RU2654053C2 - Иономер, содержащий боковые винильные группы, и способы его получения - Google Patents
Иономер, содержащий боковые винильные группы, и способы его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2654053C2 RU2654053C2 RU2015129316A RU2015129316A RU2654053C2 RU 2654053 C2 RU2654053 C2 RU 2654053C2 RU 2015129316 A RU2015129316 A RU 2015129316A RU 2015129316 A RU2015129316 A RU 2015129316A RU 2654053 C2 RU2654053 C2 RU 2654053C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nucleophile
- ionomer
- copolymer
- halogenated
- vinyl
- Prior art date
Links
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 title claims abstract description 71
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 claims abstract description 89
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 54
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 56
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 46
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 15
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 13
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FRPLKHQCXVNBNO-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)-diphenylphosphane Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FRPLKHQCXVNBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 4
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PDDYFPPQDKRJTK-UHFFFAOYSA-N diphenyl(prop-2-enyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CC=C)C1=CC=CC=C1 PDDYFPPQDKRJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AJVBXLXLODZUME-UHFFFAOYSA-N ethenyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=C)C1=CC=CC=C1 AJVBXLXLODZUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- NDIFDGDMWAZLDH-UHFFFAOYSA-N phenyl-bis(prop-2-enyl)phosphane Chemical compound C=CCP(CC=C)C1=CC=CC=C1 NDIFDGDMWAZLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N triisopropylphosphine Chemical compound CC(C)P(C(C)C)C(C)C IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GNFABDZKXNKQKN-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl)phosphane Chemical compound C=CCP(CC=C)CC=C GNFABDZKXNKQKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 30
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- -1 vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 description 14
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012802 nanoclay Substances 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 6
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 5
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 5
- IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010060 peroxide vulcanization Methods 0.000 description 4
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 4
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229940094522 laponite Drugs 0.000 description 2
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 2
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- PCCCQOGUVCNYOI-FNORWQNLSA-N (3e)-2,3-dimethylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C(C)=C PCCCQOGUVCNYOI-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N (3e)-3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLSUFZZPRVNDIW-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound C=CC1=CC=CCC1 JLSUFZZPRVNDIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethyl-2,4-hexadiene Chemical compound CC(C)=CC=C(C)C DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)-n,n-bis[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]ethanamine Chemical compound COCCOCCN(CCOCCOC)CCOCCOC XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 2-(dibutylamino)ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCCC IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRIBIDPMFSLGFS-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-2-methylpropan-1-ol Chemical compound CN(C)C(C)(C)CO XRIBIDPMFSLGFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRNUKKZDGDAWBF-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethyl-n-m-toluidino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=CC(C)=C1 KRNUKKZDGDAWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=CC=C1 HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=CC=CC=C1 VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RILLZYSZSDGYGV-UHFFFAOYSA-N 2-(propan-2-ylamino)ethanol Chemical compound CC(C)NCCO RILLZYSZSDGYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCO YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSYBWANTZYUTGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethyl-methylamino]ethanol Chemical compound CN(C)CCN(C)CCO LSYBWANTZYUTGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDTPAAZQBPSVGS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethanol Chemical compound CN(C)C1=CC=C(CCO)C=C1 CDTPAAZQBPSVGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOUANPHGFPAJCA-UHFFFAOYSA-N 2-[benzyl(methyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(C)CC1=CC=CC=C1 WOUANPHGFPAJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=CC=C(N(CCO)CCO)C=C1 JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)anilino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1=CC=CC=C1 OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHJGXOOOMKCJPP-UHFFFAOYSA-N 2-[tert-butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(C(C)(C)C)CCO XHJGXOOOMKCJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(C=C)C(=O)C2=C1 IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNUNYHQZMMREQD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhepta-1,6-diene Chemical compound CC(=C)CCCC=C XNUNYHQZMMREQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC=C SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRWYRROCDFQZQF-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,4-diene Chemical compound CC(=C)CC=C DRWYRROCDFQZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKOXRTJFYFGTKJ-UHFFFAOYSA-N 3-(dibenzylamino)propan-1-ol Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CCCO)CC1=CC=CC=C1 LKOXRTJFYFGTKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKCYFSZDBICRKL-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)propan-1-ol Chemical compound CCN(CC)CCCO WKCYFSZDBICRKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTACQVCHVAUOKN-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)propane-1,2-diol Chemical compound CCN(CC)CC(O)CO LTACQVCHVAUOKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propan-1-ol Chemical compound CN(C)CCCO PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C=C IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACGZBRWTWOZSFU-UHFFFAOYSA-N 4-(diethylamino)but-2-yn-1-ol Chemical compound CCN(CC)CC#CCO ACGZBRWTWOZSFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCTOLMMTYSGTDA-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)butan-1-ol Chemical compound CN(C)CCCCO QCTOLMMTYSGTDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSNRMRKAYAJYRZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylidenehex-2-ene Chemical compound CCC(=C)C=CC ZSNRMRKAYAJYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBPXZRWAVVJHBP-UHFFFAOYSA-N 4-methylocta-1,3-diene Chemical compound CCCCC(C)=CC=C YBPXZRWAVVJHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGQQJSWILPTCPE-UHFFFAOYSA-N 5-ethylidene-6-methylidenedecane Chemical compound CCCCC(=C)C(=CC)CCCC YGQQJSWILPTCPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YTUXZVSDDHCTBZ-UHFFFAOYSA-N [3-(dimethylamino)phenyl]methanol Chemical compound CN(C)C1=CC=CC(CO)=C1 YTUXZVSDDHCTBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical group BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N n,n-diisopropylaminoethanol Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CCO ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940096522 trimethylolpropane triacrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
- C08F210/12—Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/32—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with halogens or halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/40—Introducing phosphorus atoms or phosphorus-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/247—Heating methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber; Homopolymers or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/32—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/36—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with nitrogen-containing compounds, e.g. by nitration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2315/00—Characterised by the use of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08J2323/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08J2323/22—Copolymers of isobutene; butyl rubber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к иономеру, содержащему продукт реакции между (a) галогенированным изоолефиновым сополимером и (b) первым нуклеофилом, имеющим по меньшей мере один нейтральный азотный или фосфорный центр и не содержащим боковые винильные группы, и вторым нуклеофилом, имеющим по меньшей мере один нейтральный азотный или фосфорный центр, содержащим по меньшей мере одну боковую винильную группу, причем соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу составляет от 4:1 до 100:1. Также описаны способ получения иономера и продукт, полученный таким способом. Технический результат – обеспечение иономера с улучшенными динамическими и физическими свойствами. 3 н. и 28 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к вулканизируемым производным бутилкаучука. В частности, настоящее изобретение относится к иономеру, содержащему по меньшей мере одну боковую винильную группу.
Предшествующий уровень техники
Сополимер изобутилена и изопрена или IIR представляет собой синтетический эластомер, общеизвестный как бутилкаучук (или бутилполимер), который получали с 1940-х гг. посредством статистической катионной сополимеризации изобутилена с небольшими количествами изопрена (обычно не более 2,5 мол. %). За счет своей молекулярной структуры IIR обладает превосходной воздухонепроницаемостью, высоким модулем потерь, устойчивостью к окислению и длительным сопротивлением усталости.
Галогенирование бутилкаучука дает реакционноспособную аллилгалогенидную функциональную группу в эластомере. Обычные процессы галогенирования бутилкаучука описаны, например, в Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry (пятое, полностью исправленное издание, том А231, под ред. Elvers и др.) и/или «Rubber Technology)) (третье издание) под ред. Maurice Morton, глава 10 (Van Nostrand Reinhold Company©, 1987), в частности на стр. 297-300.
Разработка галогенированного бутилкаучука (галогенбутилового каучука) сильно увеличила применимость бутилкаучука за счет обеспечения намного более высоких скоростей вулканизации и облегчения совместной вулканизации с каучуками общего назначения, такими как природный каучук и стирол-бутадиеновый каучук (СБК). Бутилкаучук и галогенбутиловый каучук представляют собой ценные полимеры, поскольку их уникальная комбинация свойств (превосходная непроницаемость, хорошая эластичность, хорошая стойкость к атмосферным воздействиям, совместная вулканизация с высоко ненасыщенными каучуками в случае галогенбутилового каучука) делает их предпочтительными материалами для различных применений, таких как их использование при изготовлении камер для шин и внутренних оболочек для шин.
Наличие аллилгалогенидных функциональных групп позволяет проводить реакции нуклеофильного алкилирования. Недавно было показано, что обработка бромированного бутилкаучука (BIIR) нуклеофилами на основе азота и/или фосфора в твердом состоянии приводит к образованию иономеров на основе IIR с интересными физическими и химическими свойствами (смотри: Parent, J.S.; Liskova, A.; Whitney, R.A.; Resendes, R. Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry 43, 5671-5679, 2005; Parent, J.S.; Liskova, A.; Resendes, R. Polymer 45, 8091-8096, 2004; Parent, J.S.; Penciu, A.; Guillen-Castellanos, S.A.; Liskova, A.; Whitney, R.A. Macromolecules 37, 7477-7483, 2004). Функциональная группа иономера образуется в результате реакции нуклеофила на основе азота или фосфора и аллилгалогенидных фрагментов галогенированного бутилкаучука с получением аммонийной или фосфониевой ионной группы, соответственно.
Подобно другим каучукам, бутилкаучук для большинства применений должен быть смешан и вулканизирован (химически сшит), чтобы давать пригодные, износостойкие готовые продукты. Были разработаны марки бутилкаучука для удовлетворения конкретных требований к обработке и свойствам, а также диапазону молекулярных масс, ненасыщенности и скоростям вулканизации. Как конечные свойства, так и технологическое оборудование важны при определении подходящей марки бутилкаучука для использования в конкретном применении.
Вулканизируемые пероксидом составы на основе бутилкаучука обеспечивают несколько преимуществ относительно обычных вулканизующих систем на основе серы. Обычно эти составы показывают очень высокие скорости вулканизации, и полученные вулканизированные изделия, как правило, обладают превосходной термостойкостью. Кроме того, вулканизируемые пероксидом составы рассматриваются как «чистые» в отношении того, что они не содержат никаких экстрагируемых неорганических примесей (например, серу). Чистые каучуковые изделия можно, таким образом, использовать, например, в крышках конденсаторов, биомедицинских устройствах, фармацевтических устройствах (пробках в содержащих лекарства пузырьках, поршнях в шприцах) и, возможно, в уплотнениях для топливных элементов.
Один подход для получения вулканизируемых пероксидом составов на основе бутилкаучука состоит в использовании обычного бутилкаучука в сочетании с винильным ароматическим соединением, таким как дивинилбензол (ДВБ), и органическим пероксидом (смотри публикацию японского патентного документа №06-107738). Вместо ДВБ содержащий электроноакцепторную группу полифункциональный мономер (этилендиметакрилат, триметилолпропантриакрилат, N,N'-м-фенилендималеимид) можно также использовать (публикация японского патентного документа №06-172547).
Коммерчески доступный терполимер на основе изобутилена (ИБ), изопрена (ИП) и ДВБ, XL-10000, вулканизируется только пероксидами. Этот материал, однако, имеет значительные уровни ДВБ. Кроме того, поскольку ДВБ вводят во время процесса полимеризации, значительное количество сшивок возникает в процессе производства. Полученная высокая вязкость по Муни (60-75 единиц Муни, ML 1+8 при 125°C) и наличие частиц геля делает этот материал сложным в обработке.
В канадском патенте №2418884 и канадской патентной заявке №2458741 описано получение вулканизируемых пероксидом соединений на основе бутилкаучука, которые характеризуются высоким содержанием полиолефина. В частности, в СА 2418884 описано непрерывное получение IIR с уровнями изопрена в диапазоне от 3 до 8 мол. %. Повышенный уровень изопрена в полимерном скелете обеспечивает возможность вулканизации этих составов пероксидом. Галогенирование этого бутилкаучука с высоким содержанием полиолефинов расходует некоторую часть этой ненасыщенности и дает реакционноспособную аллилгалогенидную функциональную группу в эластомере. При этих повышенных уровнях изопрена можно получать аналоги BIIR, которые содержат аллилбромидные функциональные группы в количестве в диапазоне от 3 до 8 мол. %, часто с остаточными двойными связями в полимерном скелете. Реакции нуклеофильного замещения, как описано выше, можно использовать для создания иономерных фрагментов из этих аллилгалогенидных фрагментов, причем остаточная ненасыщенность достаточна для обеспечения пероксидной вулканизации. Составы вулканизируемого пероксидом иономера на основе бутилкаучука с повышенными уровнями изопрена описаны в публикациях международных заявок №№ WO 2007/022618 и WO 2007/022619.
Одним из ключевых недостатков эластомерных составов в динамических применениях является распространение трещин. Иономеры на основе бутилкаучука обладают ионными функциональными группами в дополнение к ненасыщенности. При вулканизации этих составов образуются как обратимые ионные сшивки, так и необратимые химические сшивки. Обратимые ионные сшивки позволяют иономерам на основе бутилкаучука вести себя «самовосстанавливающимся» образом, при котором полимерные цепи могут в некоторой степени деформироваться или быть подвижными.
Таким образом, будет желательно иметь составы иономера на основе бутилкаучука, которые проявляют улучшенные динамические свойства и физические свойства.
Сущность изобретения
Целью настоящего изобретения является обеспечение иономера, содержащего продукт реакции между галогенированным изоолефиновым сополимером, первым нуклеофилом, не содержащим боковые винильные группы, и вторым нуклеофилом, содержащим по меньшей мере одну боковую винильную группу.
Подробное раскрытие настоящего изобретения
Настоящее изобретение относится к иономерам, способам получения этих иономеров и способам вулканизации этих иономеров. В частности, настоящее изобретение относится к иономерам с улучшенными динамическими и физическими свойствами. Иономер на основе бутилкаучука получают из галогенированного бутилполимера. Бутилполимеры обычно получают из по меньшей мере одного изоолефинового мономера, по меньшей мере одного полиолефинового мономера и необязательно дополнительных сополимеризуемых мономеров.
Галогенированные сополимеры, используемые в настоящем изобретении, представляют собой сополимеры, содержащие по меньшей мере один изоолефиновый мономер и один или несколько полиолефиновых мономеров.
Изоолефины, подходящие для использования в настоящих изобретениях, представляют собой углеводородные мономеры с 4-16 атомами углерода. Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения изоолефины имеют 4-7 атомов углерода. Примеры изоолефинов для использования в настоящем изобретении включают изобутен (изобутилен), 2-метил-1-бутен, 3-метил-1-бутен, 2-метил-2-бутен, 4-метил-1-пентен и смеси. Предпочтительный изоолефин представляет собой изобутен (изобутилен).
Полиолефины, сополимеризуемые с изоолефинами, как известно специалисту в данной области, можно использовать для осуществлении на практике настоящего изобретения. Согласно одному варианту осуществления полиолефиновые мономеры представляют собой сопряженные диены. Примеры таких полиолефинов включают, например, имеющие в диапазоне от 4 до 14 атомов углерода. Примеры подходящих полиолефинов включают изопрен, бутадиен, 2-метилбутадиен, 2,4-диметилбутадиен, пиперилен, 3-метил-1,3-пентадиен, 2,4-гексадиен, 2,5-неопентилбутадиен, 2-метил-1,5-гексадиен, 2,5-диметил-2,4-гексадиен, 2-метил-1,4-пентадиен, 4-бутил-1,3-пентадиен, 2,3-диметил-1,3-пентадиен, 2,3-дибутил-1,3-пентадиен, 2-этил-1,3-пентадиен, 2-этил-1,3-бутадиен, 2-метил-1,6-гептадиен, циклопентадиен, метилциклопентадиен, циклогексадиен, 1-винилциклогексадиен и их смеси. Особенно предпочтительный сопряженный диен представляет собой изопрен.
В галогенированном сополимере одно или несколько повторяющихся звеньев, полученных из полиолефиновых мономеров, содержат аллилгалогенидный фрагмент.
Галогенированные сополимеры, пригодные в настоящем изобретении, могут необязательно содержать дополнительный сомономер наряду с изоолефином и полиолефином.
Сомономеры включают мономеры, сополимеризуемые с изоолефинами и/или диенами. Сомономеры, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают, например, стирольные мономеры, такие как алкилзамещенные винильные ароматические сомономеры, включая, помимо прочего, C1-C4-алкилзамещенный стирол. Конкретные примеры таких сомономеров включают, например, α-метилстирол, п-метилстирол, хлорстирол, циклопентадиен и метилциклопентадиен.
Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения сополимер настоящего изобретения может содержать, например, статистические сополимеры изобутилена, изопрена и пара-метилстирола.
Согласно еще одному варианту осуществления настоящего изобретения изоолефиновый мономер, описанный выше, полимеризуют со стирольным мономером, например, алкилзамещенным винильным ароматическим сомономером, включая, помимо прочего, C1-C4-алкилзамещенный стирол. Конкретные примеры стирольных мономеров включают, например, α-метилстирол, п-метилстирол, хлорстирол, циклопентадиен и метилциклопентадиен. Согласно данному варианту осуществления бутилкаучуковый полимер может содержать, например, статистические сополимеры изобутилена и пара-метилстирола.
Сополимеры настоящего изобретения, описанные выше, образуются из смеси мономеров, описанных в настоящем документе. Согласно одному варианту осуществления мономерная смесь содержит от приблизительно 80 масс. % до приблизительно 99 масс. % изоолефинового мономера и от приблизительно 1 масс. % до 20 масс. % полиолефинового мономера. Согласно другому варианту осуществления мономерная смесь содержит от приблизительно 85 масс. % до приблизительно 99 масс. % изоолефинового мономера и от приблизительно 1 масс. % до 15 масс. % полиолефинового мономера. Согласно конкретным вариантам осуществления настоящего изобретения можно использовать три мономера. Согласно этим вариантам осуществления мономерная смесь содержит от приблизительно 80 масс. % до приблизительно 99 масс. % изоолефинового мономера, от приблизительно 0,5 масс. % до приблизительно 5 масс. % полиолефинового мономера и от приблизительно 0,5 масс. % до приблизительно 15 масс. % третьего мономера, сополимеризуемого с изоолефиновым или полиолефиновым мономером. Согласно одному варианту осуществления мономерная смесь содержит от приблизительно 85 масс. % до приблизительно 99 масс. % изоолефинового мономера, от приблизительно 0,5 масс. % до приблизительно 5 масс. % полиолефинового мономера и от приблизительно 0,5 масс. % до приблизительно 10 масс. % третьего мономера, сополимеризуемого с изоолефиновым или полиолефиновым мономерами. Согласно еще одному варианту осуществления мономерная смесь содержит от приблизительно 80 масс. % до приблизительно 99 масс. % изоолефинового мономера и от приблизительно 1 масс. % до 20 масс. % стирольного мономера.
Согласно одному варианту осуществления галогенированный сополимер получают посредством получения сначала сополимера из мономерной смеси, содержащей один или несколько изоолефинов, один или несколько полиолефинов, с последующим подверганием полученного сополимера процессу галогенирования с образованием галогенированного сополимера. Галогенирование можно проводить согласно процессу, известному специалистам в данной области, например, процедурам, описанным в «Rubber Technology», 3ье изд., под ред. Maurice Morton, Kluwer Academic Publishers, стр. 297-300, и другим документам, цитируемым в данном документе.
Согласно одному варианту осуществления полиолефиновый бутилполимер содержит по меньшей мере 0,5 мол. % повторяющихся звеньев, полученных из полиолефиновых мономеров. Согласно одному варианту осуществления повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, составляют по меньшей мере 0,75 мол. %. Согласно одному варианту осуществления повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, составляют по меньшей мере 1,0 мол. %. Согласно одному варианту осуществления повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, составляют по меньшей мере 1,5 мол. %. Согласно одному варианту осуществления повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, составляют по меньшей мере 2,0 мол. %. Согласно одному варианту осуществления повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, составляют по меньшей мере 2,5 мол. %.
Согласно одному варианту осуществления полиолефиновый бутилполимер содержит по меньшей мере 3,0 мол. % повторяющихся звеньев, полученных из полиолефиновых мономеров. Согласно одному варианту осуществления повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, составляют по меньшей мере 4,0 мол. %. Согласно одному варианту осуществления повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, составляют по меньшей мере 5,0 мол. %. Согласно одному варианту осуществления повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, составляют по меньшей мере 6,0 мол. %. Согласно одному варианту осуществления повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, составляют по меньшей мере 7,0 мол. %.
Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения иономеры можно получать из галогенированного бутилкаучукового полимера, содержащего от 0,5 до 2,2 мол. % полиолефинового мономера. Например, галогенированный бутилкаучук для использования в настоящем изобретении содержит галогенированный бутилкаучук, содержащий изобутилен и менее 2,2 мол. % изопрена, который коммерчески доступен от LANXESS Deutschland GmbH и продается под названием ВВ2030™. Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения иономеры можно получать из галогенированного бутилкаучукового полимера, имеющего более высокое содержание полиолефина, например, более 2,5 мол. %. Согласно еще одному варианту осуществления иономеры можно получать из галогенированного бутилкаучука, имеющего содержание полиолефина более 3,5 мол. %. Согласно еще одному варианту осуществления содержание полиолефина галогенированного бутилкаучука составляет более 4,0 мол. %. Согласно еще одному варианту осуществления содержание полиолефина галогенированного бутилкаучука составляет более 7,0 мол. %. Получение подходящего бутилкаучукового полимера с высоким содержанием полиолефинов для использования в настоящем изобретении описано в одновременно рассматриваемой родственной заявке СА 2418884, которая включена в настоящий документ ссылкой.
При галогенировании некоторая часть или весь полиолефин сополимера превращается в звенья, содержащие аллильные галогениды. Эти аллилгалогенидные фрагменты в галогенбутиловом полимере дают повторяющиеся звенья, полученные из полиолефиновых мономеров, изначально присутствующих в бутилкаучуковом полимере. Общее содержание аллильных галогенидов в галогенированном полимере не может превышать исходное содержание полиолефинов исходного сополимера. Аллилгалогенидные фрагменты обеспечивают реакцию с и присоединение одного или нескольких нуклеофилов к галогенбутиловому полимеру.
Иономеры настоящего изобретения получают реакцией галогенированного изоолефинового сополимера с первым нуклеофилом, не содержащим боковые винильные группы, и вторым нуклеофилом, содержащим боковую винильную группу.
Неожиданно обнаружили, что иономер, образованный реакцией галогенированного изоолефинового сополимера с нуклеофилом, не содержащим боковые винильные группы, и нуклеофилом, содержащим боковую винильную группу, в определенных количествах и/или при определенных соответствующих соотношениях проявляет улучшение полезных физических свойств, таких как сопротивление распространению трещин, без ухудшения других физических свойств.
Нуклеофилы (с или без боковой винильной группы), подходящие для получения иономеров настоящего изобретения, содержат по меньшей мере один нейтральный фосфорный или азотный центр, который обладает неподеленной парой электронов, которая как электронно, так и стерически доступна для участия в реакциях нуклеофильного замещения.
Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения аллилгалогенидные фрагменты в галогенированных сополимерах настоящего изобретения реагируют с нуклеофилами (с или без боковой винильной группы), имеющими следующую общую формулу,
где
А представляет собой азот или фосфор; и
R1, R2 и R3 независимо представляют собой:
линейную или разветвленную C1-C18-алкильную группу, необязательно содержащую один или несколько гетероатомов, С6-C10-арил; С3-С6-гетероарил; С3-С6-циклоалкил; С3-С6-гетероциклоалкил или их комбинации.
Нуклеофилы для использования в настоящем изобретении включают, например, нуклеофилы с по меньшей мере одним нейтральным азотным или фосфорным центром, который обладает неподеленной парой электронов, которая электронно и стерически доступна для участия в реакциях нуклеофильного замещения.
Подходящие фосфорные нуклеофилы, содержащие боковую винильную группу, включают, помимо прочего, дифенилфосфиностирол, аллилдифенилфосфин, диаллилфенилфосфин, дифенилвинилфосфин, триаллилфосфин или их смеси.
Согласно одному варианту осуществления фосфорный нуклеофил, содержащий боковую винильную группу, для использования с настоящим изобретением представляет собой дифенилфосфиностирол (ДФФС), показанный ниже.
Подходящие нуклеофилы, не содержащие боковые винильные группы, включают, помимо прочего, триметиламин, триэтиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триметилфосфин, триэтилфосфин, триизопропилфосфин, три-н-бутилфосфин, трифенилфосфин, 2-диметиламиноэтанол, 1-диметиламино-2-пропанол, 2-(изопропиламино)этанол, 3-диметиламино-1-пропанол, N-метилдиэтаноламин, 2-(диэтиламино)этанол, 2-диметиламино-2-метил-1-пропанол, 2-[2-(диметиламино)этокси]этанол, 4-(диметиламино)-1-бутанол, N-этилдиэтаноламин, триэтаноламин, 3-диэтиламино-1-пропанол, 3-(диэтиламино)-1,2-пропандиол, 2-{[2-(диметиламино)этил]метиламино}этанол, 4-диэтиламино-2-бутин-1-ол, 2-(диизопропиламино)этанол, N-бутилдиэтаноламин, N-трет-бутилдиэтаноламин, 2-(метилфениламино)этанол, 3-(диметиламино)бензиловый спирт, 2-[4-(диметиламино)фенил]этанол, 2-(N-этиланилино)этанол, N-бензил-N-метилэтаноламин, N-фенилдиэтаноламин, 2-(дибутиламино)этанол, 2-(N-этил-N-м-толуидино)этанол, 2,2'-(4-метилфенилимино)диэтанол, трис[2-(2-метоксиэтокси)этил]амин, 3-(дибензиламино)-1-пропанол, N-винилкапролактам, N-винилфталимид, 9-винилкарбазол или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид и их смеси.
Как указано выше, нуклеофилы реагируют с аллилгалогенидной функциональной группой галогенированного сополимера, давая звенья иономерных фрагментов там, где аллилгалогенидная функциональная группа присутствовала в галогенированном сополимере. Общее содержание иономерного фрагмента в полученном иономере не может превышать исходное количество аллильного галогенида в галогенированном сополимере; однако, остаточные количества аллильных галогенидов и/или остаточные количества полиолефинов могут присутствовать.
Соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу, используемому при образовании иономеров настоящего изобретения, составляет от 4:1 до 100:1. Согласно одному варианту осуществления соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу составляет от 4:1 до 50:1.
Согласно одному варианту осуществления соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу составляет 20:1. Согласно еще одному варианту осуществления соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу составляет 4:1.
Согласно одному варианту осуществления общее количество двух нуклеофилов, используемых при образовании иономеров настоящего изобретения, составляет менее 5 частей на сто частей каучука (чек). Согласно другому варианту осуществления общее количество двух нуклеофилов составляет от приблизительно 1 до приблизительно 4 чек. Согласно другому варианту осуществления общее количество двух нуклеофилов составляет 2,5 чек. Согласно еще одному варианту осуществления общее количество двух нуклеофилов составляет 2,1 чек.
Согласно одному варианту осуществления соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу составляет 20:1, а общее количество двух нуклеофилов составляет 2,1 чек.
Согласно одному варианту осуществления соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу составляет 4:1, а общее количество двух нуклеофилов составляет 2,5 чек.
Согласно одному варианту осуществления сополимер реагирует одновременно с нуклеофилом, не содержащим боковые винильные группы, и нуклеофилом, содержащим боковую винильную группу.
Согласно другому варианту осуществления сополимер реагирует последовательно с нуклеофилом, не содержащим боковые винильные группы (первый нуклеофил), а затем с нуклеофилом, содержащим боковую винильную группу (второй нуклеофил). Согласно другому варианту осуществления такую реакцию можно проводить путем реакции первого и второго нуклеофилов с сополимером при различных условиях реакции посредством двухстадийной реакции.
Согласно одному варианту осуществления двухстадийной реакции двух нуклеофилов с сополимером проводят при различных температурах и/или в течение различных периодов времени.
Реакцию между нуклеофилом, не содержащим боковые винильные группы, и сополимером можно проводить при температуре от приблизительно 60°C до приблизительно 200°C. Согласно одному варианту осуществления реакцию между нуклеофилом, не содержащим боковые винильные группы, и сополимером проводят при температуре от приблизительно 80°C до приблизительно 160°C. Согласно другому варианту осуществления реакцию между нуклеофилом, не содержащим боковые винильные группы, и сополимером проводят при температуре от приблизительно 100°C до приблизительно 140°C.
Согласно одному варианту осуществления сополимер и нуклеофил, не содержащий боковые винильные группы, реагируют в течение от приблизительно 0,5 до 60 минут. Согласно другому варианту осуществления сополимер и нуклеофил, не содержащий боковые винильные группы, реагируют в течение от приблизительно 1 до 30 минут. Согласно другому варианту осуществления сополимер и нуклеофил, не содержащий боковые винильные группы, реагируют в течение от приблизительно 5 до 15 минут.
Реакцию между нуклеофилом, содержащим боковую винильную группу, и сополимером можно проводить при температуре от приблизительно 60°C до приблизительно 200°C. Согласно другому варианту осуществления реакцию между нуклеофилом, содержащим боковую винильную группу, и сополимером проводят при температуре от приблизительно 70°C до приблизительно 150°C. Согласно другому варианту осуществления реакцию между нуклеофилом, содержащим боковую винильную группу, и сополимером можно проводить при температуре от приблизительно 80°C до приблизительно 120°C. Согласно другому варианту осуществления реакцию между нуклеофилом, содержащим боковую винильную группу, и сополимером можно проводить при температуре от приблизительно 90°C до приблизительно 100°C.
Согласно одному варианту осуществления сополимер и нуклеофил, содержащий боковую винильную группу, реагируют в течение от приблизительно 0,5 до 120 минут. Согласно другому варианту осуществления сополимер и нуклеофил, содержащий боковую винильную группу, реагируют в течение от приблизительно 5 до 50 минут. Согласно еще одному варианту осуществления сополимер и нуклеофил, содержащий боковую винильную группу, реагируют в течение от приблизительно 25 до 45 минут.
Согласно одному варианту осуществления реакцию между сополимером и нуклеофилом, не содержащим боковые винильные группы, проводят при температуре приблизительно 130°C в течение 10 минут.
Согласно одному варианту осуществления реакцию между сополимером и нуклеофилом, содержащим боковую винильную группу, проводят при температуре приблизительно 90°C в течение 35 минут.
Иономер настоящего изобретения может содержать один или несколько наполнителей. Подходящие наполнители для использования в настоящем изобретении состоят из частиц минерала, такого как, например, диоксид кремния, силикаты, глина, бентонит, вермикулит, нонтронит, бейделлит, волконскоит, гекторит, сапонит, лапонит, сауконит, магадиит, кеньяит, ледикит, гипс, оксид алюминия, диоксид титана, тальк и подобные, а также их смесей.
Дополнительные примеры подходящих наполнителей включают:
- высокодисперсные диоксиды кремния, полученные, например, путем осаждения силикатных растворов или гидролиза в пламени галогенидов кремния, с удельными площадями поверхности от 5 до 1000, предпочтительно от 20 до 400 м2/г (удельная площадь поверхности по БЭТ), и с размерами первичных частиц от 10 до 400 нм; диоксиды кремния могут необязательно также присутствовать в виде смешанных оксидов с другими оксидами металлов, таких как Al, Mg, Са, Ва, Zn, Zr и Ti;
- синтетические силикаты, такие как силикат алюминия и силикат щелочноземельных металлов;
- силикат магния или силикат кальция с удельными площадями поверхности по БЭТ от 20 до 400 м2/г и диаметрами первичных частиц от 10 до 400 нм;
- природные силикаты, такие как каолин и другие встречающиеся в природе диоксиды кремния;
- природные глины, такие как монтмориллонит и другие встречающиеся в природе глины;
- органофильно модифицированные глины, такие как органофильно модифицированные монтмориллонитовые глины (например, наноглины Cloisite®, доступные от Southern Clay Products) и другие органофильно модифицированные встречающиеся в природе глины;
- стекловолокна и стекловолоконные продукты (покрытия, экструдаты) или стеклянные микросферы;
- оксиды металлов, такие как оксид цинка, оксид кальция, оксид магния и оксид алюминия;
- карбонаты металлов, такие как карбонат магния, карбонат кальция и карбонат цинка;
- гидроксиды металлов, например, гидроксид алюминия и гидроксид магния, или их комбинации.
Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения минеральный наполнитель представляет собой диоксид кремния. Согласно другому варианту осуществления минеральный наполнитель представляет собой диоксид кремния, полученный осаждением силиката натрия при помощи диоксида углерода.
Сухие аморфные частицы диоксида кремния, подходящие для использования в качестве минеральных наполнителей согласно настоящему изобретению, могут характеризоваться средним размером агломерированных частиц в диапазоне от 1 до 100 микрон. Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения сухие аморфные частицы диоксида кремния характеризуются средним размером агломерированных частиц в диапазоне от 10 до 50 микрон. Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения сухие аморфные частицы диоксида кремния характеризуются средним размером агломерированных частиц в диапазоне от 10 до 25 микрон. Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения рассматривается, что менее 10 об. % агломерированных частиц характеризуются размером ниже 5 микрон или свыше 50 микрон. Подходящий аморфный сухой диоксид кремния характеризуется, например, площадью поверхности по БЭТ, измеренной согласно DIN (промышленный стандарт Германии) 66131, от 50 до 450 квадратных метров на грамм, поглощением ДБФ, измеренным согласно DIN 53601, от 150 до 400 грамм на 100 грамм диоксида кремния и усушкой, измеренной согласно DIN ISO 787/11, от 0 до 10 масс. %. Подходящие наполнители из диоксида кремния коммерчески продаются под названиями HiSil 210, HiSil 233 и HiSil 243, доступные от PPG Industries Inc. Также подходящими являются Vulkasil S и Vulkasil N, коммерчески доступные от Bayer AG.
Минеральные наполнители, используемые в настоящем изобретении, можно также использовать отдельно или в комбинации с известными неминеральными наполнителями, такими как:
- сажи; подходящие сажи предпочтительно получают процессами ламповой сажи, печной сажи или газовой сажи, и характеризуются удельными площадями поверхности по БЭТ от 20 до 200 м2/г, например, сажи SAF, ISAF, HAF, FEF или GPF;
или
- каучуковые гели, предпочтительно на основе полибутадиена, сополимеров бутадиена/стирола, сополимеров бутадиена/акрилонитрила и полихлоропрена.
Наполнители с высоким соотношением размеров, пригодные в настоящем изобретении, включают глины, тальки, слюды и пр. с соотношением размеров по меньшей мере 1:3. Наполнители могут содержать некруглые или неизометричные материалы с пластинчатой или игольчатой структурой. Соотношение размеров определяют как соотношение среднего диаметра круга такой же площади, что и поверхность пластинки, к средней толщине пластинки. Соотношение размеров для игольчатых и волоконных наполнителей представляет собой соотношение длины к диаметру. Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения наполнители с высоким соотношением размеров характеризуются соотношением размеров по меньшей мере 1:5. Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения наполнители с высоким соотношением размеров характеризуются соотношением размеров по меньшей мере 1:7. Согласно еще одному варианту осуществления наполнители с высоким соотношением размеров характеризуются соотношением размеров от 1:7 до 1:200. Наполнители согласно настоящему изобретению могут характеризоваться, например, средним размером частиц в диапазоне от 0,001 до 100 микрон. Согласно другому варианту осуществления наполнители характеризуются средним размером частиц в диапазоне от 0,005 до 50 микрон. Согласно другому варианту осуществления наполнители характеризуются средним размером частиц в диапазоне от 0,01 до 10 микрон. Подходящий наполнитель может характеризоваться площадью поверхности по БЭТ, измеренной согласно DIN (промышленный стандарт Германии) 66131, от 5 до 200 квадратных метров на грамм.
Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения наполнители с высоким соотношением размеров включают наноглину, такую как, например, органически модифицированная наноглина. Настоящее изобретение не ограничено конкретной наноглиной; однако, природные порошкообразные смектитовые глины, такие как натриевый или кальциевый монтмориллонит, или синтетические глины, такие как гидроталькит и лапонит, являются подходящими примерами в качестве исходных материалов. Согласно одному варианту осуществления наполнители с высоким соотношением размеров включают органически модифицированные монтмориллонитовые наноглины. Глины можно модифицировать замещением переходного металла на ониевый ион, как известно в данной области техники, для обеспечения поверхностно-активной функциональной группы в глине, что способствует диспергированию глины в, как правило, гидрофобной полимерной среде. Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения ониевые ионы имеют в основе фосфор (например: фосфониевый ион) и азот (например: аммонийные ионы) и содержат функциональные группы с 2-20 атомами углерода (например: NR4 +-ММТ).
Глины можно обеспечивать, например, с нанометровым размером частиц, таким как менее 25 мкм по объему. Согласно одному варианту осуществления размер частиц находится в диапазоне от 1 до 50 мкм. Согласно другому варианту осуществления размер частиц находится в диапазоне от 1 до 30 мкм. Согласно еще одному варианту осуществления размер частиц находится в диапазоне от 2 до 20 мкм.
Кроме диоксида кремния наноглины могут также содержать некоторую часть оксида алюминия. Согласно одному варианту осуществления наноглины могут содержать от 0,1 до 10 масс. % оксида алюминия. Согласно другому варианту осуществления наноглины могут содержать от 0,5 до 5 масс. % оксида алюминия. Согласно еще одному варианту осуществления наноглины могут содержать от 1 до 3 масс. % оксида алюминия.
Примеры коммерчески доступных органически модифицированных наноглин, подходящих для использования в настоящем изобретении в качестве наполнителей с высоким соотношением размеров, включают, например, продаваемые под торговым наименованием Cloisite® глины 10А, 20А, 6А, 15А, 30В или 25А. Согласно одному варианту осуществления наполнители с высоким соотношением размеров можно добавлять в количестве от 3 до 80 чек в предварительно полученный бутилкаучуковый иономер для получения нанокомпозита. Согласно другому варианту осуществления количество наполнителей с высоким соотношением размеров в нанокомпозите составляет от 5 до 30 чек. Согласно еще одному варианту осуществления количество наполнителей с высоким соотношением размеров в нанокомпозите составляет от 5 до 15 чек.
Иономер настоящего изобретения может быть вулканизированным или невулканизованным. Выбор вулканизующей системы, подходящей для использования, конкретно не ограничен и находится в сфере знаний специалиста в данной области. Согласно конкретным вариантам осуществления настоящего изобретения вулканизующая система может быть на основе серы, на основе пероксида, на основе смолы или на основе УФ-излучения.
Типичная вулканизующая система на основе серы содержит: (i) оксид металла, (ii) элементарную серу и (iii) по меньшей мере один ускоритель вулканизации на основе серы. Использование оксидов металлов в качестве компонента в вулканизующей системе на основе серы хорошо известно в данной области. Подходящий оксид металла представляет собой оксид цинка, который можно использовать в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 10 массовых частей на сто массовых частей бутилполимера в нанокомпозите. Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения оксид цинка можно использовать в количестве от приблизительно 2 до приблизительно 5 массовых частей на сто массовых частей бутилполимера в нанокомпозите. Содержащий элементарную серу компонент (ii) предпочтительной вулканизующей системы обычно используют в количествах от приблизительно 0,2 до приблизительно 2 массовых частей на сто массовых частей бутилполимера в составе. Подходящие ускорители вулканизации на основе серы (компонент (iii) предпочтительной вулканизующей системы) можно использовать в количествах от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 массовых частей на сто массовых частей бутилполимера в составе. Неограничивающие примеры пригодных ускорителей вулканизации на основе серы можно выбирать из сульфидов тиурама, таких как дисульфид тетраметилтиурама (ТМТД), тиокарбаматов, таких как диметилдитиокарбамат цинка (ЦДК), и тиазильных и бензотиазильных соединений, таких как меркаптобензотиазилдисульфид (МБТС). Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения ускоритель вулканизации на основе серы представляет собой меркаптобензотиазилдисульфид.
Вулканизующие системы на основе пероксида могут также быть подходящими для использования с иономерами настоящего изобретения, например, для латексов на основе бутилкаучуковых иономеров, содержащих остаточное содержание полиолефина свыше приблизительно 0,2 мол. %. Например, вулканизующая система на основе пероксида может содержать пероксидный вулканизирующий агент, например, пероксид дикумила, ди-трет-бутилпероксид, бензоилпероксид, 2,2'-бис(трет-бутилперокси)диизопропилбензол (Vulcup® 40КЕ), бензоилпероксид, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)-гексин-3, 2,5-диметил-2,5-ди(бензоилперокси)гексан, (2,5-бис(трет-бутилперокси)-2,5-диметилгексан и подобное. Один такой пероксидный вулканизирующий агент содержит пероксид дикумила и коммерчески доступен под названием DiCup 40С.
Согласно одному варианту осуществления пероксидный вулканизирующий агент используют в количестве от 0,2 до 7 частей на сто частей каучука (чек). Согласно другому варианту осуществления пероксидный вулканизирующий агент используют в количестве от 1 до 6 чек. Согласно еще одному варианту осуществления пероксидный вулканизирующий агент используют в количестве приблизительно 4 чек.
Соагенты пероксидной вулканизации также можно использовать в настоящем изобретении. Подходящие соагенты пероксидной вулканизации включают, например, триаллилизоцианурат (ТАИЦ), коммерчески доступный под названием DIAK 7™ от DuPont, или N,N-м-фенилендималеимид, известный как HVA-2 (DuPont Dow), триаллилцианурат (ТАЦ) или жидкий полибутадиен, известный как Ricon D 153 (поставляемый Ricon Resins). Соагенты пероксидной вулканизации можно использовать в количествах, эквивалентных количествам пероксидного вулканизирующего агента или меньших. Степень вулканизации пероксидом изделий увеличивают посредством бутилполимеров, содержащих повышенные уровни ненасыщенности, например, с содержанием полиолефина по меньшей мере 0,5 мол. %.
Согласно некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения стабилизаторы, антиоксиданты, усилители клейкости и/или другие добавки, известные специалистам в данной области, можно также добавлять обычным образом и в обычных количествах.
Кроме того, наполнители и/или другие добавки можно добавлять к иономеру.
Согласно вариантам осуществления, где состав содержит иономер, наполнители и/или другие добавки, ингредиенты можно смешивать вместе, используя обычные техники смешивания. Подходящие техники смешивания включают, например, перемешивание вместе ингредиентов состава, используя, например, закрытый смеситель, такой как смеситель Бенбери, малогабаритный закрытый смеситель, такой как смеситель Haake или Brabender, или двухвальцовую дробилку-смеситель. Экструдер также дает возможность хорошего перемешивания и обеспечивает более короткое время перемешивания. Можно выполнять перемешивание в две или более стадий, и перемешивание можно проводить в разных аппаратах, например, одну стадию в закрытом смесителе, а другую стадию - в экструдере. Дополнительную информацию по техникам смешивания смотри в Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, том. 4, стр. 66 и далее (Compounding). Другие техники, известные специалистам в данной области, также подходят для смешивания.
Согласно одному варианту осуществления вулканизацию обеспечивают путем нагревания иономеров настоящего изобретения при подходящей температуре вулканизации в присутствии пероксидного вулканизирующего агента.
Согласно одному варианту осуществления температура вулканизации составляет от приблизительно 80°C до приблизительно 250°C. Согласно другому варианту осуществления температура вулканизации составляет от приблизительно 100 до 200°C. Согласно другому варианту осуществления температура вулканизации составляет от приблизительно 120 до 180°C.
Согласно одному варианту настоящее изобретение относится к вулканизированному полимеру и изделиям, содержащим иономер, определенный и описанный выше.
Иономеры настоящего изобретения могут быть пригодны для применений, таких как ремни, шланги, обувные подошвы, прокладки, уплотнительные кольца, провод/кабель, мембраны, вальцы, эластичные баллоны и пр.
Настоящее изобретение будет теперь описано со ссылкой на конкретные примеры. Будет понятно, что следующие примеры представлены для описания вариантов осуществления настоящего изобретения и не предназначены для ограничения изобретения каким-либо образом.
Материалы и реагенты
Трифенилфосфин (ТФФ) получали от Alfa Aesar и использовали в том виде, как получали. ВВ2030 получали от LANXESS Inc в Сарнии, хранили в темной упаковке при комнатной температуре и использовали в том виде, как получали. ДФФС получали от Hokko и использовали в том виде, как получали. Irganox 1010 закупали у Ciba и использовали в том виде, как получали. Сажу N330 получали от Cabot и использовали в том виде, как получали. Di-cup 40С получали от Struktol Canada Ltd. и использовали в том виде, как получали. HVA-2 получали от DuPont и использовали в том виде, как получали. Полиэтилен АС-617А получали от Canada Colors and Chemicals Ltd. и использовали в том виде, как получали.
Анализ реакции иономера
Образцы каучука анализировали посредством 1Н-ЯМР при помощи спектрометра Bruker DRX500 (500,13 МГц 1Н) в CDCl3, используя сто сканограмм с химическими сдвигами относительно тетраметилсилана (ТМС) для определения ионного состава.
Процедура смешивания и оборудование
Образцы смешивали в соответствии со следующим составом:
100 чек полимера [0-60 секунд]
50 чек сажи (N330) [60 секунд]
2 чек полиэтилена АС-617А [с сажей]
Перемешивали до приблизительно 145°C (приблизительно 5 минут), затем выгружали из смесителя. Составы затем измельчали при 40°C:
1,25 чек Di-Cup40C
1,75 чек HVA-2
6%-дюймовых разрезов и 6 проходов пор длине делали в мельнице.
Образцы вулканизировали в течение 24 часов с введением вулканизующих веществ.
Оборудование и процедуры для испытания состава
Примеры
Следующие иономеры получали, вулканизировали в присутствии пероксида и определяли их физические и динамические свойства, как показано в таблицах 2А и 2В. Как явно видно из этих таблиц, ТФФ/ДФФС иономер показывает повышенный предел прочности при растяжении, незначительное увеличение сопротивления раздиру и значительное увеличение сопротивления распространению трещин.
Пример 1: Сравнительный
Полимер, используемый в этом сравнительном примере, представляет собой коммерческий LANXESS ВВ2030 (полимер 1).
Пример 2
Трифенилфосфин (ТФФ) (2 чек) добавляли к ВВ2030 в закрытом смесителе при 130°C при 60 об./мин. в течение 10 минут с образованием фосфониевого иономера на основе бутилкаучука с 0,33 мол. % ионной функциональной группы (иономер 1). Иономер затем смешивали, используя процедуру, обсуждаемую выше.
Пример 3
ТФФ (2 чек) добавляли к ВВ2030 в закрытом смесителе при 130°C, 60 об./мин. в течение 10 минут с образованием фосфониевого иономера на основе бутилкаучука с 0,33 мол. % ионной функциональной группы. Затем 0,5 чек дифенилфосфиностирола (ДФФС) добавляли к иономеру в закрытом смесителе при 90°C при 30 об./мин. в течение 35 минут, что давало в результате двойной иономер как с ТФФ, так и ДФФС-иономерами (иономер 2). Полученный иономер затем смешивали, используя процедуру, описанную выше.
Две стадии перемешивания проводили для составов, содержащих как ТФФ, так и ДФФС нуклеофилы в иономерах, начиная с реакции ТФФ иономера.
Все документы, цитируемые в подробном описании настоящего изобретения, включены в соответствующей части в настоящий документ ссылкой; упоминание какого-либо документа не следует толковать как признание того, что он является частью уровня техники относительно настоящего изобретения.
Хотя настоящее изобретение было описано подробно выше для целей иллюстрации, понятно, что такое подробное описание представлено только с этой целью и что специалисты в данной области могут сделать изменения в нем без отклонения от сущности и объема настоящего изобретения за исключением случаев, ограниченных формулой изобретения.
Claims (38)
1. Иономер, содержащий продукт реакции между:
a) галогенированным изоолефиновым сополимером и
b) первым нуклеофилом, имеющим по меньшей мере один нейтральный азотный или фосфорный центр и не содержащим боковые винильные группы, и вторым нуклеофилом, имеющим по меньшей мере один нейтральный азотный или фосфорный центр, содержащим по меньшей мере одну боковую винильную группу;
причем соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу составляет от 4:1 до 100:1.
2. Иономер по п. 1, в котором соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу составляет от 4:1 до 50:1.
3. Иономер по п. 1, в котором общее количество двух нуклеофилов в реакционной смеси составляет менее 5 частей на сто частей каучука.
4. Иономер по п. 3, в котором общее количество двух нуклеофилов в реакционной смеси составляет от около 1 до около 4 частей на сто частей каучука.
5. Иономер по п. 1, в котором галогенированный изоолефиновый сополимер содержит повторяющиеся звенья, полученные из по меньшей мере одного изоолефинового мономера, и повторяющиеся звенья, полученные из одного или нескольких полиолефиновых мономеров.
6. Иономер по п. 5, в котором один или несколько указанных повторяющихся звеньев, полученных из указанных полиолефиновых мономеров, содержат аллилгалогенидный фрагмент.
7. Иономер по п. 5, дополнительно содержащий повторяющиеся звенья, полученные из сомономера.
8. Иономер по п. 7, в котором сомономер представляет собой С1-С4- или галогензамещенный стирол.
9. Иономер по п. 5, в котором указанный один или несколько полиолефиновых мономеров выбраны из С4-С16-сопряженных диолефинов.
10. Иономер по п. 9, в котором указанный сопряженный диолефин представляет собой изопрен.
11. Иономер по п. 5, в котором изоолефиновый мономер содержит С4-С8-изомоноолефиновый мономер.
12. Иономер по п. 11, в котором изомоноолефиновый мономер содержит изобутилен.
13. Иономер по п. 1, в котором указанный галогенированный сополимер содержит галогенбутиловый каучук.
14. Иономер по п. 1, в котором нуклеофил, не содержащий боковые винильные группы, представляет собой триметилфосфин, триэтилфосфин, триизопропилфосфин, три-н-бутилфосфин, трифенилфосфин.
15. Иономер по п. 14, в котором нуклеофил представляет собой триэтилфосфин.
16. Иономер по любому из пп. 1-15, в котором нуклеофил, содержащий боковую винильную группу, выбран из группы, состоящей из дифенилфосфиностирола, аллилдифенилфосфина, диаллилфенилфосфина, дифенилвинилфосфина, триаллилфосфина и их смесей.
17. Иономер по п. 16, в котором нуклеофил представляет собой дифенилфосфиностирол.
18. Способ получения иономера, включающий стадии:
a) предоставление галогенированного изоолефинового сополимера;
b) предоставление первого нуклеофила, имеющего по меньшей мере один нейтральный азотный или фосфорный центр и не содержащего боковые винильные группы, и второго нуклеофила, имеющего по меньшей мере один нейтральный азотный или фосфорный центр и содержащего по меньшей мере одну боковую винильную группу; и
c) реакции галогеновых фрагментов указанного галогенированного сополимера с нуклеофилами с образованием иономера;
причем соотношение первого нуклеофила ко второму нуклеофилу составляет от 4:1 до 100:1.
19. Способ по п. 18, в котором общее количество двух нуклеофилов в реакционной смеси составляет менее 5 частей на сто частей каучука.
20. Способ по п. 18, в котором сополимер реагирует последовательно с первым нуклеофилом, а затем со вторым нуклеофилом.
21. Способ по п. 20, в котором реакции между сополимером и первым и вторым нуклеофилами проводят при различных условиях.
22. Способ по п. 18, в котором реакции между сополимером и первым и вторым нуклеофилами проводят при различных температурах.
23. Способ по п. 20, в котором реакцию между сополимером и первым нуклеофилом проводят при температуре около 130°С в течение 10 минут.
24. Способ по п. 20, в котором реакцию между сополимером и вторым нуклеофилом проводят при температуре около 90°С в течение 35 минут.
25. Способ по п. 18, в котором галогенированный изоолефиновый сополимер содержит повторяющиеся звенья, полученные из по меньшей мере одного изоолефинового мономера, и повторяющиеся звенья, полученные из одного или нескольких полиолефиновых мономеров.
26. Способ по п. 25, в котором галогенированный изоолефиновый сополимер дополнительно содержит повторяющиеся звенья, полученные из сомономера.
27. Способ по п. 26, в котором сомономер представляет собой С1-С4- или галогензамещенный стирол.
28. Способ по п. 18, в котором галогенированный изоолефиновый сополимер содержит галогенбутиловый каучук.
29. Способ по п. 18, в котором нуклеофил, не содержащий боковые винильные группы, представляет собой триметилфосфин, триэтилфосфин, триизопропилфосфин, три-н-бутилфосфин, трифенилфосфин.
30. Способ по любому из пп. 18-29, в котором нуклеофил, содержащий боковую винильную группу, выбирают из группы, состоящей из дифенилфосфиностирола, аллилдифенилфосфина, диаллилфенилфосфина, дифенилвинилфосфина, триаллилфосфина и их смесей.
31. Продукт, полученный способом по любому из пп. 18-30.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261739875P | 2012-12-20 | 2012-12-20 | |
| US61/739,875 | 2012-12-20 | ||
| PCT/CA2013/001044 WO2014094121A1 (en) | 2012-12-20 | 2013-12-18 | Ionomer comprising pendant vinyl groups and processes for preparing same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015129316A RU2015129316A (ru) | 2017-01-24 |
| RU2654053C2 true RU2654053C2 (ru) | 2018-05-16 |
Family
ID=50977455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015129316A RU2654053C2 (ru) | 2012-12-20 | 2013-12-18 | Иономер, содержащий боковые винильные группы, и способы его получения |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9796794B2 (ru) |
| EP (1) | EP2935342B1 (ru) |
| JP (1) | JP6653496B2 (ru) |
| KR (1) | KR102229517B1 (ru) |
| CN (1) | CN105008404B (ru) |
| CA (1) | CA2895575A1 (ru) |
| PL (1) | PL2935342T3 (ru) |
| RU (1) | RU2654053C2 (ru) |
| SA (1) | SA515360609B1 (ru) |
| SG (1) | SG11201504821XA (ru) |
| TW (1) | TW201437241A (ru) |
| WO (1) | WO2014094121A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3015521A1 (en) * | 2014-10-29 | 2016-05-04 | Lanxess Inc. | Hot melt adhesives with butyl ionomer |
| EP3231820A1 (en) * | 2016-04-15 | 2017-10-18 | ARLANXEO Canada Inc. | Polymer compositions having a halo-containing polymer with a multi-functional phosphine linkage |
| SG11202009508RA (en) * | 2018-04-03 | 2020-10-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Isobutylene-based polymers with olefinic side chain substituents and curable compositions containing the same |
| CN116003927B (zh) * | 2023-03-27 | 2023-08-01 | 山东泰瑞丰新材料有限公司 | 一种可重复加工的丁基橡胶及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2320687C2 (ru) * | 2000-10-11 | 2008-03-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Композиция резиновой смеси и способ ее приготовления (варианты) |
| CA2604409A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-06-22 | Lanxess Inc. | Butyl rubber ionomer nanocomposites |
| US20100009778A1 (en) * | 2008-07-14 | 2010-01-14 | Murali Rajagopalan | Partially or fully neutralized butyl ionomers in golf ball layers |
| CA2787122A1 (en) * | 2010-01-20 | 2011-07-28 | Lanxess International Sa | Process for production of halobutyl ionomers |
| CA2807732A1 (en) * | 2010-08-13 | 2012-02-16 | Lanxess Inc. | Butyl ionomer latex |
| CA2817251A1 (en) * | 2010-11-24 | 2012-06-28 | Lanxess Inc. | Phosphonium ionomers comprising pendant vinyl groups and processes for preparing same |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06107738A (ja) | 1991-08-27 | 1994-04-19 | Erasuto Mitsukusu:Kk | 部分架橋ブチルゴム組成物 |
| JP3197068B2 (ja) | 1992-08-06 | 2001-08-13 | ジェイエスアール株式会社 | ブチルゴムの架橋方法 |
| CA2418884C (en) | 2003-02-14 | 2010-07-20 | Bayer Inc. | Process for production of high-isoprene butyl rubber |
| CA2458741A1 (en) | 2004-02-23 | 2005-08-23 | Rui Resendes | Peroxide curable butyl formulations containing high-isoprene butyl rubber |
| US7250465B2 (en) * | 2004-08-19 | 2007-07-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition containing block copolymer and tire having component thereof |
| CN101248134A (zh) * | 2005-08-26 | 2008-08-20 | 朗盛公司 | 含有高多烯烃卤丁基离聚物的过氧化物可固化的橡胶混合物 |
| ES2377231T3 (es) * | 2005-08-26 | 2012-03-23 | Lanxess Inc. | Compuesto de caucho, curable con peróxido, que contiene ionómeros de halobutilo con alto contenido de multiolefina |
| US20090182095A1 (en) | 2005-08-26 | 2009-07-16 | Lanxess Inc. | Process for production of peroxide curable high multiolefin halobutyl ionomers |
| KR20150027843A (ko) * | 2010-01-20 | 2015-03-12 | 란세스 인터내쇼날 에스에이 | 중합체 나노복합체의 제조 방법 |
| US20120157579A1 (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-21 | Parent J Scott | Azolium Ionomer Derivatives of Halogenated Polymers |
| US9076823B2 (en) | 2013-09-11 | 2015-07-07 | Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. | Bi-layer metal deposition in silicide formation |
| EP2924065A1 (de) | 2014-03-26 | 2015-09-30 | LANXESS Deutschland GmbH | Polyamidzusammensetzungen |
-
2013
- 2013-12-18 SG SG11201504821XA patent/SG11201504821XA/en unknown
- 2013-12-18 US US14/653,312 patent/US9796794B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-18 EP EP13865523.8A patent/EP2935342B1/en active Active
- 2013-12-18 WO PCT/CA2013/001044 patent/WO2014094121A1/en not_active Ceased
- 2013-12-18 CA CA2895575A patent/CA2895575A1/en not_active Abandoned
- 2013-12-18 RU RU2015129316A patent/RU2654053C2/ru active
- 2013-12-18 KR KR1020157019440A patent/KR102229517B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-18 CN CN201380073557.1A patent/CN105008404B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-18 JP JP2015548120A patent/JP6653496B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-18 PL PL13865523T patent/PL2935342T3/pl unknown
- 2013-12-19 TW TW102147097A patent/TW201437241A/zh unknown
-
2015
- 2015-06-17 SA SA515360609A patent/SA515360609B1/ar unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2320687C2 (ru) * | 2000-10-11 | 2008-03-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Композиция резиновой смеси и способ ее приготовления (варианты) |
| CA2604409A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-06-22 | Lanxess Inc. | Butyl rubber ionomer nanocomposites |
| US20100009778A1 (en) * | 2008-07-14 | 2010-01-14 | Murali Rajagopalan | Partially or fully neutralized butyl ionomers in golf ball layers |
| CA2787122A1 (en) * | 2010-01-20 | 2011-07-28 | Lanxess International Sa | Process for production of halobutyl ionomers |
| CA2807732A1 (en) * | 2010-08-13 | 2012-02-16 | Lanxess Inc. | Butyl ionomer latex |
| CA2817251A1 (en) * | 2010-11-24 | 2012-06-28 | Lanxess Inc. | Phosphonium ionomers comprising pendant vinyl groups and processes for preparing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2895575A1 (en) | 2014-06-26 |
| PL2935342T3 (pl) | 2021-11-02 |
| EP2935342A1 (en) | 2015-10-28 |
| SA515360609B1 (ar) | 2017-03-14 |
| CN105008404B (zh) | 2019-02-05 |
| KR102229517B1 (ko) | 2021-03-18 |
| US9796794B2 (en) | 2017-10-24 |
| TW201437241A (zh) | 2014-10-01 |
| WO2014094121A1 (en) | 2014-06-26 |
| KR20150119846A (ko) | 2015-10-26 |
| RU2015129316A (ru) | 2017-01-24 |
| JP6653496B2 (ja) | 2020-02-26 |
| EP2935342A4 (en) | 2016-06-29 |
| US20160108140A1 (en) | 2016-04-21 |
| JP2016501308A (ja) | 2016-01-18 |
| EP2935342B1 (en) | 2021-03-31 |
| SG11201504821XA (en) | 2015-07-30 |
| CN105008404A (zh) | 2015-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102216535B1 (ko) | 충전된 부틸 고무 이오노머 컴파운드 | |
| RU2461590C9 (ru) | Вулканизированный полимерный нанокомпозит и способы получения полимерного нанокомпозита (варианты) | |
| KR101483609B1 (ko) | 개선된 표면 부착성을 갖는 부틸 이오노머 | |
| RU2567387C2 (ru) | Фосфониевые иономеры, содержащие боковые винильные группы и способы их получения | |
| RU2654053C2 (ru) | Иономер, содержащий боковые винильные группы, и способы его получения | |
| JP2009531475A (ja) | ブチルゴムナノ複合材を製造するための重合方法 |