RU2535949C2 - Новая композиция - Google Patents
Новая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2535949C2 RU2535949C2 RU2009117164/05A RU2009117164A RU2535949C2 RU 2535949 C2 RU2535949 C2 RU 2535949C2 RU 2009117164/05 A RU2009117164/05 A RU 2009117164/05A RU 2009117164 A RU2009117164 A RU 2009117164A RU 2535949 C2 RU2535949 C2 RU 2535949C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- wood
- composition
- components
- thiol
- impregnated
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 212
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 155
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 claims abstract description 34
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 73
- -1 allyl ethers Chemical class 0.000 claims description 47
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 40
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical class OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 12
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 11
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims description 11
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical class CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 6
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 241000219495 Betulaceae Species 0.000 description 12
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 11
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 11
- 241001070947 Fagus Species 0.000 description 11
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 11
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940096522 trimethylolpropane triacrylate Drugs 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 7
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- ABCGFHPGHXSVKI-UHFFFAOYSA-O meso-tetrakis(n-methyl-4-pyridyl)porphine(4+) Chemical compound C1=C[N+](C)=CC=C1C(C1=CC=C(N1)C(C=1C=C[N+](C)=CC=1)=C1C=CC(=N1)C(C=1C=C[N+](C)=CC=1)=C1C=CC(N1)=C1C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C2N=C1C=C2 ABCGFHPGHXSVKI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 5
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 5
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 5
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 5
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLCCKNLIFIJYOQ-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] 2,2,3,3-tetrakis(sulfanyl)propanoate Chemical compound OCC(CO)(CO)COC(=O)C(S)(S)C(S)S VLCCKNLIFIJYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- YOMKMQNSLRQZHC-UHFFFAOYSA-N sulfanyl propanoate Chemical class CCC(=O)OS YOMKMQNSLRQZHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- GPHWXFINOWXMDN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxy)hexane Chemical compound CCCCCC(OC=C)OC=C GPHWXFINOWXMDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMWGZSWSTCGVLX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CCC(CO)(CO)CO JMWGZSWSTCGVLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100029848 Arabidopsis thaliana PIP1-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 235000010678 Paulownia tomentosa Nutrition 0.000 description 1
- 240000002834 Paulownia tomentosa Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000219492 Quercus Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N biphenylen-1-ylboronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2B(O)O JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000000462 isostatic pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/15—Impregnating involving polymerisation including use of polymer-containing impregnating agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K5/00—Treating of wood not provided for in groups B27K1/00, B27K3/00
- B27K5/02—Staining or dyeing wood; Bleaching wood
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/04—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
- C08G75/045—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof from mercapto compounds and unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/12—Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate
- Y10T428/31978—Cellulosic next to another cellulosic
- Y10T428/31986—Regenerated or modified
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31989—Of wood
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции для улучшения водостойких и механических свойств древесины. Композиция включает по меньшей мере два компонента а) и b). Компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол. Компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен. Мольное соотношение между тиольными и -еновыми группами составляет от 1:0,9 до 1:10. Описываются также: элемент пропитанного дерева; способ пропитки элемента из дерева, включающий пропитку дерева указанной композицией с последующим отверждением. Изобретение обеспечивает повышение водостойкости и улучшение механических свойств древесины. 5 н. и 8 з.п. ф-лы, 10 табл., 10 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композиции, представляющей собой смесь, содержащую по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, к композиции, представляющей собой набор, содержащий по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, и к элементу из пропитанного дерева, полученному путем пропитки элемента из дерева композицией, и к способу пропитки.
Уровень техники
Химия свободных радикалов тиол-енов известна из ранних работ, датируемых концом 30-х годов XX века. Обзор "Thiol-enes: Chemistry of The Past with Promise for the Future", написанный Charles E. Hoyle, Tai Yeon Lee, Todd Roper, в J.Polym.Sci.Part A: Polym.Chem.: Vol.42 (2004). Тиол-ены применяются в следующих областях: прозрачные защитные покрытия, пигментированные покрытия, фотоинициируемые материалы с жидкокристаллической структурой и адгезивы.
Пропитка/модификация дерева описана во многих заявках и патентах. Главной задачей этих заявок является защитить дерево от разложения и грибков путем повышения его водостойкости. В последние годы особое внимание уделяется тому, чтобы заменить старые способы пропитки новыми, экологически безвредными технологиями. Несколько многообещающих технологий основаны на обработке дерева фурфурилом (WPT/Kebony), ацетилом (Accoya/Accsys/Titanwood), фенолом (Fibron, C-K composites, Permali и т.д.) или мочевино/меланино/формальдегидной смолой (BASF/Belmadur).
Технологии пропитки водой/пропитки на водной основе в значительной степени зависят от контролируемого набухания клеток древесины в течение энергоемкого технологического процесса, включающего длительное применение высокой температуры и давления. Некоторые из этих технологий демонстрируют хорошие результаты относительно улучшенной водостойкости, однако до настоящего времени ни одна из них не оказалась рентабельной. Кроме того, общеизвестными недостатками являются ограниченное проникновение пропитывающей жидкости, обесцвечивание и некоторая степень набухания изделий из пропитанного дерева.
Пропитка органическими маслами, такими как тунговое и льняное масло, исторически являлась предпочтительной технологией пропитки дерева. На отверждение масел должным образом влияет механизм медленного окисления воздухом. Проникновение является ограниченным, что часто приводит к недостаточной водостойкости.
Дерево является предпочтительным материалом для производства мебели. Однако массивные деревянные конструкции имеют ограниченную механическую прочность по сравнению с такими материалами, как металл и различные композиционные материалы. Поэтому в тех случаях, когда требуются тонкие конструкции, разработчики мебели вынуждены применять другие материалы.
Кроме того, быстрая вырубка тропического дождевого леса в сочетании с сильным изменением климата заставляет задуматься о том, как заменить темное тропическое дерево в таких областях применения, как напольные покрытия, мебель, палубы судов. В некоторых современных технологиях пропитки, упомянутых ранее, полученное дерево обычно является потемневшим и/или обесцвеченным. Этот побочный эффект может быть использован для получения копий некоторых видов тропических деревьев путем пропитки более светлого/мягкого дерева. Однако это окрашивание трудно поддается управлению для точного копирования внешнего вида тропического дерева.
Следовательно, требуется улучшение свойств изделий из дерева в нескольких направлениях. Примерами являются водостойкость, повышенная твердость, стабильность размеров, механическая прочность, жесткость и окрашивание. Окрашивание в сочетании с повышенной механической прочностью будет являться важным направлением будущих разработок. Задача состоит в замене древесины тропических лесов в большинстве областей применения для сохранения ее ограниченных и исчезающих ресурсов.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание элемента из пропитанного дерева для различных областей применения с улучшенными свойствами и характеристиками, такими как водостойкость, твердость, стабильность размеров, механическая прочность, жесткость, высокое значение коэффициента Е и окрашивание. Это достигается при помощи композиции, которую применяют для пропитки элементов из дерева.
Таким образом, настоящее изобретение относится к композиции, представляющей собой смесь, содержащую по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, где мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1.100.
Кроме того, настоящее изобретение относится к композиции, представляющей собой набор из многих компонентов, содержащий по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, где мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100, и компоненты а) и b) отделены друг от друга.
Дополнительно, в настоящее изобретение включены также элемент из пропитанного дерева, полученный путем пропитки дерева композицией, представляющей собой смесь, согласно настоящему изобретению, или смесью компонентов композиции, представляющей собой набор многих компонентов, согласно настоящему изобретению с последующим отверждением композиции или смеси.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу пропитки дерева, где элемент из дерева пропитывают композицией, представляющей собой смесь, согласно настоящему изобретению, или смесью компонентов композиции, представляющей собой набор из многих компонентов, согласно настоящему изобретению.
Кроме того, в настоящее изобретение также входит применение композиции, представляющей собой смесь или смеси компонентов композиции, представляющей собой набор из многих компонентов, согласно настоящему изобретению.
Под термином "тиол" подразумевают соединение, которое содержит функциональную группу, состоящую из атома серы и атома водорода, т.е. группу -SH. Данная функциональная группа называется здесь или тиольной группой, или сульфгидрильной группой. Тиолы также называются здесь меркаптанами.
Под термином "-ен" подразумевают соединение, которое содержит по меньшей мере одну функциональную группу, имеющую ненасыщенную связь, т.е. двойную связь или тройную связь между атомами углерода. Данная функциональная группа называется здесь -еновой группой.
Термин "монофункциональный" означает одну молекулу, имеющую одну функциональную группу. В отношении тиолов это означает молекулу тиола, имеющую одну тиольную группу. То же самое относится к -енам, т.е. молекула имеет одну ненасыщенную связь.
Термин "многофункциональный" означает одну молекулу, имеющую две или более функциональные группы. В отношении тиолов это означает молекулу тиола, имеющую две или более тиольные группы. То же самое относится к -енам, т.е. молекула имеет две или более ненасыщенные связи.
Термин "тиол-ены" представляет собой выражение, касающееся раствора, содержащего соединения, имеющие тиольные группы, и соединения, имеющие -еновые группы. Данное выражение может иногда применяться для композиции, содержащей два компонента а) и b). Однако оно может быть применено только в том случае, когда компоненты а) и b) находятся в смеси.
Выражение "композиция, представляющая собой набор из многих компонентов" означает, что, например, в композицию включены по меньшей мере два компонента, которые находятся отдельно друг от друга. Они могут быть разделены путем хранения в двух раздельных сосудах или в сосуде, имеющем разделительную перегородку, которая может быть удалена или разбита впоследствии, при применении композиции. Разделение может быть использовано для двух компонентов, которые могли бы вступать в реакцию, когда это нежелательно, например перед их применением в процессе пропитки. Это зависит от выбора компонентов и времени хранения.
Выражение "композиция, представляющая собой смесь" применяют тогда, когда по меньшей мере два компонента находятся в композиции в смеси.
Элемент из дерева может представлять собой любой кусок или деталь из дерева, прессованного или непрессованного, древесину твердой породы, мягкой породы или древесину любого типа.
Осуществление изобретения
Настоящее изобретение относится к композиции, представляющей собой смесь, содержащую по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, где мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100. Разные мольные соотношения между тиолом и -еном позволяет оператору управлять процессом отверждения и регулировать свойства пропитанного элемента из дерева. Другое эффективное превращение реакционноспособных тиольных групп и -еновых групп достигается для мольных соотношений тиола и -ена в интервале от 1:0,9 до 1:10. При низких соотношениях тиол в большей степени действует как инициатор и агент передачи цепи, при более высоких соотношениях тиол в большей степени действует как сомономер. Композицию применяют для пропитки дерева. Очень хорошего проникновения достигают за счет применения обыкновенного автоклава для пропитки в вакууме под давлением. Отверждение осуществляют при 60-150°С при применении любого обычного источника тепла, такого как нагревательная печь, камера/сушильная камера для сушки дерева, высокочастотный/тепловой пресс и т.д. Полученный элемент из дерева будет обладать значительно повышенными механическими свойствами. Северные породы твердой древесины, такой как ольха, бук и береза, будут все после пропитки иметь твердость в интервале 8-15 по Бринелю в зависимости от исходной текстуры дерева (ориентации годовых колец, сучков, исходной твердости и т.д.). Испытания прочности на изгиб демонстрируют повышенные значения на величину до 70% для тех же видов. Например, прочность на изгиб для березы увеличилась с 115 МПа до 160 МПа, а для прессованной березы прочность на изгиб повысилась с 141 МПа до 239 МПа (см. таблицу 8, пример 9).
Кроме того, настоящее изобретение относится к композиции, представляющей собой набор, содержащий по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, где мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100, и компоненты а) и b) отделены друг от друга. Как упоминалось выше, иногда необходимо разделять компоненты, поскольку тиольные группы и -еновые группы могут реагировать друг с другом до того, когда это требуется. Некоторые смеси компонентов а) и b) реагируют очень быстро, тогда как другие смеси двух компонентов а) и b) могут не реагировать с такой скоростью. Такая смесь или композиция имеет более длинный срок хранения. Понятно, что смесь двух компонентов а) и b) в композиции, представляющей собой набор, эквивалентна композиции в виде смеси, содержащей компоненты а) и b).
Как раскрыто выше, другое эффективное превращение реакционноспособных тиольных групп и -еновых групп достигается для мольных соотношений тиола и -ена в интервале 1:0,9 до 1:10. Регулярная и контролируемая полимерная сеть может быть получена в более узком интервале. Степень отверждения также может быть улучшена.
Далее, при использовании выражения "композиция", оно относится как к композиции, представляющей собой смесь, так и к композиции, представляющей собой набор, если не указано другое.
Как упоминалось, свойства элементов из дерева улучшены посредством пропитки композицией, согласно настоящему изобретению. Композиции с тиольными группами и - еновыми группами были известны ранее, и их часто называют "тиол-енами", как упоминалось выше. Область применения тиол-енов составляла прозрачные защитные покрытия, пигментированные покрытия, фотоинициируемые материалы с жидкокристаллической структурой и адгезивы. Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что композицию, согласно настоящему изобретению, содержащую по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, где мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100, можно применять для элементов пропитки из дерева, и она дает элемент из дерева с очень хорошими свойствами. Кроме того, область применения дерева может быть расширена. Мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами может также составлять от 1:0,9 до 1:10.
Композиция, представляющая собой смесь, содержащая компонент, содержащий по меньшей мере одну моно- и/или многофункциональную тиольную группу, и компонент, содержащий по меньшей мере одну моно- и/или многофункциональную -еновую группу, согласно настоящему изобретению, может быть отверждена по свободно-радикальному механизму (см. схему 1 ниже) при комнатной температуре.
Схема 1. Общий случай процесса тиол-еновой полимеризации.
Схема 1. Общий случай процесса тиол-еновой фотополимеризации.
Общая скорость превращения тиол-еновой реакции напрямую связана с электронной плотностью -ена, обогащенный электронами -ен расходуется более быстро, чем бедные электронами -ены. Основное исключение из данного правила заключается в том, что двойные связи с высокой степенью сопряжения сополимеризуются с тиолами очень медленно. Ряд реакционной способности различных -енов при реакции с тиолами представлен на схеме 2 ниже. Тиолы на основе меркаптопропионатных сложных эфиров сополимеризуются с данным -еном более быстро, чем меркаптоацетатные сложные эфиры, которые, в свою очередь, реагируют быстрее, чем простые алкиловые тиолы.
Схема 2. Реакционная способность различных -енов по отношению к тиолам. Норборнен > Виниловый простой эфир > Пропенил > Алкен ~ Виниловый сложный эфир > N-виниламид > Аллиловый простой эфир ~ Аллилтриазин > Аллилизоцианурат > Акрилат > Ненасыщенные сложные эфиры > N-замещенный малеинимид > Акрилонитрил ~ Метакрилат > Стирол > Сопряженные диены
Композицию, представляющую собой смесь, согласно настоящему изобретению, можно, таким образом, регулировать путем выбора различных комбинаций тиола и -ена, или при помощи применения ингибиторов, или свободно-радикальных инициаторов. Если реакция начинается слишком быстро, то необходимо применять композицию, представляющую собой набор из многих компонентов, и получать смесь при пропитке элементов из дерева. В виде набора можно использовать различные компоненты в разных сосудах или в сосуде, содержащем по меньшей мере два отделения. Когда композиция должна быть смешана, смешивают содержимое разных сосудов или содержимое разных отделений сосуда. Разделительная перегородка между разными отделениями может быть разрушена, или компоненты могут быть смешаны в отдельном сосуде. Если компоненты реагируют не очень быстро, то можно содержать компоненты в одном сосуде. Однако может быть необходимо добавить свободно-радикальный инициатор, если реакция нуждается в запуске, когда, например, она протекает слишком медленно. Кроме того, вместо применения разных сосудов или помещения компонентов в различные отделения, можно применять ингибитор. Реакция между компонентами при необходимости может быть ингибирована.
Тиолы могут быть выбраны из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси. Данные тиолы являются подходящими, поскольку они дают возможность контролировать срок годности и процесс отверждения. Кроме того, можно специально подобрать свойства при пропитывании.
-Ены могут быть выбраны из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси. Данные -ены являются подходящими, поскольку они дают возможность контролировать срок годности и процесс отверждения. Кроме того, можно также, конечно, специально подбирать свойства при пропитывании.
Настоящее изобретение также относится к композиции, представляющей собой набор, содержащей по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100; и компоненты а) и b) отделены друг от друга.
Кроме того, по меньшей мере один из компонентов а) и b) может содержать красители, тонкоизмельченные пигменты и/или пигменты. Красители будут предпочтительны из-за их малого размера частиц и высокой проникающей способности, что дает возможность контроля за процессом окрашивания.
По меньшей мере один из компонентов а) и b) может содержать добавки, выбранные из числа инициаторов, ингибиторов и других добавок. Инициаторы и ингибиторы могут регулировать реакцию. Инициаторы могут быть активированы, например, при нагревании (ИК, конвекция, сверхвысокочастотные волны), световым (УФ/видимого) или радиационным излучением (электронного, гамма или бета).
Настоящее изобретение относится также к элементу из пропитанного дерева, который может быть получен путем пропитки элемента из дерева композицией, представляющей собой смесь, или смесью компонентов композиции, представляющей собой набор, и последующего отверждения композиции или смеси. Выше объяснено, что смесь компонентов композиции, представляющая собой набор, как определено выше, эквивалентна композиции, представляющей собой смесь, как определено выше.
Таким образом, настоящее изобретение относится к элементу из пропитанного дерева, который может быть получен путем пропитки элемента из дерева композицией, представляющей собой смесь, или смесью, содержащей по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100; и последующего отверждения композиции или смеси.
Композиция для способа пропитки может иметь все свойства, раскрытые выше. Элемент из пропитанного дерева может представлять собой элемент из прессованного дерева.
Элемент из пропитанного дерева имеет превосходные свойства после пропитки композицией или смесью, согласно настоящему изобретению. Некоторые испытания были выполнены независимьм технологическим институтом SWEREA IVF г.Гетеборг. Испытания на твердость были проведены на нескольких твердых породах. Результаты представлены в таблице 8.
Испытания показывают, что обычное дерево твердой породы достигает более высоких механических свойств в отношении твердости, которая возрастает на величину до 600%, и прочности на изгиб, которая возрастает на величину до 70%. Например, твердость ольхи возросла с 2,1 по Бринелю до 15,2 по Бринелю, а для березы твердость возросла с 2,6 по Бринелю до 14,9 по Бринелю. Прочность на изгиб для березы увеличилась с 115 МПа до 160 МПа, а для ольхи прочность на изгиб повысилась с 90 МПа до 121 МПа. Образцы прессованного (согласно патенту Calignum EP 0729401B1) пропитанного дерева достигли возрастания твердости на величину до 300% и возрастания значений прочности на изгиб на величину до 150%. Например, твердость для прессованного бука увеличилась с 7,2 по Бринелю до 11,7 по Бринелю, а для прессованной березы твердость увеличилась с 4,5 по Бринелю до 11,9 по Бринелю.
Прочность на изгиб для прессованной березы увеличилась с 141 МПа до 239 МПа, а для прессованного бука прочность на изгиб возросла с 175 МПа до 202 МПа. Данные значения не ограничивают настоящее изобретение. Альтернативным образом, применение разных сортов дерева и прессованного дерева в комбинации с различными композициями, согласно настоящему изобретению, могут давать более высокие значения.
Все элементы из дерева, пропитанные согласно данному патенту, могут быть обработаны (шлифовка, опрессовка, распиловка и т.д.) аналогично особо твердому натуральному дереву. Это означает, что элементы из дерева могут быть обработаны при помощи любого деревообрабатывающего инструмента или механизмов. Однако, поскольку пропитанное дерево становится очень твердым, инструменты должны быть соответственным образом заточены и поддерживаться в должном состоянии.
Пропитанное дерево будет иметь также повышенную стабильность размеров и водостойкость.
Элемент из пропитанного дерева может содержать от около 1 до около 80 масс.% композиции или смеси в пересчете на общую массу элемента из пропитанного дерева. Эти значения представляют собой широкий интервал композиции, которая может быть поглощена деревом. Низкое количество композиции может применяться лишь для того, чтобы придать уже твердому и обладающему хорошими механическими свойствами элементу из дерева приятный цвет, улучшенную защиту от воды, в то время как дерево может уже иметь достаточно хорошую водостойкость. Кроме того, очень пористое дерево может поглощать до, около, 80 масс.% композиции. Это может быть необходимо для достижения требуемых свойств такого элемента из дерева. Если элемент из дерева пористый, его необходимо упрочнить при помощи композиции. Также может быть необходимо придать повышенную водостойкость, чего можно достичь при помощи высоких количеств композиции. Количество композиции или смеси, поглощенное элементом из дерева, зависит от выбранного дерева и от композиции. Кроме того, оно определяется способом, который описан ниже.
Способ пропитки элемента из дерева может также включать этап осуществления определенного вида прессования. Прессование может быть осуществлено до или после этапа пропитки. Например, элемент из дерева может быть подвергнут прессованию в любом направлении,
Существуют дополнительные пути прессования элементов из дерева. Примеры элементов прессованного дерева раскрыты в ЕР 0729401 В1. В данном способе применяют изостатическое прессование. Дерево, называемое прессованными элементами из дерева, является очень твердым. Ссылка на документ ЕР касается способа получения такого элемента из дерева. Такой элемент из дерева, пропитанный композицией, согласно настоящему изобретению, будет особенно твердым и будет иметь высокую механическую прочность. Этап прессования может быть осуществлен до или после пропитки элемента из дерева.
Элемент из дерева может быть выбран из группы, в которую входят древесина мягкой породы и древесина твердой породы. Подходят оба сорта древесины. Примерами древесины мягкой породы являются сосна и ель. Древесиной твердой породы могут являться береза, ольха, осина, бук или дуб.
Данные элементы из дерева являются идеальными для большинства изделий из дерева, предназначенных для применения в помещении, таких как напольные покрытия, лестницы и мебель, для которых используют твердую, красивую поверхность с высокой степенью устойчивости к износу и исцарапыванию. Обычно все деревянные конструкции для применения в помещении имеют преимущество при улучшенных механических свойствах, таких как прочность на изгиб. Повышенная водостойкость в сочетании с повышенной прочностью делает их хорошим материалом для наружного применения, такого как дерево для строительных конструкций, уличной мебели и т.д.
Настоящее изобретение также относится к способу пропитки дерева, где дерево пропитывают композицией, представляющей собой смесь, согласно настоящему изобретению, или смесью компонентов композиции, представляющей собой набор из многих компонентов, согласно настоящему изобретению.
Далее, настоящее изобретение относится к способу пропитки элемента из дерева, где элемент из дерева пропитывают композицией, представляющей собой смесь, содержащую по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу пропитки элемента из дерева, где элемент из дерева пропитывают смесью, представляющей собой набор, содержащей по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасьщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100; где компоненты а) и b) отделены друг от друга в виде партии до пропитывания, и их смешивают друг с другом с образованием смеси компонентов а) и b) при пропитке.
Компоненты а) и b) могут быть смешаны непосредственно перед пропиткой. Данные способы отличаются тем, что композиция в начале второго способа представляет собой композицию в виде набора, в котором два компонента а) и b) отделены друг от друга. Когда необходимо пропитать элемент из дерева, два компонента а) и b) смешивают друг с другом с образованием смеси. В первом способе композиция из двух компонентов представляет собой смесь уже в начале данного способа. При применении композиции в виде набора компоненты обычно реагируют друг с другом быстрее и имеют более короткий срок годности.
Пропитка дерева хорошо известна специалистам в данной области техники. Обычно пропитка включает этапы вакуумирования и применения повышенного давления в автоклаве для достижения проникновения пропитывающей жидкости в изделие из дерева. Затем пропитанное дерево обычно подвергают отверждению при помощи тепла для завершения полимеризации пропитывающей жидкости (внутри клеточных структур дерева). Несмотря на то, что способ является общеизвестным, ниже описаны несколько примеров того, как достичь пропитки.
Элемент из дерева может быть пропитан с применением этапов i, ii, iii, vii, viii и, необязательно, одного или более этапов iv, v и vi в произвольном порядке:
i) загрузка элементов из дерева в пропиточную камеру,
ii) подача композиции или смеси в камеру,
iii) вакуумирование элемента из дерева в камере,
iv) воздействие на элемент из дерева нормального давления,
v) воздействие на элемент из дерева повышенного давления,
vi) вакуумирование элемента из дерева,
vii) удаление элемента из дерева из камеры и
viii) нагревание пропитанного элемента из дерева до температуры по меньшей мере 40°С в течение по меньшей мере 5 минут.
Композиция или смесь может быть подана в камеру под действием вакуума, на альтернативном этапе технологического процесса. Затем элемент из дерева может быть загружен в камеру отдельно, до приложения вакуума. Другие этапы технологического процесса являются теми же и могут быть применены в произвольном порядке.
Этап viii), представляющий собй этап нагревания или отверждения, начинает процесс отверждения композиции. Отверждение может быть осуществлено при температуре от комнатной до, около, 180°С. Однако могут быть применены и даже более высокие температуры в зависимости от древесного субстрата и тиол-еновой композиции. Время нагревания и отверждения зависит от того, какие компоненты а) и b) применяют, и от температуры. Отверждение при комнатной температуре требует более длительного времени отверждения.
Количество композиции, которое может быть поглощено элементом из дерева, можно регулировать при помощи различных этапов данного способа. Более глубокий вакуум может способствовать более легкому поглощению композиции деревом, а высокое давление может продвигать композицию внутрь дерева. Длительность различных этапов также может влиять на количество композиции, которое поглощено элементом из дерева.
Кроме того, настоящее изобретение относится к применению композиции, представляющей собой смесь, согласно настоящему изобретению, как раскрыто выше, или смеси компонентов композиции, представляющей собой набор, согласно настоящему изобретению, как описано выше, для пропитки элемента из дерева.
Настоящее изобретение, в частности, относится к применению композиции, представляющей собой смесь, содержащую по меньшей мере два компонента а) и b); или смеси по меньшей мере двух компонентов а) и b) композиции, представляющей собой набор, где компоненты а) и b) отделены друг от друга до применения; где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100.
Далее приведены следующие, не ограничивающие настоящее изобретение примеры.
ПРИМЕРЫ
1. Пример реакционной способности различных тиолов и -енов.
1a) Были испытаны 10-граммовые образцы композиций тиола ТМРМР и различных -енов в мольном соотношении между тиольными группами и -еновыми группами 1:1 и были отмечены разные скорости реакции. Композиции были помещены в сосуды. Температуру сперва поддерживали на уровне RT (комнатной температуры, 20°С) в течение 20 минут, затем на уровне 78°С в течение 25 минут и в конце на уровне 100°С до завершения реакции (отверждения). Иногда было необходимо нагревать до более высоких температур, поскольку композиция была уже отвержденной (FTIR, конверсия двойных связей >90%).
Результаты приведены в таблице 1 ниже:
| Таблица 1а. Различные типы -енов с ТМРМР (триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) при мольном соотношении 1:1 | |||||
| Тип -ена | RT (минут) | 78°С (минут) | 100°С (минут) | Твердость стержня | FTIR(%) |
| TEGDMA Триэтиленгликольдимет -акрилат | 20 | 12 | Твердый, эластичный | 96 | |
| ТМРТМА Триметилолпропантри-метакрилат | 20 | 9 | Твердый | 93 | |
| HDDMA Гександиолдиакрилат | 20 | 25 | 30 | Резина | 91 |
| ТМРТА Триметилолпропан-триакрилат | 20 | 6 | Твердый | 92 | |
| HDDA Гександиолдиакрилат | 20 | 6 | Твердый, эластичный | 97 | |
| TMPDA Триметилолпропан-диаллиловый простой эфир | 20 | 25 | 30 | Эластичный | 90 |
| HDDVE Гександиолдивиниловый простой эфир | 15 | Эластичный | 91 | ||
| Норборнен | 10 | Элестичный, вязкий | 89 | ||
| DVB Дивинилбензол | 20 | 25 | 40 | Вязкий | 86 |
| ТО Тунговое масло | 20 | 25 | 60 | Не затвердел | 68 |
При помощи FTIR измеряют конверсию двойных связей в %. Твердость измеряли давлением стержня на поверхность и изгибанием образца.
Приведенные выше результаты показывают, что различие в реакционной способности зависит от типа примененного -ена (ненасыщенного). Увеличение функциональности -еновых групп для той же молекулы повышает скорость реакции.
1b) Были испытаны 10-граммовые образцы композиций различных тиолов и -ена ТМРТА в мольном соотношении между тиольными группами и -еновыми группами 1:1 и были отмечены разные скорости реакции. Композиции были помещены в сосуды. Температуру поддерживали на уровне 80°С до завершения реакции (отверждение означает >90% конверсию двойных связей по данным измерений FTIR).
| Таблица 1b. Различные типы тиолов с ТМРТА (триметилолпропантриакрилат) в мольном соотношении 1:1 | |||
| Тип тиола | 80°С (минут) | Твердость стержня | FTIR (%) |
| ТМРМР Триметиолопропантри-3-меркаптопропионат | 7 | Твердый, имеет гибкость | 96 |
| РЕТМР Пентаэритритолтетра-меркаптопропионат | 3 | Твердый, имеет гибкость | 94 |
| РЕТМА Пентаэритритолтетра-меркаптоацетал | б | Твердый, имеет гибкость | 94 |
Представленные в таблице 1b результаты показывают, что увеличение функциональности тиольных групп в той же молекуле повышает скорость реакции. Показано также, что меркаптопропионатные тиолы более реакционноспособны по сравнению с меркаптоацетатными тиолами.
2. Пример различного мольного соотношения тиольных групп к -еновым.
Были получены 10-граммовые образцы композиций тиола ТМРМР (триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) и -ена ТМРТА (триметилолпропантриакрилат) в различных мольных соотношениях для изучения полученных в результате твердости и поверхностных свойств. Условия отверждения составляли 80°С в течение 6 минут. См. таблицу 2а.
| Таблица 2а. Отверждение при 80°С в течение 6 минут для различных мольных соотношений между тиолом (ТМРМР = триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) и -еном (ТМРТА = триметилолпропантриакрилат) | |||
| Тиол | -Ен | Мольное соотношение между тиольными и - еновыми группами | Примечания |
| ТМРМР | ТМРТА | 1:1 | Твердый, гибкий, шероховатая поверхность |
| ТМРМР | ТМРТА | 1:1,3 | Твердый, с некоторой гибкостью, тверже, чем 1:1, шероховатая поверхность |
| ТМРМР | ТМРТА | 1:2,3 | Твердый, с некоторой гибкостью, тверже, чем 1:1,3, шероховатая поверхность |
| ТМРМР | ТМРТА | 1:3,6 | Твердый, тверже, чем 1:2,3, сухая, гладкая поверхность |
| ТМРМР | ТМРТА | 1:6,5 | Очень твердый, тверже, чем 1:3,6, сухая, гладкая поверхность |
Представленные выше результаты показывают, что разные мольные соотношения между функциональностью тиолов и -енов дают изделия с разными свойствами. Повышенная функциональность -енов дает, при комбинации ТМРМР и ТМРТА, повышенную твердость. Различные комбинации тиолов и -енов дают различные механические свойства в зависимости от их мольного соотношения и функциональности. Композиция РЕТМР (пентаэритритолтетрамеркаптопропионат) и TEGDA (триэтиленгликольдиакрилат) дает более твердые пленки при повышенном мольным соотношении для РЕТМР (См. таблицу 2b).
| Таблица 2b. Отверждение при 80°С в течение 6 минут для различных мольных соотношений между тиолом (пентаэритритолтетрамеркаптопропионат) и TEGDA (триэтиленгликольдиакрилат) | |||
| Тиол | -Ен | Мольное соотношение между тиольными и - еновыми группами | Примечания |
| ТМРМР | TEGDA | 1:0,7 | Твердый |
| ТМРМР | TEGDA | 1:1 | Твердый с некоторой гибкостью |
| ТМРМР | TEGDA | 1:2,3 | Гибкий с некоторой твердостью |
3. Пример различных температур отверждения
Влияние различных температур отверждения было исследовано для композиции тиола ТМРМР (триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) и -ена ТМРТА (триметилолпропантриакрилат). Мольное соотношение между тиольными и -еновыми группами составляло 1:1.
Куски древесины прессованной ольхи (50×150×4 мм) были пропитаны композицией, указанной выше. Параметры технологического процесса пропитки были следующими:
Давление при вакуумировании: 0,2 бар в течение 4 минут
Нормальное давление: в течение 6 минут
Повышенное давление: 2 бар в течение 10 минут
Нормальное давление: в течение 2 часов.
Отверждение осуществляли в конвекционной печи при различных температурах и в течение разного времени. См. таблицы 3а и 3b.
| Таблица 3а | |||||
| Образец | Условия отверждения (°С, часы) | Масс.% тиол-еновой композиции в кусках дерева | Испытание давлением (1-5) | Шлифовальное испытание (1-5) | Водостойкость (1-5) |
| 1 | 20,72 | 31 | 5 | 2 | 4 |
| 2 | 100, 0,5 | 34 | 5 | 3 | 4 |
| 3 | 100,48 | 32 | 5 | 4 | 4 |
| 4 | 125, 0,17 | 32 | 5 | 3 | 4 |
Следует обратить внимание, что шкала от 1 до 5 означает, что значение 1 является плохим, а значение 5 - превосходным. Испытание давлением представляет собой испытание, при котором какую-либо жидкость выжимают из куска дерева. Шлифовальное испытание проводят в шлифовальном станке с бумагой 120. Водостойкость измеряют как степень деформации/набухания водой при помещении воды на шлифованную поверхность размером 10×20 мм.
| Таблица 3b | |||||
| Образец | Условия отвержде-ния (°С, часы) | Масс.% тиол-еновой композиции в кусках дерева | Испытание давлением (1-5) | Шлифовальное испытание (1-5) | Водостойкость (1-5) |
| 1 | 40,72 | 32 | 5 | 2 | 4 |
| 2 | 60,72 | 32 | 5 | 3 | 4 |
| 3 | 80,72 | 33 | 5 | 4 | 5 |
| 4 | 110,72 | 32 | 5 | 5 | 5 |
Следует обратить внимание, что шкала от 1 до 5 означает, что значение 1 является плохим, а значение 5 - превосходным. Испытание давлением представляет собой испытание, при котором какую-либо жидкость выжимают из куска дерева. Шлифовальное испытание проводят в шлифовальном станке с бумагой 120. Водостойкость измеряют как степень деформации/набухания водой при помещении воды на шлифованную поверхность размером 10×20 мм.
В таблице 3с представлен дополнительный пример. Исследованная композиция представляла собой тиол ТМРМР (триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) и -ен ТМРТМА (триметилолпропантриметакрилат). Мольное соотношение составляло 1:5,6 между тиольными и -еновыми группами.
Куски древесины прессованной ольхи (50×150×4 мм) были пропитаны композицией, указанной выше. Параметры технологического процесса пропитки были следующими:
Давление при вакуумировании: 0,1 бар в течение 6 минут
Нормальное давление: в течение 15 минут
| Таблица 3с | |||
| Условия отверждения при 100°С (часы) | Масс.% тиол-еновой композиции в кусках дерева | Внешний вид поверхности | Испытание давлением (1-5) |
| 3 | 31 | Сухая | 1 |
| 7 | 27 | Сухая | 4 |
| 15 | 29 | Сухая | 4 |
| 36 | 29 | Сухая | 4 |
Следует обратить внимание, что шкала от 1 до 5 означает, что значение 1 является плохим, а значение 5 - превосходным. Испытание давлением представляет собой испытание, при котором какую-либо жидкость выжимают из куска дерева.
Выводы по результатам данных испытаний таковы, что как температура отверждения, так и время отверждения имеют значение. В общем случае при более высокой температуре достигаются увеличение скорости реакции и уменьшение времени отверждения. Время отверждения следует оптимизировать для каждой композиции тиола и -ена. В таблицах 3а, 3b и 3с представлено влияние температуры отверждения.
4. Пример различных источников тепла/УФ-излучения для отверждения.
Были исследованы различные условия отверждения. Сравнили отверждение под действием тепла, генерируемого в конвекционной печи, тепла, генерируемого ИК-лампами и в миковолновой печи. Также было испытано влияние УФ-ламп. Результаты представлены в таблице 4.
Исследуемая композиция представляла собой тиол ТМРМР (триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) и -ен ТМРТА (триметилолпропантриакрилат). Мольное соотношение между тиольными и -еновыми группами составляло 1:1,3.
Куски древесины прессованной ольхи (50×150×4 мм) были пропитаны композицией, указанной выше. Параметры технологического процесса пропитки были следующими:
Давление при вакуумировании: 0,1 бар в течение 10 минут
Нормальное давление: в течение 2 минут
Повышенное давление: 1,5 бар в течение 8 минут
Нормальное давление: в течение 4 часов
| Таблица 4. Сравнение различных условий отверждения | |||
| Образец | Условия отверждения | Масс.% тиол-еновой композиции в кусках дерева | Испытание давлением (1-5) |
| 1 | УФ (ртутные лампы) | 33 | 1 (сухая поверхность) |
| 2 | УФ+ИК | 35 | 4 |
| 3 | ИК | 30 | 3 |
| 4 | 100°С, 6 часов | 34 | 5 |
| 5 | Сверхвысокочастотные волны | 32 | 4 |
Следует обратить внимание, что шкала от 1 до 5 означает, что значение 1 является плохим, а значение 5 - превосходным. Испытание давлением представляет собой испытание, при котором какую-либо жидкость выжимают из куска дерева. При испытаниях с УФ-лампами в композицию добавили 1% Igracure 2100.
Из вышеприведенного можно сделать вывод, что только УФ-излучение действует на поверхностные слои куска дерева, и комбинация УФ- и ИК-излучения дает хорошее отверждение во всем куске дерева. Применение только ИК-излучения дает отверждение, нуждающееся в дальнейшем улучшении. Отверждение в микроволновой печи и конвекционной печи (100°С, 6 часов) дает хорошие условия для отверждения кусков пропитанного дерева.
5. Пример регулирования срока годности. Различные тиолы/-ены, ингибиторы и/или свободно-радикальные инициаторы.
В технологическом процессе пропитки срок годности композиции важен с точки зрения времени, отводимого на различные этапы технологического процесса, и с точки зрения возможностей применения одной и той же композиции несколько раз в течение технологического процесса.
Есть несколько способов регулирования срока годности композиции. Некоторые из них следующие:
• выбор тиолов и -енов (тип, функциональность, мольное соотношение)
• применение ингибиторов
• применение свободно-радикальных инициаторов (УФ- и термочувствительных инициаторов, уменьшающих срок хранения при активации)
• для двух компонентов могут применяться разные сосуды.
В таблице 5 приведены несколько примеров.
| Таблица 5. Примеры регулирования срока хранения тиол-еновой композиции | |||
| Образец | Тиол/-ен | Тип регулирования | Срок годности |
| 1 | РЕТМА/ТМРТА, 1:1 | Функциональность по сравнению с образцом 1 | 35 минут |
| 2 | ТМРМР/ТМРТА, 1:1 | Тип тиола по сравнению с образцом 1 | 16 часов |
| 3 | TMPMP/TEGDA, 1:1 | Тип -ена по сравнению с образцом 2 | 35 часов |
| 4 | TMPMP/TEGDA, 1:2 | Мольное соотношение по сравнению с образцом 3 | 43 часов |
| 5 | ТМРМР/ТМРТА, 1:1 | Гидрохинон в качестве ингибитора | Срок годности на 17% дольше по сравнению со сроком годности образца 2 |
| 6 | ТМРМР/ТМРТА, 1:1 | Пероксид бензоила в качестве свободно-радикального инициатора | Срок годности на 23% короче по сравнению со сроком годности образца 2 |
| РЕТМА (4 тиольные группы), ТМРМР (3 тиольные группы), ТМРТА (3 -еновые группы), TEGDA (2 -еновые группы). | |||
6. Пример пропитки различных сортов дерева как натурального, так и прессованного.
В таблице 6 представлены результаты примеров пропитки различных сортов дерева как натурального, так и прессованного.
Композиция для исследования представляла собой тиол ТМРМР (триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) и -ены ТМРТА (триметилолпропантриакрилат) и HDDA (гександиолдиакрилат), мольное соотношение между -енами составляло 8:2. Мольное соотношение между тиольными и -еновыми группами составляло 1:2.
Куски древесины (2000×200×4 мм) были пропитаны композицией, указанной выше. Параметры технологического процесса пропитки были следующими:
Давление при вакуумировании: 0,15 бар в течение 6 минут
Нормальное давление: в течение 15 минут
Повышенное давление: 1,3 бар в течение 15 минут
Давление при вакуумировании: 0,15 бар в течение 6 минут
Нормальное давление: в течение 24 часов
Отверждение при 100°С, 24 часа
| Таблица 6. Примеры пропитки различных сортов дерева как натурального, так и прессованного | |||
| Дерево | Масс.% тиол-еновой композиции в кусках дерева | Испытание давлением (1-5) | Шлифовальное испытание (1-5) |
| Осина | 28 | 5 | 5 |
| Береза | 43 | 5 | 5 |
| Дуб | 15 | 5 | 5 |
| Бук | 37 | 5 | 5 |
| Прессованный бук | 13 | 5 | 5 |
| Прессованная ольха | 30 | 5 | 5 |
Следует обратить внимание, что шкала от 1 до 5 означает, что значение 1 является плохим, а значение 5 - превосходным. Испытание давлением представляет собой испытание, при котором какую-либо жидкость выжимают из куска дерева. Шлифовальное испытание проводят в шлифовальном станке с бумагой 120. Бук сжат до 65%, ольха до 60% в пересчете на несжатые куски дерева.
Согласно приведенным выше примерам и испытаниям, показано, что технологический процесс пропитки тиол-еном может применяться для всех сортов дерева. Дерево может быть как натуральным, так и прессованным.
7. Пример натурального или прессованного дерева, пропитанного окрашенной тиол-еновой композицией, имеющего свойства, равные свойствам дерева дождевых лесов, или лучшие. Окрашенная тиол-еновая композиция, полученная с применением красителей, тонкоизмельченных пигментов и/или пигментов.
Окрашенную композицию получили с применением красителей, тонкоизмельченных пигментов и/или пигментов. Ниже приведены примеры натурального и прессованного дерева, пропитанного окрашенными композициями, имеющего свойства, равные свойствам дерева дождевых лесов, или лучшие, чем у дерева дождевых лесов.
Композиция, согласно настоящему изобретению, представляла собой тиол ТМРМР (триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) и -ены ТМРТМА (триметилолпропантриметакрилат) и TEGDA (триэтиленгликольдиакрилат), мольное соотношение между -енами составляет 9:1. Мольное соотношение между тиольными и -еновыми группами составляло 1:2. К композиции добавили оранжевый краситель и черный краситель.
Куски прессованного дерева (2000 х 200 х 4 мм) были пропитаны указанной выше композицией. Параметры технологического процесса пропитки были следующими:
Давление при вакуумировании: 0,15 бар в течение 6 минут
Нормальное давление: в течение 15 минут
Повышенное давление: 1,3 бар в течение 15 минут
Давление при вакуумировании: 0,15 бар в течение 6 минут
Нормальное давление: в течение 24 часов
Отверждение при 100°С, 24 часа
В таблице 7 представлены результаты для различным образом окрашенного пропитанного дерева.
| Таблица 7. Окрашенные куски пропитанного дерева и прессованного дерева | |||
| Дерево | Масс.% тиол-еновой композиции в кусках дерева | Ровное окрашивание от поверхности до середины элемента из дерева | Примечания |
| Ольха | 52 | Да | Ровный цвет Белые пятна отсутствуют |
| Бук | 35 | Да | Ровный цвет Белые пятна отсутствуют |
| Береза | 41 | Да | Ровный цвет Белые пятна отсутствуют |
| Прессованный бук | 23 | Да | Ровный цвет Белые пятна отсутствуют |
| Прессованная ольха | 30 | Да | Ровный цвет Белые пятна отсутствуют |
8. Пример механических свойств.
Для разных кусков дерева были определены механические свойства: твердость по Бринелю (SS-EN 1534) и прочность на изгиб (ISO 3133). Для нескольких твердых пород были проведены испытания твердости. Результаты представлены в таблице 8 ниже.
Все значения представляют собой средние результаты измерений для заданного набора образцов.
| Таблица 8. Твердость по Бринелю (SS-EN 1534) и прочность на изгиб (ISO 3133) | ||||||
| Механические свойства | Бук | Ольха | Береза | |||
| до | после | до | после | до | после | |
| Твердость (по Бринелю) | 3,8 | 8,6 | 2,1 | 15,2 | 2,6 | 14,9 |
| Прочность на изгиб (МПа) | 125 | 169 | 90 | 121 | 115 | 160 |
| Механические свойства | Прессованный бук | Прессованная ольха | Прессованная береза | |||
| до | после | до | после | до | после | |
| Твердость (по Бринелю) | 7,2 | 11,7 | 4,1 | * | 4,5 | 11,9 |
| Прочность на изгиб (МПа) | 175 | 202 | 128 | * | 141 | 239 |
| * - измерения не проводились | ||||||
Приведенные выше результаты показывают, что как твердость по Бринелю, так и прочность на изгиб для различных элементов из пропитанного дерева дают большое улучшение механических свойств по сравнению с кусками натурального дерева.
Обычное твердое дерево имело значительно повышенные механические свойства, относящиеся к твердости, которая возрастает особенно сильно (на величину до 600%), и прочности на изгиб, которая сильно возрастает (на величину до 70%). Прессованные (согласно патенту Calignum EP 0729401B1) образцы пропитанного дерева имели средние показатели возрастания твердости (на величину до 300%) и от высокого до особо высокого возрастания значений прочности на изгиб (на величину до 150%.)
9. Пример различного количества тиол-еновой композиции, изменяющегося от 0 до 80% тиол-еновой композиции в элементах из дерева.
В таблице 9 ниже представлено различное количество тиол-еновой композиции в элементах из дерева, варьирующееся от 0 до 80 масс.%. Исследованная композиция представляла собой тиол ТМРМР (триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) и -ены ТМРТМА (триметилолпропантриметакрилат) и HDDA (гександиолдиакрилат), мольное соотношение между -енами составляет 9:1. Мольное соотношение между тиольными и -еновыми группами составляло 1:2.
Куски дерева (2000×200×4 мм) были пропитаны указанной выше композицией. Параметры технологического процесса пропитки были следующими:
Давление при вакуумировании: 0,10 бар в течение 8 минут
Нормальное давление: в течение 15 минут
Повышенное давление: 1,2 бар в течение 20 минут
Давление при вакуумировании: 0,15 бар в течение 6 минут
Нормальное давление: в течение 24 часов
Отверждение при 100°С, 24 часа
| Таблица 9. Различное количество тиол-еновой композиции в элементах из дерева | ||
| Масс.% тиол-еновой композиции в элементах из дерева | Отверждение поверхности | FTIR(%) |
| 1 | Да | 93 |
| 11 | Да | 96 |
| 23 | Да | 95 |
| 41 | Да | 94 |
| 59 | Да | 95 |
| 78 | Да | 93 |
Данные таблицы 9 демонстрируют хорошую картину отверждения для различных количеств тиол-еновой композиции, изменяющихся от 0 до, приблизительно, 80 масс.% тиол-еновой композиции в элементах из дерева.
10. Различные мольные соотношения между тиолом и -еном.
В таблице 10 ниже представлены различные мольные соотношения между тиолом и -еном в элементах из дерева, изменяющихся от 1:0,1 до 1:100. Исследованная композиция представляла собой тиол ТМРМР (триметилолпропантри-3-меркаптопропионат) и -ен ТМРТМА (триметилолпропантриметакрилат).
Куски дерева (2000×200×4 мм) были пропитаны указанной выше композицией. Параметры технологического процесса пропитки были следующими:
Давление при вакуумировании: 0,15 бар в течение 6 минут
Нормальное давление: в течение 20 минут
Повышенное давление: 1,4 бар в течение 15 минут
Давление при вакуумировании: 0,15 бар в течение 10 минут
Нормальное давление: в течение 10 часов
Отверждение при 100°С, 24 часа в конвекционной печи
| Таблица 10. Различные мольные соотношения между тиолом и -еном | ||
| Мольное соотношение между тиолом и -еном композиции в кусках дерева | Отверждение поверхности | FTIR('%) |
| 1:0,1 | Да, немного липкая | 91 |
| 1:1 | Да | 95 |
| 1:5 | Да | 97 |
| 1:20 | Да | 94 |
| 1:50 | Да | 91 |
| 1:100 | Да | 88 |
Результаты демонстрируют хорошую картину отверждения для мольных соотношений тиола и -ена, изменяющихся от 1:0,1 до 1:100.
Claims (13)
1. Способ пропитки элемента из дерева, отличающийся тем, что элемент из дерева пропитывают композицией, представляющей собой смесь, содержащую по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, причем мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100, и дерево пропитывают с применением нижеследующих этапов i, ii, iii, vii, viii и, необязательно, одного или более этапов iv, v и vi, выполняемых в произвольном порядке:
i) загрузка элементов из дерева в пропиточную камеру,
ii) подача композиции или смеси в камеру,
iii) вакуумирование элемента из дерева в камере,
iv) воздействие на элемент из дерева нормального давления,
v) воздействие на элемент из дерева повышенного давления,
vi) вакуумирование элемента из дерева,
vii) удаление элемента из дерева из камеры и
viii) нагревание пропитанного элемента из дерева до температуры по меньшей мере 40°C в течение по меньшей мере 5 минут.
i) загрузка элементов из дерева в пропиточную камеру,
ii) подача композиции или смеси в камеру,
iii) вакуумирование элемента из дерева в камере,
iv) воздействие на элемент из дерева нормального давления,
v) воздействие на элемент из дерева повышенного давления,
vi) вакуумирование элемента из дерева,
vii) удаление элемента из дерева из камеры и
viii) нагревание пропитанного элемента из дерева до температуры по меньшей мере 40°C в течение по меньшей мере 5 минут.
2. Способ пропитки элемента из дерева, отличающийся тем, что элемент из дерева пропитывают композицией, представляющей собой набор, содержащий по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, причем мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100; где компоненты а) и b) в наборе отделены друг от друга до пропитывания, и их смешивают друг с другом с образованием смеси компонентов а) и b) при пропитке, и дерево пропитывают с применением нижеследующих этапов i, ii, iii, vii, viii и, необязательно, одного или более этапов iv, v и vi, выполняемых в произвольном порядке:
i) загрузка элементов из дерева в пропиточную камеру,
ii) подача композиции или смеси в камеру,
iii) вакуумирование элемента из дерева в камере,
iv) воздействие на элемент из дерева нормального давления,
v) воздействие на элемент из дерева повышенного давления,
vi) вакуумирование элемента из дерева,
vii) удаление элемента из дерева из камеры и
viii) нагревание пропитанного элемента из дерева до температуры по меньшей мере 40°C в течение по меньшей мере 5 минут.
i) загрузка элементов из дерева в пропиточную камеру,
ii) подача композиции или смеси в камеру,
iii) вакуумирование элемента из дерева в камере,
iv) воздействие на элемент из дерева нормального давления,
v) воздействие на элемент из дерева повышенного давления,
vi) вакуумирование элемента из дерева,
vii) удаление элемента из дерева из камеры и
viii) нагревание пропитанного элемента из дерева до температуры по меньшей мере 40°C в течение по меньшей мере 5 минут.
3. Элемент из пропитанного дерева, отличающийся тем, что он получен способом по п.1 или 2 путем пропитки элемента из дерева композицией, представляющей собой смесь, содержащую по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, причем мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100; и последующего отверждения композиции или смеси.
4. Элемент из пропитанного дерева по п.3, отличающийся тем, что по меньшей мере один из компонентов а) и b) содержит красители, тонкоизмельченные пигменты и/или пигменты.
5. Элемент из пропитанного дерева по п.3, отличающийся тем, что по меньшей мере один из компонентов а) и b) может содержать добавки, выбранные из числа инициаторов, ингибиторов и других добавок.
6. Элемент из пропитанного дерева по п.3, отличающийся тем, что он содержит от около 1 до около 80 мас.% композиции или смеси в пересчете на общую массу элемента из пропитанного дерева.
7. Элемент из пропитанного дерева по п.3, отличающийся тем, что дерево выбирают из группы, в которую входят древесина мягкой породы и древесина твердой породы.
8. Элемент из пропитанного дерева по любому из пп.3-7, отличающийся тем, что мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,9 до 1:10.
9. Композиция для пропитки элемента из дерева, полученная способом по п.1 или 2, представляющая собой набор, содержащий по меньшей мере два компонента а) и b), где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, причем мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100; и компоненты а) и b) отделены друг от друга.
10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из компонентов а) и b) содержит красители, тонкоизмельченные пигменты и/или пигменты.
11. Композиция по п.9 или 10, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из компонентов а) и b) содержит добавки, выбранные из инициаторов, ингибиторов и других добавок.
12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,9 до 1:10.
13. Применение композиции по пп.9-11, представляющей собой смесь, содержащую по меньшей мере два компонента а) и b); или смеси по меньшей мере двух компонентов а) и b) композиции, представляющей собой набор, где компоненты а) и b) отделены друг от друга до применения; где компонент а) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный тиол, выбранный из группы, в которую входят сложные эфиры меркаптопропионата, сложные эфиры меркаптоацетата и их смеси, и компонент b) содержит по меньшей мере один моно- и/или многофункциональный -ен, выбранный из группы, в которую входят норборнен, виниловый простой эфир, пропенил, алкен, виниловый сложный эфир, N-виниламиды, аллиловые простые эфиры, аллилтриазин, аллилизоцианурат, акрилат, ненасыщенные сложные эфиры, N-замещенный малеинимид, акрилонитрил, метакрилат, стирол, сопряженные диены и их смеси, причем мольное соотношение между тиольными группами и -еновыми группами составляет от 1:0,1 до 1:100, для пропитки элементов из дерева.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/SE2008/050518 WO2009136824A1 (en) | 2008-05-06 | 2008-05-06 | Wood impregnation using thiol-ene polymerization mixtures |
| SESE2008/050518 | 2008-05-06 | ||
| SEPCT/SE2008/050518 | 2008-05-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009117164A RU2009117164A (ru) | 2010-11-10 |
| RU2535949C2 true RU2535949C2 (ru) | 2014-12-20 |
Family
ID=41013637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009117164/05A RU2535949C2 (ru) | 2008-05-06 | 2009-05-05 | Новая композиция |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8372519B2 (ru) |
| EP (1) | EP2128199B1 (ru) |
| JP (1) | JP5616031B2 (ru) |
| CA (1) | CA2665285C (ru) |
| ES (1) | ES2391746T3 (ru) |
| PL (1) | PL2128199T3 (ru) |
| RU (1) | RU2535949C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009136824A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2776641C1 (ru) * | 2021-10-14 | 2022-07-22 | Общество с ограниченной ответственностью "СЭЙЛ-ГРУПП" | Способ получения композита на основе термодревесины |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013012421A2 (en) | 2011-07-20 | 2013-01-24 | Empire Technology Development Llc | Compositions and methods for making glass fortified wood |
| EP2623281A1 (en) * | 2012-01-31 | 2013-08-07 | Titan Wood Limited | Acetylated wood |
| US20130281565A1 (en) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Clarkson University | Methods For Water-Borne Thiol-Ene Polymerization |
| CN103625147B (zh) * | 2013-10-29 | 2016-05-04 | 安徽唯宝印刷科技有限公司 | 一种印刷用橡皮布还原剂 |
| US11015114B2 (en) | 2015-12-31 | 2021-05-25 | 3M Innovative Properties Company | Article comprising particles with quantum dots |
| CN108473861A (zh) | 2015-12-31 | 2018-08-31 | 3M创新有限公司 | 可固化量子点组合物和制品 |
| CN107081836A (zh) * | 2017-05-06 | 2017-08-22 | 阜南县腾祥工艺品有限公司 | 一种木碗加工制作的方法 |
| CN107009468A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-08-04 | 阜南县腾祥工艺品有限公司 | 一种木制垫子制作的方法 |
| CN107009471A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-08-04 | 阜南县腾祥工艺品有限公司 | 一种木制的铲子的制作方法 |
| CN108582349A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-28 | 苏州凌科特新材料有限公司 | 一种耐热木质复合材料的制备方法 |
| CN110698672A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-01-17 | 贵州民族大学 | 一种通过可见光引发硫醇-烯点击反应制备的多重响应性树枝化聚硫醚聚合物及其方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1306714A1 (ru) * | 1985-12-10 | 1987-04-30 | Институт химии древесины АН ЛатвССР | Способ изготовлени модифицированной древесины |
| RU2100188C1 (ru) * | 1994-01-31 | 1997-12-27 | Инга Александровна Михайлова | Способ модификации древесины |
| US5876805A (en) * | 1996-04-05 | 1999-03-02 | Minnesota Mining & Manufacturing Co. | Visible light polymerizable thiol-ene composition |
| RU2275298C2 (ru) * | 2000-10-12 | 2006-04-27 | Вуд Полимер Текнолоджиз Аса | Древесный материал, пропитанный фурановым полимером, способ его получения и применение такого древесного материала |
| RU2006107599A (ru) * | 2003-08-15 | 2006-07-27 | Вуд Полимер Текнолоджиз Аса (No) | Композиция для обработки древесины |
| US20070011951A1 (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Gaeta Anthony C | High-performance resin for abrasive products |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5970503A (ja) * | 1982-10-14 | 1984-04-21 | 株式会社クラレ | 高耐久性木質材料およびその製造法 |
| DE3718012A1 (de) * | 1987-05-27 | 1988-12-15 | Ruetgerswerke Ag | Holzschutzmittel |
| DE4128932A1 (de) * | 1991-08-30 | 1993-03-04 | Wacker Chemie Gmbh | Norbornenylgruppen aufweisende organo(poly)siloxane, deren herstellung und verwendung |
| DE19704147A1 (de) * | 1997-02-04 | 1998-08-06 | Emitec Emissionstechnologie | Hitzebeständiger und regenerierbarer Filterkörper mit Strömungswegen |
| JPH1160411A (ja) * | 1997-06-10 | 1999-03-02 | Nof Corp | 木材保存剤 |
| JP2001098038A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-04-10 | Nippon Shokubai Co Ltd | 熱ラジカル硬化性樹脂組成物 |
| WO2001016210A1 (en) * | 1999-08-27 | 2001-03-08 | Cohesion Technologies, Inc. | Compositions that form interpenetrating polymer networks for use as high strength medical sealants |
| US6844373B2 (en) * | 2002-05-28 | 2005-01-18 | Alcatel | Composition comprising fluorinated, radiation-curable dyes for surface energy control |
| JP2005001372A (ja) * | 2003-03-04 | 2005-01-06 | Nippon Shokubai Co Ltd | 木材含浸用樹脂組成物 |
| JP2005178254A (ja) * | 2003-12-22 | 2005-07-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | 木質化粧板の製造方法 |
| EP1819738A4 (en) * | 2004-11-18 | 2008-02-20 | Hexion Specialty Chemicals Res | ULTRADÜNNE THIOLENE COATINGS |
| EP1976934A4 (en) * | 2006-01-12 | 2009-05-13 | John Lyndon Garnett | IRRADIATION CURABLE SYSTEM |
| CA2599333C (en) * | 2006-09-22 | 2011-11-22 | Rohm And Haas Company | Wood treatment method |
-
2008
- 2008-05-06 WO PCT/SE2008/050518 patent/WO2009136824A1/en not_active Ceased
-
2009
- 2009-04-22 EP EP20090158467 patent/EP2128199B1/en not_active Not-in-force
- 2009-04-22 ES ES09158467T patent/ES2391746T3/es active Active
- 2009-04-22 PL PL09158467T patent/PL2128199T3/pl unknown
- 2009-04-28 JP JP2009109568A patent/JP5616031B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-05-04 US US12/434,724 patent/US8372519B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-05-05 RU RU2009117164/05A patent/RU2535949C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-05-05 CA CA2665285A patent/CA2665285C/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1306714A1 (ru) * | 1985-12-10 | 1987-04-30 | Институт химии древесины АН ЛатвССР | Способ изготовлени модифицированной древесины |
| RU2100188C1 (ru) * | 1994-01-31 | 1997-12-27 | Инга Александровна Михайлова | Способ модификации древесины |
| US5876805A (en) * | 1996-04-05 | 1999-03-02 | Minnesota Mining & Manufacturing Co. | Visible light polymerizable thiol-ene composition |
| RU2275298C2 (ru) * | 2000-10-12 | 2006-04-27 | Вуд Полимер Текнолоджиз Аса | Древесный материал, пропитанный фурановым полимером, способ его получения и применение такого древесного материала |
| RU2006107599A (ru) * | 2003-08-15 | 2006-07-27 | Вуд Полимер Текнолоджиз Аса (No) | Композиция для обработки древесины |
| US20070011951A1 (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Gaeta Anthony C | High-performance resin for abrasive products |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2776641C1 (ru) * | 2021-10-14 | 2022-07-22 | Общество с ограниченной ответственностью "СЭЙЛ-ГРУПП" | Способ получения композита на основе термодревесины |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2128199B1 (en) | 2012-06-13 |
| US8372519B2 (en) | 2013-02-12 |
| JP5616031B2 (ja) | 2014-10-29 |
| PL2128199T3 (pl) | 2012-11-30 |
| US20090280344A1 (en) | 2009-11-12 |
| CA2665285A1 (en) | 2009-11-06 |
| EP2128199A2 (en) | 2009-12-02 |
| ES2391746T3 (es) | 2012-11-29 |
| RU2009117164A (ru) | 2010-11-10 |
| EP2128199A3 (en) | 2010-10-20 |
| CA2665285C (en) | 2016-08-16 |
| JP2009269403A (ja) | 2009-11-19 |
| WO2009136824A1 (en) | 2009-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2535949C2 (ru) | Новая композиция | |
| Dong et al. | Assessment of the performance of furfurylated wood and acetylated wood: comparison among four fast-growing wood species | |
| KR101549294B1 (ko) | 활성 에너지선 경화성 조성물 | |
| KR0123911B1 (ko) | 내구성 및 발수성이 개선된 다공성 기질등 침투처리조성물 및 그 처리방법 | |
| US20100272920A1 (en) | Radiation Curable System | |
| CN101987472B (zh) | 组合物,由其浸渍的木材元件及浸渍木材元件的方法 | |
| Pandey et al. | Study of dimensional stability, decay resistance, and light stability of phenylisothiocyanate modified rubberwood. | |
| ITRM940161A1 (it) | Composizione indurente e metodo per l'impregnazione di legno. | |
| WO2005065901A1 (fr) | Procede de traitement de bois par polymerisation in situ sous rayonnement electromagntique | |
| Albert et al. | Influence of Densification Treatment on The Morphology and Density Profile of Paraserianthes falcataria Laminas. | |
| JPH08197511A (ja) | 建材用木質構造体 | |
| JP3553660B2 (ja) | 改質木材の製法 | |
| KR20050108297A (ko) | 복합경화형 코팅 조성물, 이를 이용한 저광택 표면 제품의제조방법 및 그 제품 | |
| CA2446762A1 (fr) | Procede de traitement d'un materiau poreux | |
| WO2020053818A1 (en) | Impregnated wood product | |
| JP2799779B2 (ja) | 改良された木製ドラムスティックおよびその製造法 | |
| JP3559667B2 (ja) | 木材含浸処理用硬化型組成物 | |
| CN101395225A (zh) | 可辐射固化体系 | |
| Radomski et al. | The study of the impact of in situ polymerisation with styrene or acrylates on water absorbability and swelling of thermomechanically densified poplar wood | |
| CN121127508A (zh) | 用于涂料的生物基可自由基固化的组合物 | |
| KR20060130398A (ko) | 내후성이 우수한 광경화형 옻칠 조성물, 이를 이용한 제품및 이의 제조방법 | |
| EP1169401A1 (en) | Radiation curable coating composition comprising a secondary curing agent | |
| JP2004098362A (ja) | 木材含浸用組成物 | |
| Abdel‐Mohdy et al. | Effect of fluorenated monomer treatment on some physical and mechanical properties of wood: ‘Treatment of natural wood with a water repellent copolymer’. Part 1 | |
| JPH01196301A (ja) | 樹脂含浸木材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190506 |