RU2641694C1 - Способ получения катализатора и способ его применения для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана - Google Patents
Способ получения катализатора и способ его применения для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2641694C1 RU2641694C1 RU2016149255A RU2016149255A RU2641694C1 RU 2641694 C1 RU2641694 C1 RU 2641694C1 RU 2016149255 A RU2016149255 A RU 2016149255A RU 2016149255 A RU2016149255 A RU 2016149255A RU 2641694 C1 RU2641694 C1 RU 2641694C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogenolysis
- stage
- palladium
- production
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 26
- NDYLCHGXSQOGMS-UHFFFAOYSA-N CL-20 Chemical compound [O-][N+](=O)N1C2N([N+]([O-])=O)C3N([N+](=O)[O-])C2N([N+]([O-])=O)C2N([N+]([O-])=O)C3N([N+]([O-])=O)C21 NDYLCHGXSQOGMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 17
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- IUKZSMGVHPBEHK-UHFFFAOYSA-N hexabenzilisovyurtsitan Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C1C(N(CC=2C=CC=CC=2)C(N2CC=3C=CC=CC=3)C3N1CC=1C=CC=CC=1)N1CC=4C=CC=CC=4)C1C2N3CC1=CC=CC=C1 IUKZSMGVHPBEHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 palladium ions Chemical class 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N (6S,7R)-2-azaspiro[5.5]undecan-7-ol Chemical compound O[C@@H]1CCCC[C@]11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000322338 Loeseliastrum Species 0.000 description 1
- BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N Nitramine Natural products CC1C(O)CCC2CCCNC12 BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- DWQOTEPNRWVUDA-UHFFFAOYSA-N chembl1442125 Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=C(O)C=C1 DWQOTEPNRWVUDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N isonitramine Natural products OC1CCCCC11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/72—Regeneration or reactivation of catalysts, in general including segregation of diverse particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно к разработке высокоэффективных методов синтеза полициклического нитрамина 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло [5,5,0,03,11,05,9]додекана (гексанитрогексаазаизовюрцитан, ГАВ, CL-20). Предлагается способ получения и применения катализатора для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве CL-20, в котором палладиевый комплекс наносят на предварительно подготовленный пироуглеродный носитель, затем пропитывают раствором палладиевого гидроксокомплекса, который после проведения двухстадийного цикла гидрогенолиза, отделяют от продуктов реакции путем фильтрации, промывают сначала водой, затем раствором соды и хранят под слоем воды в отсутствие доступа воздуха при пониженной температуре, а при проведении второго и следующих циклов гидрогенолиза используют удвоенное количество отработанного катализатора. Технический результат заключается в получении катализатора, устойчивого к процессам дезактивации с возможностью многократного (не менее трех циклов) применения, в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве CL-20. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к разработке высокоэффективных методов промышленного синтеза полициклического нитрамина 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана (гексанитрогексаазаизовюрцитана, ГАВ, CL-20). В основе существующего технологического процесса лежит четырехстадийная схема синтеза, включающая двухстадийный гидрогенолиз гексабензилгексаазаизовюрцитана (ГБ), описанная в патенте US №5739325 (дата публикации 14.04.1998 г.). На первом этапе двухстадийного гидрогенолиза образуется дибензилтетраацетилгексаазаизовюрцитан (ДБ), а на втором этапе - диформилтетраацетилгексаазаизовюрцитан (ДФ).
Основной проблемой, сдерживающей широкое применение продукта CL-20, является его высокая стоимость, обусловленная многостадийностью и длительностью технологического процесса. Значительный вклад в стоимость продукта вносят стадии гидрогенолиза ГБ, связанные с применением дорогостоящего катализатора гидрирования, изготовление которого трудоемко, энергозатратно и связано с безвозвратными потерями драгоценного металла. Из уровня техники известен способ получения CL-20 по патенту РФ №2199540 (дата публикации 27.02.2003 г.) с применением палладиевого катализатора.
Недостатком описанного процесса двухстадийного гидрогенолиза ГБ является быстрая и практически полная дезактивация используемого катализатора в первом же цикле его применения.
Известен так же способ по патенту РФ №2359753 (дата публикации 27.06.2009 г.), где был разработан способ приготовления катализатора для процесса гидрогенолиза, позволяющий стабильно и эффективно проводить три цикла двухстадийного процесса без значительной потери активности. Катализатор представляет собой биметаллическую каталитическую систему на основе палладия или металла, выбранного из VIIIb группы, нанесенного на углеродный носитель. Описанный выше биметаллический катализатор, разработанный в условиях микрогидрирования, оказался непригодным для реакций гидрогенолиза ГБ при переходе на промышленные масштабы, а главное, такой катализатор не подлежит ни восстановлению, ни переработке.
Из уровня техники известен способ получения CL-20 по патенту РФ №2451020 (дата публикации 21.10.2010 г.), с использованием катализатора, который представляет собой носитель - γ-окись алюминия, покрытую сибунитом, на который нанесен палладиевый гидроксокомплекс. Катализатор применяется раздельно на каждом из этапов гидрогенолиза.
К недостаткам полученного таким образом катализатора следует отнести его неустойчивость к процессу дезактивации на первом этапе гидрогенолиза - получения продукта ДБ. На втором этапе такой катализатор используют восемь раз подряд. Однако следует отметить, что от цикла к циклу катализатор существенно истирается, вследствие чего фиксируются значительные потери в процессах переноса (остатки на фильтровальной бумаге), после третьего цикла - 10%, после шестого цикла масса общих потерь составляет - 20%.
В качестве прототипа заявлен способ проведения двухстадийного гидрогенолиза по патенту US №5739325 (дата публикации 14.04.1998 г.), включающий нанесение палладиевого растворимого комплекса на пироуглеродный носитель.
Недостатком описанного способа проведения реакции гидрогенолиза является низкая устойчивость катализатора к процессам дезактивации. Сразу же после первого цикла ГБ→ДБ→ДФ отработанный катализатор становится непригодным для дальнейшего использования. Способ переработки, извлечения драгоценных металлов или эффективной утилизации в прототипе не описан.
Дезактивация катализатора, отработанного в одном цикле получения продуктов ДБ и ДФ, обусловлена следующими причинами: отравление отработанного катализатора побочными продуктами деструкции полициклических субстратов, реагентами, продуктами взаимодействия с кислородом воздуха, нарушением пористости, которая может быть вызвана механическим истиранием (разрушением частиц носителя), либо блокировкой пор носителя пылью или нерастворимыми органическими продуктами.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения катализатора, устойчивого к процессам дезактивации с возможностью многократного (не менее трех циклов) применения, в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве CL-20.
Поставленная задача решается предлагаемым способом получения и применения катализатора для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве CL-20, который включает нанесение палладиевого растворимого комплекса на пироуглеродный носитель, кроме того, при изготовлении катализатора используется пироуглеродный носитель, предварительно пропитанный раствором палладиевого гидроксокомплекса, отработанный катализатор после проведения двухстадийного цикла гидрогенолиза отделяют от продуктов реакции путем фильтрации, промывают водой, затем раствором соды и хранят под слоем воды в отсутствие доступа воздуха при пониженной температуре, а при проведении второго и последующих циклов гидрогенолиза используют удвоенное количество отработанного катализатора.
Заявляемое техническое решение отличается от прототипа многократным применением катализатора в процессе двухстадийного гидрогенолиза, что делает процесс более экономичным и технологичным, сохраняя при этом возможность извлечения драгоценного металла из дезактивированного катализатора. Возможность извлечения палладия из дезактивированного катализатора - очень важный аспект при промышленной крупномасштабной эксплуатации катализатора. Извлечение драгоценного металла - известный технологический процесс, включающий последовательное озаление отработанного носителя, обработку полученной золы царской водкой и выделение палладия в виде черни.
Предварительная пропитка сибунита обеспечивает надежное закрепление палладия в порах носителя в процессе изготовления катализатора перед восстановлением и обеспечивает сорбцию палладия на поверхности пироуглеродного носителя в виде растворимого палладиевого гидроксокомплекса, которая приводит к заполнению микропор ионами палладия, последующее восстановление, переводящее палладий из ионного в металлически активное состояние, и закрепление его в порах носителя.
Устойчивый к дезактивации катализатор производят из углеродного носителя марки сибунит с удельной поверхностью по БЭТ, 450-600 м2/г; зольностью не более 0,6%; влагоемкостью по ГОСТ 17219-71 не менее 0,5%. Гранулы сибунита измельчают, выделяют деловую фракцию - 50-160 мкм и тщательно отмывают ее от пыли. Целью отмывки является удаление мелких (менее 10 мкм) частиц пироуглерода, которые могут остаться в деловой фракции после классификации. Эти частицы обладают развитой поверхностью и при нанесении палладия поглощают значительную его часть. В процессе эксплуатации готового катализатора эти частицы проходят через фильтр и уходят в потери.
Экспериментально установлено, что необходимость хранения отработанного катализатора - негативный фактор, приводящий к его дезактивации. Таким образом, при разработке катализатора, устойчивого в процессах двухстадийного гидрогенолиза, необходимо учитывать процессы дезактивации, протекающие не только во время синтеза, но и при хранении отработанных образцов.
Лучший результат эффективного многократного использования катализатора в процессе гидрогенолиза был получен при последовательной обработке отработанного катализатора раствором соды и воды и при способе хранения отработанного катализатора под слоем воды в отсутствии доступа воздуха при пониженной температуре.
Вторым важным фактором эффективного многократного применения катализатора в процессе гидрогенолиза является снижение нагрузки на отработанный катализатор путем удвоения его количества при переносе в новый цикл.
Кроме того, предлагаемый способ получения и применения катализатора для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве CL-20 позволяет проводить несколько циклов двухстадийного гидрогенолиза ГБ без значительного падения выхода целевого продукта (ДФ).
Предлагаемое техническое решение позволяет снизить затраты на переработку катализатора и повторное нанесение драгоценного металла на углеродный носитель и, как следствие, приведет к снижению конечной себестоимости продукта CL-20.
Анализы отработанного в опытно-промышленных условиях катализатора показывают систематические потери палладия в процессах синтеза и переработки (до 12% за один цикл применения). Фотометрический анализ свидетельствует, что в реакционных массах и промывных растворах с процессов гидрогенолиза растворенный палладий практически отсутствует. Таким образом, можно считать, что основные потери драгметалла происходят на стадии переработки отработанного катализатора, а так же обусловлены чисто механическими потерями катализатора в процессах переноса с операции на операцию (остатки на фильтровальных полотнах и т.п.) (Компаниец И.И., Лапина Ю.Т., Коскин А.П. Проблемы применения катализатора гидрирования в гидрирования в процессе синтеза CL-20. Тезисы Всероссийской научно-технической конференции молодых ученых и специалистов имени члена-корреспондента РАН Кривошеева Н.А. и члена-корреспондента АН СССР Венгерского В.В. г. Дзержинский 2008 г, с. 12.). Так же было обнаружено существенное укрупнение частиц палладия в отработанном катализаторе, по сравнению с исходным материалом. Так был сделан вывод, что процесс агломерации частиц палладия является основной причиной потери активности катализатора. Одним из возможных механизмов этой дезактивации может являться переход металла из гетерогенного активного состояния в гомогенное неактивное (растворение в реакционном растворе) с последующим осаждением в виде крупных агломератов. Агломерация частиц палладия является необратимой.
Таким образом, устойчивость катализатора к процессам дезактивации определяется на этапе его изготовления и характеризуется следующими факторами: качеством, прочностью и влагоемкостью углеродного носителя - сибунита, который обеспечивает устойчивость к процессам истирания и прочное соединение палладия с поверхностью носителя; а так же гранулометрическим составом используемого углеродного носителя - сибунита (50-160 мкм).
Увеличение загрузки отработанного катализатора в расчете на единицу ГБ приводит к увеличению скорости поглощения водорода. Оптимальная нагрузка на отработанный катализатор, в два раза меньшая по сравнению с нулевым циклом его применения, составляет 0,2 г в расчете на 1 г ГБ. При этом выход продуктов гидрирования ДБ и ДФ сохраняется на оптимальном уровне 75-80% в течение четырех циклов двухстадийного применения. Численные значения выхода ДБ и ДФ в зависимости от рецикла работы катализатора приведены в таблице.
Сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется следующим примером.
Пример 1.
Для проведения процесса используется пироуглеродный носитель марки сибунит с удельной поверхностью по БЭТ, 450-600 м2/г; зольностью не более 0,6%; влагоемкостью по ГОСТ 17219-71 не менее 0,5%.
При помощи дисковой мельницы проводят измельчение исходного сибунита и отделение требуемой фракции (50-160 мкм). Затем требуемую фракцию тщательно отмывают от пыли. Отмывку производят способом отмучивания в три этапа: промывка водой; промывка водой с добавлением соляной кислоты и в заключении снова водой. Отмытый от пыли сибунит отфильтровывают, отжимают при помощи вакуума в течение 30-60 минут и сушат на поддонах в сушильном шкафу.
В реактор, оснащенный рубашкой и змеевиком, засыпают подготовленный сибунит, 6633,478 г (вес сухой навески), приливают 25 л дистиллированной воды, суспензию перемешивают 2-3 минуты. Затем при перемешивании в суспензию одномоментно сливают предварительно подготовленный раствор палладиевого гидрокомплекса с содержанием палладия - 439,065 г. Для обеспечения сорбции палладия на сибунит, производят выдержку суспензии при перемешивании в течение 30-40 минут, при температуре плюс 20-30°C. Затем к суспензии дозируют 3589,39 г 15% раствора формиата натрия. После окончания дозировки проводят выдержку при температуре плюс 60-80°C в течение 30-60 минут и суспензию охлаждают до температуры плюс 20-30°C. Готовый катализатор фильтруют на вакуум-воронке через 2-3 слоя фильтровальной бумаги и слой бязи. Отжатый на фильтре катализатор промывают дистиллированной водой, смывая остатки катализатора со стенок. Промывку катализатора проводят до отсутствия в промывной воде следов ионов хлора.
После проведения двухстадийного гидрогенолиза катализатор отделяют от продуктов реакции путем вакуумной фильтрации и промывают сначала водой, потом 20% раствором соды, затем снова водой и незамедлительно затаривают в полиэтиленовые пакеты и заливают водой для исключения контакта с кислородом воздуха. При проведении следующего цикла двухстадийного гидрогенолиза в аппарат дозируют удвоенное количество отработанного и промытого (по примеру 1) катализатора по отношению к субстрату, т.е. 5:1 гексабензилгексаазаизовюрцитан : отработанный катализатор.
Предлагаемый способ получения катализатора и режимы его эксплуатации позволяют решить поставленную задачу и значительно снизить расходы на проведение реакций гидрогенолиза и в целом расходы на производство CL-20.
Claims (2)
1. Способ получения катализатора для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана, включающий нанесение палладиевого растворимого комплекса на пироуглеродный носитель, отличающийся тем, что при изготовлении катализатора используют пироуглеродный носитель, предварительно пропитанный раствором палладиевого гидроксокомплекса.
2. Способ применения катализатора для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана, характеризующийся тем, что отработанный катализатор, после проведения двухстадийного цикла гидрогенолиза, отделяют от продуктов реакции путем фильтрации, промывают водой, затем раствором соды и хранят под слоем воды в отсутствие доступа воздуха при пониженной температуре, а при проведении второго и последующих циклов гидрогенолиза используют удвоенное количество отработанного катализатора.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016149255A RU2641694C1 (ru) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | Способ получения катализатора и способ его применения для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016149255A RU2641694C1 (ru) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | Способ получения катализатора и способ его применения для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2641694C1 true RU2641694C1 (ru) | 2018-01-22 |
Family
ID=61023503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016149255A RU2641694C1 (ru) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | Способ получения катализатора и способ его применения для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2641694C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115611905A (zh) * | 2022-09-09 | 2023-01-17 | 南京铁鸣能源科技有限公司 | 一种基于单原子催化剂高效合成cl-20高含能笼状化合物的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5739325A (en) * | 1995-12-07 | 1998-04-14 | Thiokol Corporation | Hydrogenolysis of 2,4,6,8,10,12-Hexabenzyl-2,4,6,8,10,12-Hexaazatetracyclo 5.5.0.05,9.03,11 !dodecane |
| EP0879641B1 (en) * | 1997-05-19 | 2003-06-25 | Süd Chemie Mt S.R.L. | Hydrogenation catalyst comprising palladium deposited on activated carbon |
| EP1361206B1 (en) * | 1995-07-18 | 2004-10-27 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing carboxylic esters |
| RU2316394C1 (ru) * | 2006-12-18 | 2008-02-10 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Способ приготовления моно- и биметаллического катализатора и процессы с участием кислорода и/или водорода |
| RU2448110C1 (ru) * | 2010-10-21 | 2012-04-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Способ дебензилирования 2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазаизовюрцитана |
-
2016
- 2016-12-14 RU RU2016149255A patent/RU2641694C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1361206B1 (en) * | 1995-07-18 | 2004-10-27 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing carboxylic esters |
| US5739325A (en) * | 1995-12-07 | 1998-04-14 | Thiokol Corporation | Hydrogenolysis of 2,4,6,8,10,12-Hexabenzyl-2,4,6,8,10,12-Hexaazatetracyclo 5.5.0.05,9.03,11 !dodecane |
| EP0879641B1 (en) * | 1997-05-19 | 2003-06-25 | Süd Chemie Mt S.R.L. | Hydrogenation catalyst comprising palladium deposited on activated carbon |
| RU2316394C1 (ru) * | 2006-12-18 | 2008-02-10 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Способ приготовления моно- и биметаллического катализатора и процессы с участием кислорода и/или водорода |
| RU2448110C1 (ru) * | 2010-10-21 | 2012-04-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Способ дебензилирования 2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазаизовюрцитана |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115611905A (zh) * | 2022-09-09 | 2023-01-17 | 南京铁鸣能源科技有限公司 | 一种基于单原子催化剂高效合成cl-20高含能笼状化合物的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH1176807A (ja) | セシウム分離材の製造方法 | |
| CN108178619A (zh) | 一种具有光催化活性的多孔吸附过滤陶瓷及制备方法 | |
| KR102323901B1 (ko) | 중수소수 및 삼중수소수 흡착용 다공성 하이드로겔, 이의 제조방법, 및 상기 다공성 하이드로겔을 이용한 중수소수 및 삼중수소수의 흡착 방법 | |
| RU2641694C1 (ru) | Способ получения катализатора и способ его применения для многократного использования в промышленном процессе двухстадийного гидрогенолиза при производстве 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана | |
| CN107739055A (zh) | 一种生物模板法制备纳米二氧化锰材料的方法 | |
| DE2229298C3 (de) | In wäßrigen Medien unlösliches Produkt mit enzymatischer Aktivität sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
| US20220277865A1 (en) | Nuclear Reactor Assemblies, Nuclear Reactor Target Assemblies, and Nuclear Reactor Methods | |
| CN110523398B (zh) | 一种碳纳米片层负载TiO2分子印迹材料及其制备方法和应用 | |
| JP2560253B2 (ja) | セシウム分離用イオン交換体の製造および再生方法 | |
| CN103819301B (zh) | 一种光催化降冰片二烯异构化制备四环庚烷的复合催化剂及其制备方法 | |
| JPH08266897A (ja) | 固定化光触媒及びその製造方法 | |
| RU2004115750A (ru) | Способ управления состоянием окисления иона металла при переработке ядерного топлива | |
| JP2002536628A (ja) | （Ｕ，Ｐｕ）Ｏ２混合酸化物核燃料スクラップの乾式リサイクル方法 | |
| JP2943813B2 (ja) | 排気ガス浄化用モノリス触媒からの白金族金属回収方法 | |
| EP3753913A1 (en) | Titania porous body and method for producing same | |
| CN102463108A (zh) | 一种用于处理印染废水中偶氮染料的催化剂及制备方法 | |
| US3097062A (en) | Process for the preparation of granular uraniferous material of uniform particle size | |
| JP2558774B2 (ja) | 自動車排気ガス用触媒からの白金族金属回収方法 | |
| US3912625A (en) | Method for removing and decolorizing aqueous waste effluents containing dissolved or dispersed organic matter | |
| US2806004A (en) | Treatment of platinum-containing catalyst | |
| CN110038251B (zh) | 一种降解大麻素的方法 | |
| EP3034483B1 (fr) | Procédé de préparation d'un substrat en céramique oxyde mettant en oeuvre une résine échangeuse d'ions | |
| CN114210307A (zh) | 一种新型碳硅材料的制备方法及应用 | |
| KR101579795B1 (ko) | 고정화된 견운모를 이용한 세슘 제거방법 | |
| JP2014074694A (ja) | 放射性セシウム除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC4A | Altering the group of invention authors |
Effective date: 20190328 |