RU2537018C2 - Способ переработки сточных вод - Google Patents
Способ переработки сточных вод Download PDFInfo
- Publication number
- RU2537018C2 RU2537018C2 RU2011136582/05A RU2011136582A RU2537018C2 RU 2537018 C2 RU2537018 C2 RU 2537018C2 RU 2011136582/05 A RU2011136582/05 A RU 2011136582/05A RU 2011136582 A RU2011136582 A RU 2011136582A RU 2537018 C2 RU2537018 C2 RU 2537018C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- wastewater
- compounds
- stage
- nitrohydroxyaromatic
- nitroaromatic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000010865 sewage Substances 0.000 title abstract description 13
- 239000003643 water by type Substances 0.000 title abstract 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims abstract description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003415 peat Substances 0.000 claims abstract description 7
- DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 77
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 14
- -1 nitrite ions Chemical class 0.000 description 13
- RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N nitrous acid;phenol Chemical class ON=O.OC1=CC=CC=C1 RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JCRIDWXIBSEOEG-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitrophenol Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=CC=C1[N+]([O-])=O JCRIDWXIBSEOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCIMXZMVIBEEQ-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-6-(2-phenylethenyl)benzoic acid Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=C(C(=CC=C1)C=CC1=CC=CC=C1)C(=O)O JWCIMXZMVIBEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229950002929 trinitrophenol Drugs 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/727—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation using pure oxygen or oxygen rich gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/06—Treatment of sludge; Devices therefor by oxidation
- C02F11/08—Wet air oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/003—Explosive compounds, e.g. TNT
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано для переработки сточных вод производства нитроароматических или нитрогидроксиароматических соединений, например, нитробензола или динитротолуола. Для осуществления способа проводят двухстадийную обработку, включающую стадию предварительного восстановления и стадию мокрого окисления. На первой стадии щелочную сточную воду смешивают с органическим восстанавливающим средством, которое не образует в сточной воде солей, и выбранным из торфа, бурого угля и/или каменного угля. Обработку в восстанавливающих условиях проводят при нагревании до температуры от 80 до 200°C и выдерживании при указанной температуре в течение времени от 5 мин до 5 часов. На второй стадии полученную на первой стадии сточную воду подкисляют и подвергают окислению кислородсодержащим газом, например кислородом. Способ предлагает технически безопасную, простую и экономичную технологию переработки и очистки сточных вод, обеспечивающую снижение вредных примесей до уровня, приемлемого для подачи обработанных сточных вод на биологическую очистку. 3 з.п. ф-лы, 5 табл., 6 пр.
Description
Изобретение относится к способу переработки содержащих нитроароматические и нитрогидроксиароматические соединения сточных вод, которые образуются, например, при получении нитроароматических или нитрогидроксиароматических соединений.
Нитроароматические и нитрогидроксиароматические соединения обладают бактерицидным действием и/или трудно поддаются биологическому расщеплению. В связи с этим они не должны попадать в окружающую среду, а также не должны поступать на биологические очистные сооружения в высококонцентрированном состоянии. Указанные обстоятельства обусловливают необходимость выполнения технологической переработки содержащих эти соединения сточных вод перед подачей последних на биологические очистные сооружения.
Из уровня техники известны несколько технологических вариантов расщепления нитроароматических и нитрогидроксиароматических соединений в водных растворах, однако все они имеют существенные недостатки.
В немецкой заявке на патент DE 2818680 A1 предложен способ переработки содержащих нитрогидроксиароматические соединения сточных вод, отличающийся тем, что содержащие нитрогидроксиароматические соединения сточные воды нагревают под давлением без доступа воздуха и кислорода в температурном интервале от 150 до 500°C. При этом предпочтительное давление находится в интервале от 50 до 350 бар. В предпочтительном варианте осуществления указанного способа сточные воды содержат нитрогидроксиароматические соединения в виде соответствующих водорастворимых солей, которые могут образоваться в щелочной среде. Недостатком указанного способа является необходимость использования высокого давления, что при осуществлении способа в непрерывном режиме обусловливает высокие расходы, которые необходимы для приведения соответствующих насосов в рабочее состоянии и для их непосредственной эксплуатации. Кроме того, для поддержания необходимой температуры требуется постоянный обогрев. Другой недостаток указанного способа состоит в том, что в результате его осуществления содержание нитрит-ионов в сточной воде не сокращается, а как показано в соответствующих примерах, остается по меньшей мере неизменным (пример 4) или даже может удваиваться (пример 2). Нитрит-ионы также обладают бактерицидным действием, в связи с чем допускается поступление на биологические очистные сооружения лишь ограниченных количеств указанных ионов.
В европейском патенте EP 503387 B1 описан способ переработки содержащих ароматические нитросоединения сточных вод, образующихся на установках для получения нитробензола, который предусматривает их обработку азотной кислотой при температурах от 180 до 350°C и давлениях от 40 до 250 бар. В результате подобной обработки содержание нитрогидроксиароматических соединений сокращается до значений, составляющих менее 1 части на млн, при одновременном расщеплении общего органического углерода, превышающем 95%.
Недостатком предложенного в патенте EP 503387 B1 способа является необходимость его осуществления в указанных выше рабочих условиях, а также необходимость использования азотной кислоты, что приводит к повышению содержания нитратов в сточной воде.
Из европейского патента EP 1132347 B1 известен способ, в соответствии с которым сточные воды, образующиеся при синтезе нитроароматических соединений, сначала концентрируют до уровня, близкого пределу растворимости нитрогидроксиароматических соединений или превышающего этот предел, а затем подвергают термическому расщеплению, которое предпочтительно выполняют в суперкритических для воды условиях. Необходимые для осуществления указанного способа рабочие условия (давление и температура) выше критического давления и критической температуры воды. Критическое давление воды составляет 218,3 бар, в то время как ее критическая температура составляет 374,1°C (см. Handbook of Chemistry and Physics, R.C.Weast (издатель), издательство CRC Press, Boca Raton, 66-е издание, 1985, с.F-64, таблица 2). Обработка сточных вод в подобных условиях связана с повышенными расходами.
Высокими издержками отличаются также любые способы, предусматривающие использование в качестве окислительного средства пероксида водорода. Для осуществления подобного способа, реализуемого в кислых условиях, в качестве катализатора чаще всего используют двухвалентное железо. Соответствующую технологию называют окислением Фентона. Она позволяет эффективно осуществлять удаление нитроароматических соединений (см., например, В.Е.Chamarro, A.Marco, S.Esplugas (2001), Use of fenton reagent to improve organic chemical biodegradability, Water Research, 35 (4), c.c.1047-1051, а также европейские патенты EP 22525 В1 и EP 360989 В1). Преимущество подобного способа по сравнению с цитированными выше способами состоит в том, что он может быть реализован без избыточного давления и при температуре, равной температуре внешней среды. Однако использование в качестве окислительного средства пероксида водорода связано с повышенными издержками, которые возрастают по мере увеличения содержания нитроароматических или нитрогидроксиароматических соединений в сточной воде. Кроме того, указанный способ требует высокого расхода каталитически активного железа, что обусловливает образование значительных количеств шлама, утилизация которого связана с дополнительными издержками. В связи с этим способы, предусматривающие использование в качестве окислительного средства пероксида водорода, непригодны для переработки сточных вод с повышенным содержанием загрязнений, например, сточных вод, образующихся в процессе синтеза нитроароматических или нитрогидроксиароматических соединений.
В немецком патенте DE 3316265 C2 предложен способ мокрого окисления содержащихся в сточных водах органических веществ, предусматривающий их обработку кислородом при повышенных температурах и давлениях в присутствии содержащей ионы железа окислительно-восстановительной системы и одновременном присутствии сокатализаторов, таких как бензохинон, нафтохинон или п-аминофенол. При этом мокрое окисление осуществляют при температурах от 50 до 200°C и давлениях от 1 до 60 бар в кислой среде, показатель pH которой находится в диапазоне от 1 до 4.
Согласно примеру 17, приведенному в указанной публикации, необходимые для окисления сокатализаторы могут быть получены также путем щелочной обработки бурого угля, если последний при реализации стадии окисления остается в реакционной смеси. Аналогичная технология приводится также в примере 18 для каменного угля.
Кроме того, в соответствии с патентом DE 3316265 C2 к сточным водам, которые содержат вещества с окисляющим действием, например, такие как нитроароматические соединения, например, с целью превращения последних в амины следует добавлять восстанавливающее средство, например, такое как гидразин, диоксид серы, сульфид натрия или железные опилки. В частности, как следует из приведенного в цитируемой публикации примера 16, соответствующее восстановление необходимо осуществлять на предварительной стадии, на которой в качестве восстанавливающего средства используют сульфид натрия. На этой стадии образующуюся при синтезе нитростильбеновой кислоты сточную воду, показатель рН которой посредством раствора едкого натра устанавливают на уровне 12, смешивают с 2 г/л сульфида натрия и выдерживают в течение 30 минут при 140°C в отсутствие кислорода. После этого сточную воду окисляют в присутствии сульфата железа(М) при 180°C, парциальном давлении кислорода 5 бар и показателе рН, равном 2. В результате 90-минутной обработки подобного типа показатель DOC сточной воды (количество растворенного органического углерода) снижается почти на 80%.
Однако недостатком использования рекомендуемых в немецком патенте DE 3316265 C2 восстанавливающих средств (гидразина, сульфидов и сульфитов) является их высокая стоимость и/или дополнительное загрязнение сточных вод солями (сульфатами, ионами металлов). Тем не менее предлагаемый в этой публикации способ обладает некоторыми преимуществами по сравнению с уровнем техники, поскольку он позволяет осуществлять расщепление содержащихся в сточных водах органических соединений при низких давлениях и температурах.
С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача предложить технически безопасный, простой и экономичный способ переработки содержащих нитроароматические и нитрогидроксиароматические соединения сточных вод, который отличается возможностью его осуществления в экономически благоприятных рабочих условиях и возможностью подачи обработанной им сточной воды на биологическое очистное сооружение.
Неожиданно было обнаружено, что переработку содержащих нитроароматические и нитрогидроксиароматические соединения сточных вод можно осуществлять предлагаемым в изобретении двухстадийным способом, на первой стадии которого указанные соединения восстанавливают (то есть гидрируют) экономичным и не образующим солей восстанавливающим средством, в то время как на второй стадии полученную на первой стадии реакционную смесь подвергают реализуемому в кислой среде мокрому окислению кислородом, катализируемому железом.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ обработки содержащей нитроароматические и/или нитрогидроксиароматические соединения сточной воды, отличающийся тем, что на первой стадии сточную воду смешивают с органическим восстанавливающим средством, которое не образует в сточной воде солей, и обрабатывают в восстанавливающих условиях, а на второй стадии полученную на первой стадии сточную воду подкисляют и подвергают окислению окислительным средством.
Обнаружено, что для удовлетворительного расщепления нитрогидроксиароматических соединений одного катализируемого железом мокрого окисления кислородом в щелочной среде недостаточно (см. сравнительный пример 1), в то время как катализируемое железом мокрое окисление кислородом в кислой среде не допускается, поскольку в этом случае нитрогидроксиароматические соединения выпадают в осадок, состоящий из твердых веществ, которые могут обладать взрывооопасностью (см. сравнительный пример 2). Полное удаление нитрогидроксиароматических соединений путем катализируемого железом мокрого окисления кислородом удается лишь в том случае, если их подвергают химическому восстановлению, выполняемому в соответствии с немецким патентом DE 3316265 С2, например, сульфитом натрия (см. сравнительный пример 3).
Для исключения использования дорогостоящего сульфита натрия, обусловливающего также повышение содержания сульфатов в сточной воде, в соответствии с настоящим изобретением была проверена возможность использования более экономичных вспомогательных веществ, таких как железные опилки и бурый уголь. Использование для предварительного восстановления железных опилок в качестве известного восстанавливающего средства позволяет снизить содержание нитрогидроксиароматических соединений в сточной воде на 64%. Однако неожиданно было обнаружено, что в качестве восстанавливающего средства для выполняемого в щелочной среде предварительного восстановления нитрогидроксиароматических соединений можно использовать также бурый уголь, если подобное восстановление осуществлять при повышенной температуре, предпочтительно находящейся в интервале от 120 до 200°C. Использование бурого угля позволяет сократить содержание нитрогидроксиароматических соединений в сточной воде на 86% (см. сравнительный пример 4).
Комбинирование катализируемого железом мокрого окисления содержащей нитрогидроксиароматические соединения сточной воды кислородом с выполняемым в щелочной среде предварительным восстановлением сточной воды бурым углем позволяет достичь полного расщепления нитрогидроксиароматических соединений (см. выполненный согласно изобретению пример 5). При этом бурый уголь является экономичным восстанавливающим средством, использование которого не приводит к повышению содержания солей в сточной воде, поскольку он обладает способностью к биологическому расщеплению. При этом азот, содержащийся в нитроароматических или нитрогидроксиароматических соединениях, превращается в безвредные для бактерий соединения, преимущественно в соединения аммония. В то же время образование нитрит-ионов отсутствует, а напротив, происходит превращение даже уже присутствующих в сточной воде нитрит-ионов (см. выполненный согласно изобретению пример 6).
Таким образом, предпочтительным является способ обработки содержащей нитроароматические и/или нитрогидроксиароматические соединения сточной воды, отличающийся тем, что на первой стадии сточную воду смешивают с торфом, бурым углем и/или каменным углем и обрабатывают в восстанавливающих условиях, в то время как на второй стадии полученную на первой стадии сточную воду подкисляют и подвергают окислению окислительным средством.
Сточные воды, содержащие нитроароматические и/или нитрогидроксиароматические соединения, образуются в процессе синтеза нитроароматических соединений, например, при получении нитробензола путем нитрования бензола или при получении динитротолуола путем нитрования толуола. Указанные сточные воды, как правило, образуются в виде щелочных растворов, поскольку нитрогидроксиароматические соединения в форме находящихся в водной среде солей обладают растворимостью в щелочных средах. Подобную щелочную сточную воду, содержащую нитроароматические и/или нитрогидроксиароматические соединения, смешивают с восстанавливающим средством, нагревают предпочтительно до температуры, находящейся в интервале от 80 до 200°C, особенно предпочтительно от 120 до 200°C, и выдерживают при указанной температуре в течение промежутка времени, составляющего от 5 минут до 5 часов, предпочтительно от 15 минут до 3 часов. Указанную температуру нагревания сточной воды предпочтительно сохраняют на постоянном уровне в течение всего времени выдержки. В качестве восстанавливающего средства согласно изобретению используют не образующее солей восстанавливающее средство, предпочтительно торф или уголь, в частности бурый или каменный уголь, особенно предпочтительно бурый уголь простого качества. Особенно предпочтительный бурый уголь простого качества представляет собой экономичный материал, остатки которого при необходимости можно выводить из производственного процесса и направлять на биологические очистные сооружения. Концентрация восстанавливающего средства в пересчете на объем сточной воды предпочтительно составляет от 1 до 200 г/л, особенно предпочтительно от 5 до 50 г/л.
Торф, бурый уголь или каменный уголь, предпочтительно используемые в качестве восстанавливающих средств, отличаются друг от друга степенью науглероживания, которая определяется содержанием летучих компонентов и снижается в той последовательности, в которой эти материалы указаны выше. Так, например, содержание летучих компонентов в бурых углях простого качества, таких как лигнит, составляет от 50 до 60% мас., в твердом буром угле от 45 до 50% мас., тогда как содержание летучих компонентов в различных сортах каменного угля составляет менее 45%. Типичное содержание летучих компонентов в торфе составляет более 50% мас., причем в отличие от бурого угля торф содержит также свободную целлюлозу (Römpp Chemielexikon Online 2008, издательство Georg Thieme, Штутгарт, ключевые слова "Torf" и "Kohle").
Полученную на первой стадии (стадии предварительного восстановления) сточную воду нейтрализуют и подкисляют избыточным количеством кислоты. Для подкисления можно использовать минеральную кислоту, предпочтительно серную кислоту, а также органические кислоты. К предпочтительным органическим кислотам относятся легко биологически расщепляемые уксусная кислота и щавелевая кислота. Для подкисления можно использовать также смеси нескольких кислот.
После подкисления сточной воды на второй стадии осуществляют ее окисление окислительным средством. Речь при этом предпочтительно идет о катализируемом железом мокром окислении кислородом. С этой целью поток подкисленной сточной воды смешивают с катализатором, в качестве которого предпочтительно используют сульфат железа(II), и направляют в реактор для окисления, в котором сточную воду в течение промежутка времени, составляющего от 5 до 180 минут, предпочтительно от 30 до 60 минут, подвергают обработке кислородсодержащим газом, предпочтительно воздухом, особенно предпочтительно технически чистым кислородом, которую предпочтительно осуществляют в температурном интервале от 100 до 250°C, особенно предпочтительно от 160 до 220°C. При этом в качестве реактора предпочтительно используют барботажную колонну или несколько параллельно или последовательно соединенных барботажных колонн.
Степень освобождения обработанных предлагаемым в изобретении способом сточных вод от нитроароматических соединений, нитрогидроксиароматических соединений и нитрит-ионов вполне достаточна для их непосредственной подачи на очистные сооружения с целью выполнения биологической очистки.
Примеры
В нижеследующих примерах используют сточную воду, которая может образоваться в процессе производства нитроароматических соединений, например нитробензола. Подобная сточная вода не содержит нитроароматических соединений, однако в ней присутствует несколько нитрогидроксиароматических соединений, все из которых относятся к группе нитрофенолов, сокращенно обозначаемых следующим образом:
| 2-НФ | 2-нитрофенол |
| 4-НФ | 4-нитрофенол |
| 2,4-ДНФ | 2,4-динитрофенол |
| 2,6-ДНФ | 2,6-динитрофенол |
| 2,4,6-ТНФ | 2,4,6-тринитрофенол (тривиальное название пикриновая кислота) |
Содержание нитрофенолов в сточной воде определяют методом жидкостной хроматографии при высоком давлении. Пригодный метод подобного хроматографического анализа приводится, например, в ст.: Belloli R., Barlette В., Bolzacchini Е., Meinardi S., Orlandi M., Rindone В. "Determination of toxic nitrophenols in the atmosphere by high-performance liquid chromatography", Journal of Chromatography A, 846 (1999) 277-281.
Сравнительный пример 1. Мокрое окисление в щелочной среде без предварительного восстановления
4 литра сильно щелочной сточной воды из процесса производства нитроароматических соединений, загруженной в лабораторный резервуар с мешалкой, постепенно нагревают до 200°C. Кроме того, в указанный резервуар подают кислород до установления общего давления на уровне 20 бар. Через три часа сточную воду охлаждают и определяют концентрацию нитроароматических соединений. Как следует из приведенных в таблице 1 данных, степень расщепления нитрофенолов, осуществляемого путем мокрого окисления без предварительного восстановления, не превышает 62%.
| Таблица 1 | ||||||
| 2-НФ, мг/кг | 4-НФ, мг/кг | 2,4-ДНФ, мг/кг | 2,6-ДНФ, мг/кг | 2,4,6-ТНФ, мг/кг | Суммарное содержание нитрофенолов, мг/кг | |
| Сточная вода до обработки | 1440 | 106 | 7756 | 1416 | 376 | 11094 |
| Сточная вода после обработки | 367 | 80 | 3011 | 681 | 72 | 4211 |
Сравнительный пример 2. Мокрое окисление в кислой среда без предварительного восстановления
1 литр сильно щелочной сточной воды из процесса производства нитроароматических соединений с целью нейтрализации и подкисления смешивают в химическом стакане с серной кислотой. При этом выпадает белый осадок, который состоит из твердых нитрогидроксиароматических соединений. Мокрое окисление осадка твердых веществ по причинам безопасности не выполняют, поскольку не исключается их взрывооопасность.
Сравнительный пример 3. Предварительное восстановление сульфитом натрия (неорганическим) и последующее мокрое окисление
4,5 литра сточной воды из процесса производства нитроароматических соединений смешивают с 270 г сульфита натрия, полученную смесь загружают в снабженный мешалкой лабораторный резервуар и в течение одного часа нагревают при 70°C. Затем 4 литра обработанной указанным образом сточной воды смешивают с 67 мл серной кислоты и 6 г гептагидрата сульфата железа (II). После этого осуществляют постепенное нагревание смеси до 200°C и подачу кислорода до установления общего давления на уровне 20 бар. Через три часа сточную воду охлаждают и определяют концентрацию нитроароматических соединений. Как следует из приведенных в таблице 2 данных, из сточной воды удалены все нитрофенолы, остаточная концентрация которых ниже соответствующих предельно обнаруживаемых значений. Однако в связи с высокой стоимостью восстанавливающего средства подобная обработка сточной воды является нерентабельной.
| Таблица 2 | ||||||
| 2-НФ, мг/кг | 4-НФ, мг/кг | 2,4-ДНФ, мг/кг | 2,6-ДНФ, мг/кг | 2,4,6-ТНФ, мг/кг | Суммарное | |
| содержание нитрофенолов, мг/кг |
||||||
| Сточная вода до обработки | 1440 | 106 | 7756 | 1416 | 376 | 11094 |
| Сточная вода после обработки | <1 | <1 | <1 | <1 | <1 | <5 |
Сравнительный пример 4. Предварительное восстановление железными опилками или бурым углем без мокрого окисления
4 литра, соответственно 5 литров, сточной воды из процесса производства нитроароматических соединений смешивают с 200 г железных опилок, соответственно 200 г буроугольной пыли, и соответствующие смеси в течение трех часов нагревают при 200°C. Затем указанные смеси охлаждают и определяют концентрацию нитроароматических соединений. Дополнительное мокрое окисление не осуществляют. Как следует из приведенных в таблице 3 данных, предварительное восстановление железными опилками позволяет расщепить до 64% нитрофенолов, в то время как при использовании для восстановления бурого угля удается расщепить до 86% нитрофенолов.
| Таблица 3 | ||||||
| 2-НФ, мг/кг | 4-НФ, мг/кг | 2,4-ДНФ, мг/кг | 2,6-ДНФ, мг/кг | 2,4,6-ТНФ, мг/кг | Суммарное содержание нитрофенолов, мг/кг | |
| Сточная вода до обработки | 1074 | 104 | 5350 | 1382 | 512 | 8422 |
| Сточная вода после обработки железными опилками | 117 | 106 | 2677 | 106 | <20 | 3046 |
| Сточная вода после обработки буроугольной пылью | 135 | 70 | 935 | 27 | <5 | 1172 |
Пример 5 (согласно изобретению). Предварительное восстановление бурым углем (органическим) и мокрое окисление
5 литров сточной воды из процесса производства нитроароматических соединений смешивают с 200 г буроугольной пыли и смесь в течение трех часов нагревают при 200°C. Затем 4 литра обработанной указанным образом сточной воды смешивают с 51 мл серной кислоты и 6 г гептагидрата сульфата железа(II). После этого осуществляют постепенное нагревание смеси до 200°C и подачу кислорода до установления общего давления на уровне 20 бар. Через три часа сточную воду охлаждают и определяют концентрацию нитрофенолов. Как следует из приведенных в таблице 4 данных, все нитрофенолы удалены до остаточных концентраций ниже предельно обнаруживаемых значений.
| Таблица 4 | ||||||
| 2-НФ, мг/кг | 4-НФ, мг/кг | 2,4-ДНФ, мг/кг | 2,6-ДНФ, мг/кг | 2,4,6-ТНФ, мг/кг | Суммарное содержание нитрофенолов, мг/кг | |
| Сточная вода до обработки | 1074 | 104 | 5350 | 1382 | 512 | 8422 |
| Сточная вода после обработки | <5 | <5 | <5 | <5 | <5 | <25 |
Пример 6 (согласно изобретению). Удаление нитрита
5 литров сточной воды из процесса производства нитроароматических соединений смешивают с 50 г буроугольной пыли и в течение трех часов нагревают при 180°C. Затем отбирают образец сточной воды и определяют концентрацию азотсодержащих ионов. 3 литра обработанной указаннным образом сточной воды смешивают с серной кислотой и 4,5 г гептагидрата сульфата железа (II). Затем осуществляют постепенное нагревание смеси до 200°C и подачу кислорода до установления общего давления на уровне 20 бар. Через два часа сточную воду охлаждают и определяют концентрацию азотсодержащих ионов. Как следует из приведенных в таблице 5 данных, достигают полного удаления нитрит-ионов, в то время как азотсодержащие ионы преимущественно превращаются в ионы аммония.
| Таблица 5 | ||||
| Общий азот, мг/л | Азот в виде NO3 - мг/л | Азот в виде NO2 -, мг/л | Азот в виде NH4 +, мг/л | |
| Сточная вода до обработки | 1910 | <1 | 290 | 16 |
| Сточная вода после восстановления бурым углем | 1690 | <1 | 284 | 486 |
| Сточная вода после окисления кислородом | 1310 | 78 | <1 | 1678 |
Claims (4)
1. Способ для переработки и очистки содержащей нитроароматические и/или нитрогидроксиароматические соединения щелочной сточной воды из производства нитроароматических соединений, отличающийся тем, что на первой стадии щелочную сточную воду смешивают с органическим восстанавливающим средством, которое не образует в сточной воде солей и которое выбрано из торфа, бурого угля и/или каменного угля, и обрабатывают в восстанавливающих условиях, причем щелочную сточную воду нагревают до температуры от 80 до 200°C и выдерживают при указанной температуре в течение промежутка времени, составляющего от 5 мин до 5 часов, затем на второй стадии полученную на первой стадии сточную воду подкисляют и подвергают окислению кислородсодержащим газом.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислительного средства используют кислород.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что вторую стадию реализуют в реакторе, непосредственно в который вводят кислоту и в котором осуществляют окисление.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержащая нитроароматические и/или нитрогидроксиароматические соединения сточная вода образуется в процессе производства нитробензола или динитротолуола.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009007761A DE102009007761A1 (de) | 2009-02-06 | 2009-02-06 | Verfahren zur Aufarbeitung von Abwässern |
| DE102009007761.8 | 2009-02-06 | ||
| PCT/EP2010/000463 WO2010089043A1 (de) | 2009-02-06 | 2010-01-27 | Verfahren zur aufarbeitung von abwässern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011136582A RU2011136582A (ru) | 2013-03-20 |
| RU2537018C2 true RU2537018C2 (ru) | 2014-12-27 |
Family
ID=42134844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011136582/05A RU2537018C2 (ru) | 2009-02-06 | 2010-01-27 | Способ переработки сточных вод |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9039904B2 (ru) |
| EP (1) | EP2393758B1 (ru) |
| JP (1) | JP5406945B2 (ru) |
| KR (1) | KR101650218B1 (ru) |
| CN (1) | CN102307820B (ru) |
| BR (1) | BRPI1008016A2 (ru) |
| DE (1) | DE102009007761A1 (ru) |
| ES (1) | ES2400796T3 (ru) |
| PT (1) | PT2393758E (ru) |
| RU (1) | RU2537018C2 (ru) |
| WO (1) | WO2010089043A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104628213A (zh) * | 2013-11-07 | 2015-05-20 | 青岛博研达工业技术研究所(普通合伙) | 一种制革废水含氨处理方法 |
| WO2015082290A1 (de) | 2013-12-02 | 2015-06-11 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur aufbereitung von laugen |
| CN105152445A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-16 | 浙江奇彩环境科技有限公司 | 一种硝基苯类有机废水的处理方法 |
| CN105347561A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-24 | 常州大学 | 一种含苯酚地热水净化一体化装置 |
| CN112479460B (zh) * | 2020-11-26 | 2022-09-27 | 中化环境科技工程有限公司 | 一种利用化工废料协同预处理tdi生产废水的方法 |
| CN115945493B (zh) * | 2020-11-26 | 2024-10-18 | 中化环境科技工程有限公司 | 一种二硝基甲苯废渣的处理方法 |
| CN116768301A (zh) * | 2023-06-14 | 2023-09-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种硝基苯废水的预处理方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4525283A (en) * | 1982-07-31 | 1985-06-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the decontamination of effluents |
| EP0616980A1 (en) * | 1993-03-19 | 1994-09-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Tandem waste stream treatment for the removal of nitroaromatics and nitrophenolics |
| RU2135419C1 (ru) * | 1998-02-06 | 1999-08-27 | Байкальский институт природопользования Сибирского отделения РАН | Способ очистки сточных вод от органических примесей |
| US6100382A (en) * | 1993-04-09 | 2000-08-08 | The United States Of America As Represented By The Environmental Protection Agency | Method and composition for remediating environmental contaminants |
| RU2216524C2 (ru) * | 1997-09-22 | 2003-11-20 | Коммиссариат А Л'Энержи Атомик | Способ удаления азотсодержащих гетероциклических или ароматических соединений из стоков |
| CN1907888A (zh) * | 2006-06-30 | 2007-02-07 | 河北万圣环保科技集团有限公司 | 含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5636994B2 (ru) * | 1973-06-21 | 1981-08-27 | ||
| DE2818680A1 (de) | 1978-04-27 | 1979-10-31 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von nitro-hydroxy-aromaten enthaltenden abwaessern |
| DE2927911A1 (de) | 1979-07-11 | 1981-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur abwasserbehandlung |
| US4804480A (en) * | 1986-12-29 | 1989-02-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Destruction of nitrophenols |
| DE3832523C1 (ru) | 1988-09-24 | 1990-01-18 | Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe, De | |
| DE4107972A1 (de) | 1991-03-13 | 1992-09-17 | Basf Ag | Verfahren zum abbau von aromatischen nitroverbindungen enthaltenden abwaessern |
| US6288289B1 (en) | 2000-01-27 | 2001-09-11 | Noram Engineering And Constructors Ltd. | Integrated effluent treatment process for nitroaromatic manufacture |
| US20030173306A1 (en) * | 2002-03-14 | 2003-09-18 | Cha Daniel K. | Process and system for treating waste from the production of energetics |
| JP3792590B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2006-07-05 | 株式会社日本触媒 | アルカリ塩素塩含有廃水の処理方法 |
| DE102004017628A1 (de) * | 2004-04-10 | 2005-11-03 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von aromatische Nitroverbindungen enthaltenden Abwässern |
-
2009
- 2009-02-06 DE DE102009007761A patent/DE102009007761A1/de not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-01-27 RU RU2011136582/05A patent/RU2537018C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-01-27 ES ES10703410T patent/ES2400796T3/es active Active
- 2010-01-27 US US13/147,627 patent/US9039904B2/en active Active
- 2010-01-27 CN CN2010800071967A patent/CN102307820B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-01-27 KR KR1020117018345A patent/KR101650218B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2010-01-27 BR BRPI1008016A patent/BRPI1008016A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-01-27 EP EP10703410A patent/EP2393758B1/de not_active Not-in-force
- 2010-01-27 WO PCT/EP2010/000463 patent/WO2010089043A1/de not_active Ceased
- 2010-01-27 JP JP2011548576A patent/JP5406945B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-01-27 PT PT107034100T patent/PT2393758E/pt unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4525283A (en) * | 1982-07-31 | 1985-06-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the decontamination of effluents |
| EP0616980A1 (en) * | 1993-03-19 | 1994-09-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Tandem waste stream treatment for the removal of nitroaromatics and nitrophenolics |
| US6100382A (en) * | 1993-04-09 | 2000-08-08 | The United States Of America As Represented By The Environmental Protection Agency | Method and composition for remediating environmental contaminants |
| RU2216524C2 (ru) * | 1997-09-22 | 2003-11-20 | Коммиссариат А Л'Энержи Атомик | Способ удаления азотсодержащих гетероциклических или ароматических соединений из стоков |
| RU2135419C1 (ru) * | 1998-02-06 | 1999-08-27 | Байкальский институт природопользования Сибирского отделения РАН | Способ очистки сточных вод от органических примесей |
| CN1907888A (zh) * | 2006-06-30 | 2007-02-07 | 河北万圣环保科技集团有限公司 | 含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9039904B2 (en) | 2015-05-26 |
| EP2393758B1 (de) | 2013-01-16 |
| CN102307820A (zh) | 2012-01-04 |
| ES2400796T3 (es) | 2013-04-12 |
| JP5406945B2 (ja) | 2014-02-05 |
| US20110309033A1 (en) | 2011-12-22 |
| EP2393758A1 (de) | 2011-12-14 |
| KR101650218B1 (ko) | 2016-08-22 |
| JP2012516769A (ja) | 2012-07-26 |
| RU2011136582A (ru) | 2013-03-20 |
| DE102009007761A1 (de) | 2010-08-12 |
| PT2393758E (pt) | 2013-03-07 |
| BRPI1008016A2 (pt) | 2016-03-15 |
| CN102307820B (zh) | 2013-06-19 |
| KR20110125214A (ko) | 2011-11-18 |
| WO2010089043A1 (de) | 2010-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2537018C2 (ru) | Способ переработки сточных вод | |
| RU2104951C1 (ru) | Удаление азота из азотных соединений в водной фазе | |
| Deiber et al. | Removal of nitrogenous compounds by catalytic wet air oxidation. Kinetic study | |
| US4804480A (en) | Destruction of nitrophenols | |
| US5356539A (en) | Tandem waste stream treatment for the removal of nitroaromatics and nitrophenolics | |
| Andrzejewski et al. | N-nitrosodimethylamine formation during treatment with strong oxidants of dimethylamine containing water | |
| JP2012516769A5 (ru) | ||
| JP3598099B2 (ja) | 芳香族アミン硝酸塩による有機廃棄物を含有する水処理 | |
| US5762802A (en) | Dilute acid oxidation of dinitrotoluene alkaline wash water | |
| JP3598100B2 (ja) | 有機廃棄物を含有する水の芳香族アミン硝酸塩による処理 | |
| US8801932B2 (en) | Sub-critical partial oxidation for treatment of nitration wastes | |
| US4415461A (en) | Process for treating residual waters containing aromatic amines | |
| NO314396B1 (no) | Fremgangsmåte for eliminering av uorganiske nitrogenforbindelser i spillvann | |
| AU2004205860B2 (en) | Methods for the removal of organic nitrogen, organic and inorganic contaminants from an aqueous liquid | |
| JPWO2004020347A1 (ja) | 高濃度硝酸性窒素含有排水の処理方法 | |
| RU2107040C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от аммониевых ионов и органического углерода | |
| HK1165777A (en) | Method for treating wastewaters | |
| JP2013514162A (ja) | Ｄｎｔ排水の酸性スラッジ吸着 | |
| HK1088589B (en) | Method for the removal organic and inorganic contaminants from an aqueous liquid | |
| HK1088589A1 (en) | Method for the removal organic and inorganic contaminants from an aqueous liquid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170128 |