RU2640113C2 - Способ обработки металлического листа для уменьшения его потемнения или потускнения при хранении и металлический лист, обработанный этим способом - Google Patents
Способ обработки металлического листа для уменьшения его потемнения или потускнения при хранении и металлический лист, обработанный этим способом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2640113C2 RU2640113C2 RU2016103533A RU2016103533A RU2640113C2 RU 2640113 C2 RU2640113 C2 RU 2640113C2 RU 2016103533 A RU2016103533 A RU 2016103533A RU 2016103533 A RU2016103533 A RU 2016103533A RU 2640113 C2 RU2640113 C2 RU 2640113C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zinc
- layer
- coating
- chloride
- magnesium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract description 17
- 238000005494 tarnishing Methods 0.000 title abstract description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 title description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 77
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 14
- DTHZWUDUWBPDQI-UHFFFAOYSA-N [Zn].ClO Chemical compound [Zn].ClO DTHZWUDUWBPDQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 40
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 34
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 17
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 17
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 230000010287 polarization Effects 0.000 claims description 4
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000003754 machining Methods 0.000 claims description 2
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 239000011133 lead Substances 0.000 abstract description 7
- 239000011135 tin Substances 0.000 abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 abstract description 4
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 2
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical class OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 81
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 32
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 229910018134 Al-Mg Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910018467 Al—Mg Inorganic materials 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 2
- VCPQWWKLNIMKND-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxy sulfate Chemical compound [Zn++].OOS([O-])(=O)=O.OOS([O-])(=O)=O VCPQWWKLNIMKND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000976924 Inca Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- -1 zinc-aluminum-magnesium Chemical compound 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
- C23C14/14—Metallic material, boron or silicon
- C23C14/16—Metallic material, boron or silicon on metallic substrates or on substrates of boron or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/58—After-treatment
- C23C14/5846—Reactive treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/321—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/34—Anodisation of metals or alloys not provided for in groups C25D11/04 - C25D11/32
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
- C25D7/06—Wires; Strips; Foils
- C25D7/0614—Strips or foils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
Изобретение относится к металлическому листу, содержащему стальную подложку с нанесенным по меньшей мере на одну из ее сторон покрытием, содержащим 0,1-20 мас.% магния, при необходимости 0,1-20 мас.% алюминия, остальное - цинк, возможные, обусловленные процессом примеси и при необходимости один или несколько дополнительных элементов, выбранных из Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi, при этом массовое содержание каждого дополнительного элемента составляет менее 0,3%. Покрытие также содержит слой на основе гидроксихлорида цинка при массе слоя хлора, составляющей по меньшей мере 1 мг/м, причем слой не содержит гидроцинкита, смешанных гидроксикарбонатов цинка, алюминия, водорастворимых соединений натрия или калия. Изобретение обеспечивает создание на стальной подложке покрытий, обеспечивающих защиту от потемнения и потускнения, которые остаются эффективными даже при отсутствии временной защитной смазки. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 ил.
Description
Изобретение относится к металлическому листу, содержащему стальную подложку, по меньшей мере на одну из сторон которой нанесено металлическое покрытие, содержащее цинк и магний.
Такие металлические листы предназначены, в частности, для изготовления автомобильных деталей, однако не ограничены только ими.
Металлические покрытия с содержанием преимущественно цинка традиционно применяют благодаря их надежной защите сталей от коррозии, как это имеет место, например, в автомобильной промышленности или строительстве. Однако в настоящее время в качестве конкурента этим покрытиям появились более совершенные покрытия, содержащие цинк, магний и при необходимости алюминий и обозначенные ниже термином «покрытия из ZnMg(Al)».
Действительно добавка магния резко повышает сопротивление этих покрытий сквозной коррозии, что позволяет уменьшить их толщину или же сохранять прежнюю толщину покрытия при возросшей гарантии защиты от коррозии во времени.
Анализ продуктов коррозии, образовавшихся на покрытиях с содержанием преимущественно цинка, по сравнению с покрытиями из ZnMg(Al), позволил объяснить положительное влияние магния. В частности, из публикации ((Understanding corrosion via corrosion product characterization (Осмысление коррозии через характеристику ее продуктов): II. «Role of alloying elements in improving the corrosion resistance of Zn-Al-Mg coating on steel» (Роль легирующих элементов в улучшении коррозионной стойкости стали с покрытием из Zn-Al-Mg), P. Volovitch и др., Corrosion Science 53 (2011) 2437-2445» следует, что на поверхности покрытий из ZnMg(Al) присутствуют смесь из продуктов коррозии, таких как симонколлеит формулы Zn5(OH)8Cl2, Н2О, гидроцинкит формулы Zn5(CO3)2(OH)6, гидроксисульфат цинка формулы Zn4SO4(OH)6⋅xH2O, и смешанные гидроксикарбонаты цинка и алюминия, такие как LDH (слоистые двойные гидроокисиды) формулы ZnxAly(CO3)m(OH)n⋅zH2O, при воздействии агрессивных атмосфер. Кроме того, продукт коррозии, образующийся в большинстве случаев в начале воздействия морской атмосферы на металлические листы с покрытием, а именно симонколлеит, косвенно стабилизируется присутствующими ионами Mg2+, обусловленными частичным растворением металлического покрытия. Действительно, ионы Mg+2 реагируют преимущественно с карбонатами, образующимися в результате растворения атмосферного CO2 в коррозионной среде, при этом исключается реакция симонколлеита с ними и его превращение в гидроцинкит или смитсонит, являющиеся продуктами коррозии с менее эффективными барьерными свойствами.
Также известно из публикации «Influence of Mg content in coating layer and coating structure on corrosion resistance of hot-dip Zn-Al-Mg alloy coated steel sheet» (Влияние содержания марганца в слое покрытия и его структуре на коррозионную стойкость стального листа с покрытием из Zn-Al-Mg, нанесенным погружением в горячую ванну), Т. Tsujimura и др., Proceedings of the Galvatech '01, International Conference on Zinc Alloy Coated Steel, г. Брюссель, Бельгия, 26-28 июня 2001 г., с. 145-152, и публикации «Properties of zinc alloy coated steel sheet obtained by continuous vapor deposition pilot-line» (Свойства стального листа с покрытием из цинкового сплава, нанесенного на пилотной установке непрерывного осаждения пара), J. Kawafuku и др. Proceedings of the 5th Automotive Corr. & Prevention Conference, г. Мичиган, США, 21-23 октября 1991 г., SAE paper no. 912272, г. Филадельфия, 1991 г., с. 43-50, что при некоторых составах покрытия из ZnMg(Al) образцы листов с покрытием при испытании на коррозионную стойкость в среде с содержанием хлорида натрия подвергались коррозии в начале испытания с образованием только одного продукта коррозии, симонколлеита, что сопровождалось осаждением водорастворимой соли хлорида натрия на образцах (что свойственно вызывающей коррозию соли, использованной в испытании на коррозионную стойкость). Представляется, что такое присутствие симонколлеита в виде единственного продукта коррозии способствует повышению коррозионной стойкости специфичных покрытий из ZnMg(Al).
Следовательно, знание природы продуктов коррозии, образующихся на покрытиях, подверженных воздействию разных сред окружающей среды, позволяет ориентировать производителей при выборе добавляемых в цинк элементов и при определении их соответствующих количеств с целью получения наиболее эффективных защитных покрытий.
Однако такая оптимизация покрытий из ZnMg(Al) не позволяет избежать незначительного ухудшения поверхности при хранении рулонов листов с такими поверхностными покрытиями.
Хранение рулонов листов до их использования потребителями является обычным явлением. Следовательно, эти рулоны могут находиться в складских помещениях несколько месяцев и подвергаться в них воздействию резких перемен атмосферных условий. В ходе такого хранения поверхность не должна ухудшаться, в частности не должна развиваться коррозия. С этой целью стандартные изделия после гальванизации, т.е. изделия с покрытиями, содержащими преимущественно цинк, имеют защитное масляное покрытие.
Однако было замечено, что в том случае, когда на листы с покрытием из ZnMg(Al) наносится смазка перед намоткой в рулон, как это проводится в отношении стандартных листов после гальванизации, за счет усыхания защитной смазки может происходить незначительное поверхностное окисление вследствие взаимодействия света и поверхности, которое изменяет его внешний вид. При наличии покрытий с содержанием цинка и магния в местах усыхания смазки появляются черные точки. В этом случае говорят о потемнении. У покрытий с содержанием цинка, магния и алюминия вся поверхность, более не покрытая смазкой, тускнеет. В этом случае говорят о потускнении.
В частности, использование временной защитной смазки является достаточно дорогой мерой, поскольку, с одной стороны, смазкой загрязняется рабочее окружающее пространство и инструменты для резки и формирования рулонов листов и, с другой стороны, часто необходимо обезжиривание получаемых из этих рулонов деталей на последующем технологическом этапе.
Таким образом, существует необходимость в создании системы временной защиты таких покрытий, в частности, от явлений потемнения и потускнения, которая оставалась бы эффективной даже при отсутствии временной защитной смазки.
Поэтому первым объектом изобретения является способ обработки протягиваемой металлической ленты 3, включающий в себя стадии, на которых:
- создают стальную ленту 3 с нанесенным по меньшей мере на одну из ее сторон 5 покрытием 7, содержащим от 0,1 до 20 мас. % магния, при необходимости от 0,1 до 20 мас. % алюминия, остальное - цинк, возможные, обусловленные процессом примеси и при необходимости один или несколько дополнительных элементов, выбранных из Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi, при этом массовое содержание каждого дополнительного элемента составляет менее 0,3%,
- на покрытие 7 наносят путем простого контактирования обрабатывающий водный раствор, содержащий по меньшей мере 0,01 мол/л хлорида цинка, но не содержащий ни хлорида натрия, ни хлорида калия, при этом температуру, время контактирования с покрытием 7 и концентрацию хлорид-ионов Cl- задают такими, чтобы на покрытии 7 образовался слой 13 на основе гидроксихлорида цинка, имеющий массу хлора по меньшей мере 1 мг/м2, при этом слой 13 не содержит ни гидроцинкита, ни смешанных гидроксикарбонатов цинка и алюминия.
Также способ по изобретению может характеризоваться следующими признаками, взятыми раздельно или в комбинации:
- осуществление дополнительной стадии сушки после применения обрабатывающего водного раствора,
- содержание в обрабатывающем водном растворе дополнительно ионов Mg2+ при концентрации от 5⋅10-5 до 0,25 мол/л,
- добавка ионов Mg2+ в водный раствор в виде хлорида магния,
- отсутствие в обрабатывающем водном растворе любой соли хлорида, отличной от хлорида цинка и/или хлорида магния.
Вторым объектом изобретения является способ обработки протягиваемой металлической ленты 3, включающий в себя стадии, на которых:
- создают стальную ленту 3 с нанесенным по меньшей мере на одну из ее сторон 5 покрытием 7, содержащим от 0,1 до 20 мас. % магния, при необходимости от 0,1 до 20 мас. % алюминия, остальное - цинк, возможные, обусловленные процессом примеси и при необходимости один или несколько дополнительных элементов, выбранных из Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi, при этом массовое содержание каждого дополнительного элемента составляет менее 0,3%,
- наносят при анодной поляризации на покрытие 7 обрабатывающий водный раствор с рН от 7 до 10, содержащий по меньшей мере 0,01 мол/л хлорид-ионов Cl-, при этом количество электрических зарядов, циркулирующих во время обработки, задают таким образом, чтобы на покрытии 7 образовался слой 13 на основе гидроксихлорида цинка, имеющий массу хлора по меньшей мере 1 мг/м2, при этом слой 13 не содержит ни гидроцинкита, ни смешанных гидроксикарбонатов цинка и алюминия, и
- промывают обработанную поверхность.
Этот способ согласно изобретению может также содержать дополнительную стадию сушки после промывки.
Третьим объектом изобретения является металлический лист 1, содержащий стальную подложку 3 с нанесенным по меньшей мере на одну из ее поверхностей 5 покрытием 7, содержащим от 0,1 до 20 мас. % магния, при необходимости 0,1-20 мас. % алюминия, остальное - цинк, возможные, обусловленные процессом примеси и при необходимости один или несколько дополнительных элементов, выбранных из Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi, при этом массовое содержание каждого дополнительного элемента составляет менее 0,3%, причем само покрытие 7 содержит слой 13 на основе гидроксихлорида цинка, имеющий массу хлора по меньшей мере 1 мг/м2, при этом слой 13 не содержит ни гидроцинкита, ни смешанных гидроксикарбонатов цинка и алюминия, ни водорастворимых соединений натрия или калия.
Металлический лист согласно изобретению может также характеризоваться следующими признаками, взятыми раздельно или в комбинации:
- покрытие 7 дополнительно содержит алюминий при массовом содержании от 0,1 до 20%,
- покрытие 7 содержит от 14 до 18 мас. % магния, остальное - цинк,
- масса слоя хлора составляет менее 70 мг/м2,
- масса слоя хлора составляет от 8 до 60 мг/м2,
- слой 13 равномерно распределен по всей поверхности покрытия 7,
- слой 13 не содержит водорастворимого соединения кальция,
- слой 13 не содержит какого-либо водорастворимого соединения кроме цинка и/или магния.
Другие признаки и преимущества изобретения станут понятны из приводимого ниже описания, служащего только в качестве не ограничивающего примера.
Ниже изобретение поясняется иллюстрирующими и не ограничивающими примерами со ссылкой на приложенные чертежи, на которых изображено:
фиг. 1 - схематический вид в разрезе структуры металлического листа согласно изобретению,
фиг. 2 - кривые результатов испытаний на старение при воздействии естественных факторов в защищенном состоянии, проведенных на разных образцах листа, обработанных и не обработанных первым раствором согласно изобретению,
фиг. 3 - кривые результатов испытаний на старение при воздействии естественных факторов в защищенном состоянии, проведенных на разных образцах листа, обработанных и не обработанных вторым раствором согласно изобретению.
Металлический лист на фиг. 1 содержит стальную подложку 3, предпочтительно прокатанную сначала в горячем, затем в холодном состоянии. Подложка 3 содержит на стороне 5 покрытие 7, которое, в свою очередь, имеет временный защитный слой 13. Хотя на фиг. 1 покрытие 7 и временный защитный слой 13 показаны только на одной стороне подложки, однако само собой разумеется, что они могут располагаться и на ее обеих сторонах. Следует отметить, что с целью упрощения изображения относительные толщины подложки 3 и разных покрывающих ее слоев на фиг. 1 не соблюдены.
Металлический лист 1 и подложка 3 могут иметь вид либо намотанной или не намотанной ленты, либо образца, отобранного от ленты вырезанием, вырубкой или любым иным приемом.
Преимущественно покрытие 7 имеет по меньшей мере один слой 9, содержащий по меньшей мере цинк и магний. Предпочтительно слой 9 содержит от 0,1 до 20 мас. % магния, при необходимости от 0,1 до 20 мас. % алюминия, остальное - цинк и возможные, обусловленные процессом примеси и при необходимости один или несколько дополнительных элементов, выбранных из Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi, при этом массовое содержание каждого дополнительного элемента составляет менее 0,3%.
Предпочтительно слой 9 содержит от 0,1 до 20 мас. % магния, остальное - цинк и по меньшей мере один элемент, выбираемый из 0,1-20 мас. % алюминия, обусловленных процессом примесей и дополнительных элементов, выбранных из Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi, при этом массовое содержание каждого дополнительного элемента составляет менее 0,3%.
Относительно магния следует отметить, что при его количестве менее 0,1 мас. % эффект защиты от сквозной коррозии не наблюдался. Зато при содержании свыше 20 мас. %, что составляет более значительное количество магния, происходит слишком быстрое расходование покрытия 7 и, следовательно, антикоррозионные свойства неожиданно снижаются.
Согласно предпочтительному варианту осуществления в слое 9 содержится по меньшей мере 0,5 мас. % магния, предпочтительно по меньшей мере 2%.
Обычно толщина слоя 9 составляет менее или равна 20 мкм и рассчитана на защиту подложки 3 от сквозной коррозии.
Любое подходящее средство может быть использовано для формирования слоя 9.
Согласно первому варианту осуществления слой 9 получают способом вакуумного осаждения, таким как магнетронное напыление или испарение в вакууме под действием эффекта Джоуля, посредством индукции или электронным пучком.
В данном случае слой 9 содержит, как правило, только цинк и магний; другие элементы, например алюминий или кремний, могут добавляться при необходимости для улучшения других свойств слоя 9, таких как пластичность или его сцепление с подложкой 3.
В том случае, когда в слое 9 содержатся только цинк и магний, предпочтительно, в частности, чтобы в нем содержалось от 14 до 18 мас. % магния и более предпочтительно, чтобы он соответствовал большей частью интерметаллическому соединению формулы Zn2Mg, содержащему около 16 мас. % магния, обеспечивающего очень высокую стойкость к сквозной коррозии.
Согласно частному случаю этого варианта осуществления можно просто разместить в вакууме магний на цинке, преварительно нанесенном электроосаждением на подложку 3, и затем произвести термообработку для сплавления между собой магния и цинка для образования содержащих их слоя 9. В этом случае после термообработки и в зависимости от нее часть цинка, предварительно нанесенного электроосаждением, может дополнительно присутствовать в виде цинкового слоя 11, расположенного между стороной 5 подложки и слоем 9.
Согласно второму варианту осуществления слой 9 может быть получен способом нанесения покрытия окунанием в цинковый расплав с содержанием магния в количестве до 10 мас. % и алюминия в количестве до 20 мас. %. В ванне может также содержаться до 0,3 мас. % необязательных добавочных элементов, таких как Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi.
Эти разные элементы могут в числе прочего улучшить пластичность или сцепление слоя 9 с подложкой 3. Средний специалист, которому известны их влияние на свойства слоя 9, употребит их в зависимости от дополнительно поставленной цели.
Наконец в ванне могут содержаться остаточные элементы, попавшие из расплавленных слитков или от перемещения подложки 3 через ванну, такие как железо при содержании до 0,5 мас. %, обычно при содержании от 0,1 до 0,4 мас. %. Эти элементы частично присутствуют в слое 9 и обозначены соответственно термином «примеси».
Предпочтительно в слое 9 согласно данному варианту осуществления содержится от 0,1 до 10 мас. % магния и от 0,1 до 20 мас. % алюминия. Также предпочтительно в слое 9 содержится от 2 до 4 мас. % магния и от 2 до 6 мас. % алюминия; этот состав близок, следовательно, к составу тройного эвтектического сплава «цинк-алюминий-магний».
Обратившись вновь к фиг. 1, можно видеть, что покрытие 7 содержит временный защитный слой 13 на основе симонколлеита (Zn5(OH)8Cl2,H2O), иначе говоря гидроксихлорида цинка.
Как будет показано в последующих примерах, авторы изобретения показали, что присутствие слоя 13 позволяет улучшить стойкость к потемнению в случае с покрытием 7, содержащим цинк и магний, а также улучшить стойкость к потускнению в том случае, когда покрытие 7 содержит цинк, магний и алюминий. Такая возросшая стойкость особенно полезна при отсутствии смазочной пленки, например, вследствие усыхания масляной пленки на покрытии 7.
Указанное повышение стойкости к потемнению и потускнению объясняется преимущественно образованием конверсионного слоя на основе симонколлеита.
Слой 13 получают путем нанесения на покрытие 7 обрабатывающего водного раствора с содержанием хлорид-ионов Cl- при необходимости после обезжиривания.
При нанесении этого водного раствора на покрытие 7 протекают следующие реакции:
1. Кислотное воздействие на металлический цинк, приводящее к образованию ионов Zn2+ и к подщелачиванию среды: Zn+2Н2О->Zn2+2OH-+Н2.
2. Выпадение в осадок гидроксихлорида цинка под действием скопившихся ионов Zn2+ и ОН- в растворе хлорида: 5Zn2++2Cl-+8ОН-->Zn5(OH)8Cl2.
Соответственно в слое 13 не содержится ни гидроцинкита (формулы Zn5(CO3)2(OH6)), ни смешанных гидроксикарбонатов цинка и алюминия, таких как LDH (слоистый двойной гидроксид) формулы ZnxAly(CO3)m(OH)n.zH2O, в противоположность тому, что наблюдается на покрытиях 7, подвергнутых воздействию солевой атмосферы.
Кроме того, в слое 13 не содержится остаточного водорастворимого соединения натрия или калия, в частности остаточной растворимой соли хлорида натрия или калия. Отсутствие этих остаточных водорастворимых соединений повышает стойкость к потемнению/потускнению, а также антикоррозионную стойкость листа 1. Их отсутствие обеспечивается способами согласно изобретению, как это будет подробно описано ниже.
Предпочтительно, чтобы в слое 13 не содержалось остаточного водорастворимого соединения натрия, калия или кальция, в частности остаточной растворимой соли хлорида натрия, калия или кальция. Отсутствие остаточного водорастворимого соединения кальция позволяет еще больше повысить стойкость листа 1 к потемнению/потускнению и к коррозии. Его отсутствие предусмотрено вариантами способов согласно изобретению, как это подробно описано ниже.
Также предпочтительно, чтобы в слое 13 не содержалось никакого остаточного водорастворимого соединения, кроме цинка и/или магния, в частности никакой остаточной соли хлорида, кроме хлорида цинка и/или хлорида магния. Их отсутствие обеспечивает дополнительное повышение стойкости к потемнению/потускнению и антикоррозионной стойкости листа 1. Такое отсутствие предусмотрено в вариантах способов согласно изобретению, как это подробно описано ниже.
Что касается поверхностного распределения, то слой 13 характеризуется равномерным распределением по всей поверхности покрытия 7 в противоположность тому, что отмечено в отношении покрытия, подвергшегося воздействию солевой атмосферы, у которого образование продуктов коррозии носит случайный характер и зависит от наличия дефектов поверхности и присутствия хлоридов. Под равномерным распределением следует понимать такое распределение, когда при анализе рентгенофлуоресцентной спектроскопией с применением прибора с окном размером поряка 1 см2 в любой точки поверхности обнаруживается наличие слоя 13. Равномерность слоя 13 объясняется тем, что покрытие 7 в целом подвергают воздействию обрабатывающего водного раствора.
Масса слоя применительно к слою 13 выражается через измерение массы слоя хлора. Эта масса превышает или равна 1 мг/м2, поскольку при массе менее 1 мг/м2 кроющая способность образованного таким образом слоя 13 не достаточна для гарантированного отсутствия потемнения/потускнения в процессе хранения.
Предпочтительно масса слоя хлор менее или равна 70 мг/м2. Действительно, положительные результаты, достигаемые при массе слоя менее 70 мг/м2, не требуют дополнительного увеличения массы слоя.
Более предпочтительно масса слоя хлора составляет от 8 до 60 мг/м2.
Обрабатывающий водный раствор содержит хлорид-ионы Cl- при концентрации более или равной 0,01 мол/л. Эти хлорид-ионы могут происходить, в частности, от хлорида цинка, хлорида натрия, хлорида калия или же от хлорида кальция, но не ограничены ими.
В том случае, когда в обрабатывающем водном растворе применяется хлорид натрия и его концентрация в растворе составляет менее 0,58 г/л, то на поверхности отмечается незначительное образование гидроксихлорида цинка. Такая концентрация тождественна 0,01 мол/л Cl- и в целом важно, чтобы концентрация ионов Cl- превышала или была равна 0,01 мол/л, предпочтительно превышала или равна 0,07 мол/л.
Кроме того, концентрация хлорид-ионов составляет предпочтительно менее или равна 1 мол/л. Действительно, в случае применения хлорида натрия при концентрации более 58 г/л отмечается снижение способности к образованию слоя 13.
Согласно предпочтительному варианту осуществления в обрабатывающем водном растворе содержатся дополнительно ионы Zn2+ при концентрации более или равной 0,005 мол/л, что позволяет получать более равномерный осадок. В этом случае обрабатывающий водный раствор готовят, например, путем растворения хлорида цинка в чистой воде.
Согласно предпочтительному варианту осуществления в обрабатывающем водном растворе дополнительно содержатся ионы Mg2+. Как уже отмечалось ранее, эти ионы способствуют достижению наилучшей стабильности слоя гидроксихлорида цинка, образующегося при реакции с карбонатами взамен симонколлеита. Добавка ионов Mg2+ в обрабатывающий водный раствор дополнительно к ионам Mg2+, образующимся при частичном растворении покрытия 7, позволяет еще больше отсрочить риск карбонизации слоя 13 при хранении обработанного листа. Предпочтительно ионы Mg2+ добавляют в водный раствор в виде сульфата или хлорида магния. Предпочтительно концентрация ионов Mg2+ составляет от 5⋅10-5 до 0,25 мол/л. В случае же применения раствора сульфата магния добавка ионов Mg2+ производится предпочтительно таким образом, чтобы молярное отношение Mg2+/Cl- составило меньше 10% для ограничения образования гидроксисульфата цинка.
В случае применения раствора хлорида цинка ионы Mg2+ предпочтительно вводится таким образом, чтобы молярное отношение Mg2+/Zn2+ было близким к молярному отношению Mg/Zn покрытия 7. Действительно было отмечено, что выбор такого молярного отношения способствует стабилизации слоя 13.
Согласно предпочтительному варианту осуществления в обрабатывающем водном растворе не содержится какая-либо соль хлорида кроме хлорида цинка и/или хлорида магния. В качестве не ограничивающего примера следует указать, что водный раствор не содержит в себе ни хлорида алюминия, ни хлорида кальция, ни хлорида марганца, ни хлорида железа, ни хлорида кобальта, ни хлорида никеля, ни хлорида меди, ни хлорида олова. Отсутствие солей хлорида кроме хлорида цинка и/или хлорида магния, позволяет исключить присутствие натрия, калия, кальция и других катионов, образующих остаточные водорастворимые соединения в слое 13 и, следовательно, снижающих стойкость к потемнению/потускнению и антикоррозионную стойкость листа 1.
Предпочтительно обрабатывающий водный раствор наносят на выходе из линии гальванизации или вакуумного осаждения до того, как образуются возможные окислы на поверхности, изменяющие реакционную способность покрытия 7.
Согласно первому варианту осуществления способа получения слоя 13 обрабатывающий водный раствор наносится простым контактированием этого раствора с покрытием 7, например путем окунания, распыления или пропитки. Предпочтительно обрабатывающий водный раствор наносится на поверхность покрытия 7 в виде жидкой пленки. В этом случае именно в этой пленке будут протекать рассмотренные выше реакции 1) и 2).
Согласно этому первому варианту осуществления показатель рН обрабатывающего водного раствора предпочтительно соответствует естественному рН раствора без добавки основания или кислоты, т.е. составляющему, как правило, от 4 до 7.
Предпочтительно обрабатывающий водный раствор наносят на покрытие 7 при температуре, времени контактирования с покрытием 7 и концентрации ионов Cl-, заданными такими, чтобы слой 13 обладал массой хлора более или равной 1 мг/м2.
Также предпочтительно, чтобы температура обрабатывающего водного раствора составляла от 20 до 60°C, время контактирования обрабатывающего водного раствора с покрытием 7 составляло от 2 с до 2 мин.
Предпочтительно обрабатывающий водный раствор наносят при температуре, времени контактирования с покрытием 7 и концентрации ионов Cl-, заданных для образования слоя 13, у которого масса хлора составляет от 8 до 60 мг/м2.
Предпочтительно обрабатывающий водный раствор, применяемый в этом первом варианте осуществления, содержит хлорид цинка. Выбор цинка в качестве катиона позволяет предупредить присутствие натрия или калия, способных образовывать водорастворимые соединения в слое гидроксихлорида цинка. Предпочтительно обрабатывающий водный раствор содержит от 10 до 80 г/л хлорида цинка ZnCl2, что соответствует концентрации ионов Cl- от 0,14 до 1,2 моля/л. Действительно, было установлено, что в этом диапазоне величина концентрации мало влияет на скорость осаждения.
Предпочтительно обрабатывающий водный раствор в этом первом варианте осуществления не содержит соли хлорида, кроме хлорида цинка и/или хлорида магния. Отсутствие солей хлорида, кроме хлорида цинка и/или хлорида магния, позволяет исключить присутствие натрия, калия, кальция и других катионов, образующих остаточные водорастворимые соединения в слое гидроксихлорида цинка, которые, как следствие, ухудшают стойкость к потемнению/потускнению и антикоррозионную стойкость листа 1. Следовательно, образовавшийся слой 13 не содержит остаточных водорастворимых соединений хлорида натрия в противоположность тому, что отмечено для покрытий 7, подверженных воздействию коррозионной атмосферы в естественной среде или при ускоренном испытании.
Согласно частному случаю этого варианта осуществления обрабатывающий водный раствор содержит окислитель цинка, такой как перекись водорода. Этот окислитель может обладать очень выраженным ускоряющим эффектом при малой концентрации. Было отмечено, что добавка перекиси водорода только в количестве 0,03%, т.е. 8⋅10-3 мол/л, или перманганата калия в количестве 2⋅10-4 мол/л в раствор позволяет (приблизительно) удвоить скорость осаждения. Напротив, было установлено, что при стократных концентрациях нельзя достигнуть такого повышения скорости осаждения.
После нанесения обрабатывающего водного раствора и перед сушкой осажденный слой 13 обладает сцепляющей способностью. Сушка проводится для удаления остаточной воды в осадке.
Между стадией нанесения и стадией сушки лист 1 предпочтительно промывают для удаления растворимой части полученного осадка. Отсутствие промывки и получение частично водорастворимого осадка не сказываются очень вредно на антикоррозионной стойкости при хранении, поскольку полученный осадок содержит нерастворимый в воде слой 13 (что обеспечивается симонколлеитом) и не содержит остаточного водорастворимого соединения натрия или калия.
Согласно второму варианту осуществления способа получения слоя 13 обрабатывающий водный раствор наносится на покрытие 7 под действием анодной поляризации.
В этом случае рН обрабатывающего водного раствора составляет от 7 до 10. Если рН раствора менее 7, то на обрабатываемой поверхности не образуются сцепляющиеся гидроксихлориды. Если же рН раствора превышает 10, то гидроксихлорид повторно растворяется и/или разлагается.
Предпочтительно обрабатывающий водный раствор наносят на покрытие 7 после задания количества электрических зарядов, циркулирующих в процессе обработки, с тем, чтобы слой 13 характеризовался массой хлора, превышающей или равной 1 мг/м2.
Предпочтительно применяемая плотность заряда составляет от 10 до 100 Кл/дм2 обрабатываемой поверхности.
Предпочтительно осаждение слоя 13 следует производить при повышенной плотности тока поляризации, составляющей, в частности, более 20 А/дм2, например 200 А/дм2.
В качестве противоэлектрода может применяться титановый катод.
Температура обрабатывающего водного раствора составляет, как правило, от 20 до 60°C. Предпочтительно применяют температуру, превышающую или равную 40°C, с тем, чтобы повысилась удельная проводимость раствора и снизились омические потери.
После формирования слоя 13 согласно этому варианту осуществления обработанную поверхность обильно промывают деминерализованной водой. Этот этап промывки позволяет удалить щелочные реактивы с поверхности осадка, которые вызвали бы проблемы с коррозией. Такая промывка позволяет также удалить со слоя 13 возможные остаточные водорастворимые соли кальция и калия, а также любой другой катион, связанный с хлорид-ионами в составе обрабатывающего водного раствора. Следовательно, промывка позволяет согласно этому второму варианту осуществления исключить ограничительный характер соли или солей хлорида, используемых в обрабатывающем растворе.
В рамках этих обоих вариантов осуществления слоя 13 нанесение обрабатывающего водного раствора на покрытие 7 производится предпочтительно в то время, когда подложка 3 с покрытием 7 перемещается в виде ленты. В частности, нанесение производится на выходе из линии гальванизации или на выходе из линии вакуумного осаждения, предпочтительно между стадиями прокатки листа с малым обжатием и намоткой в рулон. Применение способа обработки для протягиваемой металлической ленты обеспечивает преимущество, заключающееся в защите покрытия 7 с момента его нанесения от воздействия разных факторов окружающей среды.
После формирования слоя 13 в соответствии с одним из описанных выше вариантов осуществления можно при необходимости произвести смазку слоя 13 листа 1.
Такая смазка после ее нанесения на слой 3 может обеспечить получение масляной пленки (не показана) при массе слоя менее 2 г/м2.
Для пояснения изобретения ниже описываются в качестве не ограничивающих примеров проведенные испытания.
На холоднокатаные стальные листы толщиной 0,7 мм предварительно нанесли посредством гальванизации при погружении в раствор покрытие 7 толщиной около 7 мкм с содержанием около 3 мас. % магния и около 3,7 мас. % алюминия, остальное - цинк и неизбежные примеси.
Два обрабатывающих водных раствора были нанесены на листы с покрытием центробежным способом при температуре окружающей среды. Первый раствор содержал 19,1 г/л хлорида цинка ZnCl2. Второй содержал 19,1 г/л хлорида цинка и 3 г/л семиводного сульфата магния. Для сравнения часть листов с покрытиями оставили не обработанными.
Время контактирования составило около 15 с. Масса полученного слоя хлора составила около 42 мг/м2, который определили ренгенофлуоресцирующей спектроскопией.
Часть обработанных и не обработанных листов с покрытием была смазана маслом Quaker® 6130 при массе слоя около 1 г/м2.
Временная защита этих листов оценивалась посредством испытания на старение под действием естественных факторов под защитой согласно стандарту VDA 230-213 (продолжительность испытания: 12 недель). Было установлено, что испытание во влажно-горячей среде не позволяет воспроизвести явление потускнения, происходящее в естественных условиях хранения.
Наблюдение за развитием потускнения в ходе испытания проводилось с помощью колориметра, измеряющего колебания яркости (измерение ΔL*). При этом пороговая величина |ΔL*|, соответствующая появлению потускнения, была отмечена при 3.
Результаты, полученные соответственно с помощью первого обрабатывающего раствора и второго обрабатывающего раствора, представлены соответственно на фиг. 2 и 3, на которых время в неделях нанесено по оси абсцисс, а развитие ΔL* - по оси ординат.
Разные кривые обозначены следующими символами на каждой из фиг. 2 и 3:
• - лист без слоя 13 без смазки
♦ - лист со слоем 13 без смазки.
Данные результаты свидетельствуют о пользе слоев 13 при временной защите от потускнения покрытий 7, содержащих цинк, магний и алюминий, поскольку совокупность листов со слоем 13 обладает кинетикой замедленного потускнения по сравнению с листами без слоя 13, будь при этом слой 13 смазан или нет.
Хотя изобретение предназначено для применения в автомобильной промышленности, однако, само собой разумеется, что оно не ограничено этой областью и может найти применение для любой детали независимо от ее конечного назначения.
Claims (21)
1. Способ обработки протягиваемой стальной ленты (3), включающий в себя стадии, на которых:
- обеспечивают ленту (3) с нанесенным по меньшей мере на одну из ее сторон (5) покрытием (7), содержащим от 0,1 до 20 мас. % магния, необязательно от 0,1 до 20 мас. % алюминия, остальное - цинк, неизбежные примеси и при необходимости один или несколько дополнительных элементов, выбранных из Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi, при этом массовое содержание каждого дополнительного элемента составляет менее 0,3%,
- на покрытие (7) наносят слой (13) на основе гидроксихлорида цинка, имеющий массу хлора по меньшей мере 1 мг/м2, путем простого контактирования с обрабатывающим водным раствором, содержащим по меньшей мере 0,01 мол/л хлорида цинка и не содержащим хлорид натрия и хлорид калия, при этом указанное нанесение обеспечивает образование указанного слоя (13), который не содержит гидроцинкита, смешанных гидроксикарбонатов цинка и алюминия.
2. Способ по п. 1, дополнительно содержащий стадию сушки после нанесения обрабатывающего водного раствора.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором обрабатывающий водный раствор дополнительно содержит ионы Mg2+ при концентрации от 5⋅10-5 до 0,25 мол/л.
4. Способ по п. 3, в котором ионы Mg2+ вводят в водный раствор в виде хлорида магния.
5. Способ по любому из пп. 1, 2 или 4, в котором обрабатывающий водный раствор не содержит солей хлорида, отличных от хлорида цинка и/или хлорида магния.
6. Способ по п. 3, в котором обрабатывающий водный раствор не содержит солей хлорида, отличных от хлорида цинка и/или хлорида магния.
7. Способ обработки протягиваемой стальной ленты (3), включающий в себя стадии, на которых:
- обеспечивают стальную ленту (3) с нанесенным по меньшей мере на одну из ее сторон (5) покрытием (7), содержащим от 0,1 до 20 мас. % магния, необязательно от 0,1 до 20 мас. % алюминия, остальное - цинк, неизбежные примеси и при необходимости один или несколько дополнительных элементов, выбранных из Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi, при этом массовое содержание каждого дополнительного элемента составляет менее 0,3%,
- на покрытие (7) наносят слой (13) на основе гидроксихлорида цинка, имеющий массу хлора по меньшей мере 1 мг/м2 путем анодной поляризации покрытия (7) в обрабатывающем водном растворе, содержащем по меньшей мере 0,01 мол/л хлорид-ионов Cl- и имеющим рН от 7 до 10, при этом указанное нанесение обеспечивает образование указанного слоя (13), который не содержит гидроцинкита, смешанных гидроксикарбонатов цинка и алюминия, и
- промывают обработанную поверхность.
8. Способ по п. 7, дополнительно содержащий стадию сушки после промывки.
9. Лист (1), содержащий стальную подложку (3) с нанесенным по меньшей мере на одну из ее поверхностей (5) покрытием (7), содержащим от 0,1 до 20 мас. % магния, необязательно 0,1-20 мас. % алюминия, остальное - цинк, неизбежные примеси и при необходимости один или несколько дополнительных элементов, выбранных из Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr и Bi, при этом массовое содержание каждого дополнительного элемента составляет менее 0,3%, причем на покрытие (7) нанесен слой (13) на основе гидроксихлорида цинка, имеющий массу хлора по меньшей мере 1 мг/м2, при этом слой (13) не содержит гидроцинкита, смешанных гидроксикарбонатов цинка, алюминия, и водорастворимых соединений натрия или калия.
10. Лист по п. 9, в котором покрытие (7) дополнительно содержит алюминий при массовом содержании от 0,1 до 20%.
11. Лист по п. 9, в котором покрытие (7) содержит от 14 до 18 мас. % магния, остальное - цинк.
12. Лист по любому из пп. 9-11, в котором масса слоя хлора составляет менее 70 мг/м2.
13. Лист по п. 12, в котором масса слоя хлора составляет от 8 до 60 мг/м2.
14. Лист по любому из пп. 9-11, в котором слой (13) равномерно распределен по всей поверхности покрытия (7).
15. Лист по любому из пп. 9-11, в котором слой (13) не содержит водорастворимого соединения кальция.
16. Лист по любому из пп. 9-11, в котором слой (13) не содержит водорастворимого соединения отличного от соединений цинка и/или магния.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IBPCT/IB2013/001447 | 2013-07-04 | ||
| PCT/IB2013/001447 WO2015001368A1 (fr) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Procédé de traitement d'une tôle pour réduire son noircissement ou son ternissement lors de son stockage et tôle traitée par un tel procédé |
| PCT/IB2014/001271 WO2015001419A1 (fr) | 2013-07-04 | 2014-07-04 | Procede de traitement d'une tole pour reduire son noircissement ou son ternissement lors de son stockage et tole traitee par tel procede |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016103533A RU2016103533A (ru) | 2017-08-10 |
| RU2640113C2 true RU2640113C2 (ru) | 2017-12-26 |
Family
ID=48953411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016103533A RU2640113C2 (ru) | 2013-07-04 | 2014-07-04 | Способ обработки металлического листа для уменьшения его потемнения или потускнения при хранении и металлический лист, обработанный этим способом |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10612144B2 (ru) |
| EP (1) | EP3017076B1 (ru) |
| JP (1) | JP6368362B2 (ru) |
| KR (1) | KR101638307B1 (ru) |
| CN (1) | CN105358729B (ru) |
| BR (1) | BR112015032793B1 (ru) |
| CA (1) | CA2915780C (ru) |
| ES (1) | ES2796027T3 (ru) |
| HU (1) | HUE050330T2 (ru) |
| MA (1) | MA38662B1 (ru) |
| MX (1) | MX2015017876A (ru) |
| PL (1) | PL3017076T3 (ru) |
| RU (1) | RU2640113C2 (ru) |
| UA (1) | UA114855C2 (ru) |
| WO (2) | WO2015001368A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201508937B (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6565623B2 (ja) * | 2015-11-13 | 2019-08-28 | 日本製鉄株式会社 | 表面処理鋼材の寿命判定方法 |
| JP6686653B2 (ja) * | 2016-04-13 | 2020-04-22 | 日本製鉄株式会社 | めっき鋼材 |
| CN107641781B (zh) * | 2017-09-15 | 2019-04-23 | 中国矿业大学 | 一种清洁的热浸镀锌合金方法 |
| WO2019073273A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED WITH THIS METHOD |
| WO2019073274A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED USING THE SAME |
| CN108914032A (zh) * | 2018-07-31 | 2018-11-30 | 江苏大力神科技股份有限公司 | 一种钢带镀铝镁锌的连续生产方法 |
| CN108754382A (zh) * | 2018-07-31 | 2018-11-06 | 江苏大力神科技股份有限公司 | 一种钢带镀铝镁锌铬的连续生产方法 |
| DE102019214136A1 (de) * | 2019-09-17 | 2021-03-18 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Stahlblech mit einer deterministischen Oberflächenstruktur |
| CN110735098A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-01-31 | 首钢集团有限公司 | 一种耐黑变锌铝镁镀层钢板及其制备方法 |
| KR20230093637A (ko) | 2021-12-20 | 2023-06-27 | 주식회사 포스코 | 크로메이트 화성처리 조성물 및 이를 이용하여 크로메이트 화성처리된 강판 제조방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001107213A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-04-17 | Nippon Steel Corp | 溶融Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ系合金めっき鋼線およびその製造方法 |
| WO2008102009A1 (en) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Corus Staal Bv | Cold rolled and continuously annealed high strength steel strip and method for producing said steel |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4088810A (en) | 1973-05-07 | 1978-05-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Alkali metal silicate-zinc hydroxychloride coating composition |
| JP2959365B2 (ja) * | 1993-12-20 | 1999-10-06 | 日本鋼管株式会社 | 鋼板の変色防止方法 |
| JP4320238B2 (ja) * | 2003-10-15 | 2009-08-26 | 日新製鋼株式会社 | Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板の溶接方法 |
| RU2371513C1 (ru) | 2008-09-17 | 2009-10-27 | Федеральное государственное учреждение Российский научный центр "Курчатовский институт" | Способ получения наноструктурированных пленочных покрытий (варианты) |
| KR101417304B1 (ko) * | 2012-07-23 | 2014-07-08 | 주식회사 포스코 | 내식성 및 표면외관이 우수한 용융아연합금 도금강판 및 그 제조방법 |
| CN102745737B (zh) | 2012-07-27 | 2014-04-09 | 大连交通大学 | 碱式氯化锌单晶纳米棒的合成方法 |
-
2013
- 2013-07-04 WO PCT/IB2013/001447 patent/WO2015001368A1/fr not_active Ceased
-
2014
- 2014-07-04 CN CN201480037855.XA patent/CN105358729B/zh active Active
- 2014-07-04 MX MX2015017876A patent/MX2015017876A/es unknown
- 2014-07-04 EP EP14747128.8A patent/EP3017076B1/fr active Active
- 2014-07-04 CA CA2915780A patent/CA2915780C/fr active Active
- 2014-07-04 ES ES14747128T patent/ES2796027T3/es active Active
- 2014-07-04 UA UAA201600858A patent/UA114855C2/uk unknown
- 2014-07-04 HU HUE14747128A patent/HUE050330T2/hu unknown
- 2014-07-04 BR BR112015032793-1A patent/BR112015032793B1/pt active IP Right Grant
- 2014-07-04 US US14/900,820 patent/US10612144B2/en active Active
- 2014-07-04 KR KR1020167000531A patent/KR101638307B1/ko active Active
- 2014-07-04 RU RU2016103533A patent/RU2640113C2/ru active
- 2014-07-04 JP JP2016522890A patent/JP6368362B2/ja active Active
- 2014-07-04 WO PCT/IB2014/001271 patent/WO2015001419A1/fr not_active Ceased
- 2014-07-04 PL PL14747128T patent/PL3017076T3/pl unknown
-
2015
- 2015-12-08 ZA ZA2015/08937A patent/ZA201508937B/en unknown
- 2015-12-10 MA MA38662A patent/MA38662B1/fr unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001107213A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-04-17 | Nippon Steel Corp | 溶融Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ系合金めっき鋼線およびその製造方法 |
| WO2008102009A1 (en) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Corus Staal Bv | Cold rolled and continuously annealed high strength steel strip and method for producing said steel |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Hosking et. al. "Corrosion resistance of zinc-magnesium coated steel", CORROSION SCIENCE, OXFORD, GB, Vol.49, N9, 19.07.2007, pages 3669 - 3695, XP022158027, ISSN:0010-938X, DOI:10.1016/J.CORSCI.2007.03.032. * |
| Schuerz S et. al. "Corrosion behaviour of Zn-Al-Mg coated steel sheet in sodium chloride-containing environment", CORROSION SCIENCE, OXFORD, GB, Vol.51, N10, 01.10.2009, pages 2355 - 2363, XP026565286, ISSN:0010-938X, DOI:10.1016/J.CORSCI.2009.06.019. * |
| Schuerz S et. al. "Corrosion behaviour of Zn-Al-Mg coated steel sheet in sodium chloride-containing environment", CORROSION SCIENCE, OXFORD, GB, Vol.51, N10, 01.10.2009, pages 2355 - 2363, XP026565286, ISSN:0010-938X, DOI:10.1016/J.CORSCI.2009.06.019. Hosking et. al. "Corrosion resistance of zinc-magnesium coated steel", CORROSION SCIENCE, OXFORD, GB, Vol.49, N9, 19.07.2007, pages 3669 - 3695, XP022158027, ISSN:0010-938X, DOI:10.1016/J.CORSCI.2007.03.032. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6368362B2 (ja) | 2018-08-01 |
| CN105358729B (zh) | 2018-01-02 |
| KR20160008661A (ko) | 2016-01-22 |
| UA114855C2 (uk) | 2017-08-10 |
| PL3017076T3 (pl) | 2020-10-19 |
| CN105358729A (zh) | 2016-02-24 |
| EP3017076B1 (fr) | 2020-05-06 |
| WO2015001419A1 (fr) | 2015-01-08 |
| RU2016103533A (ru) | 2017-08-10 |
| WO2015001368A1 (fr) | 2015-01-08 |
| BR112015032793A8 (pt) | 2019-12-24 |
| US20160138167A1 (en) | 2016-05-19 |
| JP2016529393A (ja) | 2016-09-23 |
| CA2915780C (fr) | 2018-03-06 |
| MA38662A1 (fr) | 2016-04-29 |
| EP3017076A1 (fr) | 2016-05-11 |
| US10612144B2 (en) | 2020-04-07 |
| ES2796027T3 (es) | 2020-11-25 |
| MA38662B1 (fr) | 2016-12-30 |
| ZA201508937B (en) | 2017-01-25 |
| KR101638307B1 (ko) | 2016-07-08 |
| BR112015032793B1 (pt) | 2020-11-24 |
| BR112015032793A2 (pt) | 2017-07-25 |
| HUE050330T2 (hu) | 2020-12-28 |
| MX2015017876A (es) | 2016-10-21 |
| CA2915780A1 (fr) | 2015-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2640113C2 (ru) | Способ обработки металлического листа для уменьшения его потемнения или потускнения при хранении и металлический лист, обработанный этим способом | |
| EP3266900B1 (en) | Molten al-zn-mg-si-plated steel sheet | |
| RU2590443C1 (ru) | Способ для производства покрытого расплавом цинкового сплава стального листа | |
| US20200318252A1 (en) | Metal sheet with zinc hydroxysulfate/zinc sulfate-based protection layer | |
| WO2013002358A1 (ja) | 外観均一性に優れた高耐食性溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 | |
| JP2016166415A (ja) | 溶融Ａｌ−Ｚｎ−Ｍｇ−Ｓｉめっき鋼板とその製造方法 | |
| EP3604604A1 (en) | HOT-DIPPED Al COATED STEEL SHEET AND METHOD FOR PRODUCING SAME | |
| Kim et al. | Surface darkening phenomenon of Zn–Mg alloy coated steel exposed to aqueous environment at high temperature | |
| RU2470092C2 (ru) | Металлический материал, имеющий очень хорошую коррозионную стойкость | |
| US12071691B2 (en) | Plated steel sheet for automobile structural members | |
| JP4356423B2 (ja) | 溶融Ａｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系めっき鋼板およびその製造方法 | |
| JP4930182B2 (ja) | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板 | |
| JP5540459B2 (ja) | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板 | |
| JP2007231375A (ja) | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板 | |
| JP7059885B2 (ja) | 溶融めっき線およびその製造方法 | |
| US10907255B2 (en) | Galvanized steel sheet and manufacturing method therefor |