RU2695199C2 - Способ покрытия поверхности неорганических частиц диоксидом кремния и по меньшей мере одним дополнительным неорганическим соединением (варианты) - Google Patents
Способ покрытия поверхности неорганических частиц диоксидом кремния и по меньшей мере одним дополнительным неорганическим соединением (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2695199C2 RU2695199C2 RU2017108766A RU2017108766A RU2695199C2 RU 2695199 C2 RU2695199 C2 RU 2695199C2 RU 2017108766 A RU2017108766 A RU 2017108766A RU 2017108766 A RU2017108766 A RU 2017108766A RU 2695199 C2 RU2695199 C2 RU 2695199C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- particles
- heat treatment
- layer
- silicon dioxide
- inorganic
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 93
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 45
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 58
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 28
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 23
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 23
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 23
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 23
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 18
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 18
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000012443 analytical study Methods 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;titanium Chemical compound [Ti].ClOCl XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/04—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases
- B05D3/0466—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases the gas being a non-reacting gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
- C09C1/3661—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/54—No clear coat specified
- B05D7/544—No clear coat specified the first layer is let to dry at least partially before applying the second layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
- C09C3/063—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/85—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by XPS, EDX or EDAX data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в производстве бумаги, пластмасс, при нанесении покрытий. Способ нанесения на поверхность неорганических частиц в водной суспензии плотного слоя диоксида кремния и по меньшей мере одного дополнительного слоя неорганического соединения включает нанесение отдельного плотного слоя диоксида кремния на частицы диоксида титана в водной суспензии. Частицы выделяют из суспензии после нанесения слоя диоксида кремния, промывают и проводят их термическую обработку в два этапа. Первый этап термической обработки выполняют при температуре выше 100°С, а второй этап - при более высокой температуре от 200°С до 850°С. Затем частицы повторно суспендируют с получением второй водной суспензии частиц и покрывают частицы по меньшей мере одним дополнительным слоем неорганического соединения. По меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения выполняют из оксидов, гидроксидов, карбонатов, фосфатов и сульфидов или их комбинации. Изобретение позволяет улучшить разбеливающую способность и диспергируемость частиц пигмента, снизить их кислоторастворимость. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 4 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к способу покрытия поверхности неорганических частиц диоксидом кремния и по меньшей мере одним дополнительным неорганическим соединением, в частности, частиц пигмента диоксида титана плотной оболочкой диоксида кремния и по меньшей мере еще одним дополнительным неорганическим соединением, в частности оксидом алюминия.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Неорганические частицы, в частности, неорганические частицы пигмента, подвергаются многократной обработке поверхности для изменения определенных свойств, например, поверхностного заряда, диспергирующих свойств, устойчивости к воздействию кислот и света. Так, диоксид титана благодаря своему высокому показателю преломления является ценным, используемым во многих областях пигментом, например, в покрытиях, пластиках или волокнах и бумаге. Однако, диоксид титана является фотоактивным, т.е. в результате воздействия ультрафиолетовых лучей на поверхности в результате формирования электрон-вакантной пары появляются свободные радикалы, которые могут вступить в реакцию с окружающими подложку (матрицу) веществами и привести к разрушению этой матрицы.
Традиционным путем снижения фотоактивности частиц диоксида титана, т.е. повышения фотохимической стабильности, является заключение частиц в оболочку с как можно более плотным аморфным слоем диоксида кремния, т.е. так называемую плотную оболочку («dense skin»), которая должна противодействовать образованию свободных радикалов на поверхности. Однако также известно, что плотная оболочка из SiO2 отрицательно сказывается на разбеливающей способности (TS), блеске и диспергируемости пигментных частиц. Поэтому после нанесения оболочки из SiO2 пигментные частицы, как правило, обрабатываются оксидом алюминия.
Кроме того, из уровня техники известен целый ряд иных способов дальнейшей оптимизации процедуры обработки поверхности посредством нанесения на нее плотной оболочкой диоксида кремния и оксида алюминия. Например, в патенте DE 1467492 А, дата публикации - 21.11.1968 раскрывается способ улучшения не только разбеливающей способности и блеска, но и фотохимической стабильности оксида титана. В соответствии с данным способом поверхность частиц пигмента дважды покрывается SiO2 и Al2O3, а затем подвергается термообработке при температуре 700°C.
Общепризнанно, что улучшение разбеливающей способности, блеска и диспергируемости пигментов с плотной оболочкой из SiO2, подвергнутых последующей обработке Al2O3, достигается посредством изменения поверхностных свойств - дзета-потенциала или изоэлектрической точки (IEP). Как известно, изоэлектрическая точка поверхности оксида алюминия соответствует значению рН ~9 в отличие от поверхности диоксида кремния, изоэлектрическая точка которого соответствует значению рН ~2. Однако, результаты аналитических исследований поверхности свидетельствуют о том, что известные способы последовательного осаждения внутреннего плотного слоя SiO2 и наружного слоя Al2O3 не позволяют добиться формирования четко разделенных слоев. Вместо этого Al2O3 внедряется в слой SiO2 и образуется смешанный слой из SiO2 и Al2O3. Этот вывод подтверждается результатами измерения дзета-потенциала или изоэлектрической точки частиц. Изоэлектрическая точка поверхности пигмента, покрытой плотной оболочкой из SiO2, а затем обработанной Al2O3, как правило, имеет значение рН существенно меньше 9.
Для нанесения плотной оболочки из диоксида кремния величина рН суспензии обычно доводится до 10-12, после чего в нее добавляется щелочной силикатный раствор. Затем, величина рН снижается до 9 и происходит осаждение двуокиси кремния на частицах. Соответствующий порядок выполнения технологический операций раскрывается, например, в ЕР 1771519 В1, дата публикации - 12.12.2007. Специалистам данный способ хорошо известен.
Содержание дополнительных ионов металлов в плотной оболочке из SiO2 описано, например, в EP 1771519 В1 или в WO 2007/085493 А2, дата публикации - 02.08.2007.
Таким образом, имеется потребность в способе, позволяющем наносить на поверхность неорганических частиц с плотной оболочкой из SiO2 отдельные слои неорганических составов.
РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задачей настоящего изобретения является создание способа, на основе которого на поверхность неорганических частиц можно нанести плотный слой диоксида кремния и по меньшей мере еще один отдельный слой неорганического состава. В частности, задача заключается в нанесении как можно более чистого, целостного финишного слоя Al2O3 на поверхность частиц пигмента диоксида титана, предварительно снабженных плотной оболочкой из SiO2.
Вышеуказанная задача достигается за счет способа нанесения на поверхность неорганических частиц в водной суспензии плотного слоя диоксида кремния и по меньшей мере одного дополнительного слоя неорганического соединения, заключающегося в том, что после нанесения слоя диоксида кремния частицы выделяют из суспензии, промывают и подвергают термической обработке, а затем вновь замешивают в водную суспензию и покрывают по меньшей мере одним дополнительным слоем неорганического соединения.
Согласно заявленному способу термическую обработку могут выполнять при температуре выше 100°C в стандартном интервале значений температуры 200-850°C и в предпочтительном интервале значений температуры 400-800°C.
Согласно заявленному способу в качестве неорганических частиц могут использовать частицы пигмента.
Согласно заявленному способу в качестве неорганических частиц могут использовать частицы пигмента диоксида титана.
Согласно заявленному способу в по меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения могут включать алюминий, элементы из 2-й главной группы или подгрупп по отдельности или в комбинации друг с другом.
Согласно заявленному способу в по меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения могут включать элементы из группы лантанидов.
Согласно заявленному способу по меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения могут выполнять состоящим из оксидов, гидроксидов, карбонатов, фосфатов и сульфидов или их комбинации.
Согласно заявленному способу по меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения могут выполнять из оксида алюминия.
Согласно заявленному способу термическую обработку могут выполнять в распылительной сушилке, в ярусной сушилке, вибрационной сушилке с псевдоожиженным слоем, муфельной печи или вращающийся трубчатой печи.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фиг. 1: Линейный скан по методу EDX (энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии) для образца, соответствующего сравнительному примеру.
Фиг. 2: Линейный скан по методу EDX (энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии) для образца, соответствующего примеру 4.
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Все раскрываемые в дальнейшем сведения о размере в мкм и. т.п., концентрации в % от веса или объема, величины рН и.т.д., охватывают все значения, находящиеся в пределах известного специалисту интервала точности измерений.
В рамках изобретения под диоксидом кремния, оксидом алюминия или другими оксидами металлов следует понимать также и соответствующие водосодержащие формы, например, гидроксиды, оксидгидраты и. т.д.
Предлагаемый способ основывается на использовании водной суспензии неорганических частиц. Под частицами понимаются, например, частицы диоксида титана, оксида циркония, оксида железа и т.п. Согласно настоящему изобретению, выбор делается преимущественно в пользу частиц пигмента, в особенности частиц пигмента диоксида титана.
Частицы пигмента диоксида титана изготавливаются традиционным, например, сульфатным или хлоридным способом. Средний размер частиц, как правило, варьируется в интервале от 0,2 мкм до 0,5 мкм.
Из необработанных частиц замешивается водная суспензия, в которой частицы деагломерируются, как правило, с использованием мельницы с мешалками, и, при необходимости, с добавлением обычного диспергирующего средства.
Для нанесения плотной оболочки из диоксида кремния величина рН суспензии доводится до 10-12, после чего в нее добавляется щелочной силикатный раствор. Затем, величина рН снижается до 9 и происходит осаждение двуокиси кремния на частицах. Соответствующий порядок выполнения технологический операций раскрывается, например, в ЕР 1771519 В1. Специалистам данный способ хорошо известен.
В частном варианте осуществления настоящего изобретения плотная оболочка из SiO2 содержит дополнительные ионы металлов, как описано, например, в ЕР 177151981 или WO 2007/085493 А2.
После осаждения плотной SiO2 оболочки на поверхности частиц частицы извлекаются из суспензии и промываются в соответствии с рассматриваемым изобретением. Осажденная оболочка содержит 1,5-6% SiO2 от общей массы частиц, а предпочтительным интервалом является 2-4% по весу.
Затем, частицы подвергают термической обработке. Термообработка, как правило, выполняется при температуре выше 100°C. Стандартным интервалом значений температуры является 200-850°C, а предпочтительным 400-800°C. Используется подходящее стандартное оборудование, например, распылительные сушилки, сушильные шкафы, ярусные сушилки, вибрационные сушилки с псевдоожиженным слоем, муфельные печи или вращающиеся трубчатые печи. Продолжительность термической обработки варьируется в зависимости от выбранной температуры и аппарата от нескольких минут до нескольких часов.
В частном варианте осуществления изобретения, частицы подвергаются многоэтапной термической обработке, например, сначала они проходят сушку при температуре >100°C, а затем подвергаются термической обработке при более высоких значениях температуры. Предпочтительно сначала просушивать частицы пигмента в распылительной сушилке, а затем выполнять термическую обработку в ярусной сушилке или муфельной печи.
Далее, частицы снова замешиваются в водную суспензию, в которой они деагломерируются, а после добавления соответствующего солевого раствора и осаждения состава согласно известному способу на поверхности частиц образуется по меньшей мере еще один слой неорганического состава.
Предпочтительные типы неорганических соединений, как правило, содержат алюминий, элементы 2 главной группы или подгрупп, а также комбинации указанных элементов. Так, например, можно использовать элементы из группы лантанидов.
Неорганический состав для второго слоя, как правило, выбирается из группы оксидов, гидроксидов, карбонатов, фосфатов и сульфидов или их комбинаций. В частном варианте осуществления рассматриваемого изобретения речь идет об оксиде алюминия. Для осаждения оксида алюминия в качестве раствора соли металла обычно выбирается алюминат натрия. Также можно использовать сульфат алюминия, хлорид алюминия и. т.д. Стандартный интервал значений концентрации раствора соли алюминия составляет 1-10%, а предпочтительный 2-4% по весу в пересчете на Al2O3 от общей массы частиц.
На заключительном этапе частицы извлекаются из суспензии, промываются, сушатся и при необходимости доводятся до микронных размеров с использованием известных методик.
Примеры
Сущность изобретения более подробно рассматривается на следующих примерах, не ограничивающих объем притязаний в соответствии с настоящим изобретением.
Сравнительный пример
Водная суспензия исходного компонента диоксида титана (изготовленного хлоридным способом) в концентрации 450 г/л была подвергнута деагломерации, после чего значение рН и значение концентрации были доведены до 10 и 350 г/л TiO2, соответственно. Затем, в течение 20 минут к суспензии примешивался раствор жидкого натриевого стекла в концентрации 100 г/л SiO2, весовая доля которого в пересчете на SiO2 составляла 2,8% от исходного компонента TiO2. Далее в течение 60 минут к суспензии примешивался раствор оксихлорида титана в концентрации 140 г/л TiO2, весовая доля которого в пересчете на TiO2 составляла 0,2% от исходного компонента TiO2. Затем в течение 60 минут к суспензии примешивалась соляная кислота HCl (в концентрации 345 г/л) в таком количестве, чтобы значение рН достигло 4; тем временем на поверхности частиц образовывался слой SiO2.
После этого был добавлен раствор алюмината натрия в концентрации 260 г/л Al2O3, весовая доля которого в пересчете на Al2O3 составляла 2,3% в количестве 2,3 вес.% от исходного компонента TiO2, а также одновременно HCl, при этом значение рН оставалось постоянным, равным ~4. Далее, был добавлен раствор алюмината натрия в концентрации 260 г/л Al2O3, весовая доля которого в пересчете на Al2O3 составляла 0,2% от исходного компонента TiO2, и величина рН возросла до ~5,7.
На следующем этапе твердые частицы выделялись из суспензии путем фильтрации, промывались холодной деионизированной водой в течение 3 часов и просушивались при 160°С в течение 16 часов. Затем частицы подверглись микронизации в пароструйной мельнице с добавкой триметилпропана (TMP). Частицы исследовались под электронным растровым микроскопом (REM) со снятием линейного EDX-скана длиной 30 нм перпендикулярно поверхности частицы, через ядро и слои покрытия (Фиг. 1).
Пример 1
Методика аналогична вышеописанной и отличается от нее только наличием дополнительных технологических этапов в период между нанесением слоев SiO2 и Al2O3.
Твердые частицы выделялись из суспензии путем фильтрации и промывались в холодной деионизированной воде в течение трех часов. Полученная отфильтрованная паста просушивалась при температуре 160°С в распылительной сушилке.
Высушенная паста снова замешивалась в водную суспензию с твердым веществом в концентрации 450 г/л и подвергалась деагломерации в мельнице с мешалками (PM5 с оттавским песком 20/30) при производительности 10 кг/ч без регулировки величины рН и добавления диспергирующего средства.
Затем, суспензия TiO2 снова разбавлялась до концентрации 350 г/л TiO2 и величины рН, равной 4. На следующем этапе выполнения процесса добавлялся раствор алюмината натрия.
Пример 2
Методика аналогична примеру 1 за исключением того, что после высушивания в распылительной сушилке проводилась дополнительная двухчасовая термическая обработка при 400°С.
Пример 3
Методика аналогична примеру 1 за исключением того, что после высушивания в распылительной сушилке проводилась дополнительная одночасовая термическая обработка при 800°С.
Пример 4
Методика аналогична примеру 1 за исключением того, что после высушивания в распылительной сушилке проводилась дополнительная четырехчасовая термическая обработка при 800°С.
Образец из примера 4 исследовался под электронным растровым микроскопом (REM) со снятием линейного EDX-скана длиной 30 нм перпендикулярно поверхности частицы, через ядро и слои покрытия (Фиг. 2).
Испытания
Изготовленные образцы пигмента были проверены на разбеливающую способность (TS), средний размер частиц (d50), кислоторастворимость и изоэлектрическую точку (IEP). Соответствующие значения приводятся в следующей таблице.
Результаты испытаний (см. таблицу) свидетельствуют о том, что с возрастанием температуры или продолжительности термической обработки кислоторастворимость обработанного согласно изобретению пигмента существенно снижается. Параллельно с этим изоэлектрическая точка (IEP) смещается в сторону более высоких значений рН, благодаря чему диспергируемость частиц улучшается. При этом термическая обработка способствует улучшению разбеливающей способности с сохранением среднего размера частиц.
Предполагается, что в результате термической обработки значительная часть гидроксильных групп удаляется с поверхности плотной оболочки из SiO2 по следующему уравнению:
≡Si-ОН+HO-Si≡→≡Si-O-Si≡+H2O
При выпаривании воды во время термической обработки конденсация силаноловых поверхностных групп (≡Si-OH) усиливается, и оболочка SiO2 уплотняется. Кислоторастворимость снижается. Уплотнение оболочки SiO2 перед последующим осаждением алюминия позволяет избежать образования
смешанного слоя из SiO2 и Al2O3, и частицы с SiO2 оболочкой покрываются плотным целостным слоем Al2O3. Благодаря образованию целостного слоя Al2O3 изоэлектрическая точка смещается в сторону увеличения рН, что приводит к улучшению диспергируемости.
Результаты исследований под электронным растровым микроскопом со снятием линейного EDX-скана подтверждают, что традиционный способ нанесения покрытия приводит к образованию смешанного слоя SiO2-Al2O3 (Фиг. 1: сравнительный пример), в отличие от технологического процесса, рассматриваемого в настоящем изобретении и позволяющего формировать наружный слой из чистого Al2O3 (Фиг. 2: пример 4).
Методы тестирования
Разбеливающая способность (TS)
Разбеливающая способность измеряется при проведении теста MAB. При этом исследуемый пигмент перемалывается в автоматической мельнице (Automatic Muller) и примешивается к черной пасте в соответствии с требованиями DIN 53165. Объемная концентрация пигмента составляет 17%. Полученная серая паста наносится на карту Morestkarte, и при помощи колориметра PD-9000 фирмы Hunter определяются значения отражения сырого слоя. Определенные таким образом значения TS соотносятся с внутренним стандартом.
Средний размер частиц d50
Распределение частиц по размерам было измерено методом лазерной дифракции (Mastersizer 2000), по результатам которой было определено значение d50 (среднее значение распределения масс).
Кислоторастворимость
Суспензия, представленная 500 мг пигмента в 25 мл концентрированной серной кислоты (96% по весу), выдерживается при 175°C в течение 60 минут. После фильтрации растворенное в фильтрате количество TiO2 определяется методом атомно-эмиссионной спектрометрии. Чем меньше концентрация растворенного TiO2, тем плотнее оболочка из SiO2 на поверхности пигмента.
Изоэлектрическая точка (IEP)
Изоэлектрическая точка определяется в суспензии диоксида титана (в концентрации 10% по весу) с помощью зонда ESA.
Исследования с использованием электронного растрового микроскопа
В целях исследования применялся сканирующий электронный микроскоп LEO 1530 VP с системой EDX (энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии) производства компании Oxford.
Claims (12)
1. Способ нанесения на поверхность неорганических частиц в водной супензии плотного слоя диоксида кремния и по меньшей мере одного дополнительного слоя неорганического соединения, заключающийся в нанесении отдельного плотного слоя диоксида кремния на указанные неорганические частицы в водной суспензии, выделении частиц из суспензии после нанесения слоя диоксида кремния, промывке частиц, проведении их термической обработки, последующем получении второй водной суспензии частиц, покрытии по меньшей мере одним дополнительным отдельным слоем неорганического соединения частиц во второй суспензии, при этом термическую обработку осуществляют в два этапа, причем первый этап термической обработки выполняют при температуре выше 100°С, а второй этап термической обработки выполняют при более высокой температуре от 200°С до 850°С.
2. Способ по п. 1, в котором термическую обработку осуществляют при температуре от 400°С до 800°С.
3. Способ по п. 1, в котором в качестве неорганических частиц используют частицы пигмента.
4. Способ по п. 3, в котором в качестве неорганических частиц используют частицы пигмента диоксида титана.
5. Способ по п. 1, в котором в по меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения включают элементы, выбранные из группы, состоящей из алюминия, щелочноземельных металлов, переходных металлов, группы лантанидов или их комбинаций.
6. Способ по п. 1, в котором по меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения выполняют состоящим из оксидов, гидроксидов, карбонатов, фосфатов и сульфидов или их комбинации.
7. Способ по п. 1, в котором по меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения выполняют из оксида алюминия.
8. Способ по п. 1, в котором термическую обработку выполняют в распылительной сушилке, в ярусной сушилке, вибрационной сушилке с псевдоожиженным слоем, муфельной печи или вращающейся трубчатой печи.
9. Способ нанесения на поверхность неорганических частиц в водной суспензии плотного слоя диоксида кремния и по меньшей мере одного дополнительного слоя неорганического соединения, заключающийся в нанесении отдельного плотного слоя диоксида кремния на частицы диоксида титана в водной суспензии, выделении частиц из суспензии после нанесения слоя диоксида кремния, промывке частиц, проведении их термической обработки, последующем получении второй водной суспензии частиц, покрытии по меньшей мере одним дополнительным слоем неорганического соединения частиц во второй суспензии, при этом термическую обработку осуществляют в два этапа, причем первый этап термической обработки выполняют при температуре выше 100°С, а второй этап термической обработки выполняют при более высокой температуре от 200°С до 850°С.
10. Способ по п. 9, в котором термическую обработку осуществляют при температуре от 400°С до 800°С.
11. Способ по п. 9, в котором по меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения выполняют состоящим из оксидов, гидроксидов, карбонатов, фосфатов и сульфидов или их комбинации.
12. Способ по п. 11, в котором по меньшей мере один дополнительный слой неорганического соединения выполняют из оксида алюминия.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14002863.0A EP2987834A1 (de) | 2014-08-18 | 2014-08-18 | Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von anorganischen Partikeln mit Siliciumdioxid und mindestens einer weiteren anorganischen Verbindung |
| EP14002863.0 | 2014-08-18 | ||
| PCT/EP2015/001537 WO2016026548A1 (de) | 2014-08-18 | 2015-07-24 | Verfahren zur oberflächenbeschichtung von anorganischen partikeln mit siliciumdioxid und mindestens einer weiteren anorganischen verbindung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017108766A RU2017108766A (ru) | 2018-09-20 |
| RU2017108766A3 RU2017108766A3 (ru) | 2018-12-17 |
| RU2695199C2 true RU2695199C2 (ru) | 2019-07-22 |
Family
ID=52100966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017108766A RU2695199C2 (ru) | 2014-08-18 | 2015-07-24 | Способ покрытия поверхности неорганических частиц диоксидом кремния и по меньшей мере одним дополнительным неорганическим соединением (варианты) |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9962732B2 (ru) |
| EP (2) | EP2987834A1 (ru) |
| JP (1) | JP6714579B2 (ru) |
| KR (1) | KR102438288B1 (ru) |
| CN (1) | CN106574128B (ru) |
| AU (1) | AU2015306500B2 (ru) |
| BR (1) | BR112017002842B1 (ru) |
| MX (1) | MX2017002104A (ru) |
| MY (1) | MY181796A (ru) |
| PT (1) | PT3183301T (ru) |
| RU (1) | RU2695199C2 (ru) |
| SI (1) | SI3183301T1 (ru) |
| TW (1) | TWI656179B (ru) |
| UA (1) | UA121972C2 (ru) |
| WO (1) | WO2016026548A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201701096B (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2987834A1 (de) | 2014-08-18 | 2016-02-24 | Kronos International, Inc. | Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von anorganischen Partikeln mit Siliciumdioxid und mindestens einer weiteren anorganischen Verbindung |
| CN107459842B (zh) * | 2017-08-03 | 2019-09-06 | 西藏亚吐克工贸有限公司 | 造纸专用二氧化钛制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB969352A (en) * | 1960-11-02 | 1964-09-09 | Titingesellschaft M B H | Methods for preparing rutile pigments of improved photochemical stability |
| RU2042693C1 (ru) * | 1993-06-19 | 1995-08-27 | Нина Николаевна Стремилова | Способ модифицирования пигментного диоксида титана |
| WO2006012950A1 (de) * | 2004-07-31 | 2006-02-09 | Kronos International, Inc. | Witterungsstabiles titandioxid-pigment und verfahren zu seiner herstellung |
| JP2008081578A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-04-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 二酸化チタン顔料及びその製造方法 |
| RU2323238C2 (ru) * | 2001-07-12 | 2008-04-27 | Мерк Патент Гмбх | Многослойные пигменты на основе стеклянных чешуек |
| RU2452704C2 (ru) * | 2010-07-13 | 2012-06-10 | Борис Васильевич Писарев | Способ получения полуфабриката для изготовления строительного материала |
| EP2540672A1 (en) * | 2010-02-22 | 2013-01-02 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Composite particles and process for production thereof |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL134090C (ru) | 1965-04-03 | 1900-01-01 | ||
| US3650793A (en) * | 1969-02-28 | 1972-03-21 | Ppg Industries Inc | Titanium dioxide of improved chalk resistance |
| US5730796A (en) * | 1995-06-01 | 1998-03-24 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same |
| JPH1121467A (ja) * | 1997-06-30 | 1999-01-26 | Nittetsu Mining Co Ltd | マゼンタ色系顔料及びその製造方法 |
| JP3650289B2 (ja) * | 1999-07-30 | 2005-05-18 | 日鉄鉱業株式会社 | マゼンタ色粉体およびその製造方法 |
| JP2002179947A (ja) * | 2000-12-11 | 2002-06-26 | Nittetsu Mining Co Ltd | 粉体、その製造方法および色材組成物 |
| JP4056255B2 (ja) * | 2002-01-15 | 2008-03-05 | 触媒化成工業株式会社 | 新規化粧料用粉体及びこれを配合した化粧料 |
| JP2003212711A (ja) * | 2002-01-24 | 2003-07-30 | Shiseido Co Ltd | メーキャップ化粧料 |
| JP4582439B2 (ja) * | 2002-06-05 | 2010-11-17 | 昭和電工株式会社 | シリカ被覆酸化亜鉛含有粉末、それを含有する有機重合体組成物およびその成形品 |
| US7763359B2 (en) * | 2004-08-30 | 2010-07-27 | Bunge Fertilizantes S.A. | Aluminum phosphate, polyphosphate and metaphosphate particles and their use as pigments in paints and method of making same |
| US7824486B2 (en) * | 2005-09-27 | 2010-11-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Paper laminates |
| GB0808239D0 (en) * | 2008-05-07 | 2008-06-11 | Tioxide Group Services Ltd | Compositions |
| DE102008058351A1 (de) * | 2008-11-20 | 2010-06-02 | Kronos International, Inc. | Oberflächenbehandelte Titandioxid-Pigmente für Kunststoffe und Verfahren zur Herstellung |
| CN102471087A (zh) * | 2009-07-27 | 2012-05-23 | 旭硝子株式会社 | 复合粒子、涂膜形成用组合物、印刷油墨、涂料组合物、涂装物品及带涂膜的树脂膜 |
| JP5541285B2 (ja) * | 2009-07-29 | 2014-07-09 | 旭硝子株式会社 | フッ素樹脂フィルムおよびその製造方法 |
| CN101974314B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-03-27 | 北京航空航天大学 | 隔热材料用二氧化硅基多孔块材及其包覆-干压成型的制备方法 |
| EP2987834A1 (de) | 2014-08-18 | 2016-02-24 | Kronos International, Inc. | Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von anorganischen Partikeln mit Siliciumdioxid und mindestens einer weiteren anorganischen Verbindung |
-
2014
- 2014-08-18 EP EP14002863.0A patent/EP2987834A1/de not_active Withdrawn
-
2015
- 2015-06-04 TW TW104118099A patent/TWI656179B/zh not_active IP Right Cessation
- 2015-07-24 WO PCT/EP2015/001537 patent/WO2016026548A1/de not_active Ceased
- 2015-07-24 AU AU2015306500A patent/AU2015306500B2/en active Active
- 2015-07-24 MX MX2017002104A patent/MX2017002104A/es unknown
- 2015-07-24 BR BR112017002842-5A patent/BR112017002842B1/pt active IP Right Grant
- 2015-07-24 UA UAA201700884A patent/UA121972C2/uk unknown
- 2015-07-24 RU RU2017108766A patent/RU2695199C2/ru active
- 2015-07-24 CN CN201580042976.8A patent/CN106574128B/zh active Active
- 2015-07-24 PT PT157451519T patent/PT3183301T/pt unknown
- 2015-07-24 KR KR1020177006116A patent/KR102438288B1/ko active Active
- 2015-07-24 MY MYPI2017700806A patent/MY181796A/en unknown
- 2015-07-24 EP EP15745151.9A patent/EP3183301B1/de active Active
- 2015-07-24 JP JP2017509709A patent/JP6714579B2/ja active Active
- 2015-07-24 SI SI201531485T patent/SI3183301T1/sl unknown
- 2015-08-05 US US14/818,546 patent/US9962732B2/en active Active
-
2017
- 2017-02-14 ZA ZA2017/01096A patent/ZA201701096B/en unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB969352A (en) * | 1960-11-02 | 1964-09-09 | Titingesellschaft M B H | Methods for preparing rutile pigments of improved photochemical stability |
| RU2042693C1 (ru) * | 1993-06-19 | 1995-08-27 | Нина Николаевна Стремилова | Способ модифицирования пигментного диоксида титана |
| RU2323238C2 (ru) * | 2001-07-12 | 2008-04-27 | Мерк Патент Гмбх | Многослойные пигменты на основе стеклянных чешуек |
| WO2006012950A1 (de) * | 2004-07-31 | 2006-02-09 | Kronos International, Inc. | Witterungsstabiles titandioxid-pigment und verfahren zu seiner herstellung |
| JP2008081578A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-04-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 二酸化チタン顔料及びその製造方法 |
| EP2540672A1 (en) * | 2010-02-22 | 2013-01-02 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Composite particles and process for production thereof |
| RU2452704C2 (ru) * | 2010-07-13 | 2012-06-10 | Борис Васильевич Писарев | Способ получения полуфабриката для изготовления строительного материала |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017528563A (ja) | 2017-09-28 |
| PT3183301T (pt) | 2021-01-22 |
| EP2987834A1 (de) | 2016-02-24 |
| US20160045933A1 (en) | 2016-02-18 |
| EP3183301A1 (de) | 2017-06-28 |
| JP6714579B2 (ja) | 2020-06-24 |
| AU2015306500A1 (en) | 2017-03-09 |
| US9962732B2 (en) | 2018-05-08 |
| RU2017108766A (ru) | 2018-09-20 |
| TWI656179B (zh) | 2019-04-11 |
| AU2015306500B2 (en) | 2019-07-04 |
| WO2016026548A1 (de) | 2016-02-25 |
| MX2017002104A (es) | 2017-05-12 |
| EP3183301B1 (de) | 2020-09-16 |
| ZA201701096B (en) | 2019-12-18 |
| KR20170042634A (ko) | 2017-04-19 |
| KR102438288B1 (ko) | 2022-08-31 |
| CN106574128B (zh) | 2022-08-16 |
| BR112017002842A2 (pt) | 2017-12-19 |
| UA121972C2 (uk) | 2020-08-25 |
| BR112017002842B1 (pt) | 2022-06-07 |
| TW201612254A (en) | 2016-04-01 |
| CN106574128A (zh) | 2017-04-19 |
| MY181796A (en) | 2021-01-07 |
| SI3183301T1 (sl) | 2021-03-31 |
| RU2017108766A3 (ru) | 2018-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1969019B (zh) | 气候稳定的二氧化钛颜料及其制备方法 | |
| EP1297075B1 (en) | Coated titanium dioxide pigments and processes for production and use | |
| JP5237830B2 (ja) | 高い不透明性を有する二酸化チタン顔料及びその製造方法 | |
| ES2357990T3 (es) | Proceso mejorado para la fabricación de pigmentos de dióxido de titanio tratado con circonia. | |
| US8951607B2 (en) | Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments | |
| FI85871B (fi) | Foerfarande foer belaeggning av titandioxidpigment. | |
| NO151829B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av titandioksydpigmenter med forbedret kritningsbestandighet og glanshold | |
| ES2534774T3 (es) | Procedimiento para el recubrimiento de superficie de partículas de sólidos inorgánicos, en particular de partículas de pigmentos de dióxido de titanio | |
| JP2000513763A (ja) | チタン顔料、その製法および用途 | |
| JP2000509756A (ja) | 耐久性顔料のための改良された顔料方法 | |
| AU2001259220A1 (en) | Coated titanium dioxide pigments and processes for production and use | |
| US20080141905A1 (en) | Method for the Surface Treatment of Solid Particles, Particularly Titanium Dioxide Pigment Particles | |
| TW201843108A (zh) | 含有鐵之金紅石型氧化鈦微粒子分散液的製造方法、含有鐵之金紅石型氧化鈦微粒子及其用途 | |
| AU2013206052B2 (en) | Surface treatment method for making high durability universal titanium dioxide rutile pigment | |
| RU2695199C2 (ru) | Способ покрытия поверхности неорганических частиц диоксидом кремния и по меньшей мере одним дополнительным неорганическим соединением (варианты) | |
| JPH07751B2 (ja) | 微粒子二酸化チタン粉末 | |
| JP4522082B2 (ja) | 光触媒液状組成物およびそれを用いて形成した光触媒体 |