RU2641110C1 - 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodine-3-methoxypropane as semi-products for production of fluoride 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodpropionyl and method of producing latter - Google Patents
1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodine-3-methoxypropane as semi-products for production of fluoride 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodpropionyl and method of producing latter Download PDFInfo
- Publication number
- RU2641110C1 RU2641110C1 RU2017118986A RU2017118986A RU2641110C1 RU 2641110 C1 RU2641110 C1 RU 2641110C1 RU 2017118986 A RU2017118986 A RU 2017118986A RU 2017118986 A RU2017118986 A RU 2017118986A RU 2641110 C1 RU2641110 C1 RU 2641110C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iodine
- methoxypropane
- hexafluoro
- fluoride
- iodo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 12
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 10
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims abstract description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- LPMDGYVIVSOKGM-UHFFFAOYSA-M [Br-].[I+] Chemical compound [Br-].[I+] LPMDGYVIVSOKGM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- HSUPOKMYNMITFK-UHFFFAOYSA-N FC(C(C(OC)(F)F)(I)F)(F)F Chemical compound FC(C(C(OC)(F)F)(I)F)(F)F HSUPOKMYNMITFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- GRSYBPREHDVTOY-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(I)C(F)(F)F GRSYBPREHDVTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoro-2-iodopropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(I)C(F)(F)F BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N Iodochlorine Chemical compound ICl QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 229910001506 inorganic fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- -1 perfluoro-isopropylidene Chemical group 0.000 abstract description 2
- WMFABESKCHGSRC-UHFFFAOYSA-N propanoyl fluoride Chemical compound CCC(F)=O WMFABESKCHGSRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- OALWUEBKKOGWOF-UHFFFAOYSA-M [Cl-].[I+] Chemical compound [Cl-].[I+] OALWUEBKKOGWOF-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- VXXIQFSGULMIQE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-methoxyprop-1-ene Chemical compound COC(F)=C(F)C(F)(F)F VXXIQFSGULMIQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PKMXTDVNDDDCSY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane Chemical compound COC(F)(F)C(F)C(F)(F)F PKMXTDVNDDDCSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N iodine monobromide Chemical compound IBr CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- DVMSVWIURPPRBC-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trifluoroprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(F)=C(F)F DVMSVWIURPPRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene oxide Chemical compound FC(F)(F)C1(F)OC1(F)F PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- CSRZQMIRAZTJOY-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl iodide Chemical compound C[Si](C)(C)I CSRZQMIRAZTJOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- RQZWJAQAGOXRBZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-fluorosulfonyloxy-2-iodopropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(I)C(F)(F)OS(F)(=O)=O RQZWJAQAGOXRBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLZIELSZQLNLPD-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropanoic acid Chemical class OC(=O)C(F)(I)C(F)(F)F PLZIELSZQLNLPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к получению фторорганических соединений, а именно к новому соединению - 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропану, к 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропану в качестве ключевого интермедиата для получения 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторида и к способу получения 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторида. 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропан - соединение, не описанное в литературе, может быть применено для синтеза тетрафтор-2-йодпропионил фторида. Тетрафтор-2-йодпропионил фторид применяется в качестве сырья для получения эфиров 2-иодперфторпропионовой кислоты, получаемые из них эфиры трифторакриловой кислоты и сама трифторакриловая кислота используются в качестве мономеров для сополимеров, применяемых для получения ионообменных смол и мембран (Патент США №4154909 (1979)).The invention relates to the production of organofluorine compounds, namely to a new compound - 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane, to 1,1,1,2,3,3-hexafluoro- 2-iodine-3-methoxypropane as a key intermediate for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride and to a method for producing 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride. 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane - a compound not described in the literature can be used for the synthesis of tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride. Tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride is used as a raw material for the production of 2-iodoperfluoropropionic acid esters, the trifluoroacrylic acid esters obtained from them and trifluoroacrylic acid itself are used as monomers for the copolymers used to produce ion-exchange resins and membranes (US Patent No. 4154909 (1979) )
Известен способ получения 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторида взаимодействием триметилсилилиодида с окисью перфторпропилена в автоклаве при температуре 120-180°C с высоким выходом (патент Японии 2000256256 (2000)). Главным недостатком этого метода является необходимость использования специальной аппаратуры для работы под давлением.A known method for producing 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride by reacting trimethylsilyl iodide with perfluoropropylene oxide in an autoclave at a temperature of 120-180 ° C in high yield (Japanese Patent 2000256256 (2000)). The main disadvantage of this method is the need to use special equipment for working under pressure.
Известен способ получения 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторида из перфторпропилена, в котором перфторпропилен взаимодействует с раствором иодперфторсульфата во фторсульфоновой кислоте, полученным при действии пероксисульфурилдифторида на раствор иода во фторсульфоновой кислоте, при этом получают 2-иодперфторпропил фторсульфат, его выделяют перегонкой при пониженном давлении и далее нагреванием 2-иодперфторпропил фторсульфата в растворителе при катализе фторидом щелочного металла или триэтиламином получают 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторид (Патент США 4835305 (1989)). Недостатком этого способа является использование чрезвычайно агрессивных реагентов - пероксисульфурилдифторида и фторсульфоновой кислоты. Кроме того, сам пероксисульфурилдифторид является труднодоступным соединением, его получают электролизом фторсульфоновой кислоты.A known method for producing 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodo-propionyl fluoride from perfluoropropylene, in which perfluoropropylene is reacted with a solution of iodoperfluorosulfate in fluorosulfonic acid obtained by the action of peroxysulfuryl difluoride on a solution of iodine in fluorosulfonic acid, gives 2-iodofluorosulfuric acid it is isolated by distillation under reduced pressure and then heating of 2-iodoperfluoropropyl fluorosulfate in a solvent under catalysis with alkali metal fluoride or triethylamine to obtain 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodo nonyl fluoride (US Patent 4,835,305 (1989)). The disadvantage of this method is the use of extremely aggressive reagents - peroxysulfuryl difluoride and fluorosulfonic acid. In addition, peroxysulfuryl difluoride itself is a difficult-to-reach compound; it is obtained by electrolysis of fluorosulfonic acid.
Задачей настоящего изобретения было создание способа получения 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторида без применения специальной аппаратуры и агрессивных реагентов, таких как пероксисульфурилдифторид и фторсульфоновая кислота.The present invention was the creation of a method for producing 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride without the use of special equipment and aggressive reagents such as peroxysulfuryl difluoride and fluorosulfonic acid.
Эта задача решается предложенным способом получения 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторида из перфторпропилена, включающим взаимодействие перфторпропилена с источником иода, таким как перфторизопропилиодид, элементарный иод, хлористый иод, бромистый иод и метилатом натрия в полярном апротонном растворителе с получением 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана, взаимодействием полученного 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана с пятихлористой сурьмой при кипячении с получением целевого 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторида, с выделением его перегонкой. Если в качестве источника иода используются элементарный иод, хлористый иод, бромистый иод, добавление в реакционную смесь неорганического фторида, например фтористого калия, повышает выход 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана. В качестве полярного растворителя можно использовать диметилформамид, ацетонитрил или диглим.This problem is solved by the proposed method for producing 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride from perfluoropropylene, including the interaction of perfluoropropylene with an iodine source, such as perfluorisopropyl iodide, elemental iodine, iodine chloride, iodine bromide and sodium methylate in a polar aprotic solvent with obtaining 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane, reacting the obtained 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane with antimony pentachloride boiling to obtain the desired 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride, with the allocation of distillation. If elemental iodine, iodine chloride, iodine bromide are used as the source of iodine, adding inorganic fluoride, for example potassium fluoride, to the reaction mixture increases the yield of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane. As the polar solvent, dimethylformamide, acetonitrile or diglyme can be used.
1,1,1,2,3,3-Гексафтор-2-йод-3-метоксипропан является ключевым интермедиатом в этом способе. 1,1,1,2,3,3-Гексафтор-2-йод-3-метоксипропан новое соединение, представляет собой бесцветную жидкость с температурой кипения 98-102°C. Охарактеризовано ЯМР спектрами, масс-спектром.1,1,1,2,3,3-Hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane is a key intermediate in this method. 1,1,1,2,3,3-Hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane is a new compound, it is a colorless liquid with a boiling point of 98-102 ° C. It is characterized by NMR spectra, mass spectrum.
Исходное соединение для предложенного способа перфторпропилен - один из основных продуктов промышленной фторорганической химии. Перфторпропилен широко применяется в промышленности в качестве мономера для получения фторполимеров, также применяется для синтеза перфторизопропилиодида и для получения окиси перфторпропилена и гексафторацетона.The starting compound for the proposed method perfluoropropylene is one of the main products of industrial organofluorine chemistry. Perfluoropropylene is widely used in industry as a monomer for the production of fluoropolymers, it is also used for the synthesis of perfluorisopropyl iodide and for the production of perfluoropropylene oxide and hexafluoroacetone.
Предложенный способ получения 2-иодпентафторпропионилфторида из перфторпропилена включает следующие стадии:The proposed method for producing 2-iodopentafluoropropionyl fluoride from perfluoropropylene includes the following stages:
(а) взаимодействие перфторпропилена с источником иода, таким как перфторизопропилиодид, элементарный иод, хлористый иод, бромистый иод и метилатом натрия в полярном апротонном растворителе с получением 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана.(a) reacting perfluoropropylene with an iodine source such as perfluorisopropyl iodide, elemental iodine, iodine chloride, bromide iodine and sodium methylate in a polar aprotic solvent to obtain 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3- methoxypropane.
Реакция проводится при охлаждении, предпочтительно в интервале температур от -10 до +10°C. В качестве полярного растворителя используют диметилформамид, ацетонитрил или диглим. Если в качестве источника иода используют бромистый иод, который нестабилен при комнатной температуре, его получают непосредственно в реакционной смеси при охлаждении, добавляя бром к иоду в растворителе.The reaction is carried out under cooling, preferably in the temperature range from -10 to + 10 ° C. As a polar solvent, dimethylformamide, acetonitrile or diglyme are used. If iodine bromide, which is unstable at room temperature, is used as an iodine source, it is obtained directly in the reaction mixture with cooling, adding bromine to iodine in a solvent.
Получение 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана (1) с использованием неорганических источников иода - элементарного иода, хлористого иода или бромистого иода позволяет получить 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропан с невысоким выходом, поскольку наряду с целевым 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропаном (1) образуется значительное количество побочных продуктов: 1,1,1,2,3,3-гексафтор-3-метоксипропана (2) и пентафтор-3-метокси-проп-2-ена (3) (пример 3).Obtaining 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane (1) using inorganic sources of iodine - elemental iodine, iodine chloride or iodine bromide allows to obtain 1,1,1,2,3 , 3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane with a low yield, since along with the target 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane (1) a significant amount of by-products are formed: 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane (2) and pentafluoro-3-methoxy-prop-2-ene (3) (Example 3).
Повысить селективность реакции позволяет добавление в реакционную смесь неорганического фторида, например фтористого калия (пример 2). В этом случае основными продуктами реакции являются целевой 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропан (1) и 2-иодперфторпропан, который можно использовать в дальнейшем для получения 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана (1).To increase the selectivity of the reaction allows the addition of inorganic fluoride, for example potassium fluoride, to the reaction mixture (example 2). In this case, the main reaction products are the target 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane (1) and 2-iodoperfluoropropane, which can be used in the future to obtain 1,1,1, 2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane (1).
1,1,1,2,3,3-Гексафтор-2-йод-3-метоксипропан выделяют обработкой реакционной смеси раствором соляной кислоты, отделением органического слоя и его перегонкой.1,1,1,2,3,3-Hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane is isolated by treating the reaction mixture with a solution of hydrochloric acid, separating the organic layer and distilling it.
(б) взаимодействием полученного 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана с пятихлористой сурьмой получают 2-иодперфторпропионилфторид. Взаимодействие проводят, добавляя пятихлористую сурьму к 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропану, с последующим кипячением до прекращения выделения CO. Полученный 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторид выделяют перегонкой.(b) by reacting the resulting 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane with antimony pentachloride, 2-iodoperfluoropropionyl fluoride is obtained. The reaction is carried out by adding antimony pentachloride to 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane, followed by boiling until the evolution of CO ceases. The resulting 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride was isolated by distillation.
Технический результат настоящего изобретения заключается в создании способа получения 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторида из доступных исходных веществ - перфторпропилена, источника иода - хлористого иода, либо элементарного иода либо иода и брома, неорганического фторида и метилата натрия либо перфторизопропилиодида и метилата натрия, без применения агрессивных реагентов и не требующего для своего осуществления специальной аппаратуры.The technical result of the present invention is to provide a method for producing 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodopropionyl fluoride from available starting materials - perfluoropropylene, an iodine source - iodine chloride, or elemental iodine or iodine and bromine, inorganic fluoride and sodium methylate or perfluoroisopropyl iodide and sodium methylate, without the use of aggressive reagents and not requiring special equipment for its implementation.
Осуществление способа иллюстрируется следующими примерами.The implementation of the method is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
Получение 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана (1)Preparation of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane (1)
В колбу объемом 350 мл помещают 150 г ДМФА, к нему добавляют 296 г 2-иодперфторпропана (1,0 моль), при температуре -10°C порциями добавляют 21 г метилата натрия и барботируют 50 г перфторпропилена. Затем раствор декантируют с осадка в 150 мл 15% водного раствора соляной кислоты. Органический слой отделяют, промывают 5%-ным водным раствором NaHSO3 до обесцвечивания, водой сушат над CaCl2, перегоняют. Получают 95 г 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана и возвращают 148 г 2-иодперфторпропана.150 g of DMF are placed in a 350 ml flask, 296 g of 2-iodoperfluoropropane (1.0 mol) is added to it, 21 g of sodium methylate are added in portions at -10 ° C and 50 g of perfluoropropylene are bubbled. Then the solution is decanted from the precipitate in 150 ml of a 15% aqueous hydrochloric acid solution. The organic layer was separated, washed with a 5% aqueous solution of NaHSO 3 until bleaching, dried over CaCl 2 with water, distilled. 95 g of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane are obtained and 148 g of 2-iodoperfluoropropane are returned.
1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропан, бесцветная жидкость с температурой кипения 98-102°C.1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane, a colorless liquid with a boiling point of 98-102 ° C.
ЯМР 19F -76,3 (м., 3F, CF3), -87,9, -82,6 (АВкв, 2F, JFF=141 Гц, CF2OMe), -147,2 (м, 1F, CFJ). 19 NMR F -76.3 (m, 3F, CF 3 ), -87.9, -82.6 (AB q , 2F, J FF = 141 Hz, CF2 OMe), -147.2 (m, 1F , CFJ ).
ЯМР 1H 5,0 (с., 3H, CH3).NMR 1 H 5.0 (s, 3H, CH 3 ).
Масс-спектр (M/Z, отнесение): 308 [M]+, 289 [M-F]+, 277 [M-CH3O]+, 258 [M-(CH3O+F)]+, 239 [M-CF3]+, 227 [M-CF2OCH3]+, 208 [M-(CF3+OCH3)]+, 181 [M-I]+, 177 [CF2I]+, 162 [M-(I+F)]+, 150 [C3F6]+, 131 [C3F5]+, 128 [HI]+, 119 [C2F5]+, 100 [C2F4]+, 81 [CF2OCH3]+ 100%, 69 [CF3]+, 47 [COF]+.Mass spectrum (M / Z, assignment): 308 [M] + , 289 [MF] + , 277 [M-CH 3 O] + , 258 [M- (CH 3 O + F)] + , 239 [M -CF 3 ] + , 227 [M-CF 2 OCH 3 ] + , 208 [M- (CF 3 + OCH 3 )] + , 181 [MI] + , 177 [CF 2 I] + , 162 [M- ( I + F)] + , 150 [C 3 F 6 ] + , 131 [C 3 F 5 ] + , 128 [HI] + , 119 [C 2 F 5 ] + , 100 [C 2 F 4 ] + , 81 [CF 2 OCH 3 ] + 100%, 69 [CF 3 ] + , 47 [COF] + .
Пример 2Example 2
Получение 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропанаPreparation of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane
К 1500 г абс ДМФА при температуре 11°C и интенсивном перемешивании добавляют 273 г (1,705 моль) брома, затем 577 г (2,27 моль) иода, затем порциями присыпают 295 г (5,09 моль) прокаленного KF и барботируют из баллона 590 г (3,94 моль) гексафторпропена так, чтобы не наблюдалось проскока газа на выходе из реактора, после чего перемешивают в течение 2 часов. Далее реакционную массу охлаждают до 0°C и порциями присыпают при интенсивном перемешивании 193 г (3,58 моль) метилата натрия, после чего перемешивают в течение 2 часов.To 1500 g abs of DMF at a temperature of 11 ° C with vigorous stirring, 273 g (1.705 mol) of bromine are added, then 577 g (2.27 mol) of iodine, then 295 g (5.09 mol) of calcined KF are added in portions and sparged from a balloon 590 g (3.94 mol) of hexafluoropropene so that no gas leakage was observed at the outlet of the reactor, after which it was stirred for 2 hours. Next, the reaction mass is cooled to 0 ° C and 193 g (3.58 mol) of sodium methylate are added in portions with vigorous stirring, and then stirred for 2 hours.
Получившийся раствор декантируют с осадка и при перемешивании добавляют в 1500 мл 15% соляной кислоты. Нижний слой отделяют, промывают водным раствором NaHSO3 (или Na2S2O3) до обесцвечивания, затем равным объемом воды, охлажденной до 5°C. Получают 1266 г сырца, содержащего по данным ГХ 46,7% 2-иодперфторпропана, 37,3% 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана, 6,1% ДМФА и 7,6% 1,2,3,3,3-пентафтор-1-метоксипроп-1-ена, еще приблизительно 2% неустановленных примесей. Сырец сушат над CaCl2, фильтруют и на водяной бане отгоняют предгон с температурой кипения 40-42°C в количестве 480 г, представляющий собой 2-иодперфторпропан, который может быть использован в следующей загрузке. Остаток перегоняют в вакууме водоструйного насоса. Выделяют таким образом основную фракцию, кипящую 50-60°C при 10-15 мм рт. ст., массой 420 г, представляющую собой 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропан чистотой по ГХ 90%, который без дополнительной очистки используют в следующей стадии.The resulting solution is decanted from the precipitate and, with stirring, added to 1500 ml of 15% hydrochloric acid. The lower layer is separated, washed with an aqueous solution of NaHSO 3 (or Na 2 S 2 O 3 ) until discoloration, then with an equal volume of water cooled to 5 ° C. 1266 g of crude are obtained containing, according to GC, 46.7% of 2-iodoperfluoropropane, 37.3% 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane, 6.1% DMF and 7 , 6% 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-methoxyprop-1-ene, another approximately 2% of unknown impurities. The raw material is dried over CaCl 2 , filtered and a pregon with a boiling point of 40-42 ° C in an amount of 480 g, which is 2-iodoperfluoropropane, which can be used in the next batch, is distilled off in a water bath. The residue is distilled in a vacuum of a water-jet pump. Thus isolate the main fraction boiling 50-60 ° C at 10-15 mm RT. century, weighing 420 g, which is 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane with a GC purity of 90%, which is used without further purification in the next stage.
Пример 3Example 3
Получение 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана (1)Preparation of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane (1)
К 150 мл ДМФА добавляют последовательно при температуре 0°C 64,9 г хлористого иода и 26,9 г метилата натрия, а затем барботируют 50 г гексафторпропилена. По окончании добавления перемешивают 1 час, затем реакционную массу выливают в равный объем 15% соляной кислоты, отделяют органический слой, который затем промывают 5% водным раствором NaHSO3 до обесцвечивания водой, сушат над MgSO4, фильтруют и перегоняют. Получают 64 г сырца, содержащего 41.4% 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана (1), 32.3% 1,1,1,2,3,3-гексафтор-3-метоксипропана (2), 6.3% пентафтор-3-метокси-проп-2-ена (3).64.9 g of iodine chloride and 26.9 g of sodium methylate are successively added to 150 ml of DMF at a temperature of 0 ° C, and then 50 g of hexafluoropropylene are bubbled. After the addition is complete, it is stirred for 1 hour, then the reaction mass is poured into an equal volume of 15% hydrochloric acid, the organic layer is separated, which is then washed with a 5% aqueous NaHSO 3 solution until it becomes colorless with water, dried over MgSO 4 , filtered and distilled. 64 g of crude are obtained containing 41.4% 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane (1), 32.3% 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3 -methoxypropane (2), 6.3% pentafluoro-3-methoxy-prop-2-ene (3).
Пример 4Example 4
Получение 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана.Preparation of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane.
К 1500 г абс диглима при температуре 10°C и интенсивном перемешивании добавляют 600 г (3,7 моля) хлористого иода, затем порциями присыпают 295 г (5,09 моль) прокаленного KF и барботируют из баллона 590 г (3,94 моль) гексафторпропена, после чего перемешивают в течение 2 часов. Далее реакционную массу охлаждают до 0°C, порциями при интенсивном перемешивании присыпают 193 г (3,58 моль) метилата натрия и перемешивают еще 2 часа.600 g (3.7 mol) of iodine chloride are added to 1500 g abs of diglyme at 10 ° C with vigorous stirring, then 295 g (5.09 mol) of calcined KF are added in portions and 590 g (3.94 mol) are bubbled from the can hexafluoropropene, after which it is stirred for 2 hours. Next, the reaction mass is cooled to 0 ° C, 193 g (3.58 mol) of sodium methylate are added in portions with vigorous stirring and stirred for another 2 hours.
Получившийся раствор декантируют с осадка и при перемешивании добавляют в 1500 мл 15% соляной кислоты. Нижний слой отделяют, промывают водным раствором NaHSO3 (или Na2S2O3) до обесцвечивания, затем равным объемом воды, охлажденной до 5°C. Получают 1272 г сырца, содержащего по данным ГХ 44,8% 2-иодперфторпропана, 36.5% 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана, 8,3% диглима и 7,8% 1,2,3,3,3-пентафтор-1-метоксипроп-1-ена и приблизительно 2% неустановленных примесей. Сырец сушат над CaCl2, фильтруют и на водяной бане отгоняют предгон с температурой кипения 40-42°C в количестве 420 г, представляющий собой 2-иодперфторпропан, который может быть использован в следующей загрузке. Остаток перегоняют в вакууме водоструйного насоса. Выделяют таким образом основную фракцию, массой 405 г, кипящую 50-60°C при 10-15 мм рт. ст., представляющую собой 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропан чистотой по ГХ 90%, который без дополнительной очистки используют в следующей стадии.The resulting solution is decanted from the precipitate and, with stirring, added to 1500 ml of 15% hydrochloric acid. The lower layer is separated, washed with an aqueous solution of NaHSO 3 (or Na 2 S 2 O 3 ) until discoloration, then with an equal volume of water cooled to 5 ° C. 1272 g of crude are obtained containing, according to GC, 44.8% of 2-iodoperfluoropropane, 36.5% 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane, 8.3% diglyme and 7.8 % 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-methoxyprop-1-ene and approximately 2% of unknown impurities. The raw material is dried over CaCl 2 , filtered, and a pregon with a boiling point of 40-42 ° C in an amount of 420 g, which is 2-iodoperfluoropropane, which can be used in the next batch, is distilled off in a water bath. The residue is distilled in a vacuum of a water-jet pump. Thus isolate the main fraction, weighing 405 g, boiling 50-60 ° C at 10-15 mm RT. Art., which is 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane with a GC purity of 90%, which is used without further purification in the next stage.
Пример 5Example 5
Получение 2-иодперфторпропионилфторидаPreparation of 2-iodoperfluoropropionyl fluoride
К 50 г (0.162 моль) 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропана добавляют по каплям 4.4 г (0.0162 моль) пятихлористой сурьмы с такой скоростью, чтобы наблюдалось умеренное газовыделение. После добавления всего количества SbCl5 реакционную массу кипятят в течение 0.5 часа до прекращения газовыделения. Затем обратный холодильник заменяют дефлегматором с прямым холодильником, алонжем и приемной колбой, соединенной на выходе со склянкой Тищенко с конц. H2SO4, и перегоняют. Получают 40 г 2-иодперфторпропионилфторида. Т кип. 58-59°C, ЯМР19 F 20.5 (1F, 2COF), -76.3 (3F, -CF3), -143.3 (1F, -CFI), что согласуется с литературными данными для этого соединения (T. Abe, A. Kumar, S.K. Pandey, Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic, and Nano-Metal Chemistry, V. 35 (5), P. 365-368). Выход 90%.To 50 g (0.162 mol) of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodo-3-methoxypropane was added dropwise 4.4 g (0.0162 mol) of antimony pentachloride at such a rate that moderate gas evolution was observed. After adding the entire amount of SbCl 5, the reaction mass is boiled for 0.5 hours until gas evolution ceases. Then, the reflux condenser is replaced with a reflux condenser with a direct refrigerator, a length and a receiving flask connected at the outlet to Tishchenko’s flask with conc. H 2 SO 4 , and distilled. 40 g of 2-iodoperfluoropropionyl fluoride are obtained. T bale. 58-59 ° C, NMR 19 F 20.5 (1F, 2COF), -76.3 (3F, -CF3), -143.3 (1F, -CFI), which is consistent with the literature data for this compound (T. Abe, A. Kumar , SK Pandey, Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic, and Nano-Metal Chemistry, V. 35 (5), P. 365-368). Yield 90%.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017118986A RU2641110C1 (en) | 2017-05-31 | 2017-05-31 | 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodine-3-methoxypropane as semi-products for production of fluoride 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodpropionyl and method of producing latter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017118986A RU2641110C1 (en) | 2017-05-31 | 2017-05-31 | 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodine-3-methoxypropane as semi-products for production of fluoride 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodpropionyl and method of producing latter |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2641110C1 true RU2641110C1 (en) | 2018-01-16 |
Family
ID=68235405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017118986A RU2641110C1 (en) | 2017-05-31 | 2017-05-31 | 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodine-3-methoxypropane as semi-products for production of fluoride 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodpropionyl and method of producing latter |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2641110C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113548962A (en) * | 2021-08-13 | 2021-10-26 | 南京信息工程大学 | Recycling treatment method of fluorocarbon residual liquid generated in production of hexafluoroisopropyl methyl ether |
| CN114907192A (en) * | 2022-04-20 | 2022-08-16 | 中国科学院上海有机化学研究所 | Preparation method of hydrofluoroether compound |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU292951A1 (en) * | METHOD FOR OBTAINING FLUOREA HYDRIDE- | |||
| US4154909A (en) * | 1977-09-13 | 1979-05-15 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Process for producing cation exchange membrane by treatment of fluorinated polymer containing sulfonyl halide groups with amine and vinyl monomer |
| US4835305A (en) * | 1987-04-15 | 1989-05-30 | Hoechst Aktiengelselschaft | Process for the preparation of trifluoroacrylates |
-
2017
- 2017-05-31 RU RU2017118986A patent/RU2641110C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU292951A1 (en) * | METHOD FOR OBTAINING FLUOREA HYDRIDE- | |||
| US4154909A (en) * | 1977-09-13 | 1979-05-15 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Process for producing cation exchange membrane by treatment of fluorinated polymer containing sulfonyl halide groups with amine and vinyl monomer |
| US4835305A (en) * | 1987-04-15 | 1989-05-30 | Hoechst Aktiengelselschaft | Process for the preparation of trifluoroacrylates |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113548962A (en) * | 2021-08-13 | 2021-10-26 | 南京信息工程大学 | Recycling treatment method of fluorocarbon residual liquid generated in production of hexafluoroisopropyl methyl ether |
| CN113548962B (en) * | 2021-08-13 | 2023-06-30 | 南京信息工程大学 | Resource treatment method for fluorocarbon residual liquid generated in production of hexafluoroisopropyl methyl ether |
| CN114907192A (en) * | 2022-04-20 | 2022-08-16 | 中国科学院上海有机化学研究所 | Preparation method of hydrofluoroether compound |
| CN114907192B (en) * | 2022-04-20 | 2023-11-14 | 浙江永太氟乐科技有限公司 | Preparation method of hydrofluoroether compound |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5871633B2 (en) | Bis (1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropyl) ether and method for producing the same | |
| RU2641110C1 (en) | 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodine-3-methoxypropane as semi-products for production of fluoride 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodpropionyl and method of producing latter | |
| US2570793A (en) | Preparation of acyl fluorides | |
| CN111655676B (en) | Method for producing 1,3-dioxolane compound and perfluoro(2,2-dimethyl-1,3-dioxole) | |
| JP2017226617A (en) | Method for producing acid fluoride and perfluoroalkyl vinyl ether | |
| US1967225A (en) | Process for the manufacture of methyl vinyl ketone | |
| RU2642789C1 (en) | Method of producing pentafluoroiodoethane | |
| US2629745A (en) | Process for preparing 2-chloro-4-nitrophenol | |
| US3255228A (en) | Halogenated alkyl chlorosulfates and fluorosulfates | |
| US4739123A (en) | Fluorine-containing compounds, and their preparation and use | |
| US3428693A (en) | Preparation of pentaerythritol allyl ethers in dimethylsulfoxide | |
| US2097442A (en) | Process of chlorinating 1,1-dichlorpropene-1 | |
| RU2748928C1 (en) | Method for producing perfluoroalkyliodes | |
| RU2758675C1 (en) | Method for synthesising pentafluoropropionic acid | |
| JP6553553B2 (en) | Process for the preparation of 2,6-dimethyl-1,5-heptadiene-3-ol and 2,6-dimethyl-1,5-heptadiene-3-yl acetate | |
| US6072088A (en) | Chemical compounds having two trifluoromethyl groups | |
| US2550439A (en) | Production of unsaturated organic compounds | |
| US2680092A (en) | Photochemical production of chloral | |
| SU390084A1 (en) | METHOD OF OBTAINING POLYFLATOR-CONTAINING a-OXIDE | |
| JP2797211B2 (en) | Method for producing benzo-1,3-dioxole | |
| RU2646226C2 (en) | Method for preparing fluorine-containing dialkylcarbonates | |
| KR800001045B1 (en) | Method for preparing 2- (4'-alkylphenyl) propion aldehyde | |
| CN113683492A (en) | A kind of preparation method of 3-phenoxy bromopropane or its analogue | |
| SU136350A1 (en) | Method for producing peroxide cumyl | |
| JPH05148172A (en) | Production of perfluoroalkyl bromide |