[go: up one dir, main page]

RU2656889C2 - Пестицидные композиции и соответствующие способы - Google Patents

Пестицидные композиции и соответствующие способы Download PDF

Info

Publication number
RU2656889C2
RU2656889C2 RU2016119574A RU2016119574A RU2656889C2 RU 2656889 C2 RU2656889 C2 RU 2656889C2 RU 2016119574 A RU2016119574 A RU 2016119574A RU 2016119574 A RU2016119574 A RU 2016119574A RU 2656889 C2 RU2656889 C2 RU 2656889C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substituted
methyl
sodium
ethyl
compound
Prior art date
Application number
RU2016119574A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016119574A3 (ru
RU2016119574A (ru
Inventor
Мартин Дж. УОЛШ
Энн М. БАЙСС
Асако КУБОТА
Ноормохамед М. НИЯЗ
Юй ЧЖАН
Рики ХАНТЕР
Тони К. ТРАЛЛИНГЕР
Original Assignee
ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи filed Critical ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Publication of RU2016119574A publication Critical patent/RU2016119574A/ru
Publication of RU2016119574A3 publication Critical patent/RU2016119574A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2656889C2 publication Critical patent/RU2656889C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/06—Nitrogen directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01C—PLANTING; SOWING; FERTILISING
    • A01C1/00—Apparatus, or methods of use thereof, for testing or treating seed, roots, or the like, prior to sowing or planting
    • A01C1/06—Coating or dressing seed
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/60—Biocides or preservatives, e.g. disinfectants, pesticides or herbicides; Pest repellants or attractants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Пестицидная композиция содержит соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве:
Figure 00000137
Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с вредителями. 6 н. и 47 з.п. ф-лы, 4 табл., 9 пр.

Description

ПРИТЯЗАНИЕ НА ПРИОРИТЕТ
Данная заявка испрашивает преимущество по дате подачи предварительной заявки на патент США с серийным номером 61/894320, поданной 22 октября 2013 под названием "Пестицидные композиции и соответствующие способы".
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к области соединений, пригодных в качестве пестицидов против вредителей Phyla Nematoda, Arthropoda и/или Mollusca, к способам получения подобных соединений и к промежуточным соединениям, используемым в подобных способах. Указанные соединения могут быть использованы, например, в качестве нематоцидов, акарицидов, инсектицидов, майтицидов и/или моллюскоцидов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Борьба с популяциями вредителей имеет большое значение для здоровья человека, современного сельского хозяйства, хранения продуктов питания и гигиены. Известно более десяти тысяч видов сельскохозяйственных вредителей, которые приводят к потерям сельскохозяйственных продуктов, и суммы потерь сельскохозяйственного производства во всем мире ежегодно исчисляются миллиардами долларов США. Таким образом, существует постоянная потребность в новых пестицидах и в способах получения и применения подобных пестицидов.
ОПИСАНИЕ
Примеры, приведенные в определениях, не являются исчерпывающими и не должны быть истолкованы как ограничивающие настоящее изобретение. Следует понимать, что заместитель должен соответствовать правилам образования химических связей и ограничениям, связанным со стерическими затруднениями в конкретной молекуле, к которой он присоединен.
"Алкил" означает и включает ациклический, насыщенный, разветвленный или неразветвленный углеводород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать метил, этил, пропил, изопропил, 1-бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, 2-метилбутил, 1,1-диметилпропил, гексил, гептил, октил, нонил или децил.
"Циклоалкил" означает и включает моноциклический или полициклический насыщенный углеводород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклодецил, норборнил, бицикло[2.2.2]октил или декагидронафтил.
"Алкенил" означает и включает ациклический разветвленный или неразветвленный углеводород, содержащий по меньшей мере одну двойную углерод-углеродную связь. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать этенил, пропенил, бутенил, пентенил, гексенил, гептенил, октенил, ноненил или деценил.
"Циклоалкенил" означает и включает моноциклический или полициклический углеводород, содержащий по меньшей мере одну двойную углерод-углеродную связь. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклопентенил, циклогексенил, циклогептенил, циклооктенил или циклодеценил.
"Алкинил" означает и включает ациклический разветвленный или неразветвленный углеводород, содержащий по меньшей мере одну тройную углерод-углеродную связь. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать этинил, пропаргил, бутинил, пентинил, гексинил, гептинил, октинил, нонинил или децинил.
"Циклоалкинил" означает и включает моноциклический или полициклический углеводород, содержащий по меньшей мере одну тройную углерод-углеродную связь. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклогептинил, циклооктинил или циклодецинил.
"Арил" означает и включает ароматическое соединение, имеющее или не имеющее каких-либо заместителей. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать фенил или нафтил.
"Алкокси" означает и включает алкильную группу, содержащую по меньшей мере одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать метокси, этокси, пропокси, бутокси, циклопропокси, циклобутокси или циклопентокси.
"Алкенилокси" означает и включает алкенил, содержащий по меньшей мере одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать аллилокси, бутенилокси, пентенилокси, гексенилокси, гептенилокси, октенилокси, ноненилокси или деценилокси.
"Алкинилокси" означает и включает алкинил, содержащий по меньшей мере одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать пентинилокси, гексинилокси, гептинилокси, октинилокси, нонинилокси или децинилокси.
"Циклоалкокси" означает и включает циклоалкил, содержащий по меньшей мере одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклогептилокси, циклооктилокси, циклодецилокси, норборнилокси или бицикло[2.2.2]октилокси.
"Циклогалоалкил" означает и включает моноциклический или полициклический, насыщенный заместитель, содержащий атом углерода, атом галогена и атом водорода. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать 1-хлорциклопропил, 1-хлорциклобутил или 1-дихлорциклопентил.
"Циклоалкенилокси" означает и включает циклоалкенил, дополнительно содержащий одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклобутенилокси, циклопентенилокси, циклогексенилокси, циклогептенилокси, циклооктенилокси, циклодеценилокси, норборнилокси или бицикло[2.2.2]октенилокси.
"Алкилтио" означает и включает алкильную группу, содержащую по меньшей мере одну простую связь углерод-сера.
"Галогеналкилтио" означает и включает алкильную группу, содержащую по меньшей мере одну простую связь углерод-сера и атом галогена.
"Гало" или "галоген" означает и включает атом фтора, хлора, брома или иода.
"Галогеналкил" означает и включает алкильную группу, замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена.
"Галогеналкокси" означает и включает алкокси-группу, замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена.
"Гетероатом" означает и включает атом серы (S), атом кислорода (O) или атом азота (N).
"Гетероалкил" означает и включает алкил, содержащий по меньшей мере один атом серы (S), кислорода (O) или азота (N).
"Гетероциклил" означает циклический заместитель, который может быть полностью насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным, циклическая структура которого содержит по меньшей мере один атом углерода и по меньшей мере один гетероатом, где указанный гетероатом представляет собой атом азота, серы или кислорода. В случае атома серы указанный атом может находиться в других состояниях окисления, таких как сульфоксид и сульфон. Примеры ароматических гетероциклилов включают, однако этим не ограничиваясь, бензофуранил, бензоизотиазолил, бензоизоксазолил, бензоксазолил, бензотиенил, бензотиазолил, циннолинил, фуранил, имидазолил, индазолил, индолил, изоиндолил, изохинолинил, изотиазолил, изоксазолил, оксадиазолил, оксазолинил, оксазолил, фталазинил, пиразинил, пиразолинил, пиразолил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, пирролил, хиназолинил, хинолинил, хиноксалинил, тетразолил, тиазолинил, тиазолил, тиенил, триазинил и триазолил. Примеры полностью насыщенных гетероциклилов включают, однако этим не ограничиваясь, пиперазинил, пиперидинил, морфолинил, пирролидинил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидротиенил и тетрагидропиранил. Примеры частично ненасыщенных гетероциклилов включают, однако этим не ограничиваясь, 1,2,3,4-тетрагидрохинолинил, 4,5-дигидрооксазолил, 4,5-дигидро-1Н-пиразолил, 4,5-дигидроизоксазолил и 2,3-дигидро[1,3,4]оксадиазолил. Дополнительные примеры включают следующие группы:
Figure 00000001
"Пестицидно эффективное количество" означает и включает определенное количество активного вещества, которое вызывает неблагоприятное воздействие по меньшей мере на одно насекомое, где неблагоприятное воздействие может включать отклонения от естественного развития, уничтожение, регулирование и т.п.
Термин "борьба" или его грамматические вариации означает и включает регулирование числа живых насекомых или регулирование количества жизнеспособных яиц насекомых.
Термин "синергический эффект" или его грамматические вариации означает и включает совместные действия, характерные для комбинации двух или нескольких активных агентов, где комбинированное действие двух или нескольких активных агентов превышает сумму активности каждого активного агента в отдельности.
ПЕСТИЦИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
В одном конкретном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция включает соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве:
Figure 00000002
где:
R 1 , R 2 и R 4 независимо выбирают из Н, F, Cl, Br, I, замещенного или незамещенного C1-C6 алкила, или замещенного или незамещенного C1-C6 галогеналкила,
где каждый из указанных R1, R2 и R4 в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-С6 алкила, С2-С6 алкенила, С1-С6 галогеналкила, С3-С10 циклоалкила или С3-С10 галогенциклоалкила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R10);
R 3 выбирают из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, замещенного или незамещенного C1-C6 алкила, замещенного или незамещенного С2-С6 алкенила, замещенного или незамещенного C1-C6 алкокси, замещенного или незамещенного С3-С10 циклоалкила, замещенного или незамещенного С1-С6 галогеналкила, замещенного или незамещенного С6-C20 арила, замещенного или незамещенного С1-С20 гетероциклила, OR11, C(=X1)R11, C(=X1)OR11, C(=X1)N(R11)2, N(R11)2, N(R11)C(=X1)R11, SR11, S(O)nOR11 или R11S(O)nR11, где каждый указанный R3, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкила, С2-С6 алкенила, С1-С6 галогеналкила, С2-С6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, С2-С6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкенила, OR11, S(O)nOR11, С6-C20 арила или С1-С20 гетероциклила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R10);
R 5 выбирают из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, замещенного или незамещенного C1-C6 алкила, замещенного или незамещенного С2-С6 алкенила, замещенного или незамещенного C1-C6 алкокси, С3-С10 циклоалкила, замещенного или незамещенного С6-C20 арила, замещенного или незамещенного С1-С20 гетероциклила, OR11, C(=X1)R11, C(=X1)OR11, C(=X1)N(R11)2, N(R11)2, N(R11)C(=X1)R11, SR11, S(O)nOR11 или R11S(O)nR11, где каждый указанный R5, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкила, С2-С6 алкенила, С1-С6 галогеналкила, С2-С6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, С2-С6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкенила, OR11, S(O)nOR11, С6-C20 арила или С1-С20 гетероциклила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R10);
R 6 обозначает Н, F, Cl, Br, I, замещенный или незамещенный C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил,
где каждый указанный R6, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-С6 алкила, С2-С6 алкенила, С1-С6 галогеналкила, С2-С6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, C2-C6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила или С3-С10 галогенциклоалкенила;
R 7 выбирают из Н, замещенного или незамещенного C1-C6 алкила, замещенного или незамещенного С2-С6 алкенила, замещенного или незамещенного С2-С6 алкинила, замещенного или незамещенного C1-C6 алкокси, замещенного или незамещенного С3-С10 циклоалкила, C1-C6 алкила, С2-С6 алкинила, где алкил и алкинил независимо замещены или не замещены, замещенного или незамещенного С6-C20 арила, замещенного или незамещенного С1-С20 гетероциклила, C1-C6 алкил С6-C20 арила, где алкил и арил независимо замещены или не замещены, C1-C6 алкил-(С3-С10 циклогалогеналкила), где алкил и циклогалогеналкил независимо замещены или не замещены, C1-C6 алкил-(С3-С10 циклоалкила), где алкил и циклоалкил независимо замещены или не замещены, где каждый указанный R7, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкила, С2-С6 алкенила, С2-С6 алкинила, С1-С6 галогеналкила, С2-С6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, С2-С6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкенила, OR11, S(O)nOR11, С6-C20 арила, С1-С20 гетероциклила или R11 арила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R10);
R 9 обозначает связь или замещенный или незамещенный С2-С12 алкенил, замещенный или незамещенный С1-С12 алкил или замещенный или незамещенный С3-С10 циклоалкил, где каждый указанный R9, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C1-C6 галогеналкила, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкила, OR11, S(O)nR11, С6-C20 арила или C1-C20 гетероциклила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R10);
R 10 выбирают из Н, замещенного или незамещенного C1-C6 алкила, замещенного или незамещенного C1-C6 галогеналкила, замещенного или незамещенного C2-C6 алкенила, замещенного или незамещенного C1-C6 алкокси, замещенного или незамещенного С3-С10 циклоалкила, замещенного или незамещенного С3-С10 галогенциклоалкила, замещенного или незамещенного C1-C6 алкил-С3-С10 галогенциклоалкила, замещенного или незамещенного С3-С10 циклоалкенила, замещенного или незамещенного С6-C20 арила или замещенного или незамещенного C1-C20 гетероциклила, где каждый указанный R10, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкила, С2-С6 алкенила, С2-С6 алкинила, С1-С6 галогеналкила, С2-С6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, С2-С6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкенила, оксо, OR11, S(O)nOR11, С6-C20 арила или С1-С20 гетероциклила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R10);
R 11 обозначает Н, CN, замещенный или незамещенный C1-C6 алкил, замещенный или незамещенный C2-C6 алкенил, замещенный или незамещенный C1-C6 алкокси, замещенный или незамещенный C2-C6 алкенилокси, замещенный или незамещенный С3-С10 циклоалкил, замещенный или незамещенный С3-С10 циклоалкенил, замещенный или незамещенный С6-C20 арил, замещенный или незамещенный С1-С20 гетероциклил, замещенный или незамещенный, S(O)nC1-C6 алкил или замещенный или незамещенный N(C1-C6 алкил)2, где каждый указанный R11, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C1-C6 галогеналкила, C2-C6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, C2-C6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкенила, OC1-C6 алкила, OC1-C6 галогеналкила, S(O)nOC1-C6 алкила, S(O)nOC1-C6 алкила, С6-С20 арила или C1-C20 гетероциклила;
R 12 обозначает Н, замещенный или незамещенный С2-С12 алкенил, замещенный или незамещенный С1-С12 алкил, замещенный или незамещенный С2-С12 алкинил, замещенный или незамещенный С3-С10 циклоалкил, С6-C20 арил, С1-С20 гетероциклил, R9C(=O)N(R9)2 или R9C(=O)R9, где каждый указанный R12, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C1-C6 галогеналкила, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкила, OR11, N(R11)2, S(O)nR11, С6-C20 арила или С1-С20 гетероциклила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R10);
Q обозначает О или S;
n принимает значение 0, 1 или 2; и
х равно 0 или 1.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R 1 , R 2 и R 4 обозначают Н.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R 3 выбирают из Н, F, Cl, Br или I, предпочтительно, из H и F.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R 5 обозначает F, Cl, Br, I или незамещенный C1-C6 алкил, предпочтительно, Cl или СН3.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R 6 обозначает Н.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R 7 обозначает Н, СН3, СН2СН3, CH2C≡CH или СН(СН3)C≡CH.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R 9 обозначает CH2.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R 10 обозначает СН2(незамещенный С3-С10 галогенциклоалкил), предпочтительно, СН2-галоциклопропил, С3-С6 галогеналкил, в которых, предпочтительно, указанные атомы галогена находятся только при атоме углерода, наиболее удаленном от атома серы, например, как в CH2CH2CF3.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R 12 обозначает OC1-C6 алкил, предпочтительно, ОСН3.
Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I, когда R7 обозначает Н, могут существовать в различных изомерных формах. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры подобных изомерных форм могут включать, однако этим не ограничиваясь, соединения IA или IB, как показано ниже.
Figure 00000003
В одном варианте осуществления настоящего изобретения соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 1-8 может быть получено, как показано на схеме 1.
Схема 1
Figure 00000004
На стадии А схемы 1 производное оксима формулы 1-3, где значение R12 определено выше, может быть получено посредством конденсации пирувата, такого как этил бромпируват (1-1), который коммерчески доступен, с O-замещенным гидроксиламиновым соединением формулы 1-2, где значение R12 определено выше, в соответствии с методиками, описанными Noguchi et al. в Heterocycles 2002, 58, 471-504.
На стадии В схемы 1 уходящая бромидная группа производного оксима (1-3) может быть замещена тиольным соединением формулы 1-4, где значение R10 определено ранее, в присутствии основания, такого как гидрид натрий (NaH), и полярного апротонного растворителя, такого как тетрагидрофуран (ТГФ), при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 30°С с получением соответствующего оксимсульфида формулы 1-5.
На стадии С схемы 1, этиловая сложноэфирная группа оксимсульфида (1-5) может быть гидролизована основанием, таким как гидроксид натрия (NaOH), в полярном протонном растворителе, таком как вода и/или этанол (EtOH), при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 30°С с получением соответствующей карбоновой кислоты формулы 1-6.
На стадии D схемы 1 карбоновая кислота (1-6) может вступать в реакцию с 1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амином формулы 1-7 или его HCl солью, полученной, как описано в Публикация РСТ WO 2013/062981, где значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и х определены выше, в присутствии реагента амидного сочетания, такого как 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимид (EDC), в присутствии основания, такого как диизопропилэтиламин (DIPEA) и/или 4-диметиламинопиридин (ДМАП), в апротонном растворителе, таком как дихлорметан (CH2Cl2), при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 30°С с получением соответствующего соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 1-8.
В качестве альтернативы, как показано на стадии Е схемы 1, на карбоновую кислоту (1-6) можно подействовать реагентом, таким как оксалилхлорид или тионилхлорид, в присутствии инициатора, такого как N,N-диметилформамид (ДМФА), в апротонном растворителе, таком как CH2Cl2, при температуре от приблизительно -20°С до приблизительно 40°С. Полученный в результате хлорангидрид кислоты может затем быть конденсирован с 1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амином или соответствующей HCl солью формулы 1-7 в присутствии основания, такого как DIPEA, и апротонного растворителя, такого как CH2Cl2, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 100°С с получением 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 1-8.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 2-4 может быть получено, как показано на схеме 2.
Схема 2
Figure 00000005
На стадии А схемы 2 соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 2-1, где значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9, R12 и x определены ранее, могут быть превращены в соответствующее производное тиола формулы 2-2 по реакции с кислотой, такой как трифторуксусная кислота (TFA), в присутствии источника гидрида, такого как триэтилсилан, в апротонном растворителе, таком как CH2Cl2, при температуре от приблизительно от 0°С до приблизительно 30°С.
На стадии В схемы 2 тиольное соединение (2-2) можно сочетать с электрофильным соединением формулы 2-3, где значение R10 определено выше, а Y представляет собой уходящую группу, такую как хлорид, бромид, алкилсульфонат, в присутствии основания, такого как NaH или DIPEA, в подходящем растворителе, таком как ТГФ или ДМФА, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 150°С (при нагреве, реакции могут быть осуществлены либо путем обычного нагрева, либо путем нагрева в микроволновой печи) с получением соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 2-4.
В качестве альтернативы, как показано на стадии С схемы 2, тиольное соединение (2-2) можно сочетать с электрофильным соединением формулы 2-3, где Y представляет собой уходящую группу, такую как бромид, а R10 обозначает либо арил, либо гетероарил, в присутствие катализатора, такого как оксид меди(I) (Cu2O) или трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) (Pd2(dba)3), основания, такого как гидроксид калия или DIPEA, соответствующего лиганда, такого как 1,10-фенантролин или 4,5-бис(дифенилфосфино)-9,9-диметилксантен, в подходящем растворителе, таком как диоксан, либо путем обычного нагрева, либо путем нагрева в микроволновой печи при температуре от приблизительно 80°С до приблизительно 110°С с получением соединения 3-(1Н-пиразол)пиридина формулы 2-4.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, как показано на схеме 3, на соединение 3-(1H-пиразол)пиридина (2-4), где значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9, R10, R12 и х определены ранее, можно подействовать реагентом тионирования, таким как реагент Лавессона, в апротонном растворителе, таком как 1,2-дихлорэтан (DCE) или толуол, либо путем обычного нагрева, либо путем нагрева в микроволновой печи при температуре от приблизительно 80°С до приблизительно 140°С с получением соответствующего тиоамидного соединения (3-1).
Схема 3
Figure 00000006
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, как показано на стадии А схемы 4, соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 4-1, где значения Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9, R10, R12 и x определены ранее, могут быть окислены в соответствующие сульфоксиды (4-2) с использованием приблизительно 1 эквивалента (экв.) окислителя, такого как mCPBA, пероксид водорода (Н2О2) или тетрагидрат пербората натрия, в подходящем растворителе, таком как CH2Cl2, метанол (MeOH) или уксусная кислота (АсОН), при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 60°С.
Схема 4
Figure 00000007
На стадии С схемы 4 сульфоксид (4-2) может быть дополнительно окислен в соответствующее сульфоновое соединения (4-3) с использованием приблизительно одного или нескольких эквивалентов окислителя, такого как тетрагидрат перборат натрия или mСРВА, в подходящей системе растворителей, такой как AcOH или CH2Cl2, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 60°С.
В качестве альтернативы, на стадии В схемы 4 соединение 3-(1H-пиразол)пиридина 4-1 может быть превращено в соответствующее сульфоновое соединением (4-3), путем обработки приблизительно двумя или большим количеством эквивалентов окислителя, такого как тетрагидрат пербората натрия или mСРВА, в присутствии подходящей системы растворителей, такой как AcOH или CH2Cl2, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 60°С.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, как показано на стадии А схемы 5, на коммерчески доступный этил 2-хлор-2-(гидроксиимино)ацетат (5-1) можно подействовать соединением тиола 5-2, где значение R10 указано выше, в присутствии основания, такого как триэтиламин, и в апротонном растворителе, таком как ТГФ, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 30°С с получением производного N-гидроксиимидотиоата 5-3.
Схема 5
Figure 00000008
На стадии В схемы 5 производное N-гидроксиимидотиоата 5-3 может сочетаться с соединением 5-4, где значение R12 определено выше, а Y представляет собой уходящую группу, такую как бромид, в присутствии основания, такого как NaH или DIPEA, в подходящей системе растворителей, такой как ТГФ или ДМФА, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 150°С (при нагревании, реакции можно осуществлять либо путем обычного нагрева, либо путем нагрева в микроволновой печи) с получением соответствующего O-замещенного производного N-оксиимидотиоата формулы 5-5.
В качестве альтернативы, как показано на стадии С схемы 5, производное N-гидроксиимидотиоата 5-3 может сочетаться с соединением 5-4, где Y представляет собой уходящую группу, такую как бромид, а R12 обозначает либо арил, либо гетероарил, в присутствии катализатора, такого как иодид меди(I) (CuI), основания, такого как карбонат цезия (Cs2CO3), подходящего лиганда, такого как 1,10-фенантролин, в подходящем растворителе, таком как толуол, либо путем обычного нагрева, либо путем нагрева в микроволновой печи при температуре от приблизительно 80°С до приблизительно 120°С с получением соответствующего О-замещенного производного N-оксиимидотиоата формулы 5-5.
На стадии D схемы 5 этильная эфирная группа O-замещенного производного N-оксиимидотиоата 5-5 может быть превращена в соответствующую карбоновую кислоту (5-6) путем обработки основанием, таким как гидроксид лития, в полярном протонном растворителе, таком как вода и/или EtOH, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 30°С.
На стадии Е схемы 5 карбоновую кислоту 5-6 можно подвергнуть взаимодействию с 1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амином формулы 1-7 или его HCl солью (полученной, как описано в РСТ публикации WO 2013/062981), где значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и х определены выше, в присутствии реагента амидного сочетания, такого как EDC, с основанием, таким как DIPEA и/или DMAP, в апротонном растворителе, таком как CH2Cl2, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 30°С с получением соответствующего соединения 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы 5-7.
В качестве альтернативы, как показано на стадии F схемы 5, карбоновую кислоту 5-6 можно подвергнуть взаимодействию с реагентом, таким как оксалилхлорид или тионилхлорид, в присутствии инициатора, такого как ДМФА, в апротонном растворителе, таком как CH2Cl2, при температуре от приблизительно -20°С до приблизительно 40°С. Полученный в результате хлорангидрид кислоты может затем конденсировать с 1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амином или соответствующей солью формулы 1-7 в присутствии основания, такого как DIPEA, в апротонном растворителе, таком как CH2Cl2, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 40°С с получением соответствующего соединения 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы 5-7.
Схема 6
Figure 00000009
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, как показано на стадии А схемы 6, оксикарбамат 6-1, который коммерчески доступен, может быть превращен в соответствующий О-замещенный оксикарбамат (6-3) путем обработки соединением формулы 6-2, где значение R12 определено выше, а Y представляет собой уходящую группу, такую как бромид, в присутствии основания, такого как NaH или DIPEA, в подходящей системе растворителей, такой как ТГФ или ДМФА, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 150°С (при нагревании, реакции можно проводить либо путем обычного нагрева, либо путем нагрева в микроволновой печи).
В качестве альтернативы, как показано на стадии В схемы 6 оксикарбамат (6-1) может сочетаться с соединением 6-2, где Y представляет собой уходящую группу, такую как бромид, а R12 обозначает либо арил, либо гетероарил, в присутствии катализатора, такого как CuI, основания, такого как Cs2CO3, соответствующего лиганда, такого как 1,10-фенантролин, в подходящем растворителе, таком как толуол, либо путем обычного нагрева, либо путем нагрева в микроволновой печи при температуре от приблизительно 80°С до приблизительно 120°С с получением O-замещенного производного оксикарбамата формулы 6-3.
На стадии С схемы 6 О-замещенное производное оксикарбамата формулы 6-3 можно обработать кислотой, такой как TFA, в присутствии растворителя, такого как CH2Cl2, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 40°С с получением соответствующего О-замещенного производного гидроксиламина формулы 1-2.
Схема 7
Figure 00000010
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, как показано на стадии А схемы 7, N-гидроксифталимид (7-1) может быть подвергнут взаимодействию с соединением формулы 7-2, где значение R12 указано ранее, а Y представляет собой уходящую группу, такую как бромид, в присутствии основания, такого как NaH или DIPEA, в подходящей системе растворителей, такой как ТГФ или ДМФА, при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 150°С (при нагревании, реакции могут быть осуществлены либо путем обычного нагрева, либо путем нагрева в микроволновой печи) с получением соответствующего производного фталимида формулы 7-3.
В качестве альтернативы, как показано на стадии B схемы 7, производное гидроксифталимида 7-1 можно сочетать с соединением 7-2, где Y представляет собой уходящую группу, например бромид, а R12 обозначает либо арил, либо гетероарил, в присутствии катализатора, такого как CuI, основания, такого как Cs2CO3, соответствующего лиганда, такого как 1,10-фенантролин, в подходящем растворителе, таком как толуол, либо путем обычного нагрева, либо путем нагрева в микроволновой печи при температуре от приблизительно 80°С до приблизительно 120°С с получением фталимидного соединения формулы 7-3.
На стадии С схемы 7 на фталимидное соединение 7-3 можно подействовать нуклеофильным соединением, таким как гидразин, в полярном протонном растворителе, таком как вода и/или этанол, при температуре от приблизительно 20°С до приблизительно 80°С с получением соответствующего О-замещенного производного гидроксиламина формулы 1-2.
Пестицидно приемлемые кислотно-аддитивные соли, производные солей, сольваты, сложноэфирные производные, полиморфные соединения, изотопы, радионуклиды и стереоизомеры
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения настоящего изобретения из соединения 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I могут быть приготовлены пестицидно приемлемые кислотно-аддитивные соли. В качестве не ограничивающего примера, аминовая функциональная группа может образовывать соли с хлористоводородной, бромистоводородной, серной, фосфорной, уксусной, бензойной, лимонной, малоновой, салициловой, яблочной, фумаровой, щавелевой, янтарной, винной, молочной, глюконовой, аскорбиновой, малеиновой, аспарагиновой, бензолсульфоновой, метансульфоновой, этансульфоновой, гидроксиметансульфоновой, гидроксиэтансульфоновой и трифторуксусной кислотой. Кроме того, в качестве не ограничивающего примера, кислотная функциональная группа может образовывать соли, включая соли, полученные с щелочными или щелочно-земельными металлами, и соли, полученные из аммиака и аминов. Примеры предпочтительных катионов включают натрий, калий и магний.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения настоящего изобретения соединения 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I могут быть приготовлены в виде производных солей. В качестве не ограничивающего примера, производные соединения солей могут быть получены путем взаимодействия свободного основания с достаточным количеством требуемой кислоты с получением соли. Свободное основание можно регенерировать путем обработки соли подходящим разбавленным водным раствором основания, таким как разбавленный водный раствор гидроксида натрия (NaOH), карбоната калия, аммиака и бикарбоната натрия. В качестве примера, во многих случаях пестицид, такой как 2,4-D, превращают в более растворимое в воде соединение, преобразовав его в соль диметиламина.
В других вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I может быть преобразовано в устойчивые комплексы с растворителем таким образом, что комплекс остается неизменным после того, как удаляется растворитель, не принимающий участие в образовании комплекса. Указанные комплексы часто называют "сольватами". Тем не менее, весьма важно получать устойчивые гидраты с водой в качестве растворителя.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I может быть превращено в сложноэфирные производные. Указанные сложноэфирные производные затем можно применять таким же образом, как и соединения по настоящему изобретению, раскрытые в данном описании.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I может быть получено в виде различных кристаллических полиморфных соединений. Полиморфизм имеет большое значение для разработки агрохимических препаратов, поскольку различные кристаллические полиморфные формы или структуры той же самой молекулы могут иметь совершенно разные физические свойства и биологические характеристики.
В других вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I может быть получено с различными изотопами. Особое значение имеют молекулы, включающие 2H (также известный как дейтерий) вместо 1H.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I может быть получено с различными радионуклидами. Особое значение имеют молекулы, включающие 13С или 14С.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I может существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Так, некоторые молекулы могут быть получены в виде рацемической смеси. Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что один стереоизомер может быть более активным, чем другие стереоизомеры. Индивидуальные стереоизомеры могут быть получены известными селективными синтетическими способами, обычными методами синтеза с использованием расщепленных исходных веществ или с помощью обычных процедур расщепления. Некоторые молекулы, приведенные в данном описании, могут существовать в виде двух или нескольких изомеров. Различные изомеры включают геометрические изомеры, диастереомеры и энантиомеры. Так, соединения, описанные в данном документе, включают геометрические изомеры, рацемические смеси, индивидуальные стереоизомеры и оптически активные смеси. Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что один изомер может быть более активным, чем другие. Структуры, раскрытые в данном описании, представлены для ясности только в одной геометрической форме, но они предназначены для представления всех геометрических форм молекулы.
Пестицидные композиции
В одном конкретном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция содержит соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция содержит соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве, и фитологически приемлемый инертный носитель (например, твердый носитель или жидкий носитель).
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция может дополнительно содержать по меньшей мере одну добавку, выбранную из поверхностно-активного вещества, стабилизатора, рвотного средства, разрыхлителя, противовспенивающего агента, смачивающего агента, диспергирующего средства, связующего, красителей или наполнителей.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидные композиции могут быть приготовлены в виде твердого вещества. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры твердых форм могут включать порошок, дуст или гранулированные композиции.
В других вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидные композиции могут быть приготовлены в виде жидкого состава. Примеры жидких форм могут включать, однако этим не ограничиваясь, дисперсию, суспензию, эмульсию или раствор в соответствующем жидком носителе.
В других вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидные композиции могут быть приготовлены в виде жидкой дисперсии, где соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина может быть диспергировано в воде или другом приемлемом для использования в сельском хозяйстве жидком носителе.
Наконец, в других вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидные композиции могут быть приготовлены в виде раствора в подходящем органическом растворителе. В одном варианте осуществления настоящего изобретения масла для распыления, которые широко используются в агрохимии, могут быть применены в качестве органического растворителя для пестицидных композиций.
Пестицидная композиция может быть использована в сочетании (например, в виде композиции или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими соединениями, обладающими акарицидными, алгицидными, авицидными, бактерицидными, фунгицидными, гербицидными, инсектицидными, моллюскоцидными, нематоцидными, родентицидными и/или вируцидными свойствами.
Кроме того, пестицидная композиция может быть использована в сочетании (например, в виде композиции или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими соединениями, которые являются антифидантами, веществами, отпугивающими птиц, хемостерилизаторами, гербицидными антидотами, аттрактантами насекомых, средствами, отпугивающими насекомых, средствами, отпугивающими млекопитающих, соединениями для дезориентации самцов, активаторами растений, регуляторами роста растений и/или синергистами.
Инсектициды
Не ограничивающие настоящее изобретение примеры инсектицидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любой его солью, приемлемой для использования в сельском хозяйстве, могут включать 1,2-дихлорпропан, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, α/ρ/ω-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитон оксалат, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, буру, борную кислоту, бромфенвинфос, бромоциклен, бром-DDT, бромофос, бромофос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатифос, бутокарбоксим, бутонат, бутокарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбонолат, карбарил, карбофуран, сероуглерод, углерода тетрахлорид, карбофенотион, карбосульфан, картап, картапа гидрохлорид, хлорантранилопрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформа гидрохлорид, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, клоэтокарб, клозантел, клотиандин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, DDT, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовую землю, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлофос, дикрезил, дикротофос, дицикланил, дилдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, дайнекс, дайнекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, дорамектин, экдистерон, эмамектин, бензоат эмамектина, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформиат, этил-DDD, этилендибромид, этилендихлорид, оксид этилена, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенетакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид (его дополнительно расщепленные изомеры), флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, форметаната гидрохлорид, формотион, формпаранат, формпараната гидрохлорид, фосметилан, фоспират, фостиэтан, фуфенозид, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, халфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, цианистый водород, гидропрен, хиквинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодометан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, жасмолин I, жасмолин II, иодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, меперфлутрин, мефосфолан, хлорид ртути, мезулфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метотрин, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилизотиоцианат, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метокасадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемицина оксим, мипафокс, мирекс, молосультрап, монокротофос, мономегипо, моносультрап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-DDT, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примидофос, профенофос, профлуралин, профлутрин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пиметрозин, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлухиназон, пиримидифен, пиримидат, пирипрол, пирипроксифен, кассия, хиналфос, хиналфос-метил, хинотион, рафоксанид, резметрин, ротенон, рианию, сабадиллу, шрадан, селамектин, силафлуофен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гексафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромезифен, спиротетрамат, сулкофурон, сулкофурон-натрий, сульфурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, зета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиоциклам оксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосультрап, тиосультрап-динатрий, тиосультрап-мононатрий, турингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, тиаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенфос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, ХМС, силилкарб, зета-циперметрин или золапрофос.
Акарициды
Не ограничивающие настоящее изобретение примеры акарицидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любой его солью, приемлемой для использования в сельском хозяйстве, могут включать ацехиноцил, амидофлумет, оксид мышьяка, азобензол, азоциклотин, беномил, беноксафос, бензоксимат, бензилбензоат, бифеназат, бинапакрил, бромопропилат, хинометионат, хлорбензид, хлорфенетол, хлорфенсон, хлорфенсулфид, хлорбензилат, хлормебуформ, хлорметиурон, хлорпропилат, клофентезин, циенопирафен, циклуметофен, цигексатин, дихлофлуанид, дикофол, диенохлор, дифловидазин, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифенилсульфон, дисульфирам, дофенапин, этоксазол, феназахин, фенбутатина оксид, фенотиокарб, фенпироксимат, фенсон, фентрифанил, флуакрипирим, флуазурон, флубензимин, флуенетил, флуметрин, фторбензид, гекситиазокс, месулфен, MNAF, никкомицины, проклонол, пропаргит, хинтиофос, спиродиклофен, сульфирам, серу, тетрадифон, тетранактин, тетрасул или тиохинокс.
Нематоциды
Не ограничивающие настоящее изобретение примеры нематоцидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любой его солью, приемлемой для использования в сельском хозяйстве, могут включать 1,3-дихлорпропан, бенклотиаз, дазомет, дазомет-натрий, DBCP, DCIP, диамидафос, флуенсульфон, фостиазат, фурфурал, имициафос, изамидофос, изазофос, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, фосфокарб или тионазин.
Фунгициды
Не ограничивающие настоящее изобретение примеры фунгицидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любой его солью, приемлемой для использования в сельском хозяйстве, могут включать бромид (3-этоксипропил)ртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, 2-фенилфенол, 8-оксихинолина сульфат, 8-фенилмеркуриохинолин, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, аципетакс, аципетакс-медь, аципетакс-цинк, алдиморф, аллиловый спирт, аметокрадин, амисулбром, ампропилфос, анилазин, аурефунгин, азаконазол, азатирам, азоксистробин, полисульфид бария, беналаксил, беналаксил-М, беноданил, беномил, бенхинокс, бенталурон, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, хлорид бензалкония, бензамакарил, бензамакарил-изобутил, бензаморф, бензогидроксамовую кислоту, бетоксазин, бинапакрил, дифенил, битертанол, битионол, биксафен, бластицидин-S, бордосскую жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, бургундскую жидкость, бутиобат, бутиламин, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, чесхантскую смесь, хинометионат, хлорбентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлординитронафталин, хлоронеб, хлорпикрин, хлороталонил, хлорхинокс, хлозолинат, климбазол, клотримазол, ацетат меди, основной карбонат меди, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, сульфат меди, хромат меди и цинка, крезол, куфранеб, купробам, оксид меди, циазофамид, циклафурамид, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципендазол, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дазомет-натрий, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроуксусную кислоту, дихлофлуанид, диклон, дихлорофен, диклозолин, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, дикломезин-натрий, диклоран, диэтофенкарб, диэтил пирокарбонат, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, додеморф, додеморфа ацетат, додеморфа бензоат, додицин, додицин-натрий, додин, дразоксолон, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этем, этабоксам, этиримол, этоксихин, этилртути 2,3-дигидроксипропил меркаптид, этилртути ацетат, этилртути бромид, этилртути хлорид, этилртути фосфат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фентина хлорид, фентина гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуморф, флупиколид, флуопирам, фторимид, флуотримазол, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурфурал, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, гуазатин, галакринат, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексаконазол, гекситиофос, гидраргафен, гимексазол, имазалил, имазалила нитрат, имазалила сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадина триалбезилат, иодометан, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, изоваледион, касугамицин, крезоксим-метил, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мебенил, мекарбинзид, мепанипирим, мепронил, мептилдинокап, хлорид ртути(II), оксид ртути, хлорид ртути(I), металаксил, металаксил-М, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилизотиоцианат, метилртути бензоат, метилртути дициандиамид, метилртути пентахлорфеноксид, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, милнеб, миклобутанил, миклозолин, N-(этилртуть)-п-толуолсульфонанилид, набам, натамицин, нитростирол, нитротал-изопропил, нуаримол, ОСН, октилинон, офурас, орисастробин, оксадиксил, оксин-медь, окспоконазол, окспоконазола фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентиопирад, фенилмеркуромочевину, фенилртути ацетат, фенилртути хлорид, фенилртутное производное пирокатехина, фенилртути нитрат, фенилртути салицилат, фосдифен, фталид, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полиоксины, полиоксорим, полиоксорим-цинк, азид калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарба гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиокарб, протиокарба гидрохлорид, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пириофенон, пироквилон, пироксихлор, пироксифур, хинацетол, хинацетола сульфат, хиназамид, хинконазол, хиноксифен, квинтозин, рабензазол, салициланилид, седаксан, силтиофам, симеконазол, азид натрия, ортофенилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, спироксамин, стрептомицин, серу, султропен, TCMTB, тебуконазол, тебуфлохин, теклофталам, текназин, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифтор, тициофен, тифлузамид, тиохлорфенфим, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиохинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, толклофос-метил, толилфлуанид, ацетат толилртути, триадимефон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазоксид, оксид трибутилолова, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, униконазол-P, валидамицин, валифеналат, винклозолин, зариламид, нафтенат цинка, зинеб, зирам или зоксамид.
Гербициды
Не ограничивающие настоящее изобретение примеры гербицидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любой его солью, приемлемой для использования в сельском хозяйстве, могут включать 2,3,6-ТВА, 2,3,6-TBA-диметиламмоний, 2,3,6-ТВА-натрий, 2,4,5-Т, 2,4,5-Т-2-бутоксипропил, 2,4,5-Т-2-этилгексил, 2,4,5-Т-3-бутоксипропил, 2,4,5-TB, 2,4,5-Т-бутометил, 2,4,5-Т-бутотил, 2,4,5-T-бутил, 2,4,5-Т-изобутил, 2,4,5-Т-изоктил, 2,4,5-Т-изопропил, 2,4,5-Т-метил, 2,4,5-Т-пентил, 2,4,5-Т-натрий, 2,4,5-Т-триэтиламмоний, 2,4,5-Т-троламин, 2,4-D, 2,4-D-2-бутоксипропил, 2,4-D-2-этилгексил, 2,4-D-3-бутоксипропил, 2,4-D-аммоний, 2,4-DB, 2,4-DB-бутил, 2,4-DB-диметиламмоний, 2,4-DB-изоктил, 2,4-DB-калий, 2,4-DB-натрий, 2,4-D-бутотил, 2,4-D-бутил, 2,4-D-диэтиламмоний, 2,4-D-диметиламмоний, 2,4-D-диоламин, 2,4-D-додециламмоний, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-D-этил, 2,4-D-гептиламмоний, 2,4-D-изобутил, 2,4-D-изоктил, 2,4-D-изопропил, 2,4-D-изопропиламмоний, 2,4-D-литий, 2,4-D-мептил, 2,4-D-метил, 2,4-D-октил, 2,4-D-пентил, 2,4-D-калий, 2,4-D-пропил, 2,4-D-натрий, 2,4-D-тефурил, 2,4-D-тетрадециламмоний, 2,4-D-триэтиламмоний, 2,4-D-трис(2-гидроксипропил)аммоний, 2,4-D-троламин, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, ацетохлор, ацифлуорфен, ацифлуорфен-метил, ацифлуорфен-натрий, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллоксидим-натрий, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминоциклопирахлор-метил, аминоциклопирахлор-калий, аминопиралид, аминопиралид-калий, аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, аминопрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анизурон, асулам, асулам-калий, асулам-натрий, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, беназолин-диметиламмоний, беназолин-этил, беназолин-калий, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентазон, бентазон-натрий, бензадокс, бензадокс-аммоний, бензфендизон, бензипрам, бензоциклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензоилпроп-этил, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биланафос-натрий, биспирибак, биспирибак-натрий, буру, бромацил, бромацил-литий, бромацил-натрий, бромобонил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромоксинил бутират, бромоксинил гептаноат, бромоксинил октаноат, бромоксинил-калий, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, карфентразон, карфентразон-этил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлорамбен-аммоний, хлорамбен-диоламин, хлорамбен-метил, хлорамбен-метиламмоний, хлорамбен-натрий, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразифоп-пропаргил, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенак-натрий, хлорфенпроп, хлорфенпроп-метил, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортал-диметил, хлортал-монометил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, клофоп, клофоп-изобутил, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клопиралид-метил, клопиралид-оламин, клопиралид-калий, клопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, клорансулам, клорансулам-метил, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианамид, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, циперкват, циперквата хлорид, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, далапон-кальций, далапон-магний, далапон-натрий, дазомет, дазомет-натрий, делахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дикамба-диметиламмоний, дикамба-диоламин, дикамба-изопропиламмоний, дикамба-метил, дикамба-оламин, дикамба-калий, дикамба-натрий, дикамба-троламин, дихлобенил, дихлоралмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-2-этилгексил, дихлорпроп-бутотил, дихлорпроп-диметиламмоний, дихлорпроп-этиламмоний, дихлорпроп-изоктил, дихлорпроп-метил, дихлорпроп-Р, дихлорпроп-Р-диметиламмоний, дихлорпроп-калий, дихлорпроп-натрий, диклофоп, диклофоп-метил, диклосулам, диэтамкват, диэтамквата дихлорид, диэтатил, диэтатил-этил, дифенопентен, дифенопентен-этил, дифеноксурон, дифензокват, дифензоквата метилсульфат, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, диносеба ацетат, диносеб-аммоний, диносеб-диоламин, диносеб-натрия, диносеб-троламин, динотерб, динотерба ацетат, дифацинон-натрий, дифенамид, дипропетрин, дикват, диквата дибромид, дисул, дисул-натрий, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, DSMA, EBEP, эглиназин, эглиназин-этил, эндотал, эндотал-диаммоний, эндотал-дикалий, эндотал-динатрий, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этидимурон, этиолат, этофумезат, этоксифен, этоксифен-этил, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, фенопроп-3-бутоксипропил, фенопроп-бутометил, фенопроп-бутотил, фенопроп-бутил, фенопроп-изоктил, фенопроп-метил, фенопроп-калий, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-P, феноксапроп-P-этил, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентиапроп-этил, фентразамид, фенурон, фенурон ТСА, сульфат железа(II), флампроп, флампроп-изопропил, флампроп-М, флампроп-метил, флампроп-M-изопропил, флампроп-М-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-метил, флуазифоп-P, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, фтородифен, фторогликофен, фторогликофен-этил, фторомидин, фторонитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупропанат-натрий, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуроксипир-бутометил, флуроксипир-мептил, флуртамон, флутиацет, флутиацет-метил, фомесафен, фомесафен-натрий, форамсульфурон, фосамин, фосамин-аммоний, фурилоксифен, глюфосинат, глюфосинат-аммоний, глюфосинат-P, глюфосинат-P-аммоний, глюфосинат-P-натрий, глифосат, глифосат-диаммоний, глифосат-диметиламмоний, глифосат-изопропиламмоний, глифосат-моноаммоний, глифосат-калий, глифосат-сесквинатрий, глифосат-тримезий, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-этотил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P, галоксифоп-P-этотил, галоксифоп-P-метил, галоксифоп-натрий, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазамокс-аммоний, имазапик, имазапик-аммоний, имазапир, имазапир-изопропиламмоний, имазахин, имазахин-аммоний, имазахин-метил, имазахин-натрий, имазетапир, имазетапир-аммоний, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иодобонил, иодометан, иодосульфурон, иодосульфурон-метил-натрий, иоксинил, иоксинила октаноат, иоксинил-литий, иоксинил-натрий, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, МСРА, МСРА-2-этилгексил, МСРА-бутотил, МСРА-бутил, МСРА-диметиламмоний, МСРА-диоламин, МСРА-этил, МСРА-изобутил, МСРА-изоктил, МСРА-изопропил, МСРА-метил, МСРА-оламин, МСРА-калий, МСРА-натрий, МСРА-тиоэтил, MCPA-троламин, МСРВ, МСРВ-этил, МСРВ-метил, МСРВ-натрий, мекопроп, мекопроп-2-этилгексил, мекопроп-диметиламмоний, мекопроп-диоламин, мекопроп-этадил, мекопроп-изоктил, мекопроп-метил, мекопроп-Р, мекопроп-P-диметиламмоний, мекопроп-P-изобутил, мекопроп-калий, мекопроп-P-калий, мекопроп-натрий, мекопроп-троламин, мединотерб, мединотерба ацетат, мефенацет, мефлуидид, мефлуидид-диоламин, мефлуидид-калий, мезопразин, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, метам, метам-аммоний, метамифоп, метамитрон, метам-калий, метам-натрий, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, моналид, монизоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, монурон TCA, морфамкват, морфамквата дихлорид, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, напталам-натрий, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, ОСН, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксапиразон-димоламин, оксапиразон-натрий, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, парафлурон, паракват, параквата дихлорид, параквата диметилсульфат, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, пенфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенилртути ацетат, пиклорам, пиклорам-2-этилгексил, пиклорам-изоктил, пиклорам-метил, пиклорам-оламин, пиклорам-калий, пиклорам-триэтиламмоний, пиклорам-трис(2-гидроксипропил)аммоний, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон, примисульфурон-метил, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, проглиназин-этил, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропахизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, проксан-натрий, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хизалофоп, хизалофоп-этил, хизалофоп-P, хизалофоп-P-этил, хизалофоп-P-тефурил, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симацин, симетон, симетрин, SMA, S-метолахлор, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, серную кислоту, сулгликапин, свеп, ТСА, ТСА-аммоний, ТСА-кальций, ТСА-этадил, ТСА-магний, ТСА-натрий, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, триклопир, триклопир-бутотил, триклопир-этил, триклопир-триэтиламмоний, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрий, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифоп, трифоп-метил, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат или ксилахлор.
Биопестициды
Соединения 3-(1Н-пиразол-1-ил)пиридина формулы I могут также быть использованы в комбинации (например, в виде композиционной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими биопестицидами. Термин "биопестицид" используется для микробных биологических агентов, предназначенных для борьбы с вредителями, которые применяются аналогично химическим пестицидам. Обычно они представляют собой бактерии, но есть примеры и грибковых агентов для борьбы с вредителями, в том числе Trichoderma ssp. и Ampelomyces quisqualis (агент для борьбы c мучнистой росой винограда). Bacillus subtilis используют для борьбы с патогенными микроорганизмами растений. С сорняками и грызунами также борются с помощью микробных агентов. Один из известных примеров инсектицида является Bacillus thuringiensis, бактериальное заболевание чешуекрылых, жесткокрылых и двукрылых. Поскольку оно оказывает незначительное влияние на другие организмы, то считается более экологичным, чем синтетические пестициды. Биологические инсектициды включают препараты, основанные на:
1) энтомопатогенных грибах (например, Metarhizium anisopliae);
2) энтомопатогенных нематодах (например, Steinernema feltiae); и
3) энтомопатогенных вирусах (например, грануловирус Cydia pomonella).
Другие примеры энтомопатогенных организмов включают, однако этим не ограничиваясь, бакуловирусы, бактерии и другие прокариотические организмы, грибы, простейшие и микроспоридии. Полученные биологическим путем инсектициды включают, однако этим не ограничиваясь, ротенон, вератридин, а также микробные токсины; толерантные или устойчивые к насекомым сорта растений; и организмы, модифицированные с помощью технологии рекомбинантной ДНК, которые либо продуцируют инсектициды, либо наделяют генетически модифицированный организм способностью сопротивляться насекомым. В одном варианте осуществления настоящего изобретения молекулы формулы I могут быть использованы с одним или несколькими биопестицидами для обработки семян и улучшения почвы. В руководстве The Manual of Biocontrol Agents приведен обзор имеющихся биологических инсектицидных препаратов (и других препаратов для борьбы с вредителями на биологической основе). Copping L.G. (ed.) (2004). The Manual of Biocontrol Agents (ранее Biopesticide Manual) 3rd Edition. British Crop Production Council (BCPC), Farnham, Surrey UK.
Другие биологически активные вещества
Соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любая его соль, приемлемая для использования в сельском хозяйстве, также может быть применена в комбинации (например, в виде композиционной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими из следующих соединений:
1. 3-(4-хлор-2,6-диметилфенил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-2-он;
2. 3-(4'-хлор-2,4-диметил[1,1'-бифенил]-3-ил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-2-он;
3. 4-[[(6-хлор-3-пиридинил)метил]метиламино]-2(5H)-фуранон;
4. 4-[[(6-хлор-3-пиридинил)метил]циклопропиламино]-2(5H)-фуранон;
5. 3-хлор-N2-[(1S)-1-метил-2-(метилсульфонил)этил]-N1-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]-1,2-бензолдикарбоксамид;
6. 2-циано-N-этил-4-фтор-3-метоксибензолсульфонамид;
7. 2-циано-N-этил-3-метоксибензолсульфонамид;
8. 2-циано-3-дифторметокси-N-этил-4-фторбензолсульфонамид;
9. 2-циано-3-фторметокси-N-этил-бензолсульфонамида;
10. 2-циано-6-фтор-3-метокси-N,N-диметилбензолсульфонамид;
11. 2-циано-N-этил-6-фтор-3-метокси-N-метилбензолсульфонамид;
12. 2-циано-3-дифторметокси-N,N-диметилбензолсульфонамид;
13. 3-(дифторметил)-N-[2-(3,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;
14. N-этил-2,2-диметилпропионамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон;
15. N-этил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон никотин;
16. О-{(Е-)-[2-(4-хлорфенил)-2-циано-1-(2-трифторметилфенил)-винил]}S-метил тиокарбонат;
17. (Е)-Ν1-[(2-хлор-3-тиазол-5-ил)]-Ν2-циано-Ν1-метилацетамидин;
18. 1-(6-хлорпиридин-3-илметил)-7-метил-8-нитро-1,2,3,5,6,7-гексагидроимидазо[1,2-а]пиридин-5-ол;
19. 4-[4-хлорфенил-(2-бутилидин-гидразоно)метил)]фенил мезилат; и
20. N-этил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон.
Соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любая его соль, приемлемая для использования в сельском хозяйстве, также может быть применена в комбинации (например, в виде композиционной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими соединениями из следующих групп: альгициды, антифиданты, авициды, бактерициды, средства для отпугивания птиц, хемостерилизаторы, гербицидные антидоты, аттрактанты насекомых, репелленты для насекомых, репелленты для млекопитающих, агенты для дезориентации самцов, моллюскоциды, активаторы растений, регуляторы роста растений, родентициды или вируциды.
Синергетические смеси и синергисты
Соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любая его соль, приемлемая для использования в сельском хозяйстве, может быть применена в комбинации по меньшей мере с одним другим инсектицидом для получения синергической смеси, при этом способ действия таких соединений такой же, подобный или разный, по сравнению с механизмом действия соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I. Примеры способов действия могут включать, однако этим не ограничиваясь, следующие: ингибитор ацетилхолинэстеразы; модулятор натриевых каналов; ингибитор биосинтеза хитина; регулируемый действием GABA антагонист канала-переносчика для ионов хлора; регулируемый действием GABA и глутамата агонист канала-переносчика для ионов хлора; агонист рецептора ацетилхолина; ингибитор МЕТ I; Mg-стимулированный ингибитор АТФазы; никотиновый холинорецептор; разрушитель мембраны средней кишки; разрушитель окислительного фосфорилирования или рецептор рианодина (RyRs).
Кроме того, соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любая его соль, приемлемая для использования в сельском хозяйстве, может быть применена в комбинации по меньшей мере с одним из фунгицидов, акарицидов, гербицидов или нематоцидов для получения синергической смеси.
Кроме того, соединение 3-(1H-пиразол-1-ил)пиридина формулы I или любая его соль, приемлемая для использования в сельском хозяйстве, может быть применена в сочетании с другими активными веществами, такими как соединения, рассмотренные в разделе "Другие активные соединения," альгициды, авициды, бактерициды, моллюскоциды, родентициды, вируциды, антидоты гербицидов, вспомогательные вещества и/или поверхностно-активные вещества с образованием синергической смеси. Кроме того, следующие соединения известны как синергисты и могут быть использованы в комбинации с соединением 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I или любой его солью, приемлемой для использования в сельском хозяйстве: пиперонила бутоксид, пипротал, пропил-изом, сезамекс, сезамолин, сульфоксид и трибуфос.
Композиции
Пестицид редко подходит для применения в чистом виде. Как правило, необходимо добавить другие вещества таким образом, чтобы пестицид мог быть использован с требуемой концентрацией и в соответствующей форме, что позволяет упростить нанесение, манипулирование, транспортировку, хранение, а также добиться максимальной активности пестицида. Так, пестициды приготавливают, например, в виде приманок, концентрированных эмульсий, дустов, способных эмульгироваться концентратов, фумигантов, гелей, гранул, агентов для микроинкапсулирования, агентов для обработки семян, концентратов суспензий, суспоэмульсий, таблеток, растворимых в воде жидкостей, диспергируемых в воде гранул или сухих сыпучих веществ, смачиваемых порошков и растворов со сверхнизким объемом. Для получения дополнительной информации о типах рецептур см. ʺCatalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding Systemʺ Technical Monograph no. 2, 5th Edition by CropLife International (2002).
Пестициды применяются чаще всего в виде водных суспензий или эмульсий, приготовленных из концентрированных рецептур подобных пестицидов. Подобные растворимые в воде, способные суспендироваться в воде или способные эмульгироваться композиции представляют собой либо твердые вещества, обычно известные как смачиваемые порошки или диспергируемые в воде гранулы, либо жидкости, обычно известные как эмульгируемые концентраты или водные суспензии. Смачиваемые порошки, которые могут быть спрессованы с образованием диспергируемых в воде гранул, представляют собой гомогенную смесь пестицида, носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация пестицида, как правило, равна от приблизительно 10% до приблизительно 90% масс. Носитель обычно выбирают из аттапульгитовых глин, монтмориллонитовых глин, диатомовых земель или очищенных силикатов. Эффективные поверхностно-активные вещества, составляющие приблизительно от 0,5% до приблизительно 10% от массы смачиваемого порошка, можно найти среди сульфированных лигнинов, конденсированных нафталинсульфонатов, нафталинсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, алкилсульфатов и неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как аддукты оксида этилена с алкилфенолами.
Концентраты эмульсий пестицидов включают удобную концентрацию пестицида, например, от приблизительно 50 до приблизительно 500 г на литр жидкости, растворенной в носителе, который представляет собой либо смешиваемый с водой растворитель, либо смесь не смешиваемого с водой органического растворителя и эмульгаторов. Пригодные органические растворители включают ароматические углеводороды, в частности, ксилолы и петролейные фракции, в особенности высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелые ароматические нафты. Могут быть также использованы другие органические растворители, такие как терпеновые растворители, включая производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол. Подходящие эмульгаторы для эмульгируемых концентратов выбирают из обычных анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ.
Водные суспензии включают суспензии нерастворимых в воде пестицидов, диспергированных в водном носителе с концентрацией в диапазоне от приблизительно 5% до приблизительно 50% масс. Суспензии получают путем тонкого измельчения пестицида и энергично смешивания его с носителем, содержащим воду и поверхностно-активные вещества. С целью увеличения плотности и вязкости водного носителя, также могут быть добавлены такие ингредиенты как неорганические соли и синтетические или природные смолы. Часто наиболее эффективным является проведение одновременного измельчения и смешивания пестицида путем приготовления водной смеси и ее гомогенизации в таком оборудовании как песчаная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа.
Пестициды могут также быть применены в виде гранулированных композиций, которые особенно пригодны для внесения в почву. Гранулированные композиции обычно содержат от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% масс. пестицида, диспергированного в носителе, который включает глину или аналогичное вещество. Подобные композиции, как правило, получают путем растворения пестицида в подходящем растворителе и добавления его к гранулированному носителю, который предварительно подготовлен и имеет соответствующий размер частиц в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 мм. Подобные композиции можно также приготовить путем изготовления тестообразной массы или пасты из носителя и соединения с последующим измельчением и сушкой для получения требуемого размера частиц.
Содержащие пестицид дусты получают путем тщательного смешивания пестицида в виде порошка с подходящим пылеобразным сельскохозяйственным носителем, таким как каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и т.п. Дусты обычно могут содержать от приблизительно 1% до приблизительно 10% пестицида. Они могут быть применены в качестве протравы семян или их можно наносить на листву с помощью опыливателя.
В равной степени практично применять пестицид в виде раствора в подходящем органическом растворителе, как правило, минеральном масле, таком как распылительные масла, которые широко используются в агрохимии.
Пестициды также могут применяться в виде аэрозольной композиции. В подобных композициях пестицид растворяют или диспергируют в носителе, который представляет собой регулирующий давление газ-вытеснитель. Аэрозольную композицию упаковывают в контейнер, из которого смесь дозируется через распылительный клапан.
Пестицидные приманки получают, когда пестицид смешивается с кормом или аттрактантом или обоими сразу. Когда вредители поедают приманку, они также потребляют пестицид. Приманки могут иметь форму гранул, гелей, сыпучих порошков, жидкостей или твердых веществ. Они могут быть использованы в местах скопления сельскохозяйственных вредителей.
Фумиганты представляют собой пестициды, которые имеют относительно высокое давление пара и, следовательно, могут существовать в виде газа в концентрациях, достаточных для уничтожения вредителей в почве или закрытых пространствах. Токсичность фумиганта пропорциональна его концентрации и времени воздействия. Фумиганты отличаются высокой способностью к диффузии и оказывают свое действие, проникая в дыхательную систему вредителя, или за счет поглощения через кутикулу вредителя. Фумиганты применяются для борьбы с вредителями продуктов при хранении в газонепроницаемой пленке, в герметически закрытых газовых комнатах или зданиях или в специальных камерах.
Пестициды могут быть микроинкапсулированы путем суспендирования частиц или капель пестицида в полимерах различного типа. Изменяя химический состав полимера или изменяя факторы в процессе обработки, можно изготовить микрокапсулы различного размера, с различной растворимостью, толщиной стенок и степенью проницаемости. Указанные факторы регулируют скорость, с которой высвобождается активный ингредиент, что, в свою очередь, влияет на остаточную эффективность, быстродействие и запах препарата.
Концентраты масляных растворов получают, растворяя пестицид в растворителе, который будет удерживать пестицид в растворе. Масляные растворы пестицида, как правило, обеспечивают более быстрый нокдаун-эффект и уничтожение вредителей, чем другие составы, поскольку сами растворители обладают пестицидным действием, а растворение воскового слоя наружных покровов увеличивает скорость поглощения пестицида. Другие преимущества масляных растворов включают более высокую стабильность при хранении, лучшее проникновение в щели и лучшую адгезию к загрязненным поверхностям.
Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой эмульсию типа масло-в-воде, где эмульсия содержит масляные глобулы, каждая из которых имеет ламеллярную жидкокристаллическую пленку и диспергирована в водной фазе, причем каждая масляная глобула включает по меньшей мере одно соединение, которое является активным с точки зрения сельского хозяйства и индивидуально покрыто моноламеллярным или олиголамеллярным слоем, содержащим: (1) по меньшей мере, один неионогенный липофильный поверхностно-активный агент, (2) по меньшей мере, один неионогенный гидрофильный поверхностно-активный агент и (3) по меньшей мере, один ионный поверхностно-активный агент, где глобулы имеют средний диаметр частиц меньше чем 800 нм. Более подробная информация о данном варианте раскрыта в патентной публикации США 20070027034, опубликованной 1 февраля 2007 г., которая имеет серийный номер патентной заявки 11/495228. Для простоты, данный вариант будет обозначаться как "OIWE."
Для получения дополнительной информации обратитесь к ʺInsect Pest Managementʺ 2nd Edition by D. Dent, copyright CAB International (2000). Кроме того, для получения дополнительной информации обратитесь к ʺHandbook of Pest Control - The Behavior, Life History, and Control of Household Pestsʺ by Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc.
Другие компоненты композиции
В общем случае, когда соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I или любые их соли, приемлемые для использования в сельском хозяйстве, применяют в виде композиции, подобная композиция может также содержать другие компоненты. Указанные компоненты включают, однако этим не ограничиваясь (приведенный список не является исчерпывающим и не является взаимоисключающим), увлажнители, вещества, повышающие смачивающую способность, связующие, смачиватели, буферные добавки, комплексообразующие соединения, загустители, агенты сочетаемости, пеногасители, очищающие агенты и эмульгаторы. Некоторые из указанных компонентов описаны далее.
Смачивающий агент представляет собой вещество, которое при добавлении в жидкость увеличивает растекаемость или проникающую способность жидкости за счет снижения межфазного поверхностного натяжения между жидкостью и поверхностью, по которой она растекается. Смачивающие агенты используются для выполнения двух основных функций в агрохимических составах: в процессе технологической обработки и производства, с целью увеличения скорости смачивания порошков в воде при получении концентратов для растворимых жидкостей или концентратов суспензий; и во время смешивания препарата с водой в резервуаре опрыскивателя, с целью уменьшить время смачивания способных смачиваться порошков и улучшения проникновения воды в диспергируемые в воде гранулы. Примерами смачивающих агентов, используемых в смачиваемых порошках, концентратах суспензий и диспергируемых в воде гранулах являются: лаурилсульфат натрия; диоктилсульфосукцинат натрия; алкилфенолэтоксилаты; и этоксилаты алифатических спиртов.
Диспергирующий агент представляет собой вещество, которое адсорбируется на поверхности частиц, помогает сохранить частицы в состоянии дисперсии и предотвращает их от повторного агрегирования. Диспергирующие агенты добавляются в агрохимические составы для облегчения образования дисперсий и суспензий в процессе производства, а также для обеспечения диспергирования частиц в воде в резервуаре опрыскивателя. Они широко используются в способных смачиваться порошках, концентратах суспензий и диспергируемых в воде гранулах. Поверхностно-активные вещества, которые используются в качестве диспергирующих агентов, обладают способностью хорошо адсорбироваться на поверхность частицы и создают заряженный или стерический барьер для повторной агрегации частиц. Наиболее часто используемыми поверхностно-активными веществами являются анионные, неионогенные поверхностно-активные вещества или смеси обоих типов. Для получения композиций смачиваемых порошков наиболее распространенными диспергирующими агентами являются лигносульфонаты натрия. Для концентратов суспензий очень хорошая адсорбция и стабилизация достигается с использованием полиэлектролитов, таких как конденсаты нафталинсульфоната натрия с формальдегидом. Используются также сложные эфиры фосфорной кислоты этоксилата тристирилфенола. Неионогенные вещества, такие как конденсаты алкиларилэтиленоксида и блок-сополимеры EO-PO, иногда объединяют с анионными соединениями в качестве диспергирующих агентов для концентратов суспензий. В последние годы в качестве диспергирующих агентов разработаны новые типы полимерных поверхностно-активных веществ с очень высокой молекулярной массой. Они имеют очень длинные гидрофобные "скелеты" и большое количество этиленоксидных цепей, образующих "зубья" "гребенки" поверхностно-активного вещества. Указанные полимеры с высокой молекулярной массой могут придать очень хорошую долгосрочную стабильность концентратам суспензий, поскольку гидрофобные остовы имеют много точек прикрепления к поверхности частиц. Примерами диспергирующих агентов, используемых в агрохимических составах, являются: лигносульфонаты натрия; конденсаты нафталинсульфоната натрия с формальдегидом; сложные эфиры фосфорной кислоты этоксилата тристирилфенола; этоксилаты алифатических спиртов; алкилэтоксилаты; блок-сополимеры EO-PO; и привитые сополимеры.
Эмульгатор представляет собой вещество, которое стабилизирует суспензию капель одной жидкой фазы в другой жидкой фазе. Без эмульгатора две жидкости будут разделяться на две несмешивающиеся жидкие фазы. Наиболее часто используемые смеси эмульгаторов содержат алкилфенол или алифатический спирт с двенадцатью или большим количеством единиц оксида этилена и растворимую в масле кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты. Диапазон значений гидрофильно-липофильного баланса ("HLB") от 8 до 18, как правило, дает хорошие стабильные эмульсии. Стабильность эмульсии иногда может быть улучшена за счет добавления небольшого количества поверхностно-активного вещества на основе блок-сополимера EO-PO.
Солюбилизатор представляет собой поверхностно-активное вещество, которое образует мицеллы в воде при концентрации выше критической концентрации мицеллообразования. После этого мицеллы способны растворять или солюбилизировать нерастворимые в воде вещества внутри гидрофобной части мицеллы. Типами поверхностно-активных веществ, обычно используемых для солюбилизации, являются неионогенные моноолеаты сорбитана, этоксилаты моноолеата сорбита и метилолеаты.
Поверхностно-активные вещества иногда используются, либо индивидуально, либо с другими добавками, такими как минеральные или растительные масла, в качестве вспомогательных веществ для смесей, приготавливаемых в резервуаре опрыскивателя, с целью улучшения биологического действия пестицида на мишень. Типы поверхностно-активных веществ, используемых для биостимулирования, в общем случае зависят от типа и способа действия пестицида. Тем не менее, они часто представляют собой неионогенные вещества, такие как: алкилэтоксилаты; этоксилаты линейных алифатических спиртов; этоксилаты алифатических аминов.
Носитель или разбавитель в агрохимической композиции представляет собой вещество, добавляемое к пестициду для получения препарата требуемой прочности. Носители, как правило, являются веществами с высокой адсорбционной способностью, в то время как разбавители обычно являются веществами с низкой адсорбционной способностью. Носители и разбавители используются при разработке составов дустов, способных смачиваться порошков, гранул и диспергируемых в воде гранул.
Органические растворители используются в основном при разработке композиций концентратов эмульсий, эмульсий типа масло-в-воде, суспоэмульсий и составов со сверх низким объемом и, в меньшей степени, гранулированных препаратов. Иногда используются смеси растворителей. Первую основную группу растворителей составляют алифатические парафиновые масла, такие как керосин или рафинированные парафины. Вторая основная группа (и наиболее распространенная) включает ароматические растворители, такие как ксилол и более высокомолекулярные фракции С9 и С10 ароматических растворителей. Хлорированные углеводороды могут быть использованы в качестве сорастворителей, с целью предотвращения кристаллизации пестицидов в том случае, когда состав эмульгируют в воде. Спирты иногда используются в качестве сорастворителей для увеличения растворяющей способности растворителя. Другие растворители могут включать растительные масла, масла из семян растений, а также сложные эфиры растительных масел и масел из семян растений.
Загустители или желатинирующие агенты используются главным образом при разработке концентратов суспензий, эмульсий и суспоэмульсии для изменения реологии или текучих свойств жидкости и для предотвращения расслаивания и оседания диспергированных частиц или капелек. Загустители, желатинирующие агенты и вещества, предохраняющие от осаждения, как правило, делятся на две категории, а именно: нерастворимые в воде частицы и растворимые в воде полимеры. Можно готовить композиции концентрата суспензии с использованием глин и кремнеземов. Примеры подобных типов веществ, включают, однако этим не ограничиваясь, монтмориллонит, бентонит, алюмосиликат магния и аттапульгит. Водорастворимые полисахариды, используют в качестве загустителей-желатинирующих агентов в течение многих лет. Типами наиболее часто используемых полисахаридов являются натуральные экстракты из семян и морских водорослей или синтетические производные целлюлозы. Примеры подобных типов веществ включают, однако этим не ограничиваясь, гуаровую камедь; камедь бобов рожкового дерева; каррагенан; альгинаты; метилцеллюлозу; натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы (SCMC); гидроксиэтилцеллюлозу (HEC). Другие типы предохраняющих от осаждения агентов основываются на модифицированных крахмалах, полиакрилатах, поливиниловом спирте и полиэтиленоксиде. Еще одним хорошим веществом, предохраняющим от осаждения, является ксантановая камедь.
Микроорганизмы могут вызвать порчу приготовленных препаратов. Поэтому для устранения или уменьшения их влияния используют консерванты. Примеры подобных агентов включают, однако этим не ограничиваясь, пропионовую кислоту и ее натриевую соль; сорбиновую кислоту и ее натриевую или калиевую соли; бензойную кислоту и ее натриевую соль; натриевую соль п-гидроксибензойной кислоты; метил-п-гидроксибензоат; и 1,2-бензизотиазолин-3-он (BIT).
Присутствие поверхностно-активных веществ часто вызывает вспенивание композиций на водной основе во время проведения операций смешивания в процессе производства и применения с использованием резервуара опрыскивателя. Для того чтобы уменьшить тенденцию к образованию пены, часто добавляют пеногасители либо в процессе производства, либо перед заполнением композиции в бутылки. В общем случае существует два типа пеногасителей, а именно: кремнийорганические и не кремнийорганические. Кремнийорганические пеногасители, как правило, представляют собой водные эмульсии диметилполисилоксана, в то время как не кремнийорганические пеногасители представляют собой нерастворимые в воде масла, такие как октанол и нонанол, или силикаты. В обоих случаях функция пеногасителя заключается в оттеснении поверхностно-активного вещества от границы раздела воздух-вода.
"Экологически чистые" агенты (например, вспомогательные вещества, поверхностно-активные вещества, растворители) могут уменьшить общее воздействие на окружающую среду композиций для защиты растений. Экологически чистые агенты являются биоразлагаемыми и их обычно получают из природных и/или экологически безопасных источников, например, из источников растительного и животного происхождения. Конкретными примерами являются: растительные масла, масла из семян и их сложные эфиры, а также алкоксилированные алкилполиглюкозиды.
Для получения дополнительной информации см. ʺChemistry and Technology of Agrochemical Formulationsʺ под редакцией D.A. Knowles, авторское право 1998 Kluwer Academic Publishers. См. также ʺInsecticides in Agriculture and Environment - Retrospects and Prospectsʺ by A.S. Perry, I. Yamamoto, I. Ishaaya, and R. Perry, авторское право 1998 Springer-Verlag.
Пестицидная активность
Раскрытые пестицидные композиции могут быть использованы, например, в качестве нематоцидов, акарицидов, пестицидов, инсектицидов, майтицидов и/или моллюскоцидов.
В одном конкретном варианте осуществления настоящего изобретения, способ борьбы с вредителями включает внесение пестицидной композиции, содержащей соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I или любой его соли, приемлемой для использования в сельском хозяйстве, рядом с популяцией вредителя.
Для борьбы с вредителями соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I, в общем случае используют в количествах от приблизительно 0,01 г на гектар до приблизительно 5000 г на гектар. В общем случае, предпочтительные количества составляют от приблизительно 0,1 г на гектар до 500 г на гектар, более предпочтительные количества составляют от приблизительно 1 г на гектар до приблизительно 50 г на гектар.
Место, где наносят соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I, может быть любой поверхностью, которая заселена (или может быть заселена, или на которой перемещается вредитель) вредным организмом, например, представлять собой территорию, где произрастают сельскохозяйственные культуры, деревья, фруктовые растения, злаки, кормовые культуры, виноградники, газоны и декоративные растения; где содержатся домашние животные; внутренние или внешние поверхности зданий (например, места, где хранится зерно), конструкционные материалы, используемые в строительстве (например, импрегнированная древесина), а также почва вокруг зданий. Конкретные размеры посевных площадей для использования соединения формулы I включают места, где растут яблони, кукуруза, подсолнечник, хлопок, соя, рапс, пшеница, рис, сорго, ячмень, овес, картофель, апельсины, люцерна, салат, клубника, помидоры, перец, крестоцветные, груши, табак, миндаль, сахарная свекла, бобы и другие ценные культуры или будут высажены их семена. Удобно также использовать сульфат аммония вместе с соединением 3-(1Н-пиразол)пиридина формулы I при выращивании различных растений.
Борьба с вредителями, в общем случае, означает, что популяция вредителей, активность вредителя или и то и другое на участке уменьшаются. Указанное может произойти в том случае, когда популяции вредителей отпугиваются от участка; когда вредные организмы становятся недееспособными на данном участке или вокруг него; или когда вредители уничтожаются полностью или частично на данном участке или вокруг него. Конечно, может наблюдаться сочетание указанных результатов. В общем случае желательно, чтобы популяция вредителей, активность вредителей или оба фактора снизились более чем на 50%, предпочтительно более чем на 90%. В общем случае, указанный участок не является человеком или не располагается на человеке; таким образом, месторасположение в общем случае не является участком, который имеет отношение к человеку.
Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I может быть использовано в виде смесей, применяться одновременно или последовательно, самостоятельно или с другими соединениями для повышения мощности растения (например, для выращивания лучшей корневой системы, для лучшего противостояния стрессовым условиям роста). Подобными другими соединениями являются, например, соединения, которые модулируют рецепторы этилена растений, прежде всего 1-метилциклопропен (также известный как 1-MCP). Кроме того, подобные молекулы могут быть использованы в периоды времени, когда активность вредителя низка, такие как те периоды, которые предшествуют началу продуцирования произрастающими растениями ценной сельскохозяйственной продукции. Подобные периоды времени включают ранний посевной период, когда воздействие вредителей, в общем случае, не высоко.
Для борьбы с вредителями соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I может наноситься на листву и плодоносящие части растений. Молекулы соединения либо непосредственно контактируют с вредителями, либо вредитель будет потреблять пестицид при поедании листьев, плодовой массы или при извлечении сока, который содержит пестицид. Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I также может наноситься на почву, и при подобном применении можно бороться с вредителями, которые питаются корнями и стеблями растений. Корни могут поглощать молекулы соединения, доставляя его в лиственную часть растения, для борьбы с вредителями, которые кормятся надземными частями и соком растений.
В общем случае при использовании приманок их размещают в местах, где, например, термиты могут с ними контактировать и/или могут быть привлечены приманкой. Приманки также могут быть установлены на поверхности здания (горизонтальной, вертикальной или наклонной поверхности), где, например, муравьи, термиты, тараканы и мухи могут контактировать с приманкой и/или могут быть привлечены приманкой. Приманки могут включать соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I.
Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I могут быть заключено внутрь или размещено на поверхности капсулы. Размер капсул может находиться в диапазоне от нанометрового диапазона (приблизительно 100-900 нм в диаметре) до микронного диапазона (приблизительно 10-900 мкм в диаметре).
Поскольку яйца некоторых вредителей обладают уникальной способностью противостоять действию некоторых пестицидов, для борьбы с вновь появившимися личинками может оказаться желательным повторное применение соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I.
Системное движение пестицидов внутри растений можно использовать для борьбы с вредителями в одной части растения путем нанесения (например, путем распыления на поверхность) соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I на другую часть растения. Например, борьбу с питающимися листьями насекомыми можно осуществить путем капельного орошения или бороздного внесения, путем обработки почвенного слоя, например, поливки до или после посадки, или путем обработки семян растения перед посадкой.
Обработку семян можно проводить для всех типов семян, в том числе тех семян, выращиваемые из которых растения генетически модифицированы для экспрессии особых признаков. Типичные примеры включают растения, которые экспрессируют белки, токсичные для беспозвоночных вредителей, такие как Bacillus thuringiensis, или другие инсектицидные токсины, семена, экспрессирующие устойчивость к гербицидам, такие как семена "устойчивые к гербициду Раундап", или "укомплектованные" чужеродными генами, экспрессирующими инсектицидные токсины, устойчивость к гербицидам, улучшенное питание, устойчивость к засухе или любые другие полезные признаки. Кроме того, подобная обработка семян с помощью соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I может дополнительно повысить способность растения лучше выдерживать стрессовые условия роста. Это приводит к появлению более здорового, более сильного растения, которое может обеспечить повышение урожайности во время сбора урожая. В общем случае, как ожидается, приблизительно от 1 г до приблизительно 500 г соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I на 100000 семян оказывают благоприятное воздействие, количество от приблизительно 10 г до приблизительно 100 г на 100000 семян, как ожидается, обеспечит более благоприятное воздействие, а количество от приблизительно 25 г до приблизительно 75 граммов на 100000 семян, как ожидается, обеспечит еще более благоприятное воздействие.
Должно быть понятно, что соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I может быть нанесено на растения, внутрь растений или вокруг растений, генетически модифицированных для экспрессии особых признаков, таких как Bacillus thuringiensis, или другие инсектицидные токсины, или растений, экспрессирующих устойчивость к гербицидам или "укомплектованных" чужеродными генами, экспрессирующими инсектицидные токсины, устойчивость к гербицидам, улучшенное питание или любые другие полезные признаки.
Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I может быть использовано для борьбы с эндопаразитами и эктопаразитами в области ветеринарии или в области охраны животного, отличного от человека. Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I применяют, в частности, путем перорального введения, например, в форме таблеток, капсул, напитков, гранул, путем нанесения на кожу путем, например, окунания, распыления, полива, капельного разбрызгивания или опыления, и путем парентерального введения, например, в виде инъекции.
Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I можно также успешно применять в местах содержания домашних животных, например, крупного рогатого скота, овец, свиней, кур и гусей. Их также успешно можно использовать применительно к домашним животным, таким как лошади, собаки и кошки. Конкретные вредители, которые являются объектами для борьбы, включают блохи и клещи, которые причиняют беспокойство подобным животным. Подходящие препараты вводят перорально животным вместе с питьевой водой или кормом. Подходящие дозы и композиции зависят от вида животных.
Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I может быть также использовано для борьбы с паразитическими червями, в частности, кишечными червями, у указанных выше животных.
Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I также может быть использовано в терапевтических методах для защиты здоровья человека. Подобные методы включают, однако этим не ограничиваясь, пероральное введение, например, в форме таблеток, капсул, напитков, гранул, и нанесение на кожу.
Вредители по всему миру мигрируют в новое окружение (для подобного вредного организма), а затем становятся новым инвазивным видом в такой новой среде. Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I также может быть использовано применительно к таким новым инвазивным видам для борьбы с ними в подобной новой среде.
Соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I может быть также использовано в местах, где растут растения, такие как зерновые культуры (примером является предпосевная обработка, посев, предуборочная обработка), и где низок уровень (даже могут реально не присутствовать) вредных организмов, которые могут вызвать коммерчески значимое повреждение подобных растений. Использование молекул подобных соединений в данном месте направлено на то, чтобы оказать благоприятное воздействие на растения, которое выращиваются в данном месте. Подобное благоприятное воздействие может включать, однако этим не ограничиваясь, улучшение состояния здоровья растения, повышение урожайности растения (например, увеличение биомассы и/или повышение содержания ценных компонентов), повышение жизненности растения (например, улучшение роста растений и/или повышенное озеленение), улучшение качества растения (например, улучшение содержания или состава определенных ингредиентов), а также улучшение стойкости к абиотическому и/или биотическому стрессу растения.
Перед тем, как пестицид может использоваться или продаваться на коммерческой основе, подобный пестицид проходит длительную оценку со стороны различных органов государственной власти (местных, региональных, государственных, национальных и международных). Обширные требования в отношении полученных данных определяются регулирующими органами и должны быть согласованы путем генерации данных и представления владельцем регистрации препарата или третьей стороной от имени владельца регистрации препарата, часто с помощью компьютера, подключенного к всемирной компьютерной сети. Указанные государственные органы затем анализируют представленные данные, и если принимается заключение о безопасности, предоставляют потенциальному пользователю или продавцу документ о регистрации с одобрением препарата. После этого, в той местности, где предоставляется и поддерживается регистрация препарата, указанный пользователь или продавец может использовать или продавать подобный пестицид.
Соединение 3-(1Н-пиразол)пиридина формулы I может быть протестировано с целью определения его эффективности против вредителей. Кроме того, могут быть проведены исследования, касающиеся определения механизма действия пестицида, с целью определения, обладает ли указанная молекула иным способом воздействий, чем другие пестициды. Затем полученные данные могут быть предоставлены, например, с помощью сети Интернет, третьим лицам.
Раскрытая пестицидная композиция, содержащая соединение 3-(1Н-пиразол)пиридина формулы I или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве, может быть применена для борьбы с широким спектром вредителей.
В качестве не ограничивающего примера, в одном или нескольких вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с одним или несколькими членами Lyriomiza sativae, Caliothrips phaseoli, Paratrioza cockerel, Spodoptera exigua, Nilaparvata lugens, Bemisia tabaci, и Myzus persicae.
В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с одним или несколькими членами вредителей по меньшей мере одним из Phylum Arthropoda, Phylum Nematoda, Subphylum Chelicerata, Subphylum Myriapoda, Subphylum Hexapoda, класса Insecta, класса Arachnida и класса Symphyla. По меньшей мере, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с одним или несколькими членами вредителей по меньшей мере одним из класса насекомых и класса паукообразных.
В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда жесткокрылых (жуки), включая, однако этим не ограничиваясь, Acanthoscelides spp. (долгоносики), Acanthoscelides obtectus (зерновка фасолевая), Agrilus planipennis (изумрудная ясеневая златка), Agriotes spp. (проволочники), Anoplophora glabripennis (азиатский усач), Anthonomus spp. (долгоносики), Anthonomus grandis (долгоносики), Aphidius spp., Apion spp. (долгоносики), Apogonia spp. (червовидные личинки), Ataenius spretulus (черный дерновой Ataenius), Atomaria linearis (крошка свекловичная), Aulacophore spp., Bothynoderes punctiventris (долгоносик свекловичный), Bruchus spp. (долгоносики), Bruchus pisorum (гороховая зерновка), Cacoesia spp., Callosobruchus maculatus (южная зерновка вигны), Carpophilus hemipteras (блестянка полужесткокрылая), Cassida vittata, Cerosterna spp., Cerotoma spp. (листоеды), Cerotoma trifurcata (жук-листоед), Ceutorhynchus spp. (долгоносики), Ceutorhynchus assimilis (рапсовый семенной скрытнохоботник), Ceutorhynchus napi (скрытнохоботник репный), Chaetocnema spp. (листоеды), Colaspis spp. (почвенные жучки), Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar (скрытнохоботник сливовый), Cotinus nitidis (хрущ блестящий зеленый), Crioceris asparagi (трещалка спаржевая), Cryptolestes ferrugineus (мукоед рыжий), Cryptolestes pusillus (мукоед крошечный), Cryptolestes turcicus (турецкий точильщик хлебный), Ctenicera spp. (проволочники), Curculio spp. (долгоносики), Cyclocephala spp. (личинка), Cylindrocpturus adspersus (стеблевой долгоносик подсолнечника), Deporaus marginatus (стеблевой долгоносик манго), Dermestes lardarius (кожеед ветчинный), Dermestes maculates ( кожеед пятнистый), Diabrotica spp. (листоеды), Epilachna varivestis (мексиканская зерновка бобовая), Faustinus cubae, Hylobius pales (бледный долгохоботник), Hypera spp. (долгоносики), Hypera postica (долгоносик люцерны), Hyperdoes spp. (долгоносик Hyperodes), Hypothenemus hampei (жук кофейный), Ips spp. (заболонники), Lasioderma serricorne (табачный жук), Leptinotarsa decemlineata (колорадский жук), Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus (долгоносик рисовый водяной), Lyctus spp. (древесные жуки/жуки-древогрызы), Maecolaspis joliveti, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp., Meligethes aeneus (рапсовый цветоед), Melolontha melolontha (хрущ майский западный), Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros (жук финиковой пальмы), Oryzaephilus mercator (плоскотелка арахисовая), Oryzaephilus surinamensis (точильщик хлебный), Otiorhynchus spp. (долгоносики), Oulema melanopus (пьявица красногрудая), Oulema oryzae, Pantomorus spp. (долгоносики), Phyllophaga spp. (майский хрущ/июньский хрущ), Phyllophaga cuyabana (листоеды), Phynchites spp., Popillia japonica (японский хрущик), Prostephanus truncates (большой зерновой точильщик), Rhizopertha dominica (малый зерновой точильщик), Rhizotrogus spp. (европейский хрущ), Rhynchophorus spp. (долгоносики), Scolytus spp. (древесные жучки), Shenophorus spp. (долгоносик), Sitona lineatus (слоник гороховый полосатый), Sitophilus spp. (зерновые долгоносики), Sitophilus granaries (долгоносик амбарный), Sitophilus oryzae (рисовый долгоносик), Stegobium paniceum (точильщик хлебный), Tribolium spp. (мучные жуки), Tribolium castaneum (красный мучной жук), Tribolium confusum (хрущак малый мучной), Trogoderma variabile (трогодерма изменчивая) и Zabrus tenebioides.
В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению также может быть использован для борьбы с членами отряда кожистокрылых (уховертки).
В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда тараканообразных (тараканы), в том числе, однако этим не ограничиваясь, Blattella Germanica (немецкий таракан), Blatta orientalis (восточный таракан), Parcoblatta pennylvanica, Periplaneta americana (американский таракан), Periplaneta australoasiae (австралийский таракан), Periplaneta brunnea (коричневый таракан), Periplaneta fuliginosa (коричневый дымчатый таракан), Pyncoselus suninamensis (суринамский таракан) и Supella longipalpa (дымчатый коричневый таракан).
В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда двукрылых (настоящие мухи), включая, однако этим не ограничиваясь, Aedes spp. (комары), Agromyza frontella (листовой минер люцерны), Agromyza spp. (минирующие мушки), Anastrepha spp. (фруктовые мухи), Anastrepha suspensa (карибская плодовая муха), Anopheles spp. (комары), Batrocera spp. (плодовые мушки), Bactrocera cucurbitae (дынная муха), Bactrocera dorsalis (восточная плодовая муха), Ceratitis spp. (плодовые мушки), Ceratitis capitata (средиземноморская плодовая мушка), Chrysops spp. (оленьи мухи), Cochliomyia spp. (личинки мясных мух), Contarinia spp. (галлицы), Culex spp. (комары), Dasineura spp. (галлицы), Dasineura brassicae (капустная галлица), Delia spp., Delia platura (личинка мухи ростковой), Drosophila spp. (дрозофилы), Fannia spp. (комнатные мухи), Fannia canicularis (комнатная мушка), Fannia scalaris (муха лестничная), Gasterophilus intestinalis (желудочные оводы), Gracillia perseae, Haematobia irritans (жигалка коровья малая), Hylemyia spp. (личинки корневых насекомых), Hypoderma lineatum (личинка бычьего полосатого овода), Liriomyza spp. (мухи-минеры), Liriomyza brassica (минер крестоцветный), Melophagus ovinus (рунец овечий), Musca spp. (настоящие мухи), Musca autumnalis (муха полевая), Musca domestica (муха домашняя), Oestrus ovis (овод овечий полостной), Oscinella frit (шведская муха овсяная), Pegomyia betae (свекловичный минер), Phorbia spp., Psila rosae (муха морковная), Rhagoletis cerasi (вишневая плодовая муха), Rhagoletis pomonella (личинка пестрокрылки яблонной), Sitodiplosis mosellana (галлица злаковая желтая), Stomoxys calcitrans (жигалка обыкновенная), Tabanus spp. (слепни), и Tipula spp. (долгоножки).
В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда полужесткокрылых (клопы настоящие), включая, однако этим не ограничиваясь, Acrosternum hilare (зеленый клоп), Blissus leucopterus (клоп-черепашка пшеничный североамериканский), Calocoris norvegicus (картофельный слепняк), Cimex hemipterus (тропический постельный клоп), Cimex lectularius (постельный клоп), Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Dysdercus suturellus (красноклоп хлопковый), Edessa meditabunda, Eurygaster maura (зерновой хлоп), Euschistus heros, Euschistus servus (щитник), Helopeltis antonii, Helopeltis theivora (чайный слепняк), Lagynotomus spp. (щитники), Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus spp. (растительные клопы), Lygus hesperus (западный клоп травяной), Maconellicoccus hirsutus, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula (южный щитник), Phytocoris spp. (растительные клопы), Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildingi, Poecilocapsus lineatus (растительный клоп), Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Scaptocoris castanea и Triatoma spp. (кровососущие клопы/поцелуйные клопы).
В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда равнокрылых (тли, щитовки, белокрылки, кобылочки), включая, однако этим не ограничиваясь, Acrythosiphon pisum (гороховая тля), Adelges spp. (хермес), Aleurodes proletella (капустная белокрылка), Aleurodicus disperses, Aleurothrixus floccosus (шерстистая белокрылка), Aluacaspis spp., Amrasca bigutella bigutella, Aphrophora spp. (цикадки), Aonidiella aurantii (калифорнийская красная померанцевая щитовка), Aphis spp. (тли), Aphis gossypii (хлопковая тля), Aphis pomi (яблонная тли), Aulacorthum solani (тля наперстянки), Bemisia spp. (белокрылки), Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci (белокрылка батата), Brachycolus noxius (русская тля), Brachycorynella asparagi (тля спаржи), Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae (капустная тля), Ceroplastes spp. (щитовки), Ceroplastes rubens (красная ложнощитовка восковая), Chionaspis spp. (щитовки), Chrysomphalus spp. (щитовки), Coccus spp. (щитовки), Dysaphis plantaginea (розовая яблонная тля), Empoasca spp. (цикадки), Eriosoma lanigerum (шерстистая яблонная тля), Icerya purchasi (червец австралийский желобчатый), Idioscopus nitidulus (цикадка манго), Laodelphax striatellus (малая коричневая дельфацида), Lepidosaphes spp., Macrosiphum spp., Macrosiphum euphorbiae (картофельная тля), Macrosiphum granarium (тля злаковая), Macrosiphum rosae (розовая тля), Macrosteles quadrilineatus (цикадка астры), Mahanarva frimbiolata, Metopolophium dirhodum (розовая злаковая тля), Mictis longicornis, Myzus spp., Myzus persicae (зеленая персиковая тля), Nephotettix spp. (цикадки), Nephotettix cinctipes (цикадка зеленая), Nilaparvata lugens (коричневая дельфацида), Parlatoria pergandii (щитовка цитрусовая фиолетовая), Parlatoria ziziphi (щитовка черная), Peregrinus maidis (кукурузная дельфацида), Philaenus spp. (пенницы), Phylloxera vitifoliae (виноградная филлоксера), Physokermes piceae (ложнощитовка еловая малая), Planococcus spp. (червецы), Pseudococcus spp. (червецы), Pseudococcus brevipes (ананасовый войлочник), Quadraspidiotus perniciosus (щитовка калифорнийская), Rhapalosiphum spp. (тли), Rhapalosiphum maida (тля кукурузная листовая), Rhapalosiphum padi (тля черемуховая обыкновенная), Saissetia spp. (щитовки), Saissetia oleae (черная щитовка), Schizaphis graminum (тли), Sitobion avenae (тля злаковая), Sogatella furcifera (белоспинная дельфацида), Therioaphis spp. (тли), Toumeyella spp. (щитовки), Toxoptera spp. (тли), Trialeurodes spp. (белокрылки), Trialeurodes vaporariorum (парниковая белокрылка), Trialeurodes abutiloneus (полосатокрылая белокрылка), Unaspis spp. (щитовки), Unaspis yanonensis (щитовка цитрусовая восточная) и Zulia entreriana. По меньшей мере, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с Myzus persicae.
В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда перепончатокрылых (муравьи, осы и пчелы), включая, однако этим не ограничиваясь, Acromyrrmex spp., Athalia rosae, Atta spp. (муравьи-листорезы), Camponotus spp. (муравьи-плотники), Diprion spp. (пилильщики), Formica spp. (муравьи), Iridomyrmex humilis (аргентинский муравей), Monomorium ssp., Monomorium minumum (малый черный муравей), Monomorium pharaonis (муравей домовой), Neodiprion spp. (пилильщики), Pogonomyrmex spp. (муравьи-жнецы), Polistes spp. (бумажные осы), Solenopsis spp. (муравьи-пожарники), Tapoinoma sessile (пахучий муравей домовой), Tetranomorium spp. (муравей дерновый), Vespula spp. (складчатокрылые осы) и Xylocopa spp. (пчелы-плотники).
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда Isoptera (термиты), включая, однако этим не ограничиваясь, Coptotermes spp., Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchii, Coptotermes formosanus (тайваньский желтононогий термит), Cornitermes spp. (носатый термиты), Cryptotermes spp. (сухостойные термиты), Heterotermes spp. (пустынный желтононогий термит), Heterotermes aureus, Kalotermes spp. (сухостойные термиты), Incistitermes spp. (сухостойные термиты), Macrotermes spp. (термиты-листорезы), Marginitermes spp. (сухостойные термиты), Microcerotermes spp. (термиты-жнецы), Microtermes obesi, Procornitermes spp., Reticulitermes spp. (желтононогие термиты), Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes (восточные желтононогие термит), Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus (западные желтононогие термиты), Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis, Reticulitermes virginicus, Schedorhinotermes spp., и Zootermopsis spp. (гнилодревесные термиты).
В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда чешуекрылых (бабочки и моли), в том числе, однако этим не ограничиваясь, Achoea janata, Adoxophyes spp., Adoxophyes orana, Agrotis spp. (совки), Agrotis ipsilon (совка-ипсилон), Alabama argillacea (совка хлопоковая), Amorbia cuneana, Amyelosis transitella (гусеница пупочного апельсина), Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella (плодожорка урюковая), Anomis sabulifera (джутовая пяденица), Anticarsia gemmatalis (гусеница бархатных бобов), Archips argyrospila (плодовая листовертка), Archips rosana (розовая листовертка), Argyrotaenia spp. (литовертки), Argyrotaenia citrana (апельсиновая листовертка), Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara (огневка рисовая), Bucculatrix thurberiella (хлопок листовой точильщик), Caloptilia spp. (минирующие мушки), Capua reticulana, Carposina niponensis (персиковая фруктовая моль), Chilo spp., Chlumetia transversa (листовертка манго побеговая), Choristoneura rosaceana (скошеннополосая листовертка), Chrysodeixis spp., Cnapgalocerus medinalis (травяная листовертка), Colias spp., Conpomorpha cramerella, Cossus cossus (древоточец пахучий), Crambus spp. (луговые мотыльки), Cydiafunebrana (плодовая сливовая моль), Cydia molesta (восточная плодовая моль), Cydia nignicana (гороховая плодожорка), Cydia pomonella (плодожорка), Darna diducta, Diaphania spp. (стеблевые точильщики), Diatraea spp. (стеблевая сока), Diatraea saccharalis (точильщик сахарного тростника), Diatraea graniosella (кукурузный мотылек), Earias spp. (коробочный червь), Earias insulata (шиповатый червь), Earias vitella (северная совка), Ecdytopopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus (малый стеблевой точильщик), Epiphysias postruttana (светло-коричневая яблочная моль), Ephestia spp. (мучная моль), Ephestia cautella (миндальная моль), Ephestia elutella (табачная моль), Ephestia kuehniella (средиземноморская мучная моль), Epimeces spp., Epinotia aporema, Erionota thrax (банановая толстоголовка), Eupoecilia ambiguella (виноградная ягодная моль), Euxoa auxiliaris (совка бродячая), Feltia spp. (совки), Gortyna spp. (долгоносики), Grapholita molesta (восточная плодожорка), Hedylepta indicata (листовой ткач фасоли), Helicoverpa spp. (совки), Helicoverpa armigera (совка хлопковая), Helicoverpa zea (совка/совка хлопковая), Heliothis spp. (совки), Heliothis virescens (совка табачная), Hellula undalis (капустный мотылек), Indarbela spp. (корневая огневка), Keiferia lycopersicella (помидорная острица), Leucinodes orbonalis (баклажановый точильщик), Leucoptera malifoliella, Lithocollectis spp., Lobesia botrana (грейпфрутовая моли), Loxagrotis spp. (совки), Loxagrotis albicosta (фасолевая совки), Lymantria dispar (непарный шелкопряд), Lyonetia clerkella (яблочный минер), Mahasena corbetti (мешочница масличной пальмы), Malacosoma spp. (коконопряды), Mamestra brassicae (капустная совка), Maruca testulalis (бобовый стручковый точильщик), Metisa plana (поденкоподобная мешочница), Mythimna unipuncta (истинная совка), Neoleucinodes elegantalis (малый помидорный точильщик), Nymphula depunctalis (рисовая куколка), Operophthera brumata (зимняя пяденица), Ostrinia nubilalis (кукурузный мотылек), Oxydia vesulia, Pandemis cerasana (листовертка кривоусая смородинная), Pandemis heparana (коричневый яблочная листовертка), Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella (розовый коробочный червь), Peridroma spp. (совки), Peridroma saucia (пестрые совки), Perileucoptera coffeella (белая кофейная мушка-минер), Phthorimaea operculella (картофельная моль), Phyllocnisitis citrella, Phyllonorycter spp. (мушки-минеры), Pieris rapae (репница), Plathypena scabra, Plodia interpunctella (моль индийская мучная), Plutella xylostella (моли), Polychrosis viteana (виноградная плодовая моль), Prays endocarpa, Prays oleae (оливковая моль), Pseudaletia spp. (совки), Pseudaletia unipunctata (совки), Pseudoplusia includens (соевый петлитель), Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia spp. (стеблевые точильщики), Sesamia inferens (розовая огневка), Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella (моль зерновая), Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp. (совки луговые), Spodoptera exigua (свекловичная совка), Spodoptera fugiperda (совка травяная), Spodoptera oridania (совка южная), Synanthedon spp. (корневая огневка), Thecla basilides, Thermisia gemmatalis, Tineola bisselliella (моль платяная), Trichoplusia ni (совка капустная), Tuta absoluta, Yponomeuta spp., Zeuzera coffeae (красный веточный точильщик) и Zeuzera pyrina (древесница въедливая). По меньшей мере, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с Spodoptera exigua.
Способ по настоящему изобретению может быть использован также для борьбы с членами отряда Mallophaga (пухоеды), включая, однако этим не ограничиваясь, Bovicola ovis (власоед овечий), Menacanthus stramineus (пухоед двухщетинковый куриный) и Menopon gallinea (вошь куриная обыкновенная).
В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда прямокрылых (кузнечики, саранча и сверчки), включая, однако этим не ограничиваясь, Anabrus simplex (кузнечик), Gryllotalpidae (медведки), Locusta migratoria, Melanoplus spp. (кузнечики), Microcentrum retinerve (углокрылый кузнечик), Pterophylla spp. (зеленые кузнечики), Chistocerca gregaria, Scudderia furcata (кузнечик кустовой вильчатохвостый) и Valanga nigricorni.
В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда Phthiraptera (вши), включая, однако этим не ограничиваясь, Haematopinus spp. (вши крупного рогатого скота и свиней), Linognathus ovillus (вошь овец), Pediculus humanus capitis (нательная вошь человека), Pediculus humanus humanus (нательные вши человека) и Pthirus pubis (лобковая вошь).
В конкретных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда Siphonaptera (блохи), включая, однако этим не ограничиваясь, Ctenocephalides canis (собачья блоха), Ctenocephalides felis (кошачья блоха) и Pulex irritans (блоха человека).
В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда бахромчатокрылых (трипсы), включая, однако этим не ограничиваясь, Frankliniella fusca (табачный трипс), Frankliniella occidentalis (западный цветочный трипс), Frankliniella shultzei, Frankliniella williamsi (кукурузный трипс), Heliothrips haemorrhaidalis (парниковые трипсы), Riphiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Scirtothrips citri (цитрусовые трипсы), Scirtothrips dorsalis (трипсы желтого чая), Taeniothrips rhopalantennalis и Thrips spp.
Способ по настоящему изобретению может быть также использован для борьбы с членами отряда щетинохвосток (чешуйницы), включая, однако этим не ограничиваясь, Lepisma spp. (чешуйница обыкновенная) и Thermobia spp. (чешуйница домашняя).
В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда клещей (клещи и иксодовые клещи), включая, однако этим не ограничиваясь, Acarapsis woodi (трахеальный клещ медоносных пчел), Acarus spp. (пищевые клещи), Acarus siro (зерновой клещ), Aceria mangiferae (бутонный клещ манго), Aculops spp., Aculops lycopersici (красноватый клещ томатов), Aculops pelekasi, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali (клещик Шлехтендаля), Amblyomma americanum (иксодовый клещ Amblyomma), Boophilus spp. (клещи), Brevipalpus obovatus (бирючинный клещ), Brevipalpus phoenicis (красный и черный плоский клещ), Demodex spp. (чесоточный клещ), Dermacentor spp. (клещи с твердым покровом), Dermacentor variabilis (иксодовый клещ собачий), Dermatophagoides pteronyssinus (клещ домашней пыли), Eotetranycus spp., Eotetranychus carpini (желтый паутинный клещ), Epitimerus spp., Eriophyes spp., Ixodes spp. (клещи), Metatetranycus spp., Notoedres cati, Oligonychus spp., Oligonychus coffee, Oligonychus ilicus (южный красный клещ), Panonychus spp., Panonychus citri (цитрусовый красный клещ), Panonychus ulmi (европейский красный клещ), Phyllocoptruta oleivora (цитрусовый галловый клещ), Polyphagotarsonemun latus (плоский клещ), Rhipicephalus sanguineus (коричневый собачий клещ), Rhizoglyphus spp. (клещик корневой), Sarcoptes scabiei (чесоточный клещ), Tegolophus perseaflorae, Tetranychus spp., Tetranychus urticae (обыкновенный паутинный клещ) и Varroa destructor (клещ медоносных пчел).
В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда нематод (нематоды), включая, однако этим не ограничиваясь, Aphelenchoides spp. (лиственные нематоды), Belonolaimus spp. (жалящие нематоды), Criconemella spp. (кольцевые нематоды), Dirofilaria immitis (собачьи гельминты), Ditylenchus spp. (стеблевые и плоские нематоды), Heterodera spp. (нематоды), Heterodera zeae (кукурузная нематода), Hirschmanniella spp. (корневые нематоды), Hoplolaimus spp. (копьеносные нематоды), Meloidogyne spp. (галловая нематода), Meloidogyne incognita (клубеньковые нематоды), Onchocerca volvulus (крюкохвостый червь), Pratylenchus spp. (ранящие нематоды), Radopholus spp. (нематода роющая) и Rotylenchus reniformis (почкообразная нематода).
По крайней мере, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы по меньшей мере с одним насекомым в одном или нескольких отрядах чешуекрылых, жесткокрылых, равнокрылых, полужесткокрылых, бахромчатокрылых, термитов, прямокрылых, двукрылых, перепончатокрылых и блох и по меньшей мере с одним клещом отряда клещей.
Способы осуществления настоящего изобретения
Тестирование инсектицидов
Пример А: Биотесты для тли персиковой зеленой ( Myzus persicae ) (GPA) (MYZUPE)
Зеленая персиковая тля (Myzus persicae) (GPA) является наиболее опасным вредителем для персиковых деревьев, вызывающим пониженный рост, сморщенность листьев и гибель различных тканей. Она также опасна тем, что выполняет функцию переносчика для переноса вирусов растений, таких как вирус картофеля Y и вирус скручивания листьев картофеля, членам паслен/картофель семейства пасленовых, а также различные вирусы мозаики, для многих других продовольственных культур. GPA атакует, среди прочих, такие растения, как брокколи, лопух съедобный, капуста, морковь, цветная капуста, дайкон, баклажаны, зеленая фасоль, салат, макадамия, папайя, перец, сладкий картофель, помидоры, кресс-салат, цуккини. GPA также атакует многие декоративные культуры, такие как гвоздика, хризантема, цветущая белокочанная капуста, пуансеттия и розы. У GPA развилась устойчивость ко многим пестицидам.
В качестве субстрата для проведения испытаний использовали сеянцы белокочанной капусты с 2-3 маленькими (3-5 см) настоящими листьями, выращенные в горшках 7,6 см. Рассаду заражали с помощью 20-50 GPA (на стадии бескрылых взрослых насекомых и куколки) за один день до применения химических реагентов. Для каждой обработки использовали по четыре горшка с отдельными ростками. Испытуемые соединения (2 мг) растворяли в 2 мл смеси ацетон/метанол (1:1), получая маточные растворы с концентрацией 1000 частей на миллион (м.д.) испытуемого соединения. Маточные растворы разводили 5× с помощью 0,025% раствора Tween 20 в H2O, получая растворы с концентрацией 200 м.д. испытуемого соединения. Ручной опрыскиватель аспираторного типа использовали для распыления раствора на обе стороны листьев капусты до стекания с поверхности. Эталонные растения (контроль растворителя) опрыскивали одним лишь разбавителем, содержащим 20% об. смеси ацетон/метанол (1:1). Перед проведением оценки обработанные растения выдерживали в камере в течение трех дней при температуре приблизительно 25°С и относительной влажности окружающего воздуха (RH). Оценку проводили путем подсчета количества живых тлей на одно растение под микроскопом. Процент уничтожения измеряли, используя следующую корректирующую формулу Эббота (W.S. Abbott, ʺA Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide,ʺ J. Econ. Entomol. 18 (1925), pp.265-267.
Исправленный % уничтожения=100 * (X - Y)/X
где
X=Количество живых тлей на растениях с контролем растворителя и
Y=Количество живых тлей на обработанных растениях
Результаты приведены в таблице, озаглавленной "Таблица 2. Биологические данные для тли персиковой зеленой (MYZUPE) и гусеницы белокрылки батата (WF) (BEMITA)" (см. раздел таблиц).
Пример B: Испытание инсектицида для гусеницы табачной белокрылки ( Bemisia tabaci ) (WF) (BEMITA) в анализе распыления на листву
Сообщалось, что белокрылка батата (Bemisia tabaci) является серьезным вредителем возделываемых культур по всему миру. Она имеет чрезвычайно широкий круг хозяев и атакует более 500 видов растений из 63 семейств растений. Сорняки часто служат в качестве альтернативных хозяев вредителей сельскохозяйственных культур. Прямой ущерб при кормежке вызван прокалыванием и высасыванием сока из листьев растений. Кормежка вызывает ослабление и раннее увядание растений и снижает скорость роста растений и урожайность. Косвенные повреждения приводят к накоплению клейкой жидкости, продуцируемой белокрылками. Клейкая жидкость служит в качестве субстрата для роста чернящей плесени на листья и плодах, которая ослабляет фотосинтез и снижает рыночную ценность растения или выход. Повреждение также вызывается в том случае, когда белокрылка батата служит переносчиком для вирусов растений. Белокрылка батата считается наиболее распространенной и важной белокрылкой-переносчиком вирусов растений во всем мире.
В качестве субстрата для проведения испытаний использовали растения хлопчатника (Gossypium hirsutum) с 1 маленьким (4-5 см) настоящим листом, выращенные в горшках 7,6 см. Растения заражали 200-400 яйцами белокрылки за 4-5 дней до применения химических реагентов. Для каждой обработки использовали по четыре горшка с отдельными растениями. Испытуемые соединения (2 мг) растворяли в 2 мл ацетона в качестве растворителя, получая маточные растворы с концентрацией 2000 м.д. испытуемого соединения. Маточные растворы разводили 10× с помощью 0,025% раствора Tween 20 в H2O (разбавления), получая растворы с концентрацией 200 м.д. испытуемого соединения. Ручной опрыскиватель аспираторного типа использовали для распыления раствора на обе стороны листьев хлопчатника до стекания с поверхности. Эталонные растения (контроль растворителя) опрыскивали одним лишь разбавителем, содержащим 10% об. ацетона. Перед проведением оценки обработанные растения выдерживали в камере в течение 9 дней при температуре приблизительно 25°С и относительной влажности окружающего воздуха (RH). Оценку проводили путем подсчета количества живых куколок на стадии 3-4 на одно растение под микроскопом. Процент уничтожения измеряли, используя следующую корректирующую формулу Эббота (W.S. Abbott, ʺA Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide,ʺ J. Econ. Entomol. 18 (1925), pp.265-267.
Исправленный % уничтожения=100 * (X - Y)/X
где
X=Количество живых куколок на растениях с контролем растворителя и
Y=Количество живых куколок на обработанных растениях
Результаты приведены в таблице, озаглавленной "Таблица 2. Биологические данные для тли персиковой зеленой (MYZUPE) и гусеницы белокрылки батата (WF) (BEMITA)" (см. раздел таблиц).
Таблица 1
Коэффициент смертности тли персиковой и белокрылки
% уничтожения (или смертность) Коэффициент
80-100 A
Больше чем 0 - Меньше чем 80 B
Не испытано C
Никакой активности не замечено в данном биоанализе D
Таблица 2
Биологические данные для тли персиковой зеленой (MYZUPE) и гусеницы белокрылки батата (WF) (BEMITA)
№№ Виды насекомых
GPA 200 м.д. WF 200 м.д.
F1 D B
F2 A A
F3 A A
F4 D B
F5 A A
F6 A A
F7 A D
F8 A A
F9 A B
F10 C C
F11 A A
F12 B A
F13 B B
F14 A A
F15 A A
F16 A A
F17 A A
F18 A A
F19 A A
F20 A B
F21 A A
F22 A A
F23 B B
F24 A A
P4 A A
P5 A A
P47 A A
FA1 C C
FA2 C C
ПРИМЕРЫ
Приведенные примеры служат лишь для иллюстрации и не должны истолковываться как ограничивающие раскрытие только вариантов осуществления настоящего изобретения, указанных в приведенных примерах.
Исходные вещества, реагенты и растворители, которые получали из коммерческих источников, использовали без дополнительной очистки. Безводные растворители приобретали в виде SURE/SEAL™ в компании Aldrich и использовали в полученном виде. Точки плавления получали по методу определения точки плавления вещества в капилляре Thomas Hoover Unimelt или системы OptiMelt Automated Melting Point System от компании Stanford Research Systems и не корректировали. Примеры с использованием "комнатной температуры" проводили в лаборатории климатического контроля с температурой в диапазоне от приблизительно 20°С до приблизительно 24°С. Для химических соединений приведены их известные названия, которые определены в соответствии с программой присвоения названий в соответствии с ISIS Draw, ChemDraw или ACD Name Pro. Если указанные программы не могут подобрать название для химического соединения, то химические соединения названы с использованием обычных правил наименования химических соединений. Данные спектров 1H ЯМР приведены в м.д. (δ) и их регистрировали при частоте 300, 400 или 600 МГц. Данные спектров 13C ЯМР приведены в м.д. (δ) и их регистрировали при частоте 75, 100 или 150 МГц. Данные спектров 19F ЯМР приведены в м.д. (δ) и их регистрировали при частоте 376 МГц, если не указано иное.
Пример 1
Получение (Z)-этил-2-(этоксиимино)-3-(тритилтио)пропаноата
Соединение C1
Figure 00000011
К раствору трифенилметантиола (5,80 г, 21,00 ммоль) в ТГФ (105 мл) при температуре 0°С и в атмосфере азота (N2) добавляли NaH (60% дисперсия в масле, 0,840 г, 21,0 ммоль). Смесь перемешивали в течение 10 мин, и в этот момент добавляли раствор этил 3-бром-2-(этоксиимино)пропаноата (5,00 г, 21,0 ммоль) в ТГФ (10 мл). Реакционной смеси давали нагреться до комнатной температуры (приблизительно 22°С) и перемешивали в течение ночи. Анализ по методу тонкослойной хроматографии (ТСХ) использовали как индикатор полного потребления исходного тиола и образования УФ-активного продукта. Реакционную смесь гасили водой (150 мл) и разбавляли этилацетатом (EtOAc, 300 мл). Фазы смешивали и разделяли. Водную фазу экстрагировали с помощью EtOAc (3 × 200 мл), органические экстракты объединяли, сушили над безводным сульфатом натрия (Na2SO4), фильтровали и концентрировали в вакууме. Сырой остаток очищали с помощью флэш-хроматографии с нормальной фазой (от 0 до 50% EtOAc/гексан) с получением соединения С1 в виде белого твердого вещества (7,76 г, 84%) с температурой плавления от приблизительно 90°С до приблизительно 96°С. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,50-7,37 (м, 6H), 7,35-7,26 (м, 6H), 7,25-7,18 (м, 3H), 4,39-4,16 (м, 4H), 3,20 (с, 2H), 1,38-1,28 (м, 6H); 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 162,6, 147,7, 144,3, 129,7, 127,9, 126,8, 71,7, 67,3, 61,9, 25,7, 14,4, 14,2.
Следующие соединения получали в соответствии с методикой, описанной в примере 1:
Figure 00000012
Этил 2-(метоксиимино)-3-(тритилтио)пропаноат (соединение С2) выделяли в виде прозрачного масла (4,04 г, 43%). 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,46-7,38 (м, 6H), 7,34-7,26 (м, 6H), 7,25-7,18 (м, 3H), 4,27 (кв, J=7,1 Гц, 2H), 4,01 (с, 3H), 3,22 (с, 2H), 1,32 (т, J=7,1 Гц, 3H). 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 162,5, 148,2, 144,3, 129,7, 127,9, 126,8, 67,5, 63,6, 62,0, 25,6, 14,2.
Figure 00000013
Этил 2-((аллилокси)имино)-3-(тритилтио)пропаноат (соединение С3) выделяли в виде белого твердого вещества (0,311 г, 78%): Т.пл.=67-68°С; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,53-7,36 (м, 6H), 7,28 (тт, J=6,7, 0,9 Гц, 6H), 7,25-7,18 (м, 3H), 5,97 (ддт, J=17,3, 10,5, 5,7 Гц, 1H), 5,33 (дкв, J=17,3, 1,6 Гц, 1H), 5,27 (дкв, J=10,5, 1,3 Гц, 1H), 4,74 (дт, J=5,7, 1,4 Гц, 2H), 4,26 (кв, J=7,1 Гц, 2H), 3,22 (с, 2H), 1,31 (т, J=7,1 Гц, 3H); 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 162,5, 148,3, 144,3, 132,8, 129,7, 127,9, 126,8, 118,5, 76,8, 67,4, 62,0, 25,8, 14,2.
Figure 00000014
Этил 2-(метоксиимино)-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропаноат (соединение С4) выделяли в виде желтого масла (1,08 г, 67%). 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 4,36 (кв, J=7,1 Гц, 2H), 4,07 (с, 3H), 3,60 (с, 2H), 2,71-2,62 (м, 2H), 2,48-2,33 (м, 2H), 1,37 (т, J=7,1 Гц, 3H). Геометрическая структура оксима не определялась.
Пример 2
Получение 2-(этоксиимино)-3-(тритилтио)пропановой кислоты
Соединение C5
Figure 00000015
К раствору этил 2-(этоксиимино)-3-(тритилтио)пропаноата (4,00 г, 9,23 ммоль) в этаноле (100 мл) и воде (100 мл) добавляли водный раствор 2,0 М NaOH (9,23 мл, 18,5 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи, а затем подкисляли хлористоводородной кислотой (2 N HCl, 11,5 мл, 23,1 ммоль). Полученный гомогенный раствор разбавляли с помощью EtOAc (500 мл), фазы смешивали и разделяли. Водную фазу экстрагировали с помощью EtOAc (3 × 250 мл), органические экстракты объединяли и сушили над безводным Na2SO4, фильтровали и концентрировали в вакууме с получением желаемого соединения С5 в виде бледно-желтого полутвердого вещества (3,83 г, 97%). 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,52-7,37 (м, 6H), 7,32-7,25 (м, 6H), 7,25-7,18 (м, 3H), 4,29 (д, J=7,1 Гц, 2H), 3,22 (с, 2H), 1,32 (т, J=7,1 Гц, 3H); 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 164,0, 147,0, 144,2, 129,7, 128,0, 126,9, 72,4, 67,5, 24,8, 14,4; ESIMS m/z 404 [(М-Н)-].
Следующие соединения получали в соответствии с методикой, описанной в примере 2:
Figure 00000016
2-(Метоксиимино)-3-(тритилтио)пропановую кислоту (соединение 6) выделяли в виде белого твердого вещества (3,33 г, 87%), имеющего температуру плавления от приблизительно 152°С до приблизительно 158°С. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,50-7,37 (м, 6H), 7,34-7,26 (м, 6H), 7,25-7,18 (м, 3H), 4,01 (с, 3H), 3,23 (с, 2H); 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 162,7, 147,3, 144,1, 29,7, 128,0, 126,9, 67,6, 64,1, 24.5; ESIMS m/z 390 [(М-Н)-]. Геометрическая структура оксима не определялась.
Figure 00000017
2-((Аллилокси)имино)-3-(тритилтио) пропановую кислоту (соединение С7) выделяли в 88% выходом (0,284 г). 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,46-7,38 (м, 6H), 7,32-7,27 (м, 6H), 7,25-7,18 (м, 3H), 5,94 (ддт, J=17,3, 10,5, 5,8 Гц, 1H), 5,41-5,24 (м, 2H), 4,71 (дт, J=5,8, 1,4 Гц, 2H), 3,23 (с, 2H); ESIMS m/z 416 [(М-Н)-]. Геометрическая структура оксима не определялась.
Figure 00000018
2-(Метоксиимино)-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропионовую кислоту (соединение С8) выделяли в виде желтого твердого вещества (980 мг, 89% [неочищенный]). 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 4,11 (с, 3H), 3,58 (с, 2H), 2,77-2,61 (м, 2H), 2,49-2,28 (м, 2H). Геометрическая структура оксима не определялась.
Пример 3
Получение N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-N-этил-3-(тритилтио)пропанамида
Соединение F12
Figure 00000019
К раствору 3-хлор-N-этил-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амина (полученного, как описано в публикации РСТ WO 2013/062981) (0,117 г, 0,525 ммоль) и 2-(этоксиимино)-3-(тритилтио)пропановой кислоты (0,224 г, 0,552 ммоль) в DCE (5,25 мл) при комнатной температуре добавляли DMAP (0,0960 г, 0,788 ммоль) и EDC (0,121 г, 0,631 ммоль). Реакционную смесь закрывали пробкой и перемешивали в течение 18 час, после чего смесь концентрировали в вакууме и очищали методом флэш-хроматографии с нормальной фазой (от 0% до 100% EtOAc/гексан) с получением требуемого соединения F12 в виде смеси взаимопревращающихся изомеров оксима. Указанное в названии соединение F12, выделяли в виде белого пенообразного вещества (0,144 г, 43%).
Следующие соединения получали в соответствии с методикой, описанной в примере 3:
Figure 00000020
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-2-(метоксиимино)-3-(тритилтио)пропанамид (соединение F10), выделяли в виде белого пенообразного вещества (1,23 г, 76%).
Figure 00000021
2-((Аллилокси)имино)-N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-3-(тритилтио)пропанамид (соединение F13) выделяли в виде липкого белого пенообразного вещества (0,110 г, 27%).
Figure 00000022
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(метоксиимино)-N-(проп-2-ин-1-ил)-3-(тритилтио)пропанамид (соединение F4) получали из 3-хлор-N-(проп-2-ин-1-ил)-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амина (как описано в публикации РСТ WO 2013/062981) и выделяли в виде липкого белого пенообразного вещества (1,67 г, 61%).
Figure 00000023
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-N-(проп-2-ин-1-ил)-3-(тритилтио)пропанамид (соединение F1) выделяли в виде беловатого твердого вещества (0,351 г, 61%).
Figure 00000024
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-N-этил-2-(метоксиимино)-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамид (соединение F14) выделяли в виде желтого масла (0,459 г, 50%).
Figure 00000025
Figure 00000026
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-2-(метоксиимино)-N-метил-3-(тритилтио)пропанамид (соединение FA1) получали из 3-хлор-N-метил-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амина (публикация заявки на патент США № 2012/0110702) и выделяли в виде белого пенообразного вещества (3,39 г, 57%).
Пример 4
Получение N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-N-этил-3-меркаптопропанамида
Соединение F20
Figure 00000027
К раствору N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-N-этил-3-(тритилтио)пропанамида (1,05 г, 1,721 ммоль) в CH2Cl2 (8,60 мл) при комнатной температуре последовательно добавляли триэтилсилан (2,75 мл, 17,2 ммоль) и TFA (0,663 мл, 8,60 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение двух часов, после чего анализ UPLC-MS показал высокую степень конверсии в продукт с требуемой массой. Реакционную смесь разбавляли с помощью CH2Cl2 (100 мл) и гасили, осторожно добавляя насыщенный водный раствор бикарбоната натрия (NaHCO3, 100 мл). Слои разделяли. Водную фазу экстрагировали с помощью CH2Cl2 (3х100 мл), органические экстракты объединяли и сушили над безводным Na2SO4, фильтровали и концентрировали в вакууме. Сырой остаток очищали методом флэш-хроматографии с нормальной фазой (от 0% до 100% EtOAc/CH2Cl2) с получением желаемого продукта F20 в виде смеси взаимопревращающихся изомеров оксима. Указанное в названии соединение F20 выделяли в виде белого твердого вещества (0,605 г, 91%).
Следующие соединения получали в соответствии с методикой, описанной в примере 4:
Figure 00000028
N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-3-меркапто-2-(метоксиимино)пропанамид (соединение F9) выделяли в виде белого твердого вещества (0,701 г, 94%).
Figure 00000029
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-3-меркапто-2-(метоксиимино)-N-(проп-2-ин-1-ил)пропанамид (соединение F23) выделяли в виде бледно-желтого масла (0,934 г, 94%).
Figure 00000030
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-3-меркапто-N-(проп-2-ин-1-ил)пропанамид (соединение F7) выделяли в виде бледно-желтого масла (0,160 г, 91%).
Figure 00000031
N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-3-меркапто-2-(метоксиимино)-N-метилпропанамид (соединение FA2) выделяли в виде белого твердого вещества (1,55 г, 95%).
Пример 5
Получение N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамида
Соединение F24
Figure 00000032
К раствору N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-N-этил-3-меркаптопропанамида (0,136 г, 0,370 ммоль) в ТГФ (3,70 мл) при температуре 0°С в атмосфере азота добавляли NaH (60%-ная дисперсия в масле, 0,0180 г, 0,444 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 10 мин, при этом раствор приобретал ярко-желтый цвет. К реакционной смеси добавляли 3-бром-1,1,1-трифторпропан (0,0850 г, 0,481 ммоль). Затем реакционную смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 18 час. Реакционную смесь гасили водой (5 мл) и разбавляли в EtOAc (10 мл). Слои смешивали и затем разделяли. Водную фазу экстрагировали с помощью EtOAc (3×10 мл), органические экстракты объединяли и сушили над безводным Na2SO4, фильтровали и концентрировали в вакууме. Сырой остаток очищали методом флэш-хроматографии с нормальной фазой (от 0% до 100% EtOAc/гексан), получая требуемый продукт в виде смеси взаимопревращающихся изомеров оксима. Указанное в названии соединение F24 выделяли в виде бледно-розового масла (0,0810 г, 45%).
Следующие соединения получали в соответствии с методикой, описанной в примере 5:
Figure 00000033
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-2-(этоксиимино)-N-этилпропанамид (соединение F11) выделяли в виде бледно-розового твердого вещества (0,082 г, 46%).
Figure 00000034
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-N-этил-3-((2,2,2-трифторэтил)тио)пропанамид (соединение F17) выделяли в виде желтого масла (0,029 г, 17%).
Figure 00000035
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-N-этил-3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропанамид (соединение F15) выделяли в виде бледно-розового масла (0,081 г, 44%).
Figure 00000036
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-3-(((2,2-дифторциклопропилметил)тио)-N-этил-2-(метоксиимино)пропанамид (соединение F5) выделяли в виде прозрачного масла (0,488 г, 57%).
Figure 00000037
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(метоксиимино)-N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамид (соединение F21) выделяли в виде прозрачного масла (0,438 г, 75%).
Figure 00000038
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-2-(метоксиимино)-N-(проп-2-ин-1-ил)пропанамид (соединение F2) выделяли в виде розового масла (0,077 г, 40%).
Figure 00000039
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(метоксиимино)-N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((2,2,2-трифторэтил)тио)пропанамид (F6) выделяли в виде желтого масла (0,028 г, 15%).
Figure 00000040
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(метоксиимино)-N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропанамид (соединение F19) выделяли в виде бледно-розового масла (0,108 г, 54%).
Figure 00000041
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(этоксиимино)-N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамид (соединение F16) выделяли в виде прозрачного масла (0,107 г, 69%).
Figure 00000042
N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(метоксиимино)-N-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамид (соединение Р4) выделяли в виде прозрачного вязкого масла (0,561 г, 94%).
Следующие соединения в таблице 4 могут быть получены в соответствии с методикой, описанной в примере 5: Р1, Р4, Р6, Р8, Р10, Р12, Р14, Р16, Р26, Р28, Р30, Р32, Р34, Р36, Р38, P59, P62, P65.
Пример 6
Получение N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)сульфинил)-N-этил-2-(метоксиимино)пропанамида (соединение F22) и N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)сульфонил)-2-(этоксиимино)-N-этилпропанамида (соединение F3)
Figure 00000043
К раствору N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-N-этил-2-(метоксиимино)пропанамида (0,360 г, 0,811 ммоль) в уксусной кислоте (8,11 мл) при комнатной температуре добавляли тетрагидрат пербората натрия (0,187 г, 1,22 ммоль). Реакционный сосуд снабжали обратным холодильником и нагревали до 55°С в течение 1 час. Реакционную смесь оставляли охлаждаться и разбавляли (осторожно) насыщенным водным раствором NaHCO3 (50 мл) и EtOAc (100 мл). Слои разделяли, и водный слой экстрагировали с помощью EtOAc. Объединенные органические экстракты промывали насыщенным раствором соли, сушили над безводным Na2SO4, фильтровали и концентрировали в вакууме. Сырой остаток очищали методом флэш-хроматографии с нормальной фазой (от 0% до 100% ацетон/гексан), получая отделенные продукты, каждый из которых, как установлено, представляет собой смесь взаимопревращающихся изомеров оксима: сульфоксидное соединение F22, выделяли в виде прозрачного вязкого масла (0,172 г, 44%) и соединение сульфона F3 выделяли в виде прозрачного вязкого масла (0,0800 г, 20%).
Следующие соединения получали в соответствии с методикой, описанной в примере 6:
Figure 00000044
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-N-этил-2-(метоксиимино)-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамид (соединение F18) выделяли в виде масла красного цвета (0,130 г, 34%).
Figure 00000045
N-(3-Хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-N-этил-2-(метоксиимино)-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфонил)пропанамид (соединение F8) выделяли в виде непрозрачного масла (0,162 г, 40%).
Figure 00000046
N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(метоксиимино)-N-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамид (соединение Р5) выделяли в виде прозрачного вязкого масла (0,178 г, 41%).
Figure 00000047
N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-2-(метоксиимино)-N-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфонил)пропанамид (соединение F47) выделяли в виде прозрачного полутвердого вещества (0,187 г, 39%).
Следующие соединения в таблице 4, могут быть получены в соответствии с методикой, описанной в примере 6: Р2, Р3, Р5, Р7, Р9, Р11, Р13, Р15, Р17, Р19, Р21, Р23, Р25, Р27, Р29, Р31, P33, P35, P37, P39, P41, P46, P47, P48, P49, P50, P51, P52, P53, P54, P55, P56, P57, P58, P60, P61, P63, P64, P66, P67.
Пример 7
Получение этил 3-бром-2-(метоксиимино)пропаноата
Соединение С9
Figure 00000048
Этил 3-бром-2-(метоксиимино)пропаноат получали в соответствии с методиками, описанными в Noguchi, H; Aoyama, T; Shioiri, T. Heterocycles 2002, 58, 471-504. Указанное в названии соединение С9 выделяли в виде смеси изомеров оксима.
Следующие соединения получали в соответствии с методикой, описанной в примере 7:
Figure 00000049
Этил 3-бром-2-(этоксиимино)пропаноат (соединение 10) выделяли в виде прозрачного масла (7,51 г, 88%). 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 4,50-4,30 (м, 6H), 1,46-1,30 (м, 6Н).
Figure 00000050
Этил 2-((аллилокси)имино)-3-бромпропаноат (соединение С11) выделяли в виде прозрачного масла (0,216 г, 94%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 6,01 (ддтд, J=17,3, 10,5, 5,7, 1,2 Гц, 1H), 5,45-5,33 (м, 1H), 5,33-5,26 (м, 1H), 4,94-4,82 (м, 2H), 4,43-4,32 (м, 3,3H), 4,23 (с, 0,7Н), 1,41-1,34 (м, 3H).
Пример 8
Получение 3,3,3-трифторпропил-2-((3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)(этил)амино)-N-метокси-2-этоксанимидотиоата
Соединение P40
Figure 00000051
К раствору 3-хлор-N-этил-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амина (приблизительно 1 экв.) и 2-(метоксиимино)-2-((3,3,3-трифторпропил)тио)уксусной кислоты (от приблизительно 1 экв. до приблизительно 1,5 экв.) в растворителе, таком как DCE (с концентрацией от приблизительно 0,01 М до 1 М) при комнатной температуре может быть добавлено основание, такое как DMAP (от приблизительно 1,5 экв. до приблизительно 2,0 экв.), и реагент сочетания амида, такой как EDC (от приблизительно 1,2 экв. до приблизительно 1,75 экв.). Реакционную смесь можно закрыть пробкой и перемешивать до тех пор, пока не будет определено, что реакция завершена. Указанное в названии соединение Р40 может затем быть выделено с использованием стандартных методик обработки и очистки, применяемых в органической химии.
Следующие соединения, приведенные в таблице 4, могут быть получены в соответствии с методикой, описанной в примере 8: Р40, Р42, Р43, Р44, Р45.
Пример 9
Получение N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-2-(метоксиимино)-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропантиоамида
Соединение P18
Figure 00000052
К раствору N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-N-этил-2-(метоксиимино)-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамида (приблизительно 1 экв.) в таком растворителе как толуол (с концентрацией от приблизительно 0,01 М до 1 М) при комнатной температуре может быть добавлен реагент тионирования, такой как реагент Лавессона (от приблизительно 0,5 экв. до приблизительно 1 экв.). Реакционную смесь можно закупорить в ампуле для микроволнового реактора и нагревать при температуре от приблизительно 100°С до приблизительно 150°С в микроволновом реакторе с контролем температуры с помощью внешнего ИК-датчика со стороны сосуда, до тех пор, пока не будет установлено, что реакция завершена. Указанное в названии соединение Р18 может затем быть выделено с использованием стандартных методик обработки и очистки, применяемых в органической химии.
Следующие соединения, приведенные в таблице 4, могут быть получены в соответствии с методикой, описанной в примере 9: Р18, Р20, Р22, Р24.
В таблицах 3 и 4 приведены не ограничивающие настоящее изобретение примеры соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I или любой его соли, приемлемой для использования в сельском хозяйстве. Соединения F1, F4, F10, F12, F13, F14 и FA1 получали в соответствии с примером 3. Соединения F2, F5, F6, F11, F15, F16, F17, F19, F21, F24, и P4 получали в соответствии с примером 5. Соединения F3, F8, F18, F22, Р5, и P47 получали в соответствии с примером 6. Соединения F7, F9, F20, F23, и FA2 получали в соответствии с примером 4.
Figure 00000053
Figure 00000054
Figure 00000055
Figure 00000056
Figure 00000057
Figure 00000058
Figure 00000059
Figure 00000060
Таблица 4
№№ Структура Может быть получен в соответствии с примером:
P1
Figure 00000061
 5
P2
Figure 00000062
 6
P3
Figure 00000063
 6
P4
Figure 00000064
 5
P5
Figure 00000065
 6
P6
Figure 00000066
 5
P7
Figure 00000067
 6
P8
Figure 00000068
 5
P9
Figure 00000069
 6
P10
Figure 00000070
 5
P11
Figure 00000071
 6
P12
Figure 00000072
 5
P13
Figure 00000073
 6
P14
Figure 00000074
 5
P15
Figure 00000075
 6
P16
Figure 00000076
 5
P17
Figure 00000077
 6
P18
Figure 00000052
 9
P19
Figure 00000078
 6
P20
Figure 00000079
 9
P21
Figure 00000080
 6
P22
Figure 00000081
 9
P23
Figure 00000082
 6
P24
Figure 00000083
 9
P25
Figure 00000084
 6
P26
Figure 00000085
 5
P27
Figure 00000086
 6
P28
Figure 00000087
 5
P29
Figure 00000088
 6
P30
Figure 00000089
 5
P31
Figure 00000090
 6
P32
Figure 00000091
 5
P33
Figure 00000092
 6
P34
Figure 00000093
 5
P35
Figure 00000094
 6
P36
Figure 00000095
 5
P37
Figure 00000096
 6
P38
Figure 00000097
 5
P39
Figure 00000098
 6
P40
Figure 00000051
 8
P41
Figure 00000099
 6
P42
Figure 00000100
 8
P43
Figure 00000101
 8
P44
Figure 00000102
 8
P45
Figure 00000103
 8
P46
Figure 00000104
 6
P47
Figure 00000105
 6
P48
Figure 00000106
 6
P49
Figure 00000107
 6
P50
Figure 00000108
 6
P51
Figure 00000109
 6
P52
Figure 00000110
 6
P53
Figure 00000111
 6
P54
Figure 00000112
 6
P55
Figure 00000113
 6
P56
Figure 00000114
 6
P57
Figure 00000115
 6
P58
Figure 00000116
 6
P59
Figure 00000117
 5
P60
Figure 00000118
 6
P61
Figure 00000119
 6
P62
Figure 00000120
 5
P63
Figure 00000121
 6
P64
Figure 00000122
 6
P65
Figure 00000123
 5
P66
Figure 00000124
 6
P67
Figure 00000125
 6
Несмотря на то что данное изобретение описано в виде некоторых вариантов его осуществления, настоящее изобретение может быть дополнительно изменено в пределах сущности и объема настоящего изобретения. Таким образом, предполагается, что данная заявка на изобретение охватывает любые вариации, применения или адаптации настоящего изобретения, полученные с использованием общих принципов. Кроме того, предполагается, что данная заявка на изобретение охватывает отклонения от настоящего изобретения, известные или обычные в той области техники, к которой относится настоящее изобретение, и находящиеся в пределах прилагаемой формулы изобретения.

Claims (130)

1. Пестицидная композиция, содержащая соединение 3-(1H-пиразол)пиридина формулы I или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве:
Figure 00000126
где
(a) R 1 , R 2 и R 4 независимо выбирают из Н, F, Cl, Br, I, замещенного или незамещенного C1-C6 алкила или замещенного или незамещенного C1-C6 галогеналкила,
где каждый из указанных R1, R2 и R4 в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-С6 алкила, С2-С6 алкенила, С1-С6 галогеналкила, С3-С10 циклоалкила или С3-С10 галогенциклоалкила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R11;
(b) R 3 выбирают из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, замещенного или незамещенного C1-C6 алкила, замещенного или незамещенного С2-С6 алкенила, замещенного или незамещенного C1-C6 алкокси, замещенного или незамещенного С3-С10 циклоалкила, замещенного или незамещенного С1-С6 галогеналкила, замещенного или незамещенного С6-C20 арила, замещенного или незамещенного С1-С20 гетероциклила, OR11, C(=X1)R11, C(=X1)OR11, C(=X1)N(R11)2, N(R11)2, N(R11)C(=X1)R11, SR11, S(O)nOR11 или R11S(O)nR11,
где каждый указанный R3, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкила, С2-С6 алкенила, С1-С6 галогеналкила, С2-С6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, С2-С6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкенила, OR11, S(O)nOR11, С6-C20 арила или С1-С20 гетероциклил, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R11;
(c) R 5 выбирают из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, замещенного или незамещенного C1-C6 алкила, замещенного или незамещенного С2-С6 алкенила, замещенного или незамещенного C1-C6 алкокси, С3-С10 циклоалкила, замещенного или незамещенного С6-C20 арила, замещенного или незамещенного С1-С20 гетероциклила, OR11, C(=X1)R11, C(=X1)OR11, C(=X1)N(R11)2, N(R11)2, N(R11)C(=X1)R11, SR11, S(O)nOR11 или R11S(O)nR11,
где каждый указанный R5, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкила, С2-С6 алкенила, С1-С6 галогеналкила, С2-С6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, С2-С6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкенила, OR11, S(O)nOR11, С6-C20 арила или С1-С20 гетероциклила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R11;
(d) R 6 обозначает Н, F, Cl, Br, I, замещенный или незамещенный C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил,
где каждый указанный R6, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-С6 алкила, С2-С6 алкенила, С1-С6 галогеналкила, С2-С6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, C2-C6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила или С3-С10 галогенциклоалкенила;
(e) R 7 выбирают из Н, замещенного или незамещенного C1-C6 алкила, замещенного или незамещенного С2-С6 алкенила, замещенного или незамещенного С2-С6 алкинила, замещенного или незамещенного C1-C6 алкокси, замещенного или незамещенного С3-С10 циклоалкила, C1-C6 алкила, С2-С6 алкинила, где алкил и алкинил независимо замещены или не замещены, замещенного или незамещенного С6-C20 арила, замещенного или незамещенного С1-С20 гетероциклила, C1-C6 алкил С6-C20 арила, где алкил и арил независимо замещены или не замещены, C1-C6 алкил-(С3-С10 циклогалогеналкила), где алкил и циклогалогеналкил независимо замещены или не замещены, C1-C6 алкил-(С3-С10 циклоалкила), где алкил и циклоалкил независимо замещены или не замещены,
где каждый указанный R7, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкила, С2-С6 алкенила, С2-С6 алкинила, С1-С6 галогеналкила, С2-С6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, С2-С6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкенила, OR11, S(O)nOR11, С6-C20 арила, С1-С20 гетероциклила или R11 арила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R11;
(f) R 9 обозначает связь или замещенный или незамещенный С2-С12 алкенил, замещенный или незамещенный С1-С12 алкил или замещенный или незамещенный С3-С10 циклоалкил,
где каждый указанный R9, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C1-C6 галогеналкила, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкила, OR11, S(O)nR11, С6-C20 арила или C1-C20 гетероциклила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R11;
(g) (i) R 10 выбирают из замещенного C1-C6 алкила, замещенного C2-C6 алкенила, замещенного С3-С10 циклоалкила, замещенного С3-С10 галогенциклоалкила или замещенного С3-С10 циклоалкенила, где R 10 имеет один или несколько заместителей, выбранных из группы, которая включает NO2, С3-С10 циклоалкенил, С3-С10 галогенциклоалкил и С3-С10 галогенциклоалкенил, или
(ii) R 10 выбирают из Н, незамещенного C1-C6 алкокси или замещенного C1-C6 алкокси, имеющего один или несколько заместителей, выбранных из группы, которая включает F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкил, С2-С6 алкенил, С1-С6 галогеналкил, С2-С6 галогеналкенил, C1-C6 галогеналкилокси, С2-С6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкил, С3-С10 циклоалкенил, С3-С10 галогенциклоалкил, С3-С10 галогенциклоалкенил, оксо, OR11, S(O)nOR11, С6-C20 арил или С1-С20 гетероциклила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R11;
(h) R 11 обозначает Н, CN, замещенный или незамещенный C1-C6 алкил, замещенный или незамещенный C2-C6 алкенил, замещенный или незамещенный C1-C6 алкокси, замещенный или незамещенный C2-C6 алкенилокси, замещенный или незамещенный С3-С10 циклоалкил, замещенный или незамещенный С3-С10 циклоалкенил, замещенный или незамещенный С6-C20 арил, замещенный или незамещенный С1-С20 гетероциклил, замещенный или незамещенный, S(O)nC1-C6 алкил или замещенный или незамещенный N(C1-C6 алкил)2,
где каждый указанный R11, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C1-C6 галогеналкила, C2-C6 галогеналкенила, C1-C6 галогеналкилокси, C2-C6 галогеналкенилокси, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 циклоалкенила, С3-С10 галогенциклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкенила, OC1-C6 алкила, OC1-C6 галогеналкила, S(O)nC1-C6 алкила, S(O)nOC1-C6 алкила, С6-С20 арила или C1-C20 гетероциклила;
(i) R 12 обозначает Н, замещенный или незамещенный С2-С12 алкенил, замещенный или незамещенный С1-С12 алкил, замещенный или незамещенный С3-С10 циклоалкил, С6-C20 арил, С1-С20 гетероциклил, R9C(=O)N(R9)2 или R9C(=O)R9,
где каждый указанный R12, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C1-C6 галогеналкила, С3-С10 циклоалкила, С3-С10 галогенциклоалкила, OR11, N(R11)2, S(O)nR11, С6-C20 арила или С1-С20 гетероциклила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R11;
(j) Q обозначает О или S;
(k) n принимает значение 0, 1 или 2; и
(l) х равно 0 или 1.
2. Композиция по п. 1, содержащая одно или несколько соединений, выбранных из соединений 3-(1H-пиразол)пиридина формулы IA или IB.
Figure 00000127
3. Композиция по п. 1, где R 1 , R 2 и R 4 обозначают Н.
4. Композиция по п. 1, где R 3 выбирают из Н, F, Cl, Br или I.
5. Композиция по п. 1, где R 3 обозначает Н или F.
6. Композиция по п. 1, где R 5 обозначает F, Cl, Br, I или незамещенный C1-C6 алкил.
7. Композиция по п. 1, где R 5 обозначает Cl или СН3.
8. Композиция по п. 1, где R 6 обозначает H.
9. Композиция по п.1, где R 7 обозначает Н, СН3, СН2СН3, CH2C≡CH или СН(СН3)C≡CH.
10. Композиция по п. 1, где R 9 обозначает СН2.
11. Композиция по п. 1, где R 10 обозначает СН2(С3-С10 галогенциклоалкил).
12. Композиция по п. 1, где R 10 обозначает СН2-галогенциклопропил.
13. Композиция по п. 1, где R 12 обозначает C1-C6 алкил.
14. Композиция по п. 1, где R 12 обозначает СН3.
15. Композиция по п. 1, которая дополнительно содержит:
(a) одно или несколько соединений, обладающих акарицидными, алгицидными, авицидными, бактерицидными, фунгицидными, гербицидными, инсектицидными, моллюскоцидными, нематоцидными, родентицидными и/или вируцидными свойствами; или
(b) одно или несколько соединений, которые являются антифидантами, веществами, отпугивающими птиц, хемостерилизаторами, гербицидными антидотами, аттрактантами насекомых, средствами, отпугивающими насекомых, средствами, отпугивающими млекопитающих, соединениями для дезориентации самцов, активаторами растений, регуляторами роста растений и/или синергистами; или
(c) вещества как по пункту (a), так и по пункту (b).
16. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая одно или несколько соединений, выбранных из группы, которая включает: бромид (3-этоксипропил)ртути, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропен, 1-метилциклопропен, 1-нафтол, 2-(октилтио)этанол, 2,3,5-три-иодбензойную кислоту, 2,3,6-ТВА, 2,3,6-ТВА-диметиламмоний, 2,3,6-ТВА-литий, 2,3,6-ТВА-калий, 2,3,6-ТВА-натрий, 2,4,5-Т, 2,4,5-Т-2-бутоксипропил, 2,4,5-Т-2-этилгексил, 2,4,5-Т-3-бутоксипропил, 2,4,5-ТБ, 2,4,5-Т-бутометил, 2,4,5-Т-бутотил, 2,4,5-Т-бутил, 2,4,5-Т-изобутил, 2,4,5-Т-изоктил, 2,4,5-Т-изопропил, 2,4,5-Т-метил, 2,4,5-Т-пентил, 2,4,5-Т-натрий, 2,4,5-Т-триэтиламмоний, 2,4,5-Т-троламин, 2,4-D, 2,4-D-2-бутоксипропил, 2,4-D-2-этилгексил, 2,4-D-3-бутоксипропил, 2,4-D-аммоний, 2,4-DB, 2,4-DB-бутил, 2,4-DB-диметиламмоний, 2,4-DB-изоктил, 2,4-DB-калий, 2,4-DB-натрий, 2,4-D-бутотил, 2,4-D-бутил, 2,4-D-диэтиламмоний, 2,4-D-диметиламмоний, 2,4-D-диоламин, 2,4-D-додециламмоний, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-D-этил, 2,4-D-гептиламмоний, 2,4-D-изобутил, 2,4-D-изоктил, 2,4-D-изопропил, 2,4-D-изопропиламмоний, 2,4-D-литий, 2,4-D-мептил, 2,4-D-метил, 2,4-D-октил, 2,4-D-пентил, 2,4-D-калий, 2,4-D-пропил, 2,4-D-натрий, 2,4-D-тефурил, 2,4-D-тетрадециламмоний, 2,4-D-триэтиламмоний, 2,4-D-трис(2-гидроксипропил)аммоний, 2,4-D-троламин, 2iP, хлорид 2-метоксиэтилртути, 2-фенилфенол, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-аминопиридин, 4-СРА, 4-СРА-калий, 4-СРА-натрий, 4-CPB, 4-СРР, 4-гидроксифенетиловый спирт, сульфат 8-оксихинолина, 8-фенилмеркуриохинолин, абамектин, абсцизовую кислоту, ACC, ацефат, ацехиноцил, ацетамиприд, ацетион, ацетохлор, ацетофос, ацетопрол, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, ацифлуорфен, ацифлуорфен-метил, ацифлуорфен-натрий, аклонифен, акреп, акринатрин, акролеин, акрилонитрил, аципетакс, аципетакс-медь, аципетакс-цинк, алахлор, аланикарб, альбендазол, алдикарбом, алдиморф, алдоксикарб, алдрин, аллетрин, аллицин, аллидохлор, аллосамидин, аллоксидим, аллоксидим-натрий, аллиловый спирт, алликсикарб, алорак, альфа-циперметрин, альфа-эндосульфан, аметокрадин, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амикартиазол, амидитион, амидофлумет, амидосульфурон, аминокарб, аминоциклопирахлор, аминоциклопирахлор-метил, аминоциклопирахлор-калий, аминопиралид, аминопиралид-калий, аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, аминопрофос-метил, аминопрофос, амисулбром, амитон, амитона оксалат, амитраз, амитрол, сульфамат аммония, α-нафтилацетат аммония, амобан, ампропилфос, анабазин, анцимидол, анилазин, анилофос, анизурон, антрахинона, анту, афолат, арамит, оксид мышьяка, азомат, аспирин, асулам, асулам калия, асулам натрия, атидатион, атратон, атразин, аурефунгин, авиглицин, авиглицина гидрохлорид, азаконазол, азадирахтин, азафенидин, азаметифос, азимсульфурон, азинфос-этил, азинфосметил, азипротрин, азатирам, азобензол, азоциклотин, азотоат, азоксистробин, бахмедеш, барбан, гексафторсиликат бария, полисульфид бария, бартрин, BCPC, бефлубутамид, беналаксил, беналаксил-М, беназолин, беназолин-диметиламмоний, беназолин-этил, беназолин-калий, бенкарбазон, бенклотиаз, бендиокарб, бенфлуралин, бенфуракарб, бенфуресат, беноданил, беномил, беноксакор, беноксафос, бенхинокс, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бенсулид, бенсультап, бенталурон, бентазон, бентазон-натрий, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, бентиазол, бентранил, бензадокс, бензадокс-аммоний, бензалкония хлорид, бензамакарил, бензамакарил-изобутил, бензаморф, бензфендизон, бензипрам, бензоциклон, бензофенап, бензофтор, бензогидроксамовую кислоту, бензоксимат, бензоилпроп, бензоилпроп-этил, бензтиазурон, бензилбензоат, бензиладенин, берберин, берберина хлорид, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бетоксазин, бициклопирон, бифеназат, бифенокс, бифентрин, бифужунци, биланафос, биланафос-натрий, бинапакрил, бингквингксиао, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, дифенил, бисзир, бисмертиазол, биспирибак, биспирибак-натрий, бистрифлурон, битертанол, битионол, биксафен, бластицидин-S, буру, бордосскую смесь, борную кислоту, боскалид, брассинолид, брассинолид-этил, бревикомин, бродифакум, брофенвалерат, брофлутринат, бромацил, бромацил-литий, бромацил-натрий, бромадиолон, брометалин, брометрин, бромфенвинфос, бромацетамид, бромобонил, бромобутид, бромоциклен, бром-DDT, бромофеноксим, бромофос, бромофос-этил, бромопропилат, бромотралонил, бромоксинил, бромоксинила бутират, бромоксинила гептаноат, бромоксинила октаноат, бромоксинил-калий, бромпиразон, бромуконазол, бронопол, букарполат, буфенкарб, буминафос, бупиримат, бупрофезин, бургундскую смесь, бусульфан, бутакарб, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутатифос, бутенахлор, бутетрин, бутидазол, бутиобат, бутиурон, бутокарбоксим, бутонат, бутопироноксис, бутокарбоксим, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутиламин, бутилат, какодиловую кислоту, кадусафос, кафенстрол, арсенат кальция, хлорат кальция, цианамид кальция, полисульфид кальция, калвинфос, камбендихлор, камфехлор, камфара, каптафол, каптан, карбаморф, карбонолат, карбарил, карбасулам, карбендазим, карбендазим бензолсульфонат, карбендазима сульфит, карбетамид, карбофуран, сероуглерод, углерода тетрахлорид, карбофенотион, карбосульфан, карбоксазол, карбоксид, карбоксин, карфентразон, карфентразон-этил, карпропамид, картап, картапа гидрохлорид, карвакрол, карвон, CDEA, целлоцидин, CEPC, цералур, чесхантскую смесь, хинометионат, хитозан, хлорбентиазон, хлометоксифен, хлоралозу, хлорамбен, хлорамбен-аммоний, хлорамбен-диоламин, хлорамбен-метил, хлорамбен-метиламмоний, хлорамбен-натрий, хлорамин фосфор, хлорамфеникол, хлораниформетан, хлоранил, хлоранокрил, хлорантранилопрол, хлоразифоп, хлоразифоп-пропаргил, хлоразин, хлорбензид, хлорбензурон, хлорбициклен, хлорбромурон, хлорбуфам, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформ гидрохлорид, хлоремпентрин, хлорэтоксифос, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенак-аммоний, хлорфенак-натрий, хлорфенапир, хлорфеназол, хлорфенетол, хлорфенпроп, хлорфенсон, хлорфенсулфид, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлорфлуразол, хлорфурен, хлорфурен-метил, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлормефос, хлормекват, хлормекватхлорид, хлорнидин, хлорнитрофен, хлорбензилат, хлординитронафталины, хлороформ, хлормебуформ, хлорметиурон, хлоронеб, хлорфацинон, хлорфацинон-натрий, хлорпикрин, хлоропон, хлорпропилат, хлороталонил, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорфоний, хлорфония хлорид, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорпирифос-метил, хлорпирифос-метил, хлорхинокс, хлорсульфурон, хлортал, хлортал-диметил, хлортал-монометил, хлортиамид, хлортиофос, хлозолинат, холина хлорид, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, циобутид, цисанилид, цисметрин, клетодим, климбазол, клиодинат, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, клоэтокарб, клофенцет, клофенцет-калий, клофентезин, клофиброевую кислоту, клофоп, клофоп-изобутил, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клопиралид-метил, клопиралид-оламин, клопиралид-калий, клопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, клохинтоцет, клохинтоцет-мексил, клорансулам, клорансулам-метил, клозантел, клотианидин, клотримазол, клоксифонак, клоксифонак-натрий, CMA, кодлелур, колофонат, ацетат меди, ацетоарсенит меди, арсенат меди, карбонат меди основной, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, сульфат меди, хромат меди-цинка, кумахлор, кумафурил, кумафос, куматетралил, кумитоат, кумрксистробин, CPMC, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кпимидин, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, ку-лур (приманка-раздражитель), куфранеб, кумилурон, купробам, оксид меди, куркуменол, цианамид, цианатрин, цианазин, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циазофамид, цибутрин, циклафурамид, цикланилид, циклетрин, циклоат, циклогексимид, циклопрат, циклопротрин, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, циенопирафен, цифлуфенамид, циклуметофен, цифлутрин, цигалофоп, цигалофоп-бутил, цигалотрин, цигексатин, цимиазол, цимиазола гидрохлорид, цимоксанил, циометринил, ципендазол, циперметрин, циперкват, циперквата хлорид, цифенотрин, ципразин, ципразол, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, ципромид, ципросульфамид, циромазин, цитиоат, даймурон, далапон, далапон-кальций, далапон-магний, далапон-натрий, даминозид, дайутонг, дазомет, дазомет-натрий, DBCP, d-камфору, DCIP, DCPTA, DDT, дебакарб, декафентин, декарбофуран, дегидроуксусную кислоту, делахлор, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, десмедифам, десметрин, d-фаншилуквебингджуши, диафентиурон, диалифос, ди-аллат, диамидафос, диатомовую землю, диазинон, дибутилфталат, дибутилсукцинат, дикамба, дикамба-дигликоламин, дикамба-диметиламмоний, дикамба-диоламин, дикамба-изопропиламмоний, дикамба-метил, дикамба-оламин, дикамба-калий, дикамба-натрий, дикамба-троламин, дикаптон, дихлобенил, дихлофентион, дихлофлуанид, дихлон, дихлоралмочевину, дихлорбензурон, дихлорфлуренол, дихлорфлуренол-метил, дихлормат, дихлормид, дихлорофен, дихлорпроп, дихлорпроп-2-этилгексил, дихлорпроп-бутотил, дихлорпроп-диметиламмоний, дихлорпроп-этиламмоний, дихлорпроп-изоктил, дихлорпроп-метил, дихлорпроп-Р, дихлорпроп-Р-2-этилгексил, дихлорпроп-Р-диметиламмоний, дихлорпроп-калий, дихлорпроп-натрий, дихлофос, диклозолин, диклобутразол, диклоцимет, диклофоп, диклофоп-метил, дикломезин, дикломезин-натрий, диклоран, диклосулам, дикофол, дикумарин, дикрезил, дикротофос, дицикланил, дициклонон, диэльдрин, диенохлор, диэтамкват, диэтамквата дихлорид, диэтатил, диэтатил-этил, диэтофенкарб, диэтоат, диэтил пирокарбонат, диэтилтолуамид, дифенакоум, дифеноконазол, дифенопентен, дифенопентен-этил, дифеноксурон, дифензокват, дифензоквата метилсульфат, дифентиалон, дифловидазин, дифлубензурон, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, дифлуметорим, дикегулак, дикегулак-натрий, дилор, диматиф, димефлутрин, димефокс, димефурон, димепиперат, диметаклон, диметан, диметакарб, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, диметрипин, диметиримол, диметоат, диметоморф, диметрин, диметилкарбат, диметилфталат, диметилвинфос, диметилан, димексано, димидазон, димоксистробин, динекс, динекс-диклексин, дингжунезуо, диниконазол, диниконазол-М, динитрамин, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динофенат, динопентон, динопроп, диносам, диносеб, диносеба ацетат, диносеб-аммоний, диносеб-диоламин, диносеб-натрий, диносеб-троламин, диносульфон, динотефуран, динотерб, динотерба ацетат, динотербон, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дифацинон, дифацинон-натрий, дифенамид, дифенилсульфон, дифениламин, дипропалин, дипропетрин, дипиритион, дикват, диквата дибромид, диспарлур, дисул, дисульфирам, дисульфотон, дисул-натрий, диталимфос, дитианон, дитикрофос, дитиоэфир, дитиопир, диурон, d-лимонен, DMPA, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, додеморф, додеморфа ацетат, додеморфа бензоат, додицин, додицина гидрохлорид, додицин-натрий додин, дофенапин, доминикалур, дорамектин, дразоксолон, DSMA, дуфулин, EBEP, EBP, экдистерон, эдифенфос, эглиназин, эглиназин-этил, эмамектин, эмамектина бензоат, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотал, эндотал-диаммоний, эндотал-дикалий, эндотал-динатрий, эндотион, эндрин, энестробурин, EPN, эпоколеон, эпофенонан, эпоксиконазол, эприномектин, эпроназ, EPTC, эрбон, эргокальциферол, эрлуджиксианкаоан, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, эспрокарб, этацеласил, этаконазол, этафос, этем, этабоксам, этахлор, эталфлуралин, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этапрохлор, этефон, этидимурон, этиофенкарб, этиолат, этион, этиозин, этипрол, этиримол, этоат-метил, этофумезат, этогексадиол, этопрофос, этоксифен, этоксифен-этил, этоксихин, этоксисульфурон, этихлозат, этилформиат, этил α-нафталинацетат, этил-DDD, этилен, этилендибромид, этилендихлорид, этилена оксид, этилицин, этилртути 2,3-дигидроксипропилмеркаптид, этилртути ацетат, этилртути бромид, этилртути хлорид, этилртути фосфат, этинофен, этнипромид, этобензанид, этофенпрокс, этоксазол, этридиазол, этримфос, эвгенол, EXD, фамоксадон, фамфур, фенамидон, фенаминосульф, фенамифос, фенапанил, фенаримол, фенасулам, феназафлор, феназахин, фенбуконазол, фенбутатина оксид, фенхлоразол, фенхлоразол-этил, фенхлорфос, фенклорим, фенетакарб, фенфлутрин, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, фенитротион, фенжунтонг, фенобукарб, фенопроп, фенопроп-3-бутоксипропил, фенопроп-бутометил, фенопроп-бутотил, фенопроп-бутил, фенопроп-изоктил, фенопроп-метил, фенопроп-калий, фенотиокарб, феноксакрим, феноксанил, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-P, феноксапроп-P-этил, феноксасульфон, феноксикарб, фенпиклонил, фенпиритрин, фенпропатрин, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фенпироксимат, фенридазон, фенридазон-калий, фенридазон-пропил, фенсон, фенсульфотион, фентеракол, фентиапроп, фентиапроп-этил, фентион, фентион-этил, фентин, фентина ацетат, фентина хлорид, фентина гидроксид, фентразамид, фентрифанил, фенурон, фенурон ТСА, фенвалерат, фербам, феримзон, сульфат железа(II), фипронил, флампроп, флампроп-изопропил, флампроп-М, флампроп-метил, флампроп-М-изопропил, флампроп-М-метил, флазасульфурон, флокумафен, флометохин, флоникамид, флорасулам, флуакрипирим, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-метил, флуазифоп-Р, флуазифоп-P-бутил, флуазинам, флуазолат, флуазурон, флубендиамид, флубензимин, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флуцетосульфурон, флухлоралин, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флудиоксонил, флуенетил, флуенсульфон, флуфенацет, флуфенерим, флуфеникан, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуфипрол, флуметрин, флуметовер, флуметралин, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуморф, флуометурон, флупиколид, флуопирам, фторбензид, фторидамид, фторацетамид, фтородифен, фторогликофен, фторогликофен-этил, фтороимид, фторомидин, фторонитрофен, флуотиурон, флуотримазол, флуоксастробин, флупоксам, флупропацил, флупропадин, флупропанат, флупропанат-натрий, флупирадифурон, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-метил-натрий, флухинконазол, флуразол, флуренол, флуренол-бутил, флуренол-метил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуроксипир-бутометил, флуроксипир-мептил, флурпримидол, флурсуламид, флуртамон, флусилазол, флусульфамид, флутиацет, флутиацет-метил, флутианил, флутоланил, флутриафол, флувалинат, флуксапироксад, флуксофеним, фолпет, фомесафен, фомесафен-натрий, фонофос, форамсульфурон, форхлорфенурон, формальдегид, форметанат, форметаната гидрохлорид, формотион, формпаранат, формпараната гидрохлорид, фосамин, фосамин-аммоний, фосетил, фосетил-алюминий, фосметилан, фоспират, фостиазат, фостиетан, фронталин, фуберидазол, фукаожинк, фукаоми, фунайхекаолинк, фуфентиомочевину, фуралан, фуралаксил, фураметрин, фураметпир, фуратиокарб, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фуретрин, фурфурал, фурилазол, фурмециклокс, фурофанат, фурилоксифен, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, генит, гибберелловую кислоту, гиббереллины, глифтор, глюфосинат, глюфосинат-аммоний, глюфосинат-P, глюфосинат-P-аммоний, глюфосинат-P-натрий, глиодин, глиоксим, глифосат, глифосат-диаммоний, глифосат-диметиламмоний, глифосат-изопропиламмоний, глифосат-моноаммоний, глифосат-калий, глифосат-сесквинатрий, глифосат-тримезий, глифозин, госсиплур, грандлур, гризеофульвин, гуазатин, ацетаты гуазатина, галакринат, халфенпрокс, галофенозид, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-этотил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P, галоксифоп-P-этотил, галоксифоп-P-метил, галоксифоп-натрий, HCH, гемел, гемпа, HEOD, гептахлор, гептенофос, гептопаргил, гетерофос, гексахлорацетон, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорофен, гексаконазол, гексафлумурон, гексафлурат, гексалур, гексамид, гексазинон, гекситиофос, гекситиазокс, HHDN, голосульф, хуанкайво, хуангкаолинк, хуанжунцуо, гидраметилнон, гидраргафен, гашеную известь, цианистый водород, гидропрен, гимексазол, хиквинкарб, IAA, IBA, икаридин, имазалил, имазалила нитрат, имазалила сульфат, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазамокс-аммоний, имазапик, имазапик-аммоний, имазапир, имазапир-изопропиламмоний, имазахин, имазахин-аммоний, имазахин-метил, имазахин-натрий, имазетапир, имазетапир-аммоний, имазосульфурон, имибенконазол, имициафос, имидаклоприд, имидаклотиз, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадина триалбезилат, имипротрин, инабенфид, инданофан, индазифлам, индоксакарб, инезин, иодобонил, иодокарб, иодометан, иодосульфурон, иодосульфурон-метил, иодосульфурон-метил-натрий, иофенсульфурон, иофенсульфурон-натрий, иоксинил, иоксинила октаноат, иоксинил-литий, иоксинил-натрий, ипазин, ипконазол, ипфенкарбазон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, ипримидам, ипсдиенол, ипсенол, IPSP, изамидофос, изазофоса, изобензан, изокарбамид, изокарбофос, изоцил, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изолан, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопрокарб, изопропалин, изопротиолан, изопротурон, изопиразам, изопиримол, изотиоат, изотианил, изоурон, изоваледион, изоксабен, изоксахлортол, изоксадифен, изоксадифен-этил, изоксафлутол, изоксапирифоп, изоксатион, ивермектин, изопамфос, жапонилур, жапотринс, жасмолин I, жасмолин II, жасмоновую кислоту, жиахуангчонгзонг, жиажизенксиаолин, жиаксианжунжи, жиекаован, жиекаокси, иодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, кадетрин, карбутилат, каретазан, каретазан-калий, касугамицин, касугамицина гидрохлорид, кежунлин, келеван, кетоспирадокс, кетоспирадокс-калий, кинетин, кинопрен, крезоксим-метил, куикаокси, лактофен, лямбда-цигалотрин, латилур, арсенат свинца, ленацил, лепимектин, лептофос, линдан, линеатин, линурон, лиримфос, литлур, лооплур, луфенурон, лудинкжунжи, луксианколин, литидатион, MAA, малатион, малеиновый гидразид, малонобен, мальтодекстрин, МАМА, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, матрином, мазидокс, МСРА, МСРА-2-этилгексил, МСРА-бутотил, МСРА-бутил, МСРА-диметиламмоний, МСРА-диоламин, МСРА-этил, MCPA-изобутил, МСРА-изоктил, МСРА-изопропил, МСРА-метил, МСРА-оламин, МСРА-калий, МСРА-натрий, МСРА-тиоэтил, МСРА-троламин, МСРВ, МСРВ-этил, МСРВ-метил, МСРВ-натрий, мебенил, мекарбам, мекарбинзид, мекарфон, мекопроп, мекопроп-2-этилгексил, мекопроп-диметиламмоний, мекопроп-диоламин, мекопроп-этадил, мекопроп-изоктил, мекопроп-метил, мекопроп-Р, мекопроп-Р-2-этилгексил, мекопроп-Р-диметиламмоний, мекопроп-P-изобутил, мекопроп-калий, мекопроп-P-калий, мекопроп-натрий, мекопроп-троламин, медимеформ, мединотерб, мединотерба ацетат, медлур, мефенацет, мефенпир, мефенпир-диэтил, мефлуидид, мефлуидид-диоламин, мефлуидид-калий, мегатомовую кислоту, меназон, мепанипирим, меперфлутрин, мефенат, мефосфолан, мепикват, мепиквата хлорид, мепиквата пентаборат, мепронил, мептилдинокап, хлорид ртути(II), оксид ртути, хлорид ртути(I), мерфос, мезопразин, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, месулфен, мезулфенфос, метафлумизон, металаксил, металаксил-М, метальдегид, метам, метам-аммоний, метамифоп, метамитрон, метам-калий, метам-натрий, метазахлор, метазосульфурон, метазоксолон, метконазол, метепа, метфлуразон, метабензтиазурон, метакрифос, металпропалин, метамидофос, метасульфокарб, метазол, метфуроксам, метидатион, метиобенкарб, метиокарб, метиопирисульфурон, метиотепа, метиозолин, метиурон, метокротофос, метометон, метомил, метопрен, метопротрин, метохин-бутил, метотрин, метоксихлор, метоксифенозид, метоксифенон, метил афолат, метилбромид, метил эвгенол, метилиодид, метилизотиоцианат, метилацетофос, метилхлороформ, метилдимрон, метиленхлорид, бензоат метилртути, дициандиамид метилртути, пентахлорфеноксид метилртути, метилнеодеканамид, метирам, метобензурон, метобромурон, метофлутрин, метолахлор, метолкарб, метоминостробин, метосулам, метоксадиазон, метоксурон, метрафенон, метрибузин, метсульфовакс, метсульфурон, метсульфурон-метил, мевинфос, мексакарбат, миешуан, милбемектин, милбемицина оксим, милнеб, мипафокс, мирекс, MNAF, могучун, молинат, молосултап, моналид, монисоурон, монохлоруксусную кислоту, монокротофос, монолинурон, моносульфурон, моносульфурон-эфир, монурон, монурон ТСА, морфамкват, морфамквата дихлорид, мороксидин, мороксидина гидрохлорид, морфотион, морзид, моксидектин, MSMA, мускалур, миклобутанил, миклозолин, N-(этилртуть)-п-толуолсульфонанилид, набам, нафталофос, налед, нафталин, нафталинацетамид, нафталевый ангидрид, нафтоксиуксусные кислоты, напроанилид, напропамид, напталам, напталам-натрий, натамицин, небурон, никлозамид, никлозамид-оламин, никосульфурон, никотин, нифлуридид, нипираклофен, нитенпирам, нитиазин, нитралин, нитрапирин, нитрилакарб, нитрофен, нитрофлуорфен, нитростирол, нитротал-изопропил, норбормид, норфлуразон, норникотин, норурон, новалурон, новифлумурон, нуаримол, ОНС, октахлородипропиловый эфир, октилинон, офурас, ометоат, орбенкарб, орфралур, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, орикталур, орисастробин, оризалин, остол, острамон, оксабетринил, оксадиаргил, оксадиазон, оксадиксил, оксамат, оксамил, оксапиразон, оксапиразон-димоламин, оксапиразон-натрий, оксасульфурон, оксазикломефон, оксин-медь, оксолиновую кислоту, окспоконазол, окспоконазола фумарат, оксикарбоксин, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, оксифлуорфен, оксиматрин, окситетрациклин, окситетрациклина гидрохлорид, паклобутразол, пайхонгдинг, пара-дихлорбензол, парафлурон, паракват, паракват-дихлорид, параквата диметилсульфат, паратион, паратион-метил, паринол, пебулат, пефуразоат, пеларгоновую кислоту, пенконазол, пенцикурон, пендиметалин, пенфлуфен, пенфлурон, пенокссулам, пентахлорфенол, пентахлор, пентиопирад, пентметрин, пентоксазон, перфлуидон, перметрин, петоксамид, фенамакрил, феназина оксид, фенисофам, фенкаптон, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенотрин, фенпроксид, фентоат, фенилртуть-мочевина, фенилртути ацетат, фенилртути хлорид, фенилртутное производное пирокатехина, фенилртути нитрат, фенилртути салицилат, форат, фосацетим, фозалон, фосдифен, фосфолан, фосфолан-метил, фосглицин, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фосфокарб, фосфор, фостин, фоксим, фоксим-метил, фталид, пиклорам, пиклорам-2-этилгексил, пиклорам-изоктил, пиклорам-метил, пиклорам-оламин, пиклорам-калий, пиклорам-триэтиламмоний, пиклорам-трис(2-гидроксипропил)аммоний, пиколинафен, пикоксистробин, пиндон, пиндон-натрий, пиноксаден, пипералин, пиперонилбутоксид, пиперонил-циклонен, пиперофос, пипроктанил, пипроктанил-бромид, пипротал, пириметафос, пиримикарб, пиримиоксифос, пиримифос-этил, пиримифос-метил, плифенат, поликарбамат, полиоксины, полиоксорим, полиоксорим-цинк, политиалан, арсенит калия, азид калия, цианат калия, гиббереллат калия, нафтенат калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, альфа-нафталинацетат калия, pp′-DDT, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, претилахлор, примидофос, примисульфурон, примисульфурон-метил, пробеназол, прохлораз, прохлораз-марганец, проклонол, проциазин, процимидон, продиамин, профенофос, профлуазол, профлуралин, профлутрин, профоксидим, проглиназин, проглиназин-этил, прогексадион, прогексадион-кальций, прогидрожасмон, промацил, промекарб, прометон, прометрин, промурит, пропахлор, пропамидин, пропамидина дигидрохлорид, пропамокарб, пропамокарба гидрохлорид, пропанил, пропафос, пропахизафоп, пропаргит, пропартрин, пропазин, пропетамфос, профам, пропиконазол, пропинеб, прописохлор, пропоксур, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, пропилисом, пропирисульфурон, пропизамид, проквиназид, просулер, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, протидатион, протиокарб, протиокарба гидрохлорид, протиоконазол, протиофос, протоат, протрифенбут, проксан, проксан-натрий, принахлор, пиданон, пиметрозин, пиракарболид, пираклофос, пираклонил, пираклостробин, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, пирафлупрол, пирамат, пираметостробин, пираоксистробин, пирасульфотол, пиразолинат, пиразофос, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразотион, пиразоксифен, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пирибамбенз-изопропил, пирибамбенз-пропил, пирибенкарб, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридабен, пирадафол, пиридалил, пиридафентион, пиридат, пиридинитрил, пирифенокс, пирифлуквиназон, пирифталид, пириметанил, пиримидифен, пириминобак, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиримитат, лиринурон, пириофенон, пирипрол, пирипропанол, пирипроксифен, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пиролан, пироквилон, пироксасульфон, пироксулам, пироксихлор, пироксифур, кассию, хинацетол, хинацетола сульфат, хиналфос, хиналфос-метил, хиназамид, хинклорак, хинконазол, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хинотион, хиноксифен, хинтиофос, хинтозен, хизалофоп, хизалофоп-этил, хизалофоп-Р, хизалофоп-Р-этил, хизалофоп-Р-тефурил, кувенжи, куингдинк, рабензазол, рафоксанид, ребемид, ресметрин, родетанил, родожапонин-III, рибавирин, римсульфурон, ротенон, рианиа, сафлуфенацил, саижунмао, саисентонк, салициланилид, сангвинарин, сантонин, шрадан, сциллирозид, себутилазин, секбуметон, седаксан, селамектин, семиамитраз, семиамитраза хлорид, сесамекс, сезамолин, сетоксидим, шуангжианкаолин, сидурон, сиглур, силафлуорфен, силатран, силикагель, силтиофам, симазин, симеконазол, семетон, симетрин, синтофен, SMA, S-метолахлор, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, фторид натрия, фторацетат натрия, гексафторсиликат натрия, нафтенат натрия, ортофенилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, тиоцианат натрия, α-нафталинацетат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиромесифен, спиротетрамат, спироксамин, стрептомицин, стрептомицина сесквисульфат, стрихнин, сулькатол, сулькофурон, сулькофурон-натрий, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфирам, сульфурамид, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфоксид, сульфоксим, серу, серную кислоту, сульфурилфторид, сульгликапин, сульпрофос, сультропен, свеп, тау-флувалинат, таврон, тазимкарб, ТСА, ТСА-аммоний, ТСА-кальций, ТСА-этадил, ТСА-магний, ТСА-натрий, TDE, тебуконазол, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебуфлоквин, тебупиримфос, тебутам, тебутиурон, теклофталам, текназен, текорам, тефлубензурон, тефлутрин, тефурилтрион, темботрион, темефос, тепа, ТЕРР, тепралоксидим, тераллетрин, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуфос, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетциклацис, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраконазол, тетрадифон, тетрафлурон, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тетрамин, тетранактин, тетрасул, сульфат таллия, тенилхлор, тета-циперметрин, тиабендазол, тиаклоприд, тиадифтор, тиаметоксам, тиапронил, тиазафлурон, тиазопир, тикрофос, тициофен, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тифлузамид, тиобенкарб, тиокарбоксим, тиохлорфенфим, тиоциклам, тиоциклама гидрохлорид, тиоциклама оксалат, тиодиазол-медь, тиодикарб, тиофанокс, тиофлуоксимат, тиогемпа, тиомерсал, тиометон, тионазин, тиофанат, тиофанат-метил, тиохинокс, тиосемикарбазид, тиосультап, тиосультап-диаммоний, тиосультап-динатрий, тиосультап-натрий, тиотепа, тирам, турингиенсин, тиадинил, тиаожиан, тиокарбазил, тиоклорим, тиоксимид, тирпат, толклофос-метил, толфенпирад, толилфлуанид, толилртути ацетат, топрамезон, тралкоксидим, тралоцитрин, тралометрин, тралопирил, трансфлутрин, трансперметрин, третамин, триаконтанол, триадимефон, триадименол, триафамон, три-аллат, триамифос, триафентенол, триаратен, триаримол, триасульфурон, триазамат, триазбутил, триазифлам, триазофос, триазоксид, трибенурон, трибенурон-метил, трибуфос, оксид трибутилолова, трикамба, трихламид, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, триклопир, триклопир-бутотил, триклопир-этил, триклопир-триэтиламмоний, трициклазол, тридеморф, тридифан, триэтазин, трифенморф, трифенофос, трифлоксистробин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрий, трифлумизол, трифлумурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифоп, трифоп-метил, трифопсим, трифорин, тригидрокситриазин, тримедлур, триметакарб, триметурон, тринексапак, тринексапак-этил, трипрен, трипропиндан, триптолид, тритак, тритиконазол, тритосульфурон, трунк-калл, униконазол, униконазол-Р, урбацид, уредепа, валерат, валидамицин, валифеналат, валон, вамидотион, вангард, ванилипрол, вернолат, винклозолин, варфарин, варфарин-калий, варфарин-натрий, ксиаохонглиулин, ксинжунан, ксивожунан, ХМС, ксилахлор, ксиленолы, ксилилкарб, йишижинг, зариламид, зеатин, зенгксиаоан, зета-циперметрин, нафтенат цинка, фосфид цинка, тиазол-цинк, зинеб, зирам, золапрофос, зоксамид, зуомихуанглонг, α-хлоргидрин, α-экдизон, α-мультистриатин и α-нафталинуксусную кислоту.
17. Композиция по п. 1, которая дополнительно содержит носитель, приемлемый для использования в сельском хозяйстве.
18. Композиция по п. 1, где указанное соединение находится в форме пестицидно приемлемой кислотно-аддитивной соли.
19. Композиция по п. 1, где указанное соединение находится в форме производного соединения соли.
20. Композиция по п. 1, где указанное соединение находится в форме гидрата.
21. Композиция по п. 1, где указанное соединение представляет собой выделенный стереоизомер.
22. Композиция по п. 1, где указанное соединение находится в форме кристаллического полиморфного соединения.
23. Композиция по п. 1, где указанное соединение содержит 2Н вместо 1H.
24. Композиция по п. 1, где указанное соединение содержит 13С вместо 12С.
25. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая биопестицид.
26. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая, по меньшей мере, одно из следующих соединений:
(a) 3-(4-хлор-2,6-диметилфенил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-2-он;
(b) 3-(4'-хлор-2,4-диметил[1,1'-бифенил]-3-ил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-2-он;
(c) 4-[[(6-хлор-3-пиридинил)метил]метиламино]-2(5H)-фуранон;
(d) 4-[[(6-хлор-3-пиридинил)метил]циклопропиламино]-2(5H)-фуранон;
(e) 3-хлор-N2-[(1S)-1-метил-2-(метилсульфонил)этил]-N1-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]-1,2-бензолдикарбоксамид;
(f) 2-циано-N-этил-4-фтор-3-метоксибензолсульфонамид;
(g) 2-циано-N-этил-3-метоксибензолсульфонамид;
(h) 2-циано-3-дифторметокси-N-этил-4-фторбензолсульфонамид;
(i) 2-циано-3-фторметокси-N-этил-бензолсульфонамида;
(j) 2-циано-6-фтор-3-метокси-N,N-диметилбензолсульфонамид;
(k) 2-циано-N-этил-6-фтор-3-метокси-N-метилбензолсульфонамид;
(l) 2-циано-3-дифторметокси-N,N-диметилбензолсульфонамид;
(m) 3-(дифторметил)-N-[2-(3,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;
(n) N-этил-2,2-диметилпропионамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон;
(o) N-этил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон никотин;
(p) О-{(Е-)-[2-(4-хлорфенил)-2-циано-1-(2-трифторметилфенил)-винил]}S-метил тиокарбонат;
(q) (Е)-Ν1-[(2-хлор-3-тиазол-5-ил)]-Ν2-циано-Ν1-метилацетамидин;
(r) 1-(6-хлорпиридин-3-илметил)-7-метил-8-нитро-1,2,3,5,6,7-гексагидроимидазо[1,2-а]пиридин-5-ол;
(s) 4-[4-хлорфенил-(2-бутилидин-гидразоно)метил)]фенил мезилат; и
(t) N-этил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон.
27. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая соединение, обладающее одним или несколькими из следующих способов действия: ингибитор ацетилхолинэстеразы; модулятор натриевых каналов; ингибитор биосинтеза хитина; регулируемый действием GABA антагонист канала-переносчика для ионов хлора; регулируемый действием GABA и глутамата агонист канала-переносчика для ионов хлора; агонист рецептора ацетилхолина; антагонист рецептора ацетилхолина; ингибитор МЕТ I; Mg-стимулированный ингибитор АТФазы; никотиновый ацетилхолинорецептор; разрушитель мембраны средней кишки; разрушитель окислительного фосфорилирования или рецептор рианодина (RyRs).
28. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая семена.
29. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая семена, генетически модифицированные для экспрессии одного или нескольких специализированных признаков.
30. Композиция по п. 1, где указанная композиция помещена внутрь капсулы или помещена на поверхность капсулы.
31. Композиция по п. 1, где указанная композиция помещена внутрь капсулы или помещена на поверхность капсулы, при этом указанная капсула имеет диаметр приблизительно 100-900 нм или приблизительно 10-900 микрон.
32. Способ, включающий нанесение композиции по п. 1 на участок для борьбы с вредителем в количестве, достаточном для борьбы с подобным вредителем.
33. Способ по п. 32, отличающийся тем, что указанный вредитель выбирают из жуков, уховерток, тараканов, мух, тлей, щитовок, белокрылок, цикадок, муравьев, ос, термитов, моли, бабочек, вшей, кузнечиков, саранчи, сверчков, блох, трипсов, щетинохвосток, клещей, тиксоидных клещей, нематод и членистоногих класса Symphyla.
34. Способ по п. 32, где вредителем является представитель Phyla Nematoda или Arthropoda.
35. Способ по п. 32, где вредителем является представитель Subphyla Chelicerata, Myriapoda или Hexapoda.
36. Способ по п. 32, где вредителем является представитель класса Arachnida, Symphyla или Insecta.
37. Способ по п. 32, где вредителем является представитель отряда Anoplura, отряда Coleoptera, отряда Dermaptera, отряда Blattaria, отряда Diptera, отряда Hemiptera, отряда Hymenoptera, отряда Isoptera, отряда Lepidoptera, отряда Mallophaga, отряда Orthoptera, отряда Siphonaptera, отряда Thysanoptera, отряда Thysanura, отряда Acarina или отряда Symphyla.
38. Способ по п. 32, где вредителем является MYZUPE или BEMITA.
39. Способ по п. 32, где количество композиции составляет от приблизительно 0,01 г на гектар до приблизительно 5000 г на гектар.
40. Способ по п. 32, где количество композиции составляет от приблизительно 0,1 г на гектар до приблизительно 500 г на гектар.
41. Способ по п. 32, где количество композиции составляет от приблизительно 1 г на гектар до приблизительно 50 г на гектар.
42. Способ по п. 32, где участок представляет собой участок, где растут яблони, кукуруза, хлопок, соя, рапс, пшеница, рис, сорго, ячмень, овес, картофель, апельсины, люцерна, салат, клубника, помидоры, перец, крестоцветные, груши, табак, миндаль, сахарная свекла или бобы, или же будут посажены их семена.
43. Способ по п. 32, дополнительно включающий нанесение композиции на генетически модифицированное растение, которое было генетически модифицировано для экспрессии одного или нескольких специализированных признаков.
44. Способ по п. 32, где указанная композиция дополнительно содержит сульфат аммония.
45. Способ получения соединение 3-(1H-пиразол)пиридина по п. 1, при этом указанный способ включает:
Figure 00000128
взаимодействие соединения 1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амина формулы 1-7 с карбоновой кислотой формулы 1-6 или с хлорангидридом карбоновой кислоты формулы 1-6 с получением соединения 3-(1Н-пиразол)пиридина формулы 1-8, где значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R10, R12 и x определены в п. 1.
46. Способ по п. 45, который дополнительно включает:
Figure 00000129
взаимодействие этил бромпирувата (1-1) с О-замещенным производным гидроксиламина формулы 1-2 с получением соединения оксима формулы 1-3;
обработку соединения оксима формулы 1-3 тиолом формулы 1-4 в присутствии основания с получением соединения сульфида оксима формулы 1-5; и
гидролиз соединения сульфида оксима формулы 1-5 с получением карбоновой кислоты оксима формулы 1-6,
где значения R10 и R12 определены в п. 1.
47. Способ по п. 46, который дополнительно включает:
Figure 00000130
взаимодействие оксикарбамата 6-1 с электрофильным соединением формулы 6-2 в присутствии основания с получением замещенного соединения оксикарбамата формулы 6-3; и
обработку замещенного соединения оксикарбамата 6-3 кислотой с получением O-замещенного соединения гидроксиламина формулы 1-2.
48. Способ по п. 46, который дополнительно включает:
Figure 00000131
взаимодействие N-гидроксифталимида (7-1) с электрофильным соединением формулы 7-2 в присутствии основания с получением замещенного соединения фталимида формулы 7-3; и
обработку замещенного соединения оксикарбамата 7-3 нуклеофильным соединением с получением O-замещенного соединения гидроксиламина формулы 1-2.
49. Способ получения соединение 3-(1H-пиразол)пиридина по п. 1, при этом указанный способ включает:
взаимодействие соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 2-1 с кислотой в присутствии источника гидрида с получением соединения тиола формулы 2-2; и
взаимодействие соединения тиола формулы 2-2 с электрофильным соединением формулы 2-3 с получением соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 2-4,
где значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9, R10, R12, Q и x определены в п. 1.
Figure 00000132
50. Способ по п. 49, который дополнительно включает:
окисление соединения 3-(1H-пиразол)пиридина (2-4) с получением соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 4-2; и
окисление соединения 3-(1H-пиразол)пиридина (4-2) с получением соединения 3-(1Н-пиразол)пиридина формулы 4-3.
Figure 00000133
51. Способ получения соединения 3-(1H-пиразол)пиридина по п. 1, при этом указанный способ включает:
Figure 00000134
взаимодействие соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 2-4 с реагентом тионирования с получением соединения 3-(1H-пиразол)пиридина формулы 3-1,
где значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9, R10, R12 и x определены в п. 1.
52. Способ получения соединения 3-(1H-пиразол)пиридина по п. 1, при этом указанный способ включает:
Figure 00000135
взаимодействие соединения 1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амина формулы 1-7 с карбоновой кислотой формулы 5-6 или с хлорангидридом карбоновой кислоты формулы 5-6 с получением соединения 3-(1Н-пиразол)пиридина формулы 5-7,
где значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R10, R12 и x определены в п. 1.
53. Способ по п. 52, который дополнительно включает:
взаимодействие этил 2-хлор-2-(гидроксиимино)ацетата (5-1) с соединением тиола формулы 5-2 в присутствии основания с получением соединения N-гидроксиимидотиоата формулы 5-3;
взаимодействие соединения N-гидроксиимидотиоата формулы 5-3 с электрофильным соединением формулы 5-4 с получением O-замещенного соединения N-гидроксиимидотиоата формулы 5-5; и
гидролиз O-замещенного соединения N-гидроксиимидотиоата формулы 5-5 с получением карбоновой кислоты формулы 5-6.
Figure 00000136
RU2016119574A 2013-10-22 2014-10-17 Пестицидные композиции и соответствующие способы RU2656889C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361894320P 2013-10-22 2013-10-22
US61/894,320 2013-10-22
PCT/US2014/061060 WO2015061157A1 (en) 2013-10-22 2014-10-17 Pesticidal compositions and related methods

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016119574A RU2016119574A (ru) 2017-11-28
RU2016119574A3 RU2016119574A3 (ru) 2018-04-03
RU2656889C2 true RU2656889C2 (ru) 2018-06-07

Family

ID=52826659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016119574A RU2656889C2 (ru) 2013-10-22 2014-10-17 Пестицидные композиции и соответствующие способы

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9497966B2 (ru)
EP (1) EP3060047A4 (ru)
JP (1) JP2016535022A (ru)
KR (1) KR20160074637A (ru)
CN (1) CN105682461B (ru)
AR (1) AR098102A1 (ru)
AU (1) AU2014340424B2 (ru)
CA (1) CA2926433A1 (ru)
IL (1) IL245070A0 (ru)
MX (1) MX2016005317A (ru)
NZ (1) NZ719759A (ru)
RU (1) RU2656889C2 (ru)
TW (1) TW201519780A (ru)
WO (1) WO2015061157A1 (ru)
ZA (1) ZA201603241B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160074640A (ko) * 2013-10-22 2016-06-28 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충 조성물 및 관련 방법
MX2018005549A (es) * 2015-11-18 2018-11-09 Monsanto Technology Llc Composiciones y metodos insecticidas.
WO2019014307A1 (en) * 2017-07-13 2019-01-17 Imerys Usa,Inc. PESTICIDE COMPOSITIONS AND METHODS OF USE THEREOF
CN108633384A (zh) * 2018-04-17 2018-10-12 广东省生物工程研究所（广州甘蔗糖业研究所） 甘蔗种苗的消毒方法
KR20240136380A (ko) 2022-01-14 2024-09-13 엔코 켐 인코포레이티드 프로토포르피리노겐 산화효소 억제제
WO2023203567A1 (en) * 2022-04-18 2023-10-26 Willowood Chemicals Limited Herbicidal composition comprising of cyclohexanedione, pyrimidinyl benzoate and diphenyl ether compound

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120094837A1 (en) * 2010-07-15 2012-04-19 Bayer Crop Science Ag Novel Heterocyclic Compounds as Pesticides
WO2012108511A1 (ja) * 2011-02-09 2012-08-16 日産化学工業株式会社 ピラゾール誘導体および有害生物防除剤
WO2012061290A3 (en) * 2010-11-03 2013-11-14 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto

Family Cites Families (135)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA962269A (en) 1971-05-05 1975-02-04 Robert E. Grahame (Jr.) Thiazoles, and their use as insecticides
FR2517176A1 (fr) 1981-12-01 1983-06-03 Rhone Poulenc Agrochimie Association insecticide et acaricide a base de pyrethroide
US4528291A (en) 1982-06-22 1985-07-09 Schering Corporation 2-(4'-Pyridinyl)-thiazole compounds and their use in increasing cardiac contractility
DE3520328A1 (de) 1985-06-07 1986-12-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-amino-4-heterocyclyl-1-pyridyl-pyrazole
DE3618717A1 (de) 1986-06-04 1987-12-10 Bayer Ag 5- acylamino-pyrazol-derivate
DE3936622A1 (de) 1989-11-03 1991-05-08 Bayer Ag Halogenierte sulfonylaminocarbonyltriazolinone
US5599944A (en) 1987-03-24 1997-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Intermediates for herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
US5541337A (en) 1989-04-13 1996-07-30 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 5-alkoxy-1,2,4-triazol-3-(thi)ones
US5300480A (en) 1989-04-13 1994-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having two substituents bonded via oxygen
US5241074A (en) 1988-05-09 1993-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Sulphonylaminocarbonyltriazolinones
GB8813121D0 (en) 1988-06-03 1988-07-06 Shell Int Research Novel crystalline aluminophosphates & related compounds
US5534486A (en) 1991-04-04 1996-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen
US5366987A (en) 1991-08-22 1994-11-22 Warner-Lambert Company Isoxazolyl-substituted alkyl amide ACAT inhibitors
TW336932B (en) 1992-12-17 1998-07-21 Pfizer Amino-substituted pyrazoles
JPH11513382A (ja) 1995-10-20 1999-11-16 ドクトル カルル トーマエ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ５員複素環化合物、これらの化合物を含む医薬品、それらの使用及びそれらの調製方法
US5854265A (en) 1996-04-03 1998-12-29 Merck & Co., Inc. Biheteroaryl inhibitors of farnesyl-protein transferase
AU714851B2 (en) 1996-04-03 2000-01-13 Merck & Co., Inc. Inhibitors of farnesyl-protein transferase
US5854264A (en) 1996-07-24 1998-12-29 Merck & Co., Inc. Inhibitors of farnesyl-protein transferase
EP0941222A2 (en) 1996-11-12 1999-09-15 Novartis AG Pyrazole derivatives useful as herbicides
AR012117A1 (es) 1997-03-21 2000-09-27 Novartis Ag Compuestos herbicidas, proceso para su preparacion, compuestos intermediarios para su exclusivo uso en dicho proceso, composicion herbicidae inhibidora del crecimiento de las plantas, metodo para controlar el crecimiento indeseado de plantas y uso de dicha composicion en el control de
CZ299633B6 (cs) 1997-04-25 2008-09-24 Pfizer Inc. Pyrazolopyrimidinony, meziprodukty pro jejich výrobu a farmaceutické a veterinární kompozice na jejich bázi
DE19725450A1 (de) 1997-06-16 1998-12-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US6271237B1 (en) 1997-12-22 2001-08-07 Dupont Pharmaceuticals Company Nitrogen containing heteromatics with ortho-substituted P1s as factor Xa inhabitors
GB9827882D0 (en) 1998-12-17 1999-02-10 Smithkline Beecham Plc Novel compounds
BR0013143A (pt) 1999-08-12 2002-06-11 Pharmacia Italia Spa Derivados de 3 (5) amino pirazol, processo para sua preparação e uso dos mesmos como agentes antitumorais
EP1229907A1 (en) 1999-11-05 2002-08-14 Warner-Lambert Company Prevention of plaque rupture by acat inhibitors
BRPI0108406B8 (pt) 2000-02-16 2016-02-16 Ishihara Sangyo Kaisha derivado de fenacilamina ou um sal do mesmo, seu processo de produção, nematicida, método de controle de nematódeos e uso de um derivado de fenicilamina
GB0011095D0 (en) 2000-05-08 2000-06-28 Black James Foundation astrin and cholecystokinin receptor ligands (III)
US6645990B2 (en) 2000-08-15 2003-11-11 Amgen Inc. Thiazolyl urea compounds and methods of uses
EP1329160A4 (en) 2000-08-25 2004-04-14 Sankyo Co 4-ACYLAMINOPYRAZOLE DERIVATIVES
US20020134012A1 (en) 2001-03-21 2002-09-26 Monsanto Technology, L.L.C. Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds
NZ529043A (en) 2001-04-16 2006-11-30 Tanabe Seiyaku Co Large conductance calcium-activated K channel opener
ATE315555T1 (de) 2001-05-11 2006-02-15 Pfizer Prod Inc Thiazolderivate und ihre verwendung als cdk- inhibitoren
ATE298749T1 (de) 2001-07-05 2005-07-15 Pfizer Prod Inc Heterocyclo-alkylsulfonyl pyrazole als entzündungshemmende/analgetische mittel
FR2827603B1 (fr) 2001-07-18 2003-10-17 Oreal Composes derives de diaminopyrazole substitues par un radical heteroaromatique et leur utilisation en teinture d'oxydation des fibres keratiniques
GB0123589D0 (en) 2001-10-01 2001-11-21 Syngenta Participations Ag Organic compounds
AU2002366769A1 (en) 2001-12-20 2003-07-09 Sds Biotech K.K. Novel substituted pyrazole derivative, process for producing the same, and herbicidal composition containing the same
DE60221627D1 (de) 2001-12-21 2007-09-20 Virochem Pharma Inc Thiazolderivate und ihre Verwendung zur Behandlung oder Vorbeugung von Infektionen durch Flaviviren
US6878196B2 (en) 2002-01-15 2005-04-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink, ink jet recording method and azo compound
JP2003212864A (ja) 2002-01-24 2003-07-30 Sankyo Co Ltd ５−（ｍ−シアノベンジルアミノ）チアゾール誘導体
AU2003214932A1 (en) 2002-02-25 2003-09-09 Eli Lilly And Company Peroxisome proliferator activated receptor modulators
JP2004051628A (ja) 2002-05-28 2004-02-19 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジン系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
US6737382B1 (en) 2002-10-23 2004-05-18 Nippon Soda Co. Ltd. Insecticidal aminothiazole derivatives
CA2504320A1 (en) 2002-10-30 2004-05-21 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Compositions useful as inhibitors of rock and other protein kinases
US7429581B2 (en) 2002-12-23 2008-09-30 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Pyrazole-derivatives as factor Xa inhibitors
JP4397615B2 (ja) 2003-03-27 2010-01-13 富士フイルム株式会社 インクジェット用インクおよびインクセット
GB0312654D0 (en) 2003-06-03 2003-07-09 Glaxo Group Ltd Therapeutically useful compounds
US7514464B2 (en) 2003-12-18 2009-04-07 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
DE102004003812A1 (de) 2004-01-25 2005-08-11 Aventis Pharma Deutschland Gmbh Arylsubstituierte Heterozyklen, Verfahren ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
US7319108B2 (en) 2004-01-25 2008-01-15 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Aryl-substituted heterocycles, process for their preparation and their use as medicaments
US7297168B2 (en) 2004-02-02 2007-11-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
WO2005090313A1 (en) 2004-03-18 2005-09-29 Pfizer Limited N-(1-arylpyrazol-4l)sulfonamides and their use as parasiticides
US20070167426A1 (en) 2004-06-02 2007-07-19 Schering Corporation Compounds for the treatment of inflammatory disorders and microbial diseases
US8507411B2 (en) * 2004-06-24 2013-08-13 Wisconsin Alumni Research Foundation Neoglycorandomization and digitoxin analogs
GT200500179BA (es) 2004-07-01 2008-10-29 Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados
BRPI0514553A (pt) 2004-08-23 2008-06-17 Lilly Co Eli composto ou um sal farmaceuticamente aceitável do mesmo, composição farmacêutica, métodos para inibir o receptor de histamina h3 em um mamìfero, para o tratamento de um distúrbio do sistema nervoso, para o tratamento de obesidade e para o tratamento de um distúrbio ou doença, e, uso de um composto ou um sal do mesmo
BRPI0515571A (pt) 2004-09-23 2008-07-29 Pfizer Prod Inc agonistas de receptor de trombopoetina
KR101021828B1 (ko) 2004-10-27 2011-03-17 다이이찌 산쿄 가부시키가이샤 2 이상의 치환기를 갖는 벤젠 화합물
US20070078121A1 (en) 2004-12-23 2007-04-05 Flynn Daniel L Enzyme modulators and treatments
EP1844044B1 (en) 2005-01-14 2010-07-21 F.Hoffmann-La Roche Ag Thiazole-4-carboxamide derivatives as mglur5 antagonists
US7790720B2 (en) 2005-03-31 2010-09-07 Ucb Pharma, S.A. Compounds comprising an oxazole or thiazole moiety, processes for making them, and their uses
US7608592B2 (en) 2005-06-30 2009-10-27 Virobay, Inc. HCV inhibitors
AU2007219509A1 (en) 2006-01-18 2007-09-07 Siena Biotech S.P.A Modulators of alpha7 nicotinic acetylcholine receptors and therapeutic uses thereof
US8455658B2 (en) 2006-01-25 2013-06-04 Synta Pharmaceuticals Corp. Thiazole and thiadiazole compounds for inflammation and immune-related uses
JP5642963B2 (ja) 2006-06-30 2014-12-17 スネシス ファーマシューティカルズ，インコーポレイティド ピリジノニルｐｄｋ１阻害剤
BRPI0712795A2 (pt) 2006-07-07 2012-09-04 Boehringer Ingelheim Int derivados de heteroarila substituìdos com fenila e uso dos mesmos como agentes antitumorais
WO2008044767A1 (en) 2006-10-13 2008-04-17 Takeda Pharmaceutical Company Limited Aromatic amine derivative and use thereof
WO2008079277A1 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Millennium Pharmaceuticals, Inc. Certain pyrazoline derivatives with kinase inhibitory activity
GB0701426D0 (en) 2007-01-25 2007-03-07 Univ Sheffield Compounds and their use
CL2008000376A1 (es) 2007-02-09 2008-08-18 Du Pont Compuestos derivados de n-oxidos de piridina; composicion herbicida; y metodo para controlar el crecimiento de vegetacion indeseada.
WO2008156580A1 (en) 2007-06-13 2008-12-24 Merck & Co., Inc. Triazole derivatives for treating alzheimer's disease and related conditions
WO2009011850A2 (en) 2007-07-16 2009-01-22 Abbott Laboratories Novel therapeutic compounds
RU2501787C2 (ru) 2007-11-02 2013-12-20 Метилджен Инк. Ингибиторы гистондеацетилазы
WO2009076454A2 (en) 2007-12-12 2009-06-18 Calcimedica, Inc. Compounds that modulate intracellular calcium
JP2011518221A (ja) 2008-04-21 2011-06-23 メルク・シャープ・エンド・ドーム・コーポレイション Ｊａｎｕｓキナーゼの阻害剤
ES2524045T3 (es) 2008-06-13 2014-12-03 Bayer Cropscience Ag Nuevas amidas y tioamidas heteroaromáticas como plaguicidas
TW201004941A (en) 2008-07-16 2010-02-01 Wyeth Corp Alpha7 nicotinic acetylcholine receptor inhibitors
EP2591674B1 (de) 2008-07-17 2016-01-13 Bayer CropScience AG Heterocyclische Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel
JP2010030970A (ja) 2008-07-31 2010-02-12 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ベンゼンジカルボキサミド誘導体
AU2009289329A1 (en) 2008-09-02 2010-03-11 Neurosearch A/S Triazole derivatives and their use as nicotinic acetylcholine receptor modulators
WO2010032874A1 (ja) 2008-09-19 2010-03-25 住友化学株式会社 農業用組成物
US20110190285A1 (en) 2008-09-19 2011-08-04 Absolute Science, Inc. Methods of treating a botulinum toxin related condition in a subject
UA107917C2 (ru) 2008-10-21 2015-03-10 Сімабей Терапьютікс, Інк. Арильный агонист рецептора gpr120 и его применение
CN101747276B (zh) 2008-11-28 2011-09-07 中国中化股份有限公司 具有含氮五元杂环的醚类化合物及其应用
MX2011006332A (es) 2008-12-23 2011-06-27 Abbott Lab Compuestos antivirales.
MX2011008470A (es) 2009-02-11 2011-09-15 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas.
WO2010093849A2 (en) 2009-02-13 2010-08-19 Amgen Inc. Phenylalanine amide derivatives useful for treating insulin-related diseases and conditions
UA107791C2 (en) 2009-05-05 2015-02-25 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions
JP2012527414A (ja) 2009-05-19 2012-11-08 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 殺虫性アリールピロリン
FI20095678A0 (fi) 2009-06-16 2009-06-16 Biotie Therapies Oy Ureasubstituoituja sulfoniamidijohdannaisia
UA110324C2 (en) 2009-07-02 2015-12-25 Genentech Inc Jak inhibitory compounds based on pyrazolo pyrimidine
JP2012254939A (ja) 2009-10-07 2012-12-27 Astellas Pharma Inc オキサゾール化合物
BR112012006239A2 (pt) 2009-10-12 2015-09-08 Bayer Cropscience Ag amidas e tioamidas enquanto agentes pesticidas
CN103947645B (zh) 2009-10-12 2016-07-06 拜尔农作物科学股份公司 作为杀虫剂的1-(吡啶-3-基)-吡唑和1-(嘧啶-5-基)-吡唑
AU2011207229B2 (en) 2010-01-25 2015-02-12 Chdi Foundation, Inc. Certain kynurenine-3-monooxygenase inhibitors, pharmaceutical compositions, and methods of use thereof
AU2011217466B2 (en) 2010-02-22 2015-02-26 Syngenta Participations Ag Dihydrofuran derivatives as insecticidal compounds
SG10201502484SA (en) 2010-03-30 2015-05-28 Verseon Corp Multisubstituted aromatic compounds as inhibitors of thrombin
EP2558458B1 (de) 2010-04-16 2017-09-06 Bayer Intellectual Property GmbH Neue heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
JP5868957B2 (ja) 2010-05-05 2016-02-24 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺虫剤としてのチアゾール誘導体
DK2585467T3 (en) 2010-06-24 2016-06-13 Gilead Sciences Inc PYRAZOLO [1,5-A] PYRIMIDINES AND TRIAZINES AS ANTIVIRAL AGENTS
CA2803695A1 (en) 2010-06-28 2012-01-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Heteroaryl-substituted pyridine compounds for use as pesticides
WO2012004217A1 (en) 2010-07-06 2012-01-12 Novartis Ag Cyclic ether compounds useful as kinase inhibitors
CA2808234A1 (en) 2010-08-31 2012-03-08 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
JP5953308B2 (ja) 2010-10-22 2016-07-20 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺害虫剤としての新規ヘテロ環式化合物
NZ608835A (en) 2010-11-03 2014-08-29 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
WO2012070114A1 (ja) 2010-11-24 2012-05-31 塩野義製薬株式会社 Ｎｐｙ ｙ５受容体拮抗作用を有するスルファミド誘導体
JPWO2012102387A1 (ja) 2011-01-27 2014-07-03 日産化学工業株式会社 ピラゾール誘導体及び有害生物防除剤
JP2012188418A (ja) 2011-02-22 2012-10-04 Nissan Chem Ind Ltd トリアゾ−ル誘導体及び有害生物防除剤
TW201238487A (en) 2011-02-25 2012-10-01 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
JP2013107867A (ja) 2011-04-21 2013-06-06 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾール誘導体及び有害生物防除剤
EP2532661A1 (en) 2011-06-10 2012-12-12 Syngenta Participations AG Novel insecticides
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
EP2540718A1 (en) 2011-06-29 2013-01-02 Syngenta Participations AG. Novel insecticides
GB2492381A (en) 2011-06-30 2013-01-02 Tomtom Int Bv Controlling a map displayed on a navigation apparatus in order to maximise the display of a remaining route
EP2731426A2 (en) 2011-07-15 2014-05-21 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests ii
JP2013082704A (ja) 2011-09-30 2013-05-09 Nissan Chem Ind Ltd チアゾール誘導体および有害生物防除剤
JP2013075871A (ja) 2011-09-30 2013-04-25 Nissan Chem Ind Ltd チアゾール誘導体および有害生物防除剤
JP2013082699A (ja) 2011-09-30 2013-05-09 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾール誘導体および有害生物防除剤
CA2852776A1 (en) 2011-10-26 2013-05-02 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
CA2852688C (en) 2011-10-26 2021-06-29 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
JP2013129651A (ja) 2011-11-22 2013-07-04 Nissan Chem Ind Ltd チアゾール誘導体および有害生物防除剤
JP2013129653A (ja) 2011-11-22 2013-07-04 Nissan Chem Ind Ltd トリアゾ−ル誘導体および有害生物防除剤
WO2013156433A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Insecticidally active thiazole derivatives
WO2013156431A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole and thiadiazole derivatives
HK1209590A1 (en) * 2012-04-27 2016-04-08 陶氏益农公司 Pesticidal compositions and processes related thereto
US9282739B2 (en) * 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
NZ701950A (en) 2012-06-04 2016-04-29 Dow Agrosciences Llc Processes to produce certain 2-(pyridine-3-yl)thiazoles
BR112014029957B1 (pt) 2012-06-04 2019-01-15 Dow Agrosciences Llc processos para produzir determinados 2-(piridina-3-il)tiazóis
WO2014007395A1 (ja) * 2012-07-06 2014-01-09 日産化学工業株式会社 ピラゾール若しくはチアゾール誘導体又はその塩及び有害生物防除剤
JP6083436B2 (ja) * 2012-07-12 2017-02-22 日産化学工業株式会社 オキシム置換アミド化合物及び有害生物防除剤
KR20160074640A (ko) * 2013-10-22 2016-06-28 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충 조성물 및 관련 방법
JP2016536307A (ja) * 2013-10-22 2016-11-24 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 農薬組成物および関連する方法
US9137998B2 (en) 2013-10-22 2015-09-22 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120094837A1 (en) * 2010-07-15 2012-04-19 Bayer Crop Science Ag Novel Heterocyclic Compounds as Pesticides
WO2012061290A3 (en) * 2010-11-03 2013-11-14 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
WO2012108511A1 (ja) * 2011-02-09 2012-08-16 日産化学工業株式会社 ピラゾール誘導体および有害生物防除剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP3060047A4 (en) 2017-04-26
AR098102A1 (es) 2016-05-04
RU2016119574A3 (ru) 2018-04-03
JP2016535022A (ja) 2016-11-10
NZ719759A (en) 2017-05-26
IL245070A0 (en) 2016-06-30
WO2015061157A1 (en) 2015-04-30
CN105682461B (zh) 2019-06-14
AU2014340424B2 (en) 2017-06-29
CA2926433A1 (en) 2015-04-30
CN105682461A (zh) 2016-06-15
EP3060047A1 (en) 2016-08-31
ZA201603241B (en) 2017-09-27
AU2014340424A1 (en) 2016-05-26
KR20160074637A (ko) 2016-06-28
US9497966B2 (en) 2016-11-22
US20150111732A1 (en) 2015-04-23
MX2016005317A (es) 2016-08-12
TW201519780A (zh) 2015-06-01
RU2016119574A (ru) 2017-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2667777C2 (ru) Пестицидные композиции и связанные с ними способы
RU2571076C2 (ru) Пестицидная композиция
JP6506308B2 (ja) 殺有害生物剤組成物および関連する方法
RU2656894C2 (ru) Пестицидные композиции и соответствующие способы
JP6054307B2 (ja) 殺有害生物剤組成物とそれに関連する方法
RU2658995C2 (ru) Пестицидные композиции и связанные с ними способы
RU2656391C2 (ru) Пестицидные композиции и связанные с ними способы
ES2856845T3 (es) Moléculas que tienen determinadas utilidades plaguicidas, e intermedios, composiciones y procesos relacionados con las mismas
RU2656888C2 (ru) Пестицидные композиции и связанные с ними способы
KR102445212B1 (ko) 특정 살충 유용성을 갖는 분자, 및 중간체, 조성물 및 그와 관련된 방법
RU2656889C2 (ru) Пестицидные композиции и соответствующие способы
BR112016011492B1 (pt) composto intermediário para a preparação de um composto fotocrômico

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201018