицирующей добавки рециклизованных отработанных масс необходим более значительный их подогрев в процессе смешивания их с НСО.With multiple regeneration cycles of filter and absorption waste materials, the content of wax substances in them increases from 49 to 80% [Kosulina TP, Tsokur OS, Levashov AS, Lukina D.Yu. Some properties and composition of wastes of the oil and fat industry at the stage of winterization of vegetable oil // Ecological Bulletin of the BSEC Scientific Centers. 2013. No4. S. 67-75]. At the same time, wax substances have more pronounced water-repellent properties than fats. When the recycled spent masses are heated to 70 ° C, there is not enough desorption of wax substances from the pores of the diatomaceous powder, which leads to a loss of hydrophobizing properties, and the effectiveness of the modifying additive does not increase, but decreases. Thus, for the use of recycled spent masses as a modifying additive, their more significant heating is required in the process of mixing them with NSO.
Использование в составе ОК модифицирующей добавки с повышенным содержанием растительных восков (рециклизованных отработанных масс) и повышение температуры на стадии перемешивания позволяет воскам десорбироваться из диатомитового фильтровального порошка и проявить гидрофобизирующие свойства продукта утилизации.The use of a modifying additive with a high content of vegetable waxes (recycled spent masses) in the composition of OK and an increase in temperature at the mixing stage allows the waxes to be desorbed from the diatomaceous filter powder and to exhibit water-repellent properties of the disposal product.
Восковые вещества представляют собой сложные смеси с преобладающим содержанием сложных эфиров высокомолекулярных жирных кислот и высокомолекулярных спиртов. Общая формула восков RCOOR1, где R - углеводородная цепь жирной кислоты, R1 - углеводородная часть жирного спирта (цепь, цикл или их сочетание). Наличие в составе восков кислот и спиртов с длинными углеводородными цепями (от С22 до С32) позволяет использовать обезжиренные и обогащенные восками отработанные массы как более эффективный модификатор для утилизации НСО, способствующий гидрофобизации капсулы с вовлеченными нефтепродуктами за счет образования кальциевых солей жирных кислот и высокомолекулярных спиртов в реакции с оксидом кальция (уравнение 1):Wax substances are complex mixtures with a predominant content of esters of high molecular weight fatty acids and high molecular weight alcohols. Waxes general formula RCOOR 1, wherein R - hydrocarbon chain of a fatty acid, R 1 - hydrocarbon portion of a fatty alcohol (chain, ring or a combination thereof). The presence of acids and alcohols with long hydrocarbon chains (from C 22 to C 32 ) in waxes makes it possible to use defatted and wax-enriched waste masses as a more effective modifier for the disposal of NSOs, which promotes hydrophobization of the capsule with the involved oil products due to the formation of calcium salts of fatty acids and high molecular weight alcohols in reaction with calcium oxide (equation 1):
Остаточные сорбционные свойства отработанных масс создают условия для поглощения углеводородов и ионов тяжелых металлов, поскольку исходный фильтровальный порошок получен на основе диатомита (кизельгура). Химически диатомит более чем на 80% состоит из водного кремнезема (опала), что способствует формированию прочной кальцийсиликатной структуры при взаимодействии оксида кальция с оксидом кремния (уравнение 2):The residual sorption properties of the spent masses create the conditions for the absorption of hydrocarbons and heavy metal ions, since the initial filter powder was obtained on the basis of diatomite (kieselguhr). Chemically, diatomite consists of more than 80% aqueous silica (opal), which contributes to the formation of a strong calcium silicate structure during the interaction of calcium oxide with silicon oxide (equation 2):
Способ утилизации отходов 3 и 4 класса опасности осуществляют путем смешения оксида кальция со смесью предварительно нагретых нефтесодержащих отходов и рециклизованных отработанных масс. НСО и рециклизованные отработанные массы смешивают в течение 5 мин, нагревая до 80-85°С, условие повышенной температуры необходимо для понижения вязкости отходов и для более полной десорбции входящих в состав рециклизованных отработанных масс восковых веществ и для полного смешения органической части отходов с оксидом кальция. Оксид кальция небольшими порциями добавляют к смеси разогретых отходов при перемешивании и затем воду в количестве, необходимом для гашения извести, гидролиза сложных эфиров и поглощения сорбентом. Полученную смесь перемешивают до образования однородного сыпучего мелкодисперсного порошка. В результате экзотермического процесса гашения оксида кальция разогретые компоненты нефтесодержащего отхода вовлекаются в известковые капсулы с получением сухого гидрофобного порошка, каждая частица которого покрыта прочной нерастворимой в воде оболочкой. Восковые вещества при взаимодействии с гидроксидом кальция, гидролизуясь в щелочной среде, образуют кальциевые соли высших карбоновых кислот и высшие спирты, которые способствуют гидрофобизации капсул продукта утилизации (уравнение 1).The method of disposal of waste of hazard class 3 and 4 is carried out by mixing calcium oxide with a mixture of preheated oily waste and recycled waste mass. The NSO and recycled spent masses are mixed for 5 minutes, heated to 80-85 ° C, the increased temperature condition is necessary to lower the viscosity of the waste and to more fully desorb the wax substances that are part of the recycled spent mass and to completely mix the organic part of the waste with calcium oxide . Calcium oxide is added in small portions to the mixture of preheated waste with stirring and then water in the amount necessary for the extinguishing of lime, hydrolysis of esters and absorption by the sorbent. The resulting mixture is stirred until a homogeneous free-flowing fine powder is formed. As a result of the exothermic process of quenching calcium oxide, the heated components of the oily waste are drawn into lime capsules to produce a dry hydrophobic powder, each particle of which is coated with a durable water-insoluble shell. Wax substances when interacting with calcium hydroxide, hydrolyzing in an alkaline medium, form calcium salts of higher carboxylic acids and higher alcohols, which contribute to the hydrophobization of capsules of the recycling product (equation 1).
Принципиальным отличием предлагаемого изобретения является обезвреживание НСО с использованием рециклизованных отработанных масс - ранее не утилизируемых отходов производства рафинированного растительного масла (в прототипе использовались отработанные массы стадии винтеризации и при однократном использовании фильтровального диатомитового порошка), а также повышение температуры нагрева рециклизованных отработанных масс до 80-85°С при смешивании их с НСО для более полной десорбции входящих в их состав восковых веществ. В результате процесса утилизации обеспечивается совместное обезвреживание двух видов отходов разных отраслей промышленности, что расширяет ассортимент обезвреживающих композиций, применяемых для утилизации НСО, и минимизирует затраты на их приобретение. Об экологической безопасности продукта утилизации свидетельствуют данные по вымываемости вредных веществ (ВВ) в водную среду методом количественной тонкослойной хроматографии (таблица 1).The principal difference of the invention is the neutralization of the NSO using recycled spent masses - previously unrecycled waste products from the production of refined vegetable oil (the prototype used spent masses of the winterization stage and with a single use of filter diatomaceous powder), as well as increasing the heating temperature of the recycled spent masses to 80-85 ° C when mixing them with NSO for a more complete desorption of their constituent wax substances. As a result of the recycling process, the joint neutralization of two types of waste from different industries is ensured, which expands the range of neutralizing compositions used for the disposal of NSOs and minimizes the cost of their acquisition. Ecological safety of the disposal product is evidenced by the data on the leachability of harmful substances (BB) into the aquatic environment by the method of quantitative thin layer chromatography (table 1).
Пример 1Example 1
Для исследований использовали нефтешлам с месторождения нефти следующего состава: вода - 32,6%, механические примеси - 44,3%, нефтепродукты - 23,1%.For research, oil sludge was used from an oil field of the following composition: water - 32.6%, mechanical impurities - 44.3%, oil products - 23.1%.
Отходы содержат избыточное количество воды, достаточное для стехиометрического расхода воды на гашение извести, гидролиза сложных эфиров и поглощения сорбентом:The waste contains an excessive amount of water sufficient for the stoichiometric flow of water to extinguish lime, hydrolysis of esters and absorption by the sorbent:
в нефтесодержащих отходах содержится: 50·0,326=16,3 г;oily waste contains: 50 · 0.326 = 16.3 g;
Для гашения 40 г оксида кальция по уравнению (3) необходимо: 40·18/56=12,9 г воды.To extinguish 40 g of calcium oxide according to equation (3), it is necessary: 40 · 18/56 = 12.9 g of water.
Нефтесодержащие отходы и отработанные массы смешивают в пропорции 1:0,3 соответственно. 50 г вязких НСО и 15 г рециклизованных отработанных масс нагревают до 80-85°С при перемешивании в течение 5 мин. К разогретым отходам порционно добавляют 40 г оксида кальция (62% от общего количества отходов), перемешивая в течение 10 мин до получения однородного гидрофобного сыпучего мелкодисперсного порошка. В ходе процесса утилизации температура смеси повышается до 108°С. Необходимое количество воды для гашения оксида кальция содержится в НСО. Вымываемость ЗВ из продуктов утилизации 0,11 мг/дм3.Oily waste and waste masses are mixed in a proportion of 1: 0.3, respectively. 50 g of viscous HCOs and 15 g of recycled waste material are heated to 80-85 ° C with stirring for 5 minutes. 40 g of calcium oxide (62% of the total amount of waste) are added portionwise to the heated waste, stirring for 10 minutes until a homogeneous hydrophobic granular fine powder is obtained. During the disposal process, the temperature of the mixture rises to 108 ° C. The required amount of water for quenching calcium oxide is contained in the NSO. The washout of pollutants from the products of disposal of 0.11 mg / DM 3 .
Пример 2Example 2
Способ осуществляют аналогично примеру 1 при нагревании при перемешивании 50 г НСО и 10 г отработанных масс в пропорции 1:0,2, добавлении порциями к полученной смеси 40 г оксида кальция (67% от общего количества отходов) и перемешивании в течение 10 мин. В ходе процесса утилизации температура смеси повышается до 121°С. Вымываемость ЗВ из продуктов утилизации 0,08 мг/дм3.The method is carried out analogously to example 1 by heating with stirring 50 g of HCO and 10 g of spent mass in a ratio of 1: 0.2, adding portionwise to the resulting mixture of 40 g of calcium oxide (67% of the total amount of waste) and stirring for 10 minutes During the disposal process, the temperature of the mixture rises to 121 ° C. The leachability of pollutants from waste products is 0.08 mg / dm 3 .
Для гашения 40 г оксида кальция по уравнению (3) необходимо: 40·18/56=12,9 г воды.To extinguish 40 g of calcium oxide according to equation (3), it is necessary: 40 · 18/56 = 12.9 g of water.
Необходимое количество воды содержится в нефтешламе, дополнительное введение воды не требуется.The necessary amount of water is contained in the oil sludge, additional introduction of water is not required.
Пример 3Example 3
Способ осуществляют аналогично примеру 1 при нагревании при перемешивании 50 г НСО и 5 г отработанных масс в пропорции 1:0,1, добавлении порциями к полученной смеси 40 г оксида кальция (73% от общего количества отходов) и перемешивании в течение 10 мин. В ходе процесса утилизации температура смеси повышается до 130°С. Вымываемость ЗВ из продуктов утилизации 0,11 мг/дм3.The method is carried out analogously to example 1 by heating with stirring 50 g of HCO and 5 g of spent mass in a ratio of 1: 0.1, adding portionwise to the resulting mixture of 40 g of calcium oxide (73% of the total amount of waste) and stirring for 10 minutes During the recycling process, the temperature of the mixture rises to 130 ° C. The washout of pollutants from the products of disposal of 0.11 mg / DM 3 .
Для гашения 40 г оксида кальция по уравнению (3) необходимо: 40·18/56=12,9 г воды.To extinguish 40 g of calcium oxide according to equation (3), it is necessary: 40 · 18/56 = 12.9 g of water.
Необходимое количество воды содержится в нефтешламе, дополнительное введение воды не требуется.The necessary amount of water is contained in the oil sludge, additional introduction of water is not required.
Пример 4Example 4
Способ осуществляют аналогично примеру 1 при нагревании при перемешивании 50 г НСО и 15 г отработанных масс в пропорции 1:0,3, добавлении порциями к полученной смеси 50 г оксида кальция (77% от общего количества отходов) и перемешивании в течение 10 мин. В ходе процесса утилизации температура смеси повышается до 133°С. Вымываемость ЗВ из продуктов утилизации 0,10 мг/дм3.The method is carried out analogously to example 1 by heating with stirring 50 g of HCO and 15 g of spent mass in a ratio of 1: 0.3, adding portionwise to the mixture 50 g of calcium oxide (77% of the total amount of waste) and stirring for 10 minutes During the process of disposal, the temperature of the mixture rises to 133 ° C. The leachability of pollutants from waste products is 0.10 mg / dm 3 .
Для гашения 50 г оксида кальция по уравнению (3) необходимо: 50·18/56=16,1 г воды.To extinguish 50 g of calcium oxide according to equation (3) it is necessary: 50 · 18/56 = 16.1 g of water.
Необходимое количество воды содержится в нефтешламе, дополнительное введение воды не требуется.The necessary amount of water is contained in the oil sludge, additional introduction of water is not required.
Пример 5Example 5
Способ осуществляют аналогично примеру 1 при нагревании при перемешивании 50 г НСО и 10 г отработанных масс в пропорции 1:0,2, добавлении порциями к полученной смеси 50 г оксида кальция (83% от общего количества отходов) и перемешивании в течение 10 мин. В ходе процесса утилизации температура смеси повышается до 129°С. Вымываемость ЗВ из продуктов утилизации 0,09 мг/дм3.The method is carried out analogously to example 1 by heating with stirring 50 g of HCO and 10 g of spent mass in a ratio of 1: 0.2, adding portionwise to the mixture 50 g of calcium oxide (83% of the total amount of waste) and stirring for 10 minutes During the disposal process, the temperature of the mixture rises to 129 ° C. The washout of pollutants from the products of disposal of 0.09 mg / DM 3 .
Для гашения 50 г оксида кальция по уравнению (3) необходимо: 50·18/56=16,1 г воды.To extinguish 50 g of calcium oxide according to equation (3) it is necessary: 50 · 18/56 = 16.1 g of water.
Необходимое количество воды содержится в нефтешламе, дополнительное введение воды не требуется.The necessary amount of water is contained in the oil sludge, additional introduction of water is not required.
Пример 6Example 6
Способ осуществляют аналогично примеру 1 при нагревании при перемешивании 50 г НСО и 5 г отработанных масс в пропорции 1:0,1, добавлении порциями к полученной смеси 50 г оксида кальция (91% от общего количества отходов) и перемешивании в течение 10 мин. В ходе процесса утилизации температура смеси повышается до 130°С. Вымываемость ЗВ из продуктов утилизации 0,12 мг/дм3.The method is carried out analogously to example 1 when heating with stirring 50 g of HCO and 5 g of spent mass in a ratio of 1: 0.1, adding portionwise to the mixture 50 g of calcium oxide (91% of the total amount of waste) and stirring for 10 minutes During the recycling process, the temperature of the mixture rises to 130 ° C. The leachability of pollutants from the disposal products of 0.12 mg / dm 3 .
Для гашения 50 г оксида кальция по уравнению (3) необходимо: 50·18/56=16,1 г воды.To extinguish 50 g of calcium oxide according to equation (3) it is necessary: 50 · 18/56 = 16.1 g of water.
Необходимое количество воды содержится в нефтешламе, дополнительное введение воды не требуется.The necessary amount of water is contained in the oil sludge, additional introduction of water is not required.
Состав компонентов для утилизации нефтешлама представлен в таблице 1.The composition of the components for the disposal of oil sludge are presented in table 1.
Полученные продукты утилизации №1-6 представляют собой в каждом примере сыпучий гидрофобный мелкодисперсный порошок светло-серого цвета с вымываемостью ПУ1-5 меньшей по сравнению с прототипом. Более экологически безопасные продуты утилизации могут использоваться для производства строительных материалов, устойчивых к воздействию водных и агрессивных сред.The resulting recycling products No. 1-6 are in each example a loose hydrophobic fine powder of light gray color with leachability PU1-5 less than the prototype. More environmentally friendly recycling products can be used to produce building materials that are resistant to water and aggressive environments.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015136202/05A RU2603150C1 (en) | 2015-08-26 | 2015-08-26 | Method of recycling oily wastes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015136202/05A RU2603150C1 (en) | 2015-08-26 | 2015-08-26 | Method of recycling oily wastes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2603150C1 true RU2603150C1 (en) | 2016-11-20 |
Family
ID=57760245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015136202/05A RU2603150C1 (en) | 2015-08-26 | 2015-08-26 | Method of recycling oily wastes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2603150C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2841096C1 (en) * | 2024-10-03 | 2025-06-02 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВО "КубГТУ") | Method of recycling oily wastes |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996024442A1 (en) * | 1992-11-03 | 1996-08-15 | Beckham Doyle H | Reagent for treating a contaminated waste material and method for same |
| EP1806321A1 (en) * | 2004-09-17 | 2007-07-11 | Nippon Petroleum Refining Company Limited | Adsorbent, method for producing same, and method for processing oil-containing wastewater |
| EA018089B1 (en) * | 2010-01-12 | 2013-05-30 | Каграман Союн Оглы Гасанов | Sorbent for detoxification of oil-polluted soils |
| RU2535699C1 (en) * | 2013-07-04 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") | Method of recycling oily wastes |
| RU2538587C1 (en) * | 2013-09-03 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") | Oily waste treatment method |
| RU2540673C1 (en) * | 2013-09-03 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") | Method of oily wastes disposal |
| RU2557617C1 (en) * | 2014-02-12 | 2015-07-27 | Открытое акционерное общество "Газпром" | Sorbent for purification and neutralisation of petroleum pollution |
-
2015
- 2015-08-26 RU RU2015136202/05A patent/RU2603150C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996024442A1 (en) * | 1992-11-03 | 1996-08-15 | Beckham Doyle H | Reagent for treating a contaminated waste material and method for same |
| EP1806321A1 (en) * | 2004-09-17 | 2007-07-11 | Nippon Petroleum Refining Company Limited | Adsorbent, method for producing same, and method for processing oil-containing wastewater |
| EA018089B1 (en) * | 2010-01-12 | 2013-05-30 | Каграман Союн Оглы Гасанов | Sorbent for detoxification of oil-polluted soils |
| RU2535699C1 (en) * | 2013-07-04 | 2014-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") | Method of recycling oily wastes |
| RU2538587C1 (en) * | 2013-09-03 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") | Oily waste treatment method |
| RU2540673C1 (en) * | 2013-09-03 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") | Method of oily wastes disposal |
| RU2557617C1 (en) * | 2014-02-12 | 2015-07-27 | Открытое акционерное общество "Газпром" | Sorbent for purification and neutralisation of petroleum pollution |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2841096C1 (en) * | 2024-10-03 | 2025-06-02 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВО "КубГТУ") | Method of recycling oily wastes |
| RU2848089C1 (en) * | 2024-10-03 | 2025-10-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВО "КубГТ") | Method for disposing of oil-containing waste |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2535699C1 (en) | Method of recycling oily wastes | |
| Zhan et al. | Review of shell waste reutilization to promote sustainable shellfish aquaculture | |
| Hosny et al. | Treatment of the oily produced water (OPW) using coagulant mixtures | |
| RU2557617C1 (en) | Sorbent for purification and neutralisation of petroleum pollution | |
| RU2359982C1 (en) | Utilisation method of oil-containing residues | |
| Yaneva et al. | Applicability comparison of different kinetic/diffusion models for 4-nitrophenol sorption on Rhizopus oryzae dead biomass | |
| Solisio et al. | Copper removal by dry and re-hydrated biomass of Spirulina platensis | |
| CN1113086C (en) | Process and composition for refining oils using metal-substituted silica xerogels | |
| RU2538587C1 (en) | Oily waste treatment method | |
| CN108689560B (en) | A kind of oily sludge drying agent and its preparation and application method | |
| Amiri et al. | Adsorption of Pb (II) and Hg (II) ions from aqueous single metal solutions by using surfactant-modified ostrich bone waste | |
| RU2354670C1 (en) | Oily waste recycling method | |
| Hadi et al. | Oil removal from produced water using imperata cylindrica as low-cost adsorbent | |
| RU2602440C1 (en) | Method for recycling oily wastes | |
| CN107585918A (en) | A kind of efficient water treatment agent | |
| RU2603149C1 (en) | Method for recycling oily wastes | |
| RU2603150C1 (en) | Method of recycling oily wastes | |
| RU2395466C1 (en) | Method of decontaminating oily mud | |
| RU2540673C1 (en) | Method of oily wastes disposal | |
| WO2007099381A2 (en) | Hydrophobic oil adsorbent material, and process for production and use | |
| CN104478029A (en) | A water treating agent and a preparing method thereof | |
| RU2472581C1 (en) | Sorbent for decontaminating and recycling toxic oily wastes | |
| Entezari et al. | Simultaneous removal of copper and lead ions from a binary solution by sono-sorption process | |
| Balarak et al. | Adsorptive removal of acid blue 15 dye (AB15) from aqueous solutions by red mud: characteristics, isotherm and kinetic studies | |
| JPS582000B2 (en) | Haikubutsu Shitsuno Mugaikahouhou |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180827 |