RU2535202C2 - Биодеградируемые полимеры и способы их получения - Google Patents
Биодеградируемые полимеры и способы их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2535202C2 RU2535202C2 RU2012138478/04A RU2012138478A RU2535202C2 RU 2535202 C2 RU2535202 C2 RU 2535202C2 RU 2012138478/04 A RU2012138478/04 A RU 2012138478/04A RU 2012138478 A RU2012138478 A RU 2012138478A RU 2535202 C2 RU2535202 C2 RU 2535202C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- biodegradable polymer
- acid
- oil
- mixture
- derivatives
- Prior art date
Links
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 75
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 4
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- -1 thermal insulation Substances 0.000 claims description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 4
- 244000266618 Atriplex confertifolia Species 0.000 claims description 3
- 235000012137 Atriplex confertifolia Nutrition 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 3
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 3
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 3
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims description 3
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 claims description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 claims description 2
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 32-alpha-galactosyl-3-alpha-galactosyl-galactose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(CO)OC(O)C2O)O)OC(CO)C1O DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 claims description 2
- ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N Betulafolienepentol Natural products C1C=C(C)CCC(C(C)CCC=C(C)C)C2C(OC)OC(OC)C2=C1 ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000007129 Cuminum cyminum Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000304337 Cuminum cyminum Species 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019487 Hazelnut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- JSDNZHXBKWCZDG-RWQHKGFASA-N Isolimonic acid Chemical compound C=1([C@H](O)[C@@]2(CCC3[C@@]([C@@]22[C@H](O2)C(O)=O)(C)C(=O)CC2[C@@]3(C(O)CC(O)=O)COC2(C)C)C)C=COC=1 JSDNZHXBKWCZDG-RWQHKGFASA-N 0.000 claims description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019501 Lemon oil Nutrition 0.000 claims description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019498 Walnut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 claims description 2
- DBTMGCOVALSLOR-VXXRBQRTSA-N alpha-D-Glcp-(1->3)-alpha-D-Glcp-(1->3)-D-Glcp Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](CO)OC(O)[C@@H]2O)O)O[C@H](CO)[C@H]1O DBTMGCOVALSLOR-VXXRBQRTSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 claims description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N diacetal Natural products COc1ccc(C=C/c2cc(O)cc(OC3OC(COC(=O)c4cc(O)c(O)c(O)c4)C(O)C(O)C3O)c2)cc1O HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010468 hazelnut oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000832 lactitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010448 lactitol Nutrition 0.000 claims description 2
- VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N lactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N 0.000 claims description 2
- 229960003451 lactitol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000008101 lactose Substances 0.000 claims description 2
- 239000010501 lemon oil Substances 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 claims description 2
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 2
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004043 trisaccharides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008170 walnut oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 2
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000013029 homogenous suspension Substances 0.000 abstract 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 229960005150 glycerol Drugs 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- 229920001237 Oxo Biodegradable Polymers 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 235000019489 Almond oil Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical group CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008168 almond oil Substances 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- SZORMCBRRGPWKG-UHFFFAOYSA-N butanoic acid;pentanoic acid Chemical compound CCCC(O)=O.CCCCC(O)=O SZORMCBRRGPWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229950006191 gluconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003627 tricarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/16—Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Данное изобретение относится к биодеградируемым полимерам и особенно к биодеградируемым полимерам, основанным на полиакриловой и полиаспарагиновой кислотах. Кроме того, данное изобретение относится к способам получения указанных биодеградируемых полимеров и их применения в качестве, например, защитного покрытия или упаковочного материала. Более конкретно, данное изобретение относится к способам получения биодеградируемых полимеров, включающим а) приготовление кислой смеси полиакриловой и/или полиаспарагиновой кислоты, ионов натрия, одного или более олигосахаридов или их производных и воды, где полученная смесь имеет рН 5 или меньше; b) поддержание температуры упомянутой кислой смеси в интервале от 80°С до 130°С до тех пор, пока не образуется гомогенная суспензия; и с) добавление поливинилового спирта (PVA) и одной или большего числа поликарбоновых кислот или их производных к смеси из этапа (b) при поддержании температуры в интервале от 80°С до 130°С до тех пор, пока не образуется биодеградируемый полимер.3 н. + 16 з. п. ф-лы, 2 табл., 3 ил., 5 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к биодеградируемым полимерам и особенно к биодеградируемым полимерам на основе полиакриловой и/или полиаспарагиновой кислоты. Кроме того, настоящее изобретение относится к способам получения этих биодеградируемых полимеров и использования их в качестве, например, защитного слоя или упаковочного материала.
Полимеры повсеместно используются в современном обществе в широком круге технических областей, таких как упаковка, медицинские применения, автоматическое производство, авиация и обычные области применения в домашнем хозяйстве. Однако всевозрастающее использование полимеров сопровождается серьезными экологическими проблемами.
Обычно используемые полимеры, такие как полиэтилен, в большинстве случаев основаны на нефти или ее продуктах. Использование полимеров, основанных на нефти или ископаемом топливе, в конечном счете приводит к загрязнению окружающей среды, например, фталатами, фосфатами и канцерогенными примесями и значительному выделению углекислого газа при сгорании. Соответственно, рециклинг полимеров представляет собой хорошую возможность избежать упомянутые экологические проблемы, однако этот вариант обычно доступен только для ограниченного класса полимеров, таких как полимеры высокой плотности.
Другой способ избежать вышеуказанные экологические проблемы состоит в использовании биодеградируемых или биоразлагаемых полимеров. В общем, биодеградируемые или биоразлагаемые полимеры - это полимеры, которые могут быстро разлагаться, например, микроорганизмами, превращаясь в соответствующие элементарные составляющие компоненты. В большинстве случаев эти элементарные составляющие компоненты включаются в пищевую цепь в качестве пищи или других добавок либо самими разлагающими организмами, либо другими организмами.
По крайней мере частичное замещение полимеров, основанных на нефти или ископаемом топливе, биодеградируемыми полимерами приведет к значительному уменьшению загрязнения окружающей среды.
В настоящее время имеется два типа доступных биодеградируемых полимеров или пластиков: гидробиодеградируемые пластики (НВР) и оксобиодеградируемые пластики (ОВР). Оба типа сначала подвергаются химическому разложению путем окисления или гидролиза в случае, соответственно, оксо- или гидробиодеградируемых пластиков. Это приводит к их физическому разрушению и резкому снижению их молекулярного веса. Эти более мелкие фрагменты с меньшим молекулярным весом затем подвергаются биодеградации.
НВР имеют тенденцию к чуть более быстрой деградации и биодеградации, чем ОВР, но конечный результат одинаков - оба превращаются в углекислый газ, воду и биомассу. ОВР обычно менее дороги, обладают лучшими физическими свойствами и легче перерабатываются на современном оборудовании для переработки пластика, чем НВР.
Главную роль в качестве гидро-биодеградируемых пластиков играют полиэфиры, благодаря их гидролизуемым сложноэфирным связям. НВР могут быть получены из возобновляемых источников, таких как кукуруза, пшеница, сахарный тростник или невозобновляемых ресурсов (основанных на нефти) или из их комбинации. Некоторые из обычно применяющихся полимеров включают РНА (полигидрокси алканоаты), PHBV (полигидрокси-бутират-валериат), PLA (полимолочная кислота), PCL (поликапролактон), PVA (поливиниловый спирт) и PET (полиэтилентерефталат).
Несмотря на известность биодеградируемых полимеров, в уровне техники существует постоянная потребность в большем ассортименте биодеградируемых полимеров и особенно таких биодеградируемых полимеров, которые, помимо своих свойств биодеградируемости, обладают другими преимуществами, часто присущими полимерам на основе нефти, такими как прочность, устойчивость к окислению, термическая стабильность, прозрачность или даже полная биодеградируемость, то есть полное превращение полимера в воду, углекислый газ и биомассу, например микроорганизмами, возможно в комбинации с физическими факторами среды, такими как ультрафиолет, кислород, температура и/или кислотность.
Имея в виду вышесказанное, среди прочего целью настоящего изобретения является получение новых биодеградируемых полимеров с ценными свойствами, по меньшей мере частично, если не полностью, решающих вышеуказанные проблемы.
Эта цель наряду с прочими достигается в настоящем изобретении с помощью новых биодеградируемых полимеров и способов их получения. В соответствии с настоящим изобретением биодеградируемые полимеры, помимо практически полной биодеградируемости без токсичных остаточных компонент, имеют дополнительные ценные и неожиданные характеристики, такие как, среди прочего, термическая стабильность, устойчивость к окислению и/или высокая механическая устойчивость или прочность.
Более конкретно, упомянутая цель наряду с другими достигается согласно первому аспекту настоящего изобретения с помощью способов получения биодеградируемых полимеров, включающих:
a) приготовление кислой смеси полиакриловой и/или полиаспарагиновой кислоты, ионов натрия, одного или большего числа олигосахаридов, или их производных, и воды, где результирующая смесь имеет pH, равный 5 или меньше;
b) поддержание температуры упомянутой кислой смеси в интервале от 80°C до 130°C до тех пор, пока не будет получена гомогенная суспензия;
c) добавление поливинилового спирта (PVA) и одной или большего числа поликарбоновых кислот или их производных к смеси из этапа (b), при поддержании температуры в интервале от 80°C до 130°C, пока не образуется биодеградируемый полимер.
Полиакриловая кислота (РАА) содержит повторяющуюся структурную единицу, описываемую формулой (C3H4O2)n, где n представляет собой целое число. Полиаспарагиновая кислота включает повторяющуюся структурную единицу, описываемую формулой (C4H5NO4)n, где n представляет собой целое число. Олигосахариды содержат от 2 до 10 повторяющихся структурных сахаридных единиц, таких как глюкоза, фруктоза, галактоза, ксилоза и рибоза. Сахариды обычно называют углеводы или сахара. Обычные производные сахаридов - это, например, сахарные спирты.
Ионы натрия в указанной кислой смеси обычно представлены в форме натриевой соли, такой как гидроксид натрия, карбонат натрия или хлорид натрия, предпочтительно, гидроксид натрия.
Указанная кислая среда содержит воду или дистиллированную воду. pH указанной кислой смеси равен 5 или меньше, как, например, 5, 4,9, 4,8, 4,7, 4,6, 4,5, 4,4, 4,3, 4,2, 4,1, 4, 3,9, 3,8, 3,7, 3,6, 3,5, 3,4, 3,3, 3,2, 3,1, 3, 2,9, 2,8, 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1, 2, 1,9, 1,8, 1,7, 1,6, 1,5, 1,4, 1,3, 1,2, 1,1, или 1. Согласно настоящему изобретению температуру указанной кислой смеси поддерживают в интервале от 80°C до 130°C, пока не образуется гомогенная суспензия. Получение гомогенной суспензии по настоящему изобретению можно легко отследить путем оценки гомогенности смеси невооруженным глазом.
Согласно настоящему изобретению важно поддерживать температуру указанной кислой смеси в интервале температур между 80°C и 130°C, например, на уровне 85, 90, 95, 100, 105, 110, 115, 120, или 125°C, предпочтительно между 90°C и 115°C, более предпочтительно между 100°C и 110°C. При температурах свыше 130°C олигосахариды вступают в нежелательные химические реакции, такие как карамелизацию или разложение, в то время как при температурах ниже 80°C наблюдается недостаточная или полностью отсутствующая химическая активность, такая как образование химических связей между компонентами кислой смеси. Аналогичные подходы используют для поддержания температур в интервалах, отмеченных на указанном этапе (с).
Согласно этапу (с) поливиниловый спирт (PVA) и поликарбоновая кислота или их производные добавляют к гомогенной смеси из этапа (b). Поливиниловый спирт (PVA) содержит повторяющуюся структурную единицу, представленную формулой (C2H4O)n где n означает целое число. Поликарбоновая кислота представляет собой углеводород, имеющий по меньшей мере две -СООН группы, например две, три или четыре карбоновые группы.
Согласно настоящему изобретению после добавления поливинилового спирта (PVA) и поликарбоновой кислоты или их производных к гомогенной смеси этапа (b) температуру поддерживают в указанных интервалах до тех пор, пока не будет получен биодеградируемый полимер. Образование биодеградируемого полимера легко можно отследить путем наблюдения за образованием гелеподобной структуры, которая при охлаждении формирует твердую структуру.
Согласно настоящему изобретению один или более этапов, настоящего способа, такой как этапы (а), (b), и/или (с), предпочтительно осуществляли при постоянном перемешивании, таком как механическое перемешивание.
Согласно предпочтительному воплощению первого аспекта настоящего изобретения кислая смесь этапа (а) содержит в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера:
от 5% до 60% полиакриловой кислоты и/или полиаспарагиновой кислоты;
3% или менее ионов натрия; и
от 2% до 30% одного или большего числа олигосахаридов или их производных.
Согласно другому предпочтительному воплощению первого аспекта настоящего изобретения на этапе (d) добавляют в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера:
от 0.1 до 20% поливинилового спирта; и
от 0.1 до 3% поликарбоновой кислоты или ее производных.
Согласно еще одному предпочтительному воплощению первого аспекта данного изобретения кислая смесь этапа (а) имеет значения рН от 1 до 4,5, предпочтительно от 3,5 до 4, например, 4,4, 4,3, 4,2, 4,1, 4, 3,9, 3,8, 3,7, 3,6, 3,5, 3,4, 3,3, 3,2, 3,1, 3, 2,9, 2,8, 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1, 2, 1,9, 1,8, 1,7, 1,6, 1,5, 1,4, 1,3, 1,2, 1,1, или 1. Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что с помощью тщательного контроля или поддержания значения рН в упомянутом интервале и особенно в интервале от 3,5 до 4 возможно в комбинации с отмеченными выше интервалами температур, оптимальными условиями реакции или сшивки обеспечить образование биодеградируемых полимеров с превосходными характеристиками.
Согласно еще одному предпочтительному воплощению первого аспекта данного изобретения кислая смесь этапа (а) содержит в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 5% до 60% полиакриловой кислоты и/или полиаспарагиновой кислоты, предпочтительно от 5 до 55%.
Согласно дальнейшему предпочтительному воплощению первого аспекта данного изобретения кислая смесь этапа (а) содержит в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 0.05% до 2% ионов натрия, предпочтительно 0,05, 0,1, 0,15, 0,2, 0,25, 0,3, 0,35, 0,4, 0,45, 0,5, 0,55, 0,6, 0,65, 0,7, 0,75, 0,8, 0,85, 0,9, 0,95, 1,0, 1,05, 1,1, 1,15, 1,2, 1,25, 1,3, 1,35, 1,4, 1,45, 1,5, 1,55, 1,6, 1,65, 1,7, 1,65, 1,7, 1,75, 1,8, 1,85, 1,9, 1,95, 2,0%. Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что тщательный контроль количества ионов натрия возможно в комбинации с указанными выше интервалами температуры и рН, оптимальными условиями реакции или сшивки обеспечивает образование биодеградируемых полимеров с превосходными характеристиками.
Согласно дальнейшему предпочтительному воплощению первого аспекта данного изобретения кислая смесь этапа (а) содержит в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 2% до 25%, предпочтительно от 2 до 20% одного или более олигосахаридов или их производных. Указанные олигосахариды могут включать 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10 сахаридных фрагментов.
Предпочтительными олигосахаридами согласно воплощению настоящего изобретения являются ди- и/или трисахариды, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из сахарозы, мальтозы, лактозы, нигеротриозы, мальтротриозы, мелезитозы, сахарных спиртов, маннитола, сорбитола, ксилита, мальтитола и лактитола.
Согласно еще одному предпочтительному воплощению первого аспекта настоящего изобретения указанной одной или большим числом поликарбоновых кислот, например двумя или более или тремя или более, является ди- или трикарбоновая кислота, предпочтительно выбранная из группы, состоящей из лимонной кислоты, изолимонной кислоты, аконитовой кислоты, трикарбаллиловой кислоты янтарной кислоты, малеиновой кислоты, цитрофола a1 и цитрофола b1, предпочтительно лимонной кислоты и цитрофола b1.
Согласно этому предпочтительному воплощению одну или более поликарбоновых кислот добавляют в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 0.1%) до 2.5%, предпочтительно от 0.2% до 2%, более предпочтительно от 0.3% до 1%, наиболее предпочтительно 0.5%.
Поликарбоновая кислота может быть незамещенной или замещенной любым алкильным, алкенильным, алкинильным, ацильным, арильным остатком любого размера. Производными поликарбоновых могут быть эфиры или амиды. Цитрофол a1 и b1 известны по номенклатуре ИЮПАК (IUPAC) как триэтил и трибутил цитрат соответственно.
Согласно настоящему изобретению поливиниловый спирт (PVA) добавляют к смеси на этапе (b), поддерживая температуру в интервале от 80°С до 130°С до тех пор, пока не образуется биодеградируемый полимер. Согласно предпочтительному воплощению поливиниловый спирт (PVA) добавляют в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 0.1% до 20%, предпочтительно от 0.5% до 15%,. более предпочтительно от 1% до 10%, наиболее предпочтительно от 1% до 5%.
Согласно настоящему изобретению способы получения биодеградируемого полимера, как отмечено выше, предпочтительно включают приготовление кислой смеси, включающей одно или большее число растительных и/или животных масел и/или жиров, выбранных из группы, состоящей из рапсового масла, оливкового масла, масла из тмина, соевого масла, масла грецких орехов, масла лесных орехов, арахисового жира или арахисового масла, кокосового масла, лимонного масла, овечьего жира, говяжьего жира и рыбьего жира.
Согласно этому предпочтительному воплощению способы по настоящему изобретению включают стадию добавления одного или большего числа растительных и/или животных масел и/или жиров к кислой смеси в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 0.1% до 5%, предпочтительно от 0.1% до 4%.
Предпочтительно способ по настоящему изобретению включает дальнейшее добавление на этапе (d) в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 0.5% до 20% моно- и/или дисахаридов и/или одного или более, как, например, одного или более, как, например, двух или более, как, например, трех или более, четырех или более, пяти или более гидрофобного диоксида кремния и/или силиката, предпочтительно, аэросила R972 и/или силикатов натрия в количестве от 0.01% до 5%, предпочтительно от 0.02% до 3%, более предпочтительно от 0.05% до 1%.
Гидрофобный диоксид кремния представляет собой диоксид кремния, который содержит гидрофобные группы, химически связанные с поверхностью. Гидрофобный диоксид кремния может быть произведен как из микросилики, так и из осажденного диоксида кремния. Гидрофобные группы обычно представляют собой алкильные группы или полидиметилсилоксановые цепи. Силикатами натрия могут быть, например, Na2SiO3, Na4SiO4, Na6Si2O7.
Согласно еще одному предпочтительному воплощению способов по настоящему изобретению, этап (а) и/или этап (d), кроме того, включают добавление в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 0.05% до 5%, предпочтительно от 0.1% до 4%, более предпочтительно от 0.2% до 3%, как в целом, так и каждой по отдельности одной или нескольких добавок. Предпочтительно одну или несколько добавок выбирают из группы, состоящей из глицерина, глюконовой кислоты, диацеталя, сульфата натрия и биоцида.
Глицерин или пропан-1,2,3-триол и глюконовая кислота являются полиолами, т.е. углеводородами, содержащими более одной спиртовой (-ОН) органической группы. Соответствующие формулы: С3Н3(ОН)3 и С6Н12О7. Могут быть пригодны также и другие полиолы.
Биоциды по настоящему изобретению - это химические соединения, способные убивать живые организмы, обычно селективным образом. Биоциды обычно применяют в медицине, сельском хозяйстве, лесоводстве и промышленности, где они предотвращают загрязнение водных и масляных трубопроводов. Некоторые соединения, используемые как биоциды, применяют также в качестве агентов, препятствующих обрастанию, или дезинфицирующих агентов в других условиях.
Согласно настоящему изобретению подходящие дополнительные добавки - это агенты, предотвращающие спекание, антиоксиданты, противовспенивающие агенты или красители.
Согласно особенно предпочтительному воплощению первого аспекта настоящего изобретения, описанные способы, кроме того, включают этап (d), содержащий формирование биодеградируемого полимера, полученного на этапе (с), с помощью процесса, выбранного из группы, включающей экструзию, термоформирование, литье под давлением, формование раздуванием, нанесение покрытия, вращение, раскатывание, компрессионное формование и трансферное формование.
Экструзия - это процесс, используемый для создания объектов с заданным поперечным сечением. Материал проталкивается или протягивается через форму с желаемым сечением.
Термоформирование - это процесс производства, в котором пластиковый лист нагревают до температуры, приводящей к переходу в пластичное состояние, формуют заданным образом в специальной форме и обрезают для получения применимого продукта. Лист или «пленку» в случае меньшей толщины и определенного типа материала нагревают в сушильном шкафу до достаточно высокой температуры, чтобы ее можно было натянуть на форму, и охлаждают для окончательного формования.
Литье под давлением - процесс производства деталей как из термопластичных, так и из термостабильных пластиковых материалов. Материал помещают в нагретый цилиндр, перемешивают и выдавливают в полость формы, где он охлаждается и застывает в соответствии с конфигурацией полости формы. Литье под давлением широко используют для производства разнообразных деталей от мельчайших компонент до целых кузовов автомобилей.
Формование раздуванием, известное также как выдувное формование, - это процесс производства, в котором образуют полые пластиковые детали. Это процесс для производства полых деталей из термопластика. Сначала создают предварительную форму (или заготовку) из горячей пластичной смолы в какой-либо тубулярной форме. Затем находящийся под высоким давлением газ, обычно воздух, используют для расширения горячей предварительной формы и вдавливания ее в емкость формы. Давление поддерживают, пока пластик не охладится. Это действие описывает общую черту формованных раздуванием изделий. Часть размерных деталей лучше контролируется снаружи, чем изнутри, где толщина материала стенки может изменять внутреннюю форму. Когда пластик охладится и застывает, форму открывают и деталь выталкивают.
Компрессионное формование - это метод формования, в котором формуемый материал, обычно предварительно нагретый, сначала помещают в открытую нагретую полость формы. Форму закрывают с усилием крышкой или пробкой, прикладывают давление, чтобы привести материал в контакт со всей поверхностью формы, поддерживая температуру и давление, пока формованный материал не затвердеет.
Трансферное формование - это процесс, в котором определенное количество формованного материала измеряют и вставляют до того, как происходит формование. Формующийся материал предварительно нагревают и загружают в камеру, известную как реактор. Затем используют поршень для того, чтобы выдавить материал из реактора через каналы, известные как литник, и систему разводящих каналов в полости формы. Форма остается закрытой, пока материал введен, и открывается, чтобы высвободить часть материала из литника и разводящего канала. Стенки формы нагревают до температуры, превышающей точку плавления материала формы; это способствует более быстрому вытеканию материала через полости.
Согласно еще одному предпочтительному воплощению первого аспекта данного изобретения биодеградируемый полимер перед этапом (d) смешивают с другим полимером, предпочтительно биодеградируемым полимером. Этот аспект данного изобретения позволяет применять настоящий способ в процессе рециклинга.
Биодеградируемые полимеры, полученные по настоящему изобретению, проявляют замечательные свойства, помимо биодеградируемости, такие как, среди прочих, термическую стабильность, устойчивость к окислению и/или высокое механическое сопротивление или прочность.
Соответственно данное изобретение согласно второму аспекту относится к биодеградируемым полимерам, получаемым с помощью описанных выше способов.
Указанные биодеградируемые полимеры могут, соответственно, быть использованы во множестве областей.
Соответственно, данное изобретение согласно третьему аспекту относится к применению биодеградируемых полимеров, где применение выбрано из следующей группы: для покрытия поверхностей, например, защитным слоем, для теплоизоляции, для антиокислительной изоляции, для производства упаковочных материалов, производства пищевых контейнеров и производства пищевых защитных пленок.
Настоящее изобретение далее будет детально описано в следующих примерах предпочтительных воплощений изобретения. Эти примеры представлены вовсе не для ограничения объема настоящего изобретения, поскольку объем настоящего изобретения определен исключительно прилагаемой формулой изобретения. В примерах использованы ссылки на фигуры:
фиг.1 представляет результаты термогравиметрического анализа (TGA) трех образцов биодеградируемого полимера;
фиг.2 представляет результаты дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) трех образцов биодеградируемого полимера;
фиг.3 представляет результаты бактериальных исследований с биодеградируемым полимером в качестве подложки.
Примеры
Пример 1
Готовили пять образцов описанных биодеградируемых полимеров. Компоненты этих полимеров представлены в таблице 1. Биодеградируемые полимеры хорошо подходят для использования во всех областях, где применяли обычные основанные на нефти полимеры, начиная от пищевой промышленности и заканчивая медициной, для производства пластиковых инструментов, для покрытия металлических устройств, таких как устройства, изготовленные из нержавеющей стали, титана, алюминия, а также в упаковочной промышленности, как, например, защитные пленки или пищевые (или непищевые) упаковки.
| Таблица 1 | |||||
| Биодеградируемый полимер из пяти образцов | |||||
| Весовой % полного содержания полимера | |||||
| А | В | С | D | Е | |
| PVA | 2,40 | 1,20 | 4,86 | 1,00 | 1,32 |
| РАА | 7,48 | 6,25 | 35 | 39,06 | 48,73 |
| Ионы натрия | 0,10 | 0,75 | 0,70 | 1,55 | 1,46 |
| Глицерин | 0,50 | - | 0,70 | 3,0 | 0,98 |
| Маннитол | - | - | - | 0,78 | - |
| Сахароза | 20,00 | 9,50 | 7,00 | 3,90 | 4,87 |
| Цитрофол b1 | 0,50 | - | - | - | - |
| Лимонная кислота | - | 0,50 | 0,50 | 0,50 | 0,50 |
| Силикат натрия | 0,06 | - | 0,70 | - | - |
| Аэросил R972 | - | 0,50 | - | 0,10 | |
| Этанол | 0,50 | - | - | - | - |
| Рапсовое масло | 2,8 | - | - | - | - |
| Подсолнечное масло | - | - | 0,20 | - | - |
| Овечий жир | - | - | 0,70 | - | - |
| Соевое масло | - | - | - | 0,90 | - |
| Миндальное масло | - | - | - | - | 3,87 |
| Эмульсификатор | 0,20 | 0,50 | 0,75 | 1,00 | |
Пример 2
Стабильность упомянутых биодеградируемых полимеров от A до E изучали по термическому поведению, имея в виду деградацию и точку плавления. Кривые термогравиметрического анализа (TGA) и дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) представлены на фиг.1 и 2, демонстрирующих общий тренд для биодеградируемых полимеров по настоящему изобретению.
Фиг.1 демонстрирует термогравиметрический анализ трех разных биодеградируемых полимеров (А, B и С). Исследованные образцы не обнаруживают деградации до температуры 388°C. Деградация наблюдалась между 388°C и 489°C. Данные биодеградируемые полимеры, таким образом, способны нагреваться и подвергаться воздействию высоких температур без деградации.
Фиг.2 демонстрирует калориметрические измерения и показывает эндотермические процессы плавления. Измеренная температура плавления 130.35°C.
Пример 3
Время индукции окисления (OIT) оценивали с помощью DSC и определяли уровень стабилизации материала. OIT выполняли на биодеградируемых полимерах в соответствии с изобретением. Все протестированные биодеградируемые полимеры (от A до Е) обнаруживали повышенную стабильность к нагреванию до 150°C при повышенной концентрации кислорода в атмосфере.
Пример 4
Фиг.3 демонстрирует репрезентативную картину для биодеградируемого полимера по настоящему изобретению, то есть А, использованного для бактериального роста. Биодеградируемый полимер не содержит антибактериальных добавок. Хорошо видно биодеградацию бактериями. Аналогичные результаты были получены для полимеров В-Е.
Биодеградируемый полимер по настоящему изобретению, соответственно, может применяться для роста бактерий или культуры микроорганизмов. Однако для производства стерильных материалов или для медицинских целей желательно присутствие антибактериальных добавок.
Пример 5
Эластичные свойства и устойчивость к разрыву определяли для пяти образцов биодеградируемых полимеров, то есть образцов А-Е, с помощью теста на растяжение. Значения модуля Юнга Е и сопротивления образцов биодеградируемых полимеров приложенной силе сравнимы или лучше, чем у коммерчески доступных полимеров.
| Таблица 2 | ||||||
| Тесты на растяжение с помощью датчика нагрузки 2kN при скорости 5 мм/мин | ||||||
| Образец | Ширина (мм) | Толщина (мм) | Модуль Юнга МПа | Растяжение Fmax % | Нагрузка Н/мм2 | Деформация разрыва % |
| А | 5 | 0,2 | 749,68 | 225,63 | 27,80 | 229,58 |
| В | 5 | 0,32 | 425,89 | 255,25 | 23,86 | 259,71 |
| С | 5 | 0,37 | 330,56 | 255,33 | 18,63 | 271,62 |
| D | 5 | 0,36 | 370,87 | 298,45 | 21,78 | 305,40 |
| Е | 5 | 0,5 | 281,46 | 284,79 | 21,01 | 293,00 |
Claims (19)
1. Способ получения биодеградируемого полимера, включающий:
a) приготовление кислой смеси полиакриловой и/или полиаспарагиновой кислоты, ионов натрия, одного или большего числа олигосахаридов или их производных и воды, где результирующая смесь имеет рН 5 или ниже;
b) поддержание температуры упомянутой кислой смеси в интервале от 80°C до 130°C до тех пор, пока не образуется гомогенная суспензия; и
c) добавление поливинилового спирта (PVA) и одного или большего числа поликарбоновых кислот или их производных к смеси из этапа (b) с поддержанием температуры в интервале от 80°C до 130°C до тех пор, пока не образуется биодеградируемый полимер.
a) приготовление кислой смеси полиакриловой и/или полиаспарагиновой кислоты, ионов натрия, одного или большего числа олигосахаридов или их производных и воды, где результирующая смесь имеет рН 5 или ниже;
b) поддержание температуры упомянутой кислой смеси в интервале от 80°C до 130°C до тех пор, пока не образуется гомогенная суспензия; и
c) добавление поливинилового спирта (PVA) и одного или большего числа поликарбоновых кислот или их производных к смеси из этапа (b) с поддержанием температуры в интервале от 80°C до 130°C до тех пор, пока не образуется биодеградируемый полимер.
2. Способ по п.1, в котором кислая смесь на этапе а) включает в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера:
от 5% до 60% полиакриловой и/или полиаспарагиновой кислот;
3% или меньше ионов натрия; и
от 2% до 30% одного или большего числа олигосахаридов или их производных.
от 5% до 60% полиакриловой и/или полиаспарагиновой кислот;
3% или меньше ионов натрия; и
от 2% до 30% одного или большего числа олигосахаридов или их производных.
3. Способ по п.1 или 2, в котором смесь на этапе (а) имеет рН в интервале от 1 до 4,5, более предпочтительно от 3,5 до 4.
4. Способ по п.1 или 2, в котором кислая смесь на этапе (а) содержит в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 5% до 60% полиакриловой кислоты и/или полиаспарагиновой кислоты, предпочтительно от 5% до 55%.
5. Способ по п.1 или 2, в котором ионы натрия вводят, добавляя к кислой смеси на этапе (а) гидроксид натрия.
6. Способ по п.1 или 2, в котором кислая смесь на этапе (а) содержит в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 0.05% до 2% ионов натрия.
7. Способ по п.1 или 2, в котором кислая смесь на этапе (а) содержит в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 2% до 25%, предпочтительно от 2% до 20% одного или большего числа олигосахаридов или их производных.
8. Способ по п.1 или 2, в котором один или большее число олигосахаридов являются ди- и/или трисахаридами.
9. Способ по п.1 или 2, в котором один или большее число олигосахаридов или их производные выбраны из группы, состоящей из сахарозы, мальтозы, лактозы, нигеротриозы, мальтротриозы, мелецитозы, сахарных спиртов, маннита, сорбита, ксилита, мальтитола и лактитола.
10. Способ по п.1 или 2, в котором поликарбоновая кислота или ее производное являются ди- или трикарбоновой кислотой или ее производным, выбранными из группы, состоящей из лимонной кислоты, изолимонной кислоты, аконитовой кислоты, трикарбаллиловой кислоты, янтарной кислоты, малеиновой кислоты, цитрофола а1 и цитрофола b1, предпочтительно лимонной кислоты и цитрофола b1.
11. Способ по п.1 или 2, в котором температура на этапе (b) поддерживается в интервале от 85°C до 120°C, более предпочтительно от 90°C до 115°C, наиболее предпочтительно от 100°C до 110°C.
12. Способ по п.1 или 2, в котором температура на этапе (с) поддерживается в интервале от 85°C до 120°C, более предпочтительно от 90°C до 115°C, наиболее предпочтительно от 100°C до 110°C.
13. Способ по п.1 или 2, в котором смесь на этапе (а) дополнительно содержит одно или большее число растительных и/или животных масел и/или жиров, выбранных из группы, состоящей из рапсового масла, оливкового масла, масла из тмина, соевого масла, масла грецких орехов, масла лесных орехов, арахисового жира или арахисового масла, кокосового масла, лимонного масла, овечьего жира, говяжьего жира и рыбьего жира.
14. Способ по п.13, в котором кислая смесь на этапе (а) содержит в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 0.1% до 5%, предпочтительно от 0.1% до 4% одного или большего числа растительных масел и/или жиров.
15. Способ по п.1 или 2, в котором этап (а) дополнительно включает в весовых процентах от полного веса биодеградируемого полимера: от 0.05% до 5%, предпочтительно от 0.1% до 4%, более предпочтительно от 0.2% до 3% одной или большего числа добавок, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из глицерина, глюконовой кислоты, диацеталя, сульфата натрия и биоцида.
16. Способ по п.1 или 2, дополнительно включающий этап (d) формования биодеградируемого полимера, полученного на этапе (с) с помощью процесса, выбранного из группы, включающей экструзию, термоформирование, литье под давлением, формование раздуванием, нанесение покрытия, вращение, раскатывание, компрессионное формование и трансферное формование.
17. Способ по п.16, в котором биодеградируемый полимер перед этапом (d) смешивают с другим полимером, предпочтительно биодеградируемым полимером.
18. Биодеградируемый полимер, полученный способом по любому из п.1-17.
19. Применение биодеградируемого полимера по п.18, где применение выбрано из группы, состоящей из нанесения покрытий на поверхности, защитного слоя, теплоизоляции, антиокислительной изоляции, производства упаковочных материалов, производства пищевых контейнеров и производства пищевых защитных пленок.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2010/051663 WO2011098122A1 (en) | 2010-02-10 | 2010-02-10 | Biodegradable polymers and methods for the preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012138478A RU2012138478A (ru) | 2014-03-20 |
| RU2535202C2 true RU2535202C2 (ru) | 2014-12-10 |
Family
ID=42797184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012138478/04A RU2535202C2 (ru) | 2010-02-10 | 2010-02-10 | Биодеградируемые полимеры и способы их получения |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8993653B2 (ru) |
| EP (1) | EP2534190B1 (ru) |
| JP (1) | JP2013518976A (ru) |
| KR (1) | KR20120128628A (ru) |
| CN (1) | CN102791766B (ru) |
| AR (1) | AR080109A1 (ru) |
| BR (1) | BR112012019834A2 (ru) |
| CA (1) | CA2789098A1 (ru) |
| RU (1) | RU2535202C2 (ru) |
| SG (1) | SG183253A1 (ru) |
| WO (1) | WO2011098122A1 (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL2010639C2 (en) * | 2013-04-15 | 2014-10-16 | Nutripol Capital S A R L | Hydrophobic polymers. |
| EP3668517A4 (en) * | 2017-08-14 | 2021-02-17 | Phosphorex, Inc. | Microparticle formulations of adenosine receptor antagonists for treating cancer |
| CN111051405A (zh) | 2017-09-01 | 2020-04-21 | 塞拉尼斯销售德国有限公司 | 具有改进的挠曲强度的烧结且多孔的制品 |
| JP7710645B2 (ja) | 2019-08-12 | 2025-07-22 | ソルタム テクノロジーズ リミテッド | 複合材料及びその使用 |
| US11820881B2 (en) | 2020-04-02 | 2023-11-21 | Singular Solutions Inc. | Plastic pro-biodegradation additives, biodegradable plastic compositions, and related methods |
| US12466948B2 (en) | 2020-09-17 | 2025-11-11 | Singular Solutions Inc. | Ultra-fast marine-biodegradable composite film |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2066332C1 (ru) * | 1989-08-03 | 1996-09-10 | НОВАМОНТ С.п.А. | Биоразлагаемые формованные изделия и способ их получения |
| RU2160288C2 (ru) * | 1994-10-21 | 2000-12-10 | Э. Хашогги Индастриз | Составы, изделия и методы с применением вспененной структурной матрицы с крахмальным связующим |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3413062B2 (ja) * | 1996-06-19 | 2003-06-03 | キヤノン株式会社 | 糖鎖高分子化合物を含む高分子化合物及びその分解方法 |
| DE69721635T2 (de) | 1996-06-19 | 2004-05-13 | Canon K.K. | Polymerverbindung mit Glykopolymer und ein Verfahren zu ihrem Abbau |
| JP3805497B2 (ja) * | 1996-09-06 | 2006-08-02 | 株式会社クレハ | レトルト包装用容器および包装体、並びにレトルト方法 |
| US7674480B2 (en) * | 2000-06-23 | 2010-03-09 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd. | Rapidly expanding composition for gastric retention and controlled release of therapeutic agents, and dosage forms including the composition |
| US20060052577A1 (en) * | 2001-02-06 | 2006-03-09 | Graham Swift | Methods of synthesis of polymers and copolymers from natural products |
| US8664295B2 (en) * | 2005-10-28 | 2014-03-04 | Nutripol Capital Sarl | Polymeric compound, method of preparing a polymeric compound, use of a polymeric compound |
-
2010
- 2010-02-10 BR BR112012019834A patent/BR112012019834A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-02-10 CA CA2789098A patent/CA2789098A1/en not_active Abandoned
- 2010-02-10 JP JP2012552266A patent/JP2013518976A/ja active Pending
- 2010-02-10 EP EP10707235.7A patent/EP2534190B1/en active Active
- 2010-02-10 US US13/576,359 patent/US8993653B2/en active Active
- 2010-02-10 RU RU2012138478/04A patent/RU2535202C2/ru active
- 2010-02-10 SG SG2012059176A patent/SG183253A1/en unknown
- 2010-02-10 KR KR1020127021518A patent/KR20120128628A/ko not_active Withdrawn
- 2010-02-10 CN CN201080063483.XA patent/CN102791766B/zh active Active
- 2010-02-10 WO PCT/EP2010/051663 patent/WO2011098122A1/en not_active Ceased
-
2011
- 2011-02-02 AR ARP110100346A patent/AR080109A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2066332C1 (ru) * | 1989-08-03 | 1996-09-10 | НОВАМОНТ С.п.А. | Биоразлагаемые формованные изделия и способ их получения |
| RU2160288C2 (ru) * | 1994-10-21 | 2000-12-10 | Э. Хашогги Индастриз | Составы, изделия и методы с применением вспененной структурной матрицы с крахмальным связующим |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| US 2006/0052577 A1Б 09.03.2006. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8993653B2 (en) | 2015-03-31 |
| EP2534190A1 (en) | 2012-12-19 |
| EP2534190B1 (en) | 2015-09-30 |
| AR080109A1 (es) | 2012-03-14 |
| WO2011098122A1 (en) | 2011-08-18 |
| CN102791766B (zh) | 2015-05-13 |
| CN102791766A (zh) | 2012-11-21 |
| KR20120128628A (ko) | 2012-11-27 |
| JP2013518976A (ja) | 2013-05-23 |
| BR112012019834A2 (pt) | 2016-05-17 |
| US20130046044A1 (en) | 2013-02-21 |
| CA2789098A1 (en) | 2011-08-18 |
| SG183253A1 (en) | 2012-09-27 |
| RU2012138478A (ru) | 2014-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2535202C2 (ru) | Биодеградируемые полимеры и способы их получения | |
| Krishnamurthy et al. | Synthesis and characterization of eco-friendly bioplastic from low-cost plant resources | |
| CN103328571B (zh) | 聚乳酸树脂组合物 | |
| Oliver-Cuenca et al. | Bio-based and biodegradable polymeric materials for a circular economy | |
| CN113631657A (zh) | 聚羟基烷酸酯系树脂组合物、其成型体及膜或片 | |
| JP4787830B2 (ja) | Ｐｈｂおよびその共重合体の物理機械的性質および加工性を改善するための可塑剤としての脂肪アルコールの使用 | |
| Kushwah et al. | RETRACTED ARTICLE: Towards understanding polyhydroxyalkanoates and their use | |
| US20240158573A1 (en) | Polyhydroxyalkanoate compositions and methods of making the same | |
| Lim et al. | Preparation and characterization of composites based on polylactic acid and beeswax with improved water vapor barrier properties | |
| JP2009527596A (ja) | 生分解性ポリマー組成物及び生分解性ポリマー組成物の製造方法 | |
| Rodríguez et al. | Effect of organoclay and preparation method on properties of antimicrobial cellulose acetate films | |
| CN104830035A (zh) | 一种具有阻隔性的生物降解组合物及其制备方法与应用 | |
| KR101378685B1 (ko) | 폴리유산 수지 조성물 및 그 수지 성형체 | |
| US20100199884A1 (en) | Composition for Producing Starch Foam Resistant to Moisture and Freeze-Thaw Cycles | |
| KR102459228B1 (ko) | 재사용이 가능한 생분해성 용기의 제조방법 | |
| Kumari et al. | Polyhydroxyalkanoates (PHA): production, properties, and packaging applications | |
| HK1173459A (en) | Biodegradable polymers and methods for the preparation thereof | |
| Konstantinidou | Tailoring the crystallization of polyhydroxyalkanoates towards improved barrier properties for packaging materials | |
| Tee et al. | Effect of halloysite nanotubes on the mechanical, physical and thermal properties of impact modified poly (lactic acid) | |
| Raghu et al. | Synthesis and Characterization of Bio-Degradable Plastic by Mucilage of Isabgol Seeds. | |
| Mitchell | Enhancing the Moisture Barrier Properties of Poly (Lactic Acid) Films with Beeswax for Sustainable Food Packaging Materials | |
| Sempere-Torregrosa et al. | Biodegradable active packaging films reinforced with thyme waste nanoparticles | |
| Molinaro | Bio-based food packaging films: influence of formulation and processing on functional properties | |
| Habsah | ECO-FRIENDLY NANOCOMPOSITE PLASTIC BASED ON PLA-PCL WITH FILLERCATECHINASAREPLACEMENTOFPETROCHEMICALPLASTIC | |
| McKirahan Jr | Processing research and development of'green'polymer nanoclay composites containing a polyhydroxybutyrate, vinyl acetates, and modified montmorillonite clay |