RU2669370C9 - Композиция на основе вторичного полиэтилена из отходов кабеля - Google Patents
Композиция на основе вторичного полиэтилена из отходов кабеля Download PDFInfo
- Publication number
- RU2669370C9 RU2669370C9 RU2017125019A RU2017125019A RU2669370C9 RU 2669370 C9 RU2669370 C9 RU 2669370C9 RU 2017125019 A RU2017125019 A RU 2017125019A RU 2017125019 A RU2017125019 A RU 2017125019A RU 2669370 C9 RU2669370 C9 RU 2669370C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyethylene
- composition
- pex
- composition according
- polyethylene composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 67
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 12
- 239000010819 recyclable waste Substances 0.000 claims description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 5
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 25
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 6
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 5
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)-1,2-diphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(NC)C(O)C1=CC=CC=C1 BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 239000012751 acid resistant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000012882 sequential analysis Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004718 silane crosslinked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/003—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/201—Pre-melted polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
- B29K2023/0691—PEX, i.e. crosslinked polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2509/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2503/00 - B29K2507/00, as filler
- B29K2509/06—Concrete
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/062—HDPE
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/20—Recycled plastic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции полиэтилена, предназначенной для изготовления изделий, и к способу получения указанной композиции. Композиция содержит базовый полимер и неорганический наполнитель, который присутствует в композиции в количестве от 1 до 50 мас.% от общей массы композиции. Причем базовый полимер содержит первый сшитый полиэтилен (РЕХ), с содержанием геля, измеренным согласно ASTM D 2765:2006, в пределах от 5% до 80% от общей массы сшитого полиэтилена (РЕХ), полученного из вторично перерабатываемых отходов, и второй полиэтилен (РЕ), выбранный из первичного и вторичного полиэтилена или их смесей. Композиция по изобретению имеет улучшенный баланс между жесткостью и упругостью при изгибе, хорошей пластичностью, выраженной в удлинении при разрыве, наряду с разрушающим напряжением при растяжении. Кроме того, углеродный след изделий, полученных при использовании вторичного РЕХ, ниже по сравнению с продуктами, полученными из первичного полиэтилена. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к новой композиции полиэтилена, содержащей по меньшей мере один полиэтилен, полученный из прошедших вторичную переработку отходов. Дополнительно настоящее изобретение относится к способу получения указанной композиции полиэтилена и применению указанной композиции в инфраструктуре, инженерии и упаковке.
Для целей настоящего описания и последующей формулы изобретения используемый термин «вторично перерабатываемые отходы» относится к материалу, полученному, как из отходов, возникающих после использования продуктов и изделий конечным потребителем, так и из промышленных отходов. А именно, отходы, возникающие после использования продуктов и изделий конечным потребителем, относятся к объектам, прошедшим по меньшей мере первый цикл применения (или жизненный цикл), то есть, уже отслуживший своей первой цели; при этом промышленные отходы относятся к промышленным отходам, которые обычно не достигают потребителя. Соответственно, термин «первичные» относится к вновь полученным материалам и/или объектам перед их первым применением, и они не подвергались вторичной переработке.
В настоящее время вызывает интерес попытка применения полимеров, полученных из отходов для получения новых продуктов, и это также важно по экологическим причинам и для снижения стоимости по экономическим причинам.
В области производства кабелей уже предпринимались некоторые усилия для применения вторичных полимерных материалов из отходов кабеля, в частности полиэтилена или поливинил хлорида, полученного из отходов оболочки кабеля. Указанные вторичные полимерные материалы, как правило, используют для получения слоев покрытия кабеля.
Одной из таких попыток, приведенных в качестве примера, является JP 2002/080671, в которой описывается композиция вторичного пластика на основе поливинил хлорида, полученная смешиванием и плавлением покрывающих пластиков и оболочек из отходов кабеля, содержащих: (А) поливинил хлорид и (В) полиэтилен или полиэтилен, сшитый силаном, с хлорированным полиэтиленом. Указанный выше полимер на основе поливинил хлорида применяют для получения оболочек кабеля.
JP 2013045643 относится к изолированному электрическому проводу или кабелю, в котором используют большое количество отходов, полученных из вторичных материалов, которые содержат гомополимер сшитого полиолефина. Вторичная фракция, содержащая сшитый материал, имеет содержание геля 40% или менее, и вторичный материал присутствует в количестве 75 масс. % или более от общей массы композиции.
В CN 102898768 описывается огнестойкая ТРЕ композиция, полученная из сшитого полиэтилена из отходов кабеля. Количество сшитых отходов кабеля составляет 40% или менее и дополнительно содержит SBS блок-сополимер (основная часть), фосфатные огнезащитные агенты, масло-наполнитель, силановые сшивающие агенты и очень малое количество других вспомогательных агентов. Полученный ТРЕ имеет хорошую огнестойкость и другие характеристики, соответствующие принятым стандартам.
Однако применение вторичного полимера, как указано выше в предшествующем уровне техники, имеет некоторые недостатки. В частности, специалист в области техники, к которой относится настоящее изобретение, может предположить, что применение вторично перерабатываемых отходов, содержащих фракцию сшитого полиэтилена (так называемую «РЕХ»), может привести к более худшим механическим свойствам по сравнению с таковыми у изделий, полученных из первичных полиэтиленовых материалов. Причиной этого предположения является концепция, состоящая в том, что сшитые фракции могут действовать, как наполнитель с плохой совместимостью или адгезией к термопластичным частям смеси. Самой слабой частью компаунда является граница раздела между сшитыми частицами и термопластичной матрицей, следовательно, граница раздела действует, как фактор, способствующий началу и распространению волосяных трещин или иных трещин. Механические свойства становятся значительно хуже, в частности, при воздействии высоких усилий напряжения, высокой скорости (ударное усилие), сильном удлинении при растяжении и повышенных температур. Дополнительно, трудно использовать вторичные материалы с высоким содержанием сшитых частиц и/или высоким содержанием крупных частиц, в частности, при использовании традиционных способов обработки расплава из-за более низкой скорости обработки и более высокой стоимости.
Соответственно, из-за стоимости, плохих механических свойств, наряду с худшими технологическими свойствами отходы всех видов, содержащие сшитый полиолефин, в частности сшитый полиэтилен (РЕХ), чаще используют утилизации отходов в качестве топлива (например, сжигание в районной отопительной котельной или для генерирования тепла в цементной промышленности), но в гораздо меньшей степени вторично перерабатываются в новые продукты.
Следовательно, продолжает существовать потребность в разработке способов увеличения применения вторичных материалов в (высококачественных) продуктах. Дополнительно, продолжает существовать потребность в улучшенных полимерных материалах, содержащих сшитый полиэтилен, полученных из вторично перерабатываемых отходов. Эти улучшенные материалы с успехом могут быть использованы в более широком ряду применений, чем это имеет место в настоящее время. Следовательно, объект настоящего изобретения преодолевает или по меньшей мере уменьшает указанные выше недостатки и отвечает требованиям для более высококачественных продуктов, то есть, для расширения применения в существующих и новых применениях.
Этот объект достигается обеспечением композиции полиэтилена, характеризующейся тем, что она содержит базовый полимер и неорганический наполнитель, который присутствует в композиции в количестве от 1 до 50 масс. % от общей массы композиции, где указанный базовый полимер содержит:
(a) первый сшитый полиэтилен (РЕХ) с содержанием геля (измерено согласно ASTM D 2765:2006) в пределах от 5% до 80% от общей массы сшитого полиэтилена (РЕХ), указанный сшитый полиэтилен (РЕХ) представляет полученный из вторично перерабатываемых отходов, и
(b) второй полиэтилен (РЕ) выбран из первичного и вторичного полиэтилена или их смесей.
Неожиданно было обнаружено, что композиция полиэтилена по настоящему изобретению имеет улучшенный баланс между жесткостью, что показано модулем упругости при изгибе, и хорошей пластичностью, выраженной в удлинении при разрыве, наряду с разрушающим напряжением при растяжении. Дополнительно, композиция неожиданно демонстрирует хорошую ударопрочность. Композиция по настоящему изобретению демонстрирует механические свойства, которые по меньшей мере в меньшей степени отличаются от свойств первичного полиэтилена. Дополнительное преимущество состоит в том, что углеродный след изделий, полученных при использовании вторичного РЕХ, ниже по сравнению с продуктами, полученными из первичного полиэтилена.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «базовый полимер» относится к совокупности полимерных компонентов в композиции полиэтилена по настоящему изобретению. Необязательно базовый полимер может содержать дополнительные полимерные компоненты. Предпочтительно базовый полимер состоит из первого сшитого полиэтилена (РЕХ) и второго полиэтилена (РЕ).
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «сшитый» в «сшитом полиэтилене (РЕХ)» может быть описан и измерен при использовании содержания геля в нем. Следует отметить, что сшитый полиэтилен (РЕХ) в настоящем изобретении может относиться к композиции полиэтилена, содержащей фракцию (А1) полностью сшитого полиэтилена и фракцию не сшитого термопластичного полиэтилена (А2). Полностью сшитый полиэтилен А1, как правило, имеет содержание геля в пределах от 50% до 80%, предпочтительно в пределах от 55% до 70% от общей массы фракции А1. Содержание геля в сшитом полиэтилене (компонент А), как правило, составляет в пределах от 5% до 80%, предпочтительно в пределах от 20% до 65%, более предпочтительно в пределах от 40% до 60%, как измерено относительно общей массы РЕХ. Как правило, фракция А1 имеет процент по массе от 20% до 100%, предпочтительно от 25% до 90%, более предпочтительно от 30% до 80% от общей массы суммы А1 и А2.
Сущность настоящего изобретения состоит в том, что РЕХ представляет полученный из вторично перерабатываемых отходов. РЕХ может представлять, как вторично перерабатываемые отходы, возникающие после использования продуктов и изделий конечным потребителем, так и промышленные отходы РЕХ, возникающие в процессе получения кабеля, или в качестве альтернативы, комбинацию обоих. Предпочтительно РЕХ в настоящем изобретении представляет полученный из вторично перерабатываемых отходов при использовании средств и процессов вторичной переработки пластика, известных из предшествующего уровня техники. Например, указанный продукт может быть получен при использовании средств и процессов вторичной переработки, указанных как «PlastSep», которые изначально разработаны компанией NKT group и описаны в документе, указанном, как «Новая технология вторичной переработки пластиков из отходов кабеля» ('New Technology for Recycling of Plastics from Cable Waste'), документ, представленный на 8-ой Международной Конференции по изолированным силовым кабелям в Версале 19-23 июня 2012 года, Анникой Босс и другими ((8th International Conference on Insulated Power Cables), Versailles, 19-23 June 2012, by Annika Boss et al. Более предпочтительно РЕХ, полученный при использовании такого процесса, как правило, находится в форме гранул диаметром менее чем 1 мм.
Сущность настоящего изобретения состоит в том, что второй полиэтилен (РЕ) представляет не сшитый термопластичный полиэтилен, который обеспечивает хорошую технологичность и хорошие результаты компаундирования со сшитым полиэтиленом (РЕХ). Второй полиэтилен может быть выбран из первичного полиэтилена, вторичного термопластичного полиэтилена или их смеси.
Неорганический наполнитель является важной частью композиции по настоящему изобретению. Как правило, наполнители добавляют для улучшения механических свойств, в частности модуля упругости.
Дополнительно к базовому полимеру и неорганическому наполнителю могут присутствовать обычные добавки, используемые с полиолефинами в композиции полиэтилена по настоящему изобретению. Примерами добавок, применяемых в композиции, являются пигменты или красители (например, сажа), стабилизаторы (противоокислительные агенты), кислотоупорные агенты и/или агенты, способствующие устойчивости против УФ, антистатические агенты и вспомогательные технологические агенты (такие как технологические добавки). Как правило, количество этих добавок составляет в пределах 0-8 масс. %, предпочтительно в пределах 0-5 масс. %, более предпочтительно в пределах от 0,01 до 3 масс. % от общей массы композиции.
Далее настоящее изобретение будет описано более подробно.
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения массовое соотношение РЕХ в РЕ в базовом полимере составляет в пределах от более чем 10:90 до 90:10, предпочтительно в пределах от 10:90 до 70:30, более предпочтительно в пределах от 10:90 до 50:50,
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения сшитый полиэтилен (РЕХ) представляет полученный из вторичного материала из отходов электрического кабеля. Более предпочтительно РЕХ представляет полученный из вторичного материала из отходов электрического кабеля высокого напряжения (HV) и среднего напряжения (MV).
Известно, что отходы электрического кабеля представляют главным образом смесь различных композиций, включая композиции на основе РЕ или РЕХ и композиции на основе PVC. Следовательно, после стадии отделения в процессе вторичной переработки во вторичном РЕХ возможно имеет место определенный уровень загрязнения, вызванного PVC. Это загрязнение ведет к более высокому содержанию хлора во вторичном РЕХ по сравнению с нормальным содержанием хлора в первичном полиэтилене, в частности уровень хлора в РЕ, полимеризованном под низким давлением, таком как LLDPE, MDPE и HDPE, где присутствует хлор из остатков остаточного катализатора.
По аналогичным причинам также, как правило, во вторичном РЕХ присутствуют загрязняющие ингредиенты из токопроводящего кабеля (как алюминиевого, так и медного).
Следовательно, в дополнительном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения сшитый полиэтилен (РЕХ) имеет содержание хлора в пределах от 100 до 5000 чнм, предпочтительно от 200 до 4000 чнм, наиболее предпочтительно от 300 до 2000, как измерено при использовании рентгенофлуоресцентного анализа (XRF).
Дополнительно, предпочтительно сшитый полиэтилен (РЕХ) имеет содержание меди в пределах 20-500 чнм, более предпочтительно в пределах от 30 до 250 чнм и/или содержание алюминия в пределах 500-15000 чнм, более предпочтительно в пределах 1000-10000 чнм, как измерено при использовании рентгенофлуоресцентного анализа (XRF).
По существу, предпочтительно второй полиэтилен (РЕ) в настоящем изобретении выбран из первичного полиэтилена высокой плотности (vHDPE), первичного полиэтилена средней плотности (vMDPE), вторичного полиэтилена высокой плотности (rHDPE), вторичного полиэтилена средней плотности (rMDPE) и их смесей. Более высокий процент по массе РЕ высокой плотности относительно общего базового полимера является предпочтительным в случае, когда требуется более высокая жесткость материала. Предпочтительно в случае, когда РЕ выбран из первичного РЕ, он имеет плотность равную или более чем 0,925 г/см3, более предпочтительно равную или более чем 0,945 г/см3; в случае, когда выбран из вторичного РЕ, он содержит более чем 80%, предпочтительно более чем 90% полиэтилена с плотностью не менее чем 0,925 г/см3, более предпочтительно не менее чем 0,945 г/см3.
В композиции по настоящему изобретению предпочтительно неорганический наполнитель присутствует в количестве по меньшей мере 1 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере 5 масс. %, еще более предпочтительно по меньшей мере 8 масс. %, еще более предпочтительно по меньшей мере 10 масс. % и наиболее предпочтительно по меньшей мере 12 масс. %. Дополнительно, в композиции неорганический наполнитель присутствует в количестве максимально 50 масс. %, более предпочтительно максимально 45 масс. %, еще более предпочтительно максимально 40 масс. %. Как правило, в композиции по настоящему изобретению предпочтительно неорганический наполнитель присутствует в пределах 1-50 масс. %, предпочтительно 5-45 масс. %, более предпочтительно 8-42 масс. %, наиболее предпочтительно 10-40 масс. %. Наполнитель композиции по настоящему изобретению может содержать все виды материалов неорганического наполнителя, известные из предшествующего уровня техники. Также наполнитель может содержать смесь любых таких видов материалов наполнителя. Примеры таких материалов наполнителя представляют оксиды, гидроксиды и карбонаты алюминия, магния, кальция и/или бария. Предпочтительно наполнитель содержит неорганическое соединение металла групп 1-13, более предпочтительно 1-3, еще более предпочтительно 1 и 2 и наиболее предпочтительно группы 2 Периодической таблицы элементов. Нумерация химических групп, использованная в описании настоящей патентной заявки, соответствует системе ШРАС, в которой группы периодической системы элементов пронумерованы от 1 до 18. Предпочтительно неорганический наполнитель содержит соединение, выбранное из карбонатов, оксидов и сульфатов. Предпочтительные примеры таких соединений представляют карбонат кальция, тальк, оксид магния, гантит Mg3Ca(CO3)4 и гидратированный силикат магния, и каолин («китайская глина»), по существу предпочтительные примеры представляют карбонат кальция, оксид магния, гидратированный силикат магния и каолин («китайская глина»).
Дополнительно, предпочтительно неорганический наполнитель имеет средневзвешенный средний размер частиц D50 25 микрон или менее, более предпочтительно 15 микрон или менее. Предпочтительно только 2 масс. % наполнителя имеет размер частиц 40 микрон или более, более предпочтительно только 2 масс. % наполнителя имеет размер частиц 30 микрон или более.
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения, в котором в качестве наполнителя используют СаСО3, предпочтительно частицы имеют средневзвешенный средний размер частиц D50 6 микрон или менее, более предпочтительно 4 микрона или менее. Процент по массе наполнителя от общей массы композиции предпочтительно составляет в пределах 20-45%. В указанном варианте воплощения настоящего изобретения предпочтительно только 2 масс. % имеет размер частиц 8 микрон или более, более предпочтительно 7 микрон или более.
В другом предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения, в котором в качестве наполнителя используют тальк, процент по массе наполнителя от общей композиции предпочтительно составляет в пределах 5-30%.
Как правило, чистота наполнителя составляет 94% или более, предпочтительно 95% или более и более предпочтительно 97% или более.
Неорганический наполнитель может содержать наполнитель, который прошел обработку поверхности органосиланом, полимером, карбоновой кислотой или ее солью для облегчения технологической обработки и обеспечения лучшей дисперсии наполнителя в органическом полимере. Такие покрытия, как правило, составляют не более чем 3 масс. % от наполнителя.
Соответственно, композиция полиэтилена по настоящему изобретению, как правило, имеет содержанием геля в пределах 5-50 масс. %, предпочтительно 7-40 масс. %, более предпочтительно 10-40 масс. % от общей массы базового полимера, как измерено согласно ASTM D 2765:2006.
Композиция по настоящему изобретению имеет хороший баланс жесткости и пластичности по сравнению с материалами предшествующего уровня техники. Следует отметить, что композиция по настоящему изобретению характеризуется не каким-либо одним единственным из определенных признаков механических свойств, а их комбинацией. За счет этой комбинации признаков преимуществом является применение во многих областях.
Соответственно, следовательно, композиция полиэтилена характеризуется тем, что имеет модуль упругости при изгибе, определенный согласно ISO 178 более чем 840 МПа, предпочтительно более чем 1000 МПа, более предпочтительно более чем 1100 Мпа и более чем 1200 МПа.
Кроме того, композиция по настоящему изобретению дополнительно характеризуется тем, что она имеет удлинение при разрыве, определенное согласно ISO 527-2, более чем 2%, предпочтительно более чем 3%, более предпочтительно более чем 4%, наиболее предпочтительно более чем 5%.
Дополнительно, композиция по настоящему изобретению предпочтительно имеет разрушающее напряжение при растяжении, определенное согласно ISO 527-2, более чем 13 МПа, предпочтительно более чем 14 МПа, более предпочтительно более чем 15 МПа, наиболее предпочтительно более чем 16 МПа.
Дополнительно, композиция по настоящему изобретению предпочтительно имеет предельное напряжение текучести, определенное согласно ISO 527-2, более чем 15 МПа, предпочтительно более чем 17 МПа, более предпочтительно более чем 19 МПа, наиболее предпочтительно более чем 20 МПа.
Другой вариант воплощения настоящего изобретения относится к способу получения композиции полиэтилена, включающему стадии:
a) подачи ингредиентов во впускное отверстие питателя устройства для компаундирования;
b) компаундирование ингредиентов, которое проводят при использовании гомогенизации ингредиентов, поданных во впускное отверстие, и повышением температуры до температуры выше точки плавления ингредиента базового термопластичного полимера, с получением смеси компаунда;
c) необязательно охлаждение указанной смеси компаунда и гранулирование. Необязательно перед стадией гомогенизации- плавления может быть проведена
дополнительная стадия сухого смешивания всех компонентов.
Как правило, температура расплава на выходе из устройства для компаундирования составляет около 180-220°С для компаундов полиэтилена для достижения достаточного эффекта смешивания. Однако температура расплава на выходе из устройства для гомогенизации может быть, как выше, так и ниже, в зависимости от требований. В частности, для компаундов, которые трудно диспергируются и гомогенизируются, температура расплава на выходе может быть такой высокой, как 300°С. Для компаундов с меньшими требованиями и компаундов, которые чувствительны к нагреванию, и/или в случае, когда энергозатраты играют ключевую роль, гомогенизация может проводиться при температуре менее около 180°С и ниже, например, при температуре 170°С или 160°С, или даже ниже. В частности, для вторичного материала, как правило с дополнительными загрязняющими ингредиентами, целью может являться проведение стадии компаундирования при максимально возможно низкой температуре расплава для сохранения низкой стоимости продукта, для повышения экологичности и для дополнительной минимизации возможности присутствия неприятного запаха или характерного запаха, который часто возникает у компаундов, содержащих вторичные материалы при высоких температурах, например, из-за загрязняющих ингредиентов во вторичных материалах.
Предпочтительно на стадии гомогенизации - плавления могут быть добавлены во впускное отверстие питателя устройства для компаундирования РЕХ, РЕ и неорганический наполнитель и необязательно другие добавки или другие полимерные компоненты. Устройство для компаундирования также может быть снабжено более чем одним впускным отверстием, например, двумя впускными отверстиями, и например, все полимерные ингредиенты необязательно с добавками/антиоксидантами могут быть поданы в первое впускное отверстие, а наполнитель может быть подан во 2-ое впускное отверстие, расположенное в устройстве далее ниже по технологической линии. В качестве альтернативы, например, все полимеры необязательно с добавками/антиоксидантами могут быть поданы в первое впускное отверстие, включая часть порции наполнителя, а оставшуюся часть наполнителя подают во 2-ое впускное отверстие, расположенное далее по технологической линии.
Устройство для компаундирования может представлять любое традиционное устройство для компаундирования или экструзионное устройство, предпочтительно двухшнековый экструдер со шнеками, вращающимися в одном направлении или в противоположных направлениях, или закрытый смеситель, такой как миксер Banbury, или одношнековый экструдер, такой как смеситель Buss, или традиционный одношнековый экструдер. Также дополнительно для компаундирования могут быть использованы статические миксеры, такие как Kenics, Koch и аналогичное им, или указанные экструзионные устройства для улучшения распределения наполнителя в полимерной матрице.
Более предпочтительно и, в частности, для вторичных материалов экструдер или устройство для компаундирования снабжено одним или более устройством для вакуумного дегазирования со шнеком или шнеками, с или без применения отпарной колонны с водяным паром в качестве отпарного газа. Функция отпарной колонны с водяным паром в качестве отпарного газа состоит в добавлении малых количеств воды в расплав перед зоной смешивания и разряжения, и зоной вакуумной дегазации. Результатом этого является уменьшение обоих, как характерного, так и неприятного запаха, наряду с уменьшением количества летучих веществ в конечном компаунде.
Дополнительно настоящее изобретение относится к применению указанной выше композицию полиэтилена для снижения углеродного следа из изделий, которые являются источниками of originators of the РЕХ.
Это является существенным преимуществом в применении в области в инфраструктуры, инженерии и упаковки.
Дополнительно настоящее изобретение относится к применению композиции полиэтилена по настоящему изобретению для снижения углеродного следа при получении труби кабелей, элементы для транспортных средств и элементы для строительных конструкций наряду с упаковочными материалами.
Предпочтительно настоящее изобретение относится к применению композиции полиэтилена по настоящему изобретению для снижения углеродного следа при получении объектов, приведенных в списке ниже:
- Безнапорные подземные трубопроводы и части системы для осушения дорог и почв, для применения в ливневых стоках,
- Защита кабелей, кабелепровод, как для подземных применений, так для применения на дорогах для передвижения транспортных средств и железных дорогах, кабель-каналы, маркировки кабеля и защитные листовые и трубчатые материалы для прокладываемого под землей кабеля cable digging protection sheets and pipes,
- Структура обочин дорог для передвижения транспортных средств (и железных дорог), включая все типы вспомогательных структур, обнаруживаемых/расположенных вдоль дороги (например, знаки, системы дорожного освещения, системы рельсов железнодорожного пути и барьерно-защитные системы, шумозащита и ветрозащита, энергопоглащающее барьрно-защитное огораждение и аналогичное им),
- Напольное покрытие и защита напольного покрытия, как внутри помещений, так и уличные,
- Кровельные материалы и ингредиенты для кровельных материалов.
Приведенные ниже примеры, приведены/служат только для дополнительной иллюстрации настоящего изобретения и не ограничивают его.
ПРИМЕРЫ И МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ
Для приведенного выше описания настоящего изобретения, если ясно не указанно иное, наряду с приведенными ниже Примерами применяют следующие определения терминов и методы определения.
1. Методы измерения
Содержание геля (масс. %): измерили согласно ASTM D2765-90 при использовании образца, состоящего из композиции полиэтилена по настоящему изобретению (Метод А, экстракция декалином).
Рентгенофлуоресцентный анализ (XRF): Содержание элементов анализировали при использовании XRF с дисперсией по длинам волн (AXS S4 Pioneer рентгеноспектрометр для быстрого последовательного анализа от Bruker). Образец грануллы подвергли прессованию с получением пластины толщиной 3 мм (150°С в течение 2 минут, под давлением 5 бар и охладили до комнатной температуры). Как правило, при использовании XRF метода, образец облучали электромагнитными волнами с длиной волны 0,01 -10 нм. Затем элементы, присутствующие в образце будут излучать/испускать флуоресцентное рентгеновское излучение дискретными порциями энергии, которые характерны для каждого элемента. Для измерения интенсивности излучаемых/испускаемых энергий может быть проведен количественный анализ. Настоящий/Данный анализ провели при использовании стандартной бесплатной программы, при проведении анализа определно 28 самых распространенных элементов и их концентрации определили проведя расчет на основе СН2 матрицы.
Модуль упругости при изгибе: определяли при использовании полученного литьем под давлением образца согласно ISO 178 при температуре 23°С, толщина образца приведена ниже в части описания получения образца.
Тестирование на разрыв при растяжении: напряжение при растяжении и модуль упругости при растяжении для примеров IE1-5, СЕ3-5 определили при использовании полученных литьем под давлением образцов согласно ISO 527-2 при скорости ползуна 50 мм/минуту и при температуре 23°С, толщина образца приведена ниже в части описания получения образца. Тест на разрыв при растяжении для примеров IE6 и СЕ1, 2, 6-8 провели согласно ISO 527-2 при использовании полученных литьем под давлением образцов согласно EN ISO 1872-2 (80×10×4 4 мм), при этом скорость ползуна при определение модуля составила 1 мм/минуту, а скорость ползуна при определение прочности при растяжении и удлинении при растяжении составила 50 мм/минуту.
Образец для тестирования получили, как описано в EN ISO 1872-2 (полученные для тестирования образцы представляли 10 многоцелевых образцов для тестирования типа В согласно ISO 3167).
Тест на ударную вязкость по Шарпи: Ударную вязкость образца с надрезом по Шарпи (NIS) определили согласно ISO 179 1еА при температуре +23°С и -20°С соответственно. Ударную прочность измерили при использовании образцов полученных литьем под давлением, как описано в EN ISO 1872-2 (80×10×4 мм)
2. ПРИМЕРЫ
Базовый полимер
РЕХ:
РЕХ RECYCLATE 1ММ: сшитый полиэтилен, представляющий полностью вторично перерабатываемые отходы кабеля, возникающие после использования конечным потребителем в форме гранул менее чем 1 мм в диаметре. РЕХ имеет содержание геля около 50 масс. %. В Таблице 1 приведены результаты анализа РЕХ RECYCLATE 1ММ
РЕ:
НЕ3450: сополимер бимодального первичного полиэтилена высокой плотности, коммерчески доступный от Borealis со скоростью течения расплава (MFR2) 0,5 г/10 минут, согласно ISO 1133 (190 оС, 2,16 кг), и с плотностью 0,950 г/см3.
KRUTENE-HD: вторичный полиэтилен высокой плотности в форме гранул, коммерчески доступный от KRUSCHITZ GMBH со скоростью течения расплава (MFR2) 0,49 г/10 минут, согласно ISO 1133 (190 оС, 2,16 кг) и с плотностью 0,950 г/см3.
Неорганический наполнитель
CALCITEC М/5: Наполнитель карбонат кальция со средневзвешенным средним размером частиц D50 5,0 микрон, только с 1 масс. % частиц размером 19 микрон или более и чистотой 99% СаСО3.
MISTRON 75-6 А: Наполнитель тальк со средневзвешенным средним размером частиц D50 4,0 микрон, только с 2 масс. % частиц размером 20 микрон или более и чистотой 98% силиката Mg.
Компаундирование и получение образцов при использовании инжекционного и компрессионного литья.
Заранее определенное количество РЕХ и РЕ смешали с неорганическим наполнителем в миксере Brabender 350Е с роликовым элементом при температуре 180°С в течение 10 минут. Скорость шнека составила 40 оборотов в минуту. Устройство продули азотом во время гомогенизации для минимизации деградации.
Инжекционное литье: Образцы для тестирования примеров IE6 и СЕ1, 2, 6-8 отлили инжекционным литьем при использовании устройства machine Engel e-motion 310/55HL со шнеком 35 мм при температуре 210°С.
Компрессионное литье: Образцы для тестирования примеров IE1-5, СЕ3-5 отлили компрессионным литьем. Сырьевые материалы переместили в устройство для компрессионного литья для получения пластин толщиной 2-4 мм, из которых при проведении определенной обработки получили специфические образцы для конкретного метода тестирования, соответственно. Образцы 2 мм толщиной использовали для измерений прочностных характеристик при растяжении и образцы толщиной 4 мм - для измерения изгибных нагрузок. Условия компрессионного литья: 200°С при низком давлении в течение 10 минут и в течение 5 минут при 614 Н/см2 и охладили при 15°С/минуту.
В Таблице 2 и Таблице 3 приведены составы композиций и механические свойства шести примеров по настоящему изобретению IE1 - IE6 и восьми сравнительных примеров СЕ1 - СЕ8. Примеры по настоящему изобретению показали неожиданно хорошую комбинацию механических свойств по сравнению с примерами СЕ2-8 и имели механические свойства близкие к СЕ1.
Claims (22)
1. Композиция полиэтилена, предназначенная для изготовления изделий, характеризующаяся тем, что она содержит базовый полимер и неорганический наполнитель, который присутствует в композиции в количестве от 1 до 50 масс. % от общей массы композиции, где указанный базовый полимер содержит:
(a) первый сшитый полиэтилен (РЕХ) с содержанием геля (измерено согласно ASTM D 2765:2006) в пределах от 5% до 80% от общей массы сшитого полиэтилена (РЕХ), указанный сшитый полиэтилен (РЕХ) представляет полученный из вторично перерабатываемых отходов, и
(b) второй полиэтилен (РЕ) выбран из первичного и вторичного полиэтилена или их смесей.
2. Композиция полиэтилена по п. 1, характеризующаяся тем, что массовое соотношение РЕХ : РЕ в базовом полимере составляет в пределах от более чем 10:90 до 90:10.
3. Композиция полиэтилена по п. 1 или 2, характеризующаяся тем, что сшитый полиэтилен (РЕХ) представляет полученный из вторично перерабатываемых отходов, где отходы выбраны из отходов электрического кабеля.
4. Композиция полиэтилена по п. 1 или 2, характеризующаяся тем, что сшитый полиэтилен (РЕХ) имеет содержание хлора в пределах от 300 до 2000 чнм, как измерено при использовании рентгенофлуоресцентного анализа (XRF).
5. Композиция полиэтилена по п. 1 или 2, характеризующаяся тем, что сшитый полиэтилен (РЕХ) имеет:
a) содержание меди в пределах 20-500 чнм и/или
b) содержание алюминия в пределах 500-15000 чнм, как измерено при использовании рентгенофлуоресцентного анализа (XRF).
6. Композиция полиэтилена по п. 1 или 2, характеризующаяся тем, что второй полиэтилен (РЕ) выбран из первичного полиэтилена высокой плотности (vHDPE), первичного полиэтилена средней плотности (vMDPE), вторичного полиэтилена высокой плотности (rHDPE), вторичного полиэтилена средней плотности (rMDPE) и их смесей.
7. Композиция полиэтилена по п. 1 или 2, характеризующаяся тем, что неорганический наполнитель выбран из СаСО3 и талька.
8. Композиция полиэтилена по п. 1 или 2, характеризующаяся тем, что композиция имеет содержание геля в пределах от 10 до 40 масс. % от общей массы базового полимера, как измерено согласно ASTM D 2765:2006.
9. Композиция полиэтилена по п. 1 или 2, характеризующаяся тем, что композиция имеет модуль упругости при изгибе, определенный согласно ISO 178, более чем 840 МПа.
10. Композиция полиэтилена по п. 9, характеризующаяся тем, что композиция дополнительно имеет удлинение при разрыве, определенное согласно ISO 527-2, более чем 2%.
11. Композиция полиэтилена по п. 9 или 10, характеризующаяся тем, что композиция имеет дополнительно разрушающее напряжение при растяжении, определенное согласно ISO 527-2, более чем 13 МПа.
12. Композиция полиэтилена по любому из пп. 9, 10, характеризующаяся тем, что композиция имеет дополнительно предельное напряжение текучести, определенное согласно ISO 527-2, более чем 15 МПа.
13. Способ получения композиции полиэтилена по любому из пп. 1-12, характеризующейся тем, что указанный способ включает стадии:
a) подачи ингредиентов во впускное отверстие питателя устройства для компаундирования;
b) компаундирования ингредиентов, которое проводят при использовании гомогенизации ингредиентов, поданных во впускное отверстие, и повышением температуры до температуры выше точки плавления ингредиента базового термопластичного полимера, с получением смеси компаунда;
c) необязательно охлаждение указанной смеси компаунда и гранулирование.
14. Способ получения формованного изделия, содержащего композицию полиэтилена по любому из пп. 1-12, или композицию полиэтилена, полученную при использовании способа по п. 13, характеризующийся тем, что указанный способ включает дополнительную стадию формования указанной композиции полиэтилена при использовании стадии литья.
15. Применение композиции полиэтилена по любому из пп. 1-12 в инфраструктуре, строительстве жилых и общественных зданий, инженерии и упаковке для снижения углеродного следа на стадии получения изделия.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14199529 | 2014-12-22 | ||
| EP14199529.0 | 2014-12-22 | ||
| PCT/EP2015/080404 WO2016102341A1 (en) | 2014-12-22 | 2015-12-18 | Composition based on recycled polyethylene from cable waste |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2669370C1 RU2669370C1 (ru) | 2018-10-11 |
| RU2669370C9 true RU2669370C9 (ru) | 2018-11-28 |
Family
ID=52130119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017125019A RU2669370C9 (ru) | 2014-12-22 | 2015-12-18 | Композиция на основе вторичного полиэтилена из отходов кабеля |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10308798B2 (ru) |
| EP (1) | EP3237533B1 (ru) |
| JP (1) | JP6309171B2 (ru) |
| KR (1) | KR101944206B1 (ru) |
| CN (1) | CN107001733A (ru) |
| AU (1) | AU2015371394B2 (ru) |
| BR (1) | BR112017011523B1 (ru) |
| CA (1) | CA2968647C (ru) |
| ES (1) | ES2699023T3 (ru) |
| HU (1) | HUE040413T2 (ru) |
| IL (1) | IL252741B (ru) |
| MX (1) | MX357229B (ru) |
| MY (1) | MY183316A (ru) |
| PL (1) | PL3237533T3 (ru) |
| RU (1) | RU2669370C9 (ru) |
| SA (1) | SA517381711B1 (ru) |
| SG (1) | SG11201704787QA (ru) |
| WO (1) | WO2016102341A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2792366C1 (ru) * | 2022-02-08 | 2023-03-21 | Лошкарева Наталья Борисовна | Термопластичная разлагаемая полиэтиленовая композиция и способ ее получения |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI128412B (en) | 2016-09-02 | 2020-04-30 | Uponor Infra Oy | Polymer articles and polymer product assembly |
| CN108034104A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-05-15 | 神华集团有限责任公司 | 聚乙烯注塑用组合物和聚乙烯注塑品及其制备方法 |
| CN108034105A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-05-15 | 神华集团有限责任公司 | 交联聚乙烯用组合物和交联聚乙烯及其制备方法 |
| DE102018009171A1 (de) * | 2018-11-22 | 2020-05-28 | Bb Engineering Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Recyceln von Kunststoffen |
| JP6752935B1 (ja) | 2019-05-28 | 2020-09-09 | 旭化成株式会社 | 樹脂成形体の製造方法 |
| JP7424027B2 (ja) * | 2019-12-13 | 2024-01-30 | 日本ポリエチレン株式会社 | リサイクル樹脂組成物及びブロー容器 |
| WO2021168422A1 (en) * | 2020-02-20 | 2021-08-26 | Birla Carbon U S A., Inc. | Filler structure retention inpolymeric compositions |
| EP4079791A1 (de) | 2021-04-22 | 2022-10-26 | Coperion GmbH | Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von kunststoffmaterial |
| KR102810388B1 (ko) * | 2021-12-30 | 2025-05-22 | 주식회사 동명 | 탈가교된 재생 폴리에틸렌을 포함하는 성형체 조성물을 활용한 휨 전선관의 제조방법 |
| US20250206928A1 (en) * | 2022-03-22 | 2025-06-26 | Borealis Ag | Post-consumer recyclated colored polyethylene composition, method for its preparation and articles made therefrom |
| KR20250022811A (ko) * | 2022-06-16 | 2025-02-17 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 콜레이션 수축 필름 |
| IT202300000564A1 (it) * | 2023-01-17 | 2024-07-17 | I Blu S R L | Prodotto e procedimento per la sua realizzazione |
| CN116426053A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-07-14 | 贵州凯科特材料有限公司 | 一种吹塑用聚乙烯组合物及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4123584A (en) * | 1977-01-31 | 1978-10-31 | Southwire Company | Method for reclaiming processed thermosetting plastic compounds |
| EP0847842A1 (en) * | 1996-12-12 | 1998-06-17 | Uponor B.V. | A method and apparatus for using recycled plastic material, and a plastic product made by an extruder |
| RU2483087C1 (ru) * | 2011-10-24 | 2013-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭТИОЛ" | Способ получения наполненного химически сшитого пенополиолефина и композиция наполненного химически сшитого пенополиолефина |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56106939A (en) * | 1980-01-29 | 1981-08-25 | Nisshin Kogyo Kk | Molding and processing for reproduction of recovered crosslinked polyethylene |
| JPH09157467A (ja) * | 1995-12-06 | 1997-06-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 樹脂組成物 |
| JP2002080671A (ja) | 2000-09-11 | 2002-03-19 | Yazaki Corp | アロイ化組成物 |
| JP2005349686A (ja) * | 2004-06-10 | 2005-12-22 | Fujikura Ltd | 配電機材の製造方法 |
| JP2010235702A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Tohoku Paul Kk | 架橋ポリエチレン廃材混入オレフィン系樹脂組成物 |
| JP5363280B2 (ja) * | 2009-11-19 | 2013-12-11 | 興人ホールディングス株式会社 | 架橋ポリエチレンからなる再生樹脂組成物及び熱収縮性フィルム |
| PL2537883T3 (pl) | 2011-06-20 | 2014-08-29 | Imerys Minerals Ltd | Sposoby i kompozycje związane z odpadami polimerowymi z recyklingu |
| JP5846359B2 (ja) | 2011-08-24 | 2016-01-20 | 株式会社ビスキャス | 絶縁電線及びケーブル |
| JP2013084556A (ja) | 2011-09-28 | 2013-05-09 | Sekisui Plastics Co Ltd | 電子部材絶縁用ポリオレフィン系樹脂発泡体及び絶縁材被覆配線 |
| CN102898768B (zh) | 2012-09-26 | 2015-03-04 | 江苏兴海线缆有限公司 | 一种利用废弃交联聚乙烯电缆料生产的阻燃热塑性弹性体及其制备方法 |
-
2015
- 2015-12-18 BR BR112017011523-9A patent/BR112017011523B1/pt active IP Right Grant
- 2015-12-18 MY MYPI2017702160A patent/MY183316A/en unknown
- 2015-12-18 CN CN201580068410.2A patent/CN107001733A/zh active Pending
- 2015-12-18 US US15/536,616 patent/US10308798B2/en active Active
- 2015-12-18 RU RU2017125019A patent/RU2669370C9/ru active
- 2015-12-18 HU HUE15813427A patent/HUE040413T2/hu unknown
- 2015-12-18 ES ES15813427T patent/ES2699023T3/es active Active
- 2015-12-18 EP EP15813427.0A patent/EP3237533B1/en active Active
- 2015-12-18 PL PL15813427T patent/PL3237533T3/pl unknown
- 2015-12-18 WO PCT/EP2015/080404 patent/WO2016102341A1/en not_active Ceased
- 2015-12-18 JP JP2017527704A patent/JP6309171B2/ja active Active
- 2015-12-18 AU AU2015371394A patent/AU2015371394B2/en not_active Ceased
- 2015-12-18 SG SG11201704787QA patent/SG11201704787QA/en unknown
- 2015-12-18 MX MX2017007903A patent/MX357229B/es active IP Right Grant
- 2015-12-18 CA CA2968647A patent/CA2968647C/en active Active
- 2015-12-18 KR KR1020177017363A patent/KR101944206B1/ko active Active
-
2017
- 2017-06-07 IL IL252741A patent/IL252741B/en active IP Right Grant
- 2017-06-12 SA SA517381711A patent/SA517381711B1/ar unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4123584A (en) * | 1977-01-31 | 1978-10-31 | Southwire Company | Method for reclaiming processed thermosetting plastic compounds |
| EP0847842A1 (en) * | 1996-12-12 | 1998-06-17 | Uponor B.V. | A method and apparatus for using recycled plastic material, and a plastic product made by an extruder |
| RU2483087C1 (ru) * | 2011-10-24 | 2013-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭТИОЛ" | Способ получения наполненного химически сшитого пенополиолефина и композиция наполненного химически сшитого пенополиолефина |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2792366C1 (ru) * | 2022-02-08 | 2023-03-21 | Лошкарева Наталья Борисовна | Термопластичная разлагаемая полиэтиленовая композиция и способ ее получения |
| RU2802338C1 (ru) * | 2022-10-13 | 2023-08-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Поли-Система" | Композиционный материал на основе вторичного полиэтилена из отходов нефтепогружного кабеля |
| RU2810385C1 (ru) * | 2023-06-30 | 2023-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Владимирский Государственный Университет имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича Столетовых" (ВлГУ) | Нефтестойкий композиционный строительный материал на основе неорганического вяжущего и отходов сшитого полиэтилена |
| RU2806977C1 (ru) * | 2023-07-04 | 2023-11-08 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Испытательный Центр "Туропласт" | Силаносшиваемая полимерная композиция на основе вторичного полиэтилена и способ ее получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017538003A (ja) | 2017-12-21 |
| CA2968647A1 (en) | 2016-06-30 |
| CA2968647C (en) | 2018-05-22 |
| RU2669370C1 (ru) | 2018-10-11 |
| KR20170082639A (ko) | 2017-07-14 |
| US10308798B2 (en) | 2019-06-04 |
| JP6309171B2 (ja) | 2018-04-11 |
| SA517381711B1 (ar) | 2021-04-19 |
| AU2015371394A1 (en) | 2017-05-25 |
| MY183316A (en) | 2021-02-18 |
| ES2699023T3 (es) | 2019-02-06 |
| PL3237533T3 (pl) | 2019-02-28 |
| US20180327583A1 (en) | 2018-11-15 |
| EP3237533A1 (en) | 2017-11-01 |
| SG11201704787QA (en) | 2017-07-28 |
| BR112017011523B1 (pt) | 2021-11-03 |
| HUE040413T2 (hu) | 2019-03-28 |
| MX357229B (es) | 2018-07-02 |
| MX2017007903A (es) | 2017-09-05 |
| KR101944206B1 (ko) | 2019-01-30 |
| AU2015371394B2 (en) | 2017-10-26 |
| EP3237533B1 (en) | 2018-09-05 |
| WO2016102341A1 (en) | 2016-06-30 |
| IL252741A0 (en) | 2017-07-31 |
| CN107001733A (zh) | 2017-08-01 |
| IL252741B (en) | 2018-04-30 |
| BR112017011523A2 (pt) | 2018-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2669370C9 (ru) | Композиция на основе вторичного полиэтилена из отходов кабеля | |
| US11674027B2 (en) | Upgraded recycled relatively polyethylene rich polyolefin materials | |
| WO2020070176A1 (en) | Upgraded recycled polypropylene rich polyolefin material | |
| JP5387944B2 (ja) | ハロゲンフリー難燃絶縁電線 | |
| US20110278039A1 (en) | Eco friendly crosslinked flame retardant composition for wire and cable | |
| EP1198499B1 (en) | A flame-retardant polymer composition | |
| JP5182580B2 (ja) | ハロゲンフリー難燃絶縁電線 | |
| EP3196245B1 (en) | Cable trough molded article formed of a flame-retardant resin composition | |
| KR100896105B1 (ko) | 이산화규소 나노입자를 함유하는 난연성 수지 조성물 | |
| JP2007197619A (ja) | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル | |
| JP2001206992A (ja) | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物 | |
| JP2001261900A (ja) | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物 | |
| JP2001342303A (ja) | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification |