RU2533487C2 - Способ получения наночастиц маггемита и суперпарамагнитная порошковая композиция - Google Patents
Способ получения наночастиц маггемита и суперпарамагнитная порошковая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2533487C2 RU2533487C2 RU2013107060/05A RU2013107060A RU2533487C2 RU 2533487 C2 RU2533487 C2 RU 2533487C2 RU 2013107060/05 A RU2013107060/05 A RU 2013107060/05A RU 2013107060 A RU2013107060 A RU 2013107060A RU 2533487 C2 RU2533487 C2 RU 2533487C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iron
- solution
- nanoparticles
- acid
- maghemite
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 32
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229940031182 nanoparticles iron oxide Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 55
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Substances OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 10
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 claims description 9
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 hydroxyethylidene Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims description 2
- 238000000540 analysis of variance Methods 0.000 claims 1
- 229960004585 etidronic acid Drugs 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 48
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 27
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 25
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 15
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 8
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OCC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 5
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002595 magnetic resonance imaging Methods 0.000 description 5
- 238000005404 magnetometry Methods 0.000 description 5
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 3
- 206010020843 Hyperthermia Diseases 0.000 description 2
- 239000011543 agarose gel Substances 0.000 description 2
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000036031 hyperthermia Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002103 nanocoating Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 208000005189 Embolism Diseases 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N alpha-irone Chemical compound CC1CC=C(C)C(\C=C\C(C)=O)C1(C)C JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid ester group Chemical class C(CCCCCCCCCCC)(=O)O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical class C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003325 tomography Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Для получения наночастиц маггемита готовят водный раствор хлорида железа (III), добавляют к нему щелочь до рН 6,5-8, нагревают до 60-70°С, промывают до начала окрашивания промывных вод. Добавляют в полученную суспензию агент, регулирующий рост наночастиц оксида железа, и повторно вводят щелочь до получения раствора с рН 8-12. Далее нагревают суспензию до 130-190°С и выдерживают при этой температуре в течение 1-3 часов. Затем полученную суспензию центрифугируют, промывают и сушат до рассыпающегося состояния. Раствор хлорида железа (III) предварительно фильтруют, центрифугируют и добавляют к нему 25-38% соляную кислоту до величины рН раствора 0,1-1,0. В качестве агента, регулирующего рост наночастиц, берут фосфоновые (оксиэтилидендифосфоновую, нитрилотриметилфосфоновую, фосфонуксусную), гидроксиполикарбоновые (лимонную, винную), поликарбоновые (глутаровую, адипиновую, фумаровую, малеиновую) кислоты, или аминокислоты (аминоуксусную, 2-аминопропановую), или их смеси в количестве 3·10-3-1,2·10-1 моль на моль железа. Супермагнитная порошковая композиция содержит маггемит и защитную оболочку, включающую адсорбированный агент, регулирующий рост наночастиц. Изобретение позволяет упростить получение наночастиц маггемита, повысить химическую стабильность получаемых супермагнитных наночастиц сферической формы с размером менее 10 нм. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 ил., 10 пр.
Description
Изобретение относится к области химических технологий, в частности, к способу получения и составу композита для широкого применения при изготовлении катализаторов, технологии получения наночастиц маггемита для биомедицинских применений (гипертермия, адресная доставка лекарств, контрастирование в методе МРТ), нанесении нанопокрытий в виде печатных красок, магнитных защитных меток в документах и т.д.
Чрезвычайно широкая и разнообразная сфера применения наночастиц маггемита (гамма-оксида железа III) в современных технологиях обусловлена размерами частиц и особенностями их магнитных свойств.
Известен способ получения маггемита и магнетита обработкой железных материалов парами воды и парами хлорорганических соединений (хлористый метилен) в присутствии сурфактантов (JP 08188417) [1]. Этот способ обеспечивает низкую стоимость продукта и проводится при невысоких температурах 70-150°C. Однако известный способ не позволяет проводить жесткое (задаваемое) регулирование фазового состава продукта, размера частиц и магнитных свойств.
Известен способ получения однородных по форме и размеру суперпарамагнитных наночастиц маггемита, с размером частиц менее 20 нм, путем окисления кислородом пнтакарбонила железа, растворенного в органическом растворителе, - в присутствии сурфактантов (одноосновных органических кислот и аминов) при температуре до 290°C. Такие частицы пригодны для применения в медицине. Однако известный способ является сложным и высоконеэкологичным, поскольку используемый пентакарбонил железа является высокотоксичным веществом (KR 20040034224) [2].
Известен способ получения наночастиц оксида железа путем обработки солей железа в растворе спиртов, преимущественно, полиолов (KR 20120045713) [3]. Особенностью известного способа является использование широкого круга исходных соединений, источников ионов железа (включая нитраты, сульфаты, перхлораты, пентакарбонил железа), а также отдельного или совместного применения солей олеиновой и лауриновой кислот. Однако известный способа является высокопожаровзрывоопасным, поскольку для его реализации требуется применение физиологически опасных компонентов и их сочетаний, а, кроме того, большим недостатком является также получение в ходе синтеза или магнетита Fe3O4, неустойчивого в окисляющей среде, или гематита α-Fe2O3, что требует специальной переработки в магнетит.
Известен способ получения наночастиц маггемита путем помола смеси солей железа (II) и железа (III) со щелочью, причем этим методом получены частицы с диапазоном размера 0,5-10 нм и 1-5 нм (US 7982520 В2) [4]. Недостатком указанного способа является область размеров частиц, соответствующая значительной доли немагнитной фракции в конечном продукте. Частицы любого магнитного материала с размером менее 2 нм являются парамагнитными, следовательно, заявленное применение таких частиц как агента в магниторезонансной томографии является необоснованным, а использование в качестве цветного красочного материала также может быть поставлено под сомнение, т.к. частицы маггемита такого размера имеют черный цвет.
Известен метод синтеза монокристаллического игольчатого оксида железа из гидроксида железа (III) в щелочной среде при повышенной температуре в присутствии органических фосфоновых кислот или гидроксикарбоновых кислот в качестве регулятора роста (US 4202871) [5], наиболее близкий к заявляемому объекту изобретения - способу.
Недостатками известного способа являются сложность технологии получения маггемита, включающей восстановление гематита до магнетита и окисление последнего для получения гамма-оксида (маггемита), а также получение иглообразных частиц альфа-оксида железа (гематита) во всей заявленной области составов. Кроме того, существенным недостатком способа является получение крупных частиц (более 300 нм длиной, более 60 нм толщиной), что ограничивает их магнитные характеристики и сужает сферу его возможного применения.
Известен также контрастирующий агент для томографии (US 2012/0045399 А1, прототип композиции) [6], «суперпарамагнитные железо-оксидные наночастицы SPION», представляющие собой частицы гематита или маггемита с размерами в области 10-500 нм, покрытые полимерной оболочкой, обеспечивающий положительный заряд частиц и возможность функционализации путем связывания через пептидные связи, наиболее близкий к заявляемому объекту исследования - композиции.
Недостатками получаемой композиции являются выход из той области размеров, в которых частицы являются суперпарамагнитными, т.е. после снятия магнитного поля в методе МРТ магнитные частицы могут образовывать агрегаты в кровеносных сосудах и тканях, что может привести к эмболии; наличие покрытия с большой толщиной, в связи с чем оно оказывает влияние на магнитные свойства частиц; невозможность разделения маггемита и магнетита, который не обладает достаточной химической стабильностью и имеет склонность к окислению, что может привести к необратимому изменению магнитных свойств композиции.
Заявленное изобретение свободно от этих недостатков.
Техническим результатом заявленного изобретения является упрощение способа синтеза наночастиц маггемита, удешевление их производства и повышение экологичности процесса; повышение химической стабильности наночастиц и их устойчивости к окислению и восстановлению, а также получение монодисперсных сферических наночастиц маггемита с улучшенными магнитными характеристиками (доля суперпарамагнитной фракции составляет 100%), с поверхностью, пригодной для дальнейшей функциональности.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения наночастиц маггемита, заключающемся в приготовлении водного раствора соли железа (III), добавлении к нему щелочи до pH раствора от 6,5 до 8, нагревании до температуры 60-70°C, промывке до начала окрашивания сливаемых промывных вод, добавлении в полученную суспензию агента, регулирующего рост наночастиц оксида железа, повторном введении щелочи до получения раствора с pH 8-12, нагревании суспензии до температуры 130-190°C, выдерживании при этой температуре в течение 1-3 часов, центрифугировании полученной суспензии, ее промывки и сушки при температуре до 110°C до рассыпающегося состояния, в соответствии с заявленным изобретением, приготовленный раствор хлорида железа (III) предварительно фильтруют, центрифугируют и добавляют к нему 25-38% соляную кислоту до величины раствора с pH - 0,1-1,0, а в качестве агента, регулирующего рост наночастиц оксида железа, берут фосфоновые (оксиэтилидендифосфоновую, нитрилотриметилфосфоновую, фосфонуксусную), гидроксиполикарбоновые (лимонную винную), поликарбоновые (глутаровую, адипиновую, фумаровую, малеиновую) или аминокислоты (аминоуксусную, 2-аминопропановую) или их смеси в количестве 3·10-3 - 1,2·10-1 моль на моль железа.
Кроме того, указанный технический результат достигается также тем, что в качестве фосфоновой кислоты берут оксиэтилидендифосфоновую кислоту или нитрилотриметилфосфоновую кислоту.
Кроме этого, указанный технический результат достигается тем, что в качестве гидроксиполикарбоновой кислоты берут лимонную или винную кислоту, а в качестве поликарбоновой кислоты берут глутаровую кислоту.
Помимо этого указанный технический результат достигается также тем, что суперпарамагнитная порошковая композиция, которая получена заявленным способом, состоящая из частиц сферической формы диаметром 6 нм, удельная намагниченность которой при 298 К в поле 10 кЭ составляет 7,5 А·м2/кг, состав которой:
маггемит (оксид железа) - 81,5%
агент, регулирующий рост наночастиц оксида железа - 9,2%
натрий - 3,7%
хлор - 1,6%
адсорбированная вода - 4,0%
Указанный технический результат достигается за счет того, что использование ограничивающего рост агента и проведение предварительной обработки исходного соединения обеспечивает образование монодисперсных слабовзаимодействующих химически стабильных суперпарамагнитных частиц с линейным размером менее 10 нм, покрытых защитной пассивирующей оболочкой различной толщины, содержащей в своем составе функциональные группы, способные образовывать пептидные и аналогичные им связи.
На базе Санкт-Петербургского государственного университета были проведены лабораторные исследования, отражающие конкретные примеры реализации указанного изобретения.
Полученные результаты лабораторных исследований иллюстрируются Фиг.1-3 и конкретными примерами (1-10), проведенными в режиме реального времени.
На Фиг.1 приведена электронная микрофотография порошка, полученного по способу-прототипу (пример 1). Основная фракция частиц имеет веретенообразную форму при средней длине веретен 750 нм и среднем соотношении длина/ толщина около 4,3. Веретена обладают негомогенной морфологией (поликристаллы, состоящие из иглообразных блоков), что приводит к росту их удельной поверхности до 12 м2/г.
На Фиг.2 представлена электронная микрофотография порошка, полученного по примеру 2. Порошок монодисперсен, состоит из частиц сферической формы с диаметром 6 нм.
На Фиг.3 представлена зависимость намагниченности порошка, полученного по примеру 2, от напряженности магнитного поля, зарегистрированная способом вибрационной магнитометрии. Ход кривой указывает на то, что порошок демонстрирует типично суперпарамагнитное поведение. Удельная намагниченность в поле 10 кЭ составляет 7.6 А·м2/кг.
Пример 1
Лабораторные исследования проводились для проверки результатов синтеза по прототипу. В водный раствор хлорида железа (III) (объем 0,5 л, содержание железа 9,308 г) ввели 10% раствор гидроксида натрия до pH 7.5, образовавшуюся суспензию гидроксида железа (III) выдержали при температуре 60°C в течение двух часов, далее выделили центрифугированием и промыли дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта (начало пептизации). К полученной пасте добавили 50 мл оксиэтилидендифосфоновой кислоты в виде водного раствора (0,0687 г ОЭДФ в 50 мл воды), после чего довели ее pH 10% раствором гидроксида натрия до 11 единиц.
Подготовленную пасту поместили в автоклав из нержавеющей стали, нагрели до 170°C и выдержали в течение 2 часов. Продукт синтеза извлекли из автоклава после его полного охлаждения, промыли дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта, выделили центрифугированием. Выделенный продукт высушили в фарфоровой чашке в сушильном шкафу при 110°C на воздухе.
По данным рентгенофазового анализа продукт по фазовому составу представляет собой гематит - α-оксид железа (III). По данным просвечивающей электронной микроскопии, порошок в основном состоит из веретен близких размеров, средняя длина которых составляет 750 нм, соотношение осей равно 1:4,3. По данным метода БЭТ, удельная поверхность порошка составила 12 м2/г.
На Фиг.1 приведена электронная микрофотография порошка, полученного по прототипу. Основная фракция частиц имеет веретенообразную форму при средней длине веретен 750 нм и среднем соотношении длина/ толщина около 4,3. Веретена обладают негомогенной морфологией (поликристаллы, состоящие из иглообразных блоков), что приводит к росту их удельной поверхности до 12 м2/г.
Пример 2
Лабораторные исследования проводились для подтверждения технического результата и предварительной особой обработки раствора исходной соли железа.
Водный раствор хлорида железа (III), полученный растворением шестиводного твердого соединения, сначала фильтровали через фильтр Шотта, затем центрифугировали и отделяли осевшие твердые соединения, далее вводили 38% соляную кислоту до величины pH раствора, равного 1. Концентрацию железа (III) в полученном растворе определяли фотометрически по реакции с о-фенатролином.
В приготовленный раствор, содержащий Fe (III) 7,371 г, вводили 10% раствор гидроксида натрия до pH 7.5 с использованием pH-метра. Образовавшуюся суспензию гидроксида железа(III) выдерживали при температуре 60°C в течение двух часов, далее выделяли центрифугированием и промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта. В полученную пасту при перемешивании добавляли 7,5 мл раствора оксиэтилидендифосфоновой кислоты (2,7192 г в 50 мл дистиллированной воды). Таким образом, соотношение компонентов составило 15 ммоль ОЭДФ на 1 моль железа, затем pH пасты доводили 10% раствором гидроксида натрия до 11 единиц с использованием pH-метра. Подготовленную пасту переносили в пробирку и выдерживали в автоклаве при 170°C в течение 2 часов. Продукт синтеза извлекали из автоклава после его полного охлаждения, промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта, выделяли центрифугированием. Выделенный продукт высушивали в фарфоровой чашке в сушильном шкафу при 110°C на воздухе. По данным рентгенофазового анализа продукт по фазовому составу представляет собой маггемит. По данным просвечивающей электронной микроскопии, порошок монодисперсен, и состоит из частиц сферической формы с диаметром 6 нм. По данным метода БЭТ, удельная поверхность порошка составила 180 м2/г, что отвечает диаметру частиц, равному 6.4 нм.
Пример 3
Лабораторные исследования проводились для подтверждения преимуществ использования в качестве регулирующего рост агента ОЭДФ, взятую в соотношении 30 ммоль на 1 моль железа.
Водный раствор хлорида железа (III), полученный растворением шестиводного твердого соединения, сначала фильтровали через фильтр Шотта, затем центрифугировали и отделяли осевшие твердые соединения, далее вводили 38% соляную кислоту до величины pH раствора, равного 1.
В приготовленный раствор (объем 0,4 л, содержание Fe (III) 7,371 г) вводили 10% раствор гидроксида натрия до pH 7.5 с использованием pH-метра. Образовавшуюся суспензию гидроксида железа(III) выдерживали при температуре 60°C в течение двух часов, далее выделяли центрифугированием и промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта. В полученную пасту при перемешивании добавляли 15 мл раствора оксиэтилидендифосфоновой кислоты (2,7192 г в 50 мл дистиллированной воды), т.е. 30 ммоль на 1 моль железа, затем ее pH доводили 10% раствором гидроксида натрия до 11 единиц с использованием pH-метра.
Подготовленную пасту переносили в пробирку и выдерживали в автоклаве при 170°C в течение 2 часов. Продукт синтеза извлекали из автоклава после его полного охлаждения, промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта, выделяли центрифугированием. Выделенный продукт высушивали в фарфоровой чашке в сушильном шкафу при 110°C на воздухе.
По данным рентгенофазового анализа продукт по фазовому составу представляет собой маггемит. По данным метода БЭТ удельная поверхность порошка составила 200 м2/г, что отвечает диаметру частиц, равному 5.8 нм.
На Фиг.2 представлена электронная микрофотография порошка, полученная методом просвечивающей электронной микроскопии. Порошок монодисперсен, состоит из частиц сферической формы с диаметром 6 нм.
На Фиг.3 представлена зависимость намагниченности порошка от напряженности магнитного поля, полученная методом вибрационной магнитометрии. Ход кривой указывает на то, что порошок демонстрирует типично суперпарамагнитное поведение. Удельная намагниченность в поле 10 кЭ составляет 7.6 А·м2/кг.
Пример 4
Лабораторные исследования проводились для подтверждения возможности получения стабильных водных суспензий на основе полученных наночастиц.
Полученный продукт на основе фосфоновой кислоты ОЭДФ или НТФ, которые использовали в количествах от 3 до 120 ммоль на моль железа), отделяли от супернатанта центрифугированием, после чего отбирали 0,1 мл полученной суспензии, помещали в 50 мл дистиллированной воды и тщательно перемешивали с использованием механической мешалки до образования коллоидного раствора. Концентрация раствора определялась фотометрически путем анализа содержания железа (III). По данным фотометрии и светорассеяния полученные растворы наночастиц с концентрацией железа 1,2 и 2,4 ммоль/л были монодисперсны и стабильны в течение не менее 14 дней.
Пример 5
Лабораторные исследования проводились для подтверждения преимуществ использования в качестве регулирующего рост агента ОЭДФ, взятую в соотношении 110 ммоль на 1 моль железа.
Водный раствор хлорида железа (III), полученный растворением шестиводного твердого соединения, сначала фильтровали через фильтр Шотта, затем центрифугировали и отделяли осевшие твердые соединения, далее вводили 38% соляную кислоту до величины рН раствора, равного 1.
В приготовленный раствор при перемешивании добавляли 27,5 мл раствора оксиэтилидендифосфоновой кислоты (5,4384 г в 50 мл дистиллированной воды). В результате раствор хлорида железа содержал 110 ммоль ОЭДФ на 1 моль железа. В этот раствор вводили 10% раствор гидроксида натрия до pH 7.5 с использованием pH-метра. Образовавшуюся суспензию гидроксида железа(III) выдерживали при температуре 60°C в течение двух часов, далее выделяли центрифугированием и промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта. pH полученной пасты доводили 10% раствором гидроксида натрия до 11 единиц с использованием pH-метра.
Подготовленную пасту переносили в пробирку и выдерживали в автоклаве при 170°C в течение 2 часов. Продукт синтеза извлекали из автоклава после его полного охлаждения, промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта, выделяли центрифугированием. Выделенный продукт высушивали в фарфоровой чашке в сушильном шкафу при 110°C на воздухе.
По данным рентгенофазового анализа продукт по фазовому составу представляет собой маггемит. По данным просвечивающей электронной микроскопии, порошок монодисперсен, и состоит из частиц сферической формы с диаметром 4.5 нм. По данным метода БЭТ удельная поверхность порошка составила 250 м2/г, что отвечает диаметру частиц, равному 4.6 нм.
Пример 6
Лабораторные исследования проводились для подтверждения преимуществ использования в качестве регулирующего рост агента НТФ, взятую в соотношении 30 ммоль на 1 моль железа и значения pH водного раствора хлорида железа (III), равного 0.
Водный раствор хлорида железа (III), полученный растворением шестиводного твердого соединения, сначала фильтровали через фильтр Шотта, затем центрифугировали и отделяли осевшие твердые соединения, далее вводили 38% соляную кислоту до величины pH раствора, равного 0.
В приготовленный раствор, содержащий 7.371 г железа (III), вводили 10% раствор гидроксида натрия до рН 7.5 с использованием pH-метра. Образовавшуюся суспензию гидроксида железа(III) выдерживали при температуре 60°C в течение двух часов, далее выделяли центрифугированием и промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта. В полученную суспензию при перемешивании добавляли 50 мл раствора нитрилотриметилфосфоновой кислоты (1.1843 г в 50 мл дистиллированной воды), ее pH доводили 10% раствором гидроксида натрия до 11 единиц с использованием pH-метра.
Подготовленную пасту переносили в пробирку и выдерживали в автоклаве при 170°C в течение 2 часов. Продукт синтеза извлекали из автоклава после его полного охлаждения, промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта, выделяли центрифугированием. Выделенный продукт высушивали в фарфоровой чашке в сушильном шкафу при 110°C на воздухе.
По данным рентгенофазового анализа продукт по фазовому составу представляет собой маггемит. По данным просвечивающей электронной микроскопии, порошок монодисперсен и состоит из частиц сферической формы с диаметром 7.0 нм. По данным метода БЭТ удельная поверхность порошка составила 170 м2/г, что отвечает диаметру частиц, равному 6.9 нм. По данным вибрационной магнитометрии при комнатной температуре порошок демонстрирует типично суперпарамагнитное поведение. Удельная намагниченность в поле 10 кЭ составляет 8.5 А·м2/кг. По данным химического анализа полученный продукт содержит 81,5% маггемита, 9,16% НТФ, 3,7% натрия, 1,56% хлора и 4,08% адсорбированной воды.
Пример 7
Лабораторные исследования проводились для подтверждения преимуществ использования в качестве регулирующего рост агента лимонной кислоты и использования в синтезе пасты с pH 12
Водный раствор хлорида железа (III), полученный растворением шестиводного твердого соединения, сначала фильтровали через фильтр Шотта, затем центрифугировали и отделяли осевшие твердые соединения, далее вводили 38% соляную кислоту до величины pH раствора, равного 0.
В приготовленный раствор, содержащий 7.371 г Fe(III), при перемешивании добавляли 10 мл раствора лимонной кислоты (5,4384 г в 50 мл дистиллированной воды), вводили 10% раствор гидроксида натрия до pH 7.5 с использованием pH-метра. Образовавшуюся суспензию гидроксида железа (III) выдерживали при температуре 60°C в течение двух часов, далее выделяли центрифугированием и промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта. pH полученной пасты доводили 10% раствором гидроксида натрия до 12 единиц с использованием pH-метра.
Подготовленную пасту переносили в пробирку и выдерживали в автоклаве при 170°C в течение 2 часов. Продукт синтеза извлекали из автоклава после его полного охлаждения, промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта, выделяли центрифугированием. Выделенный продукт высушивали в фарфоровой чашке в сушильном шкафу при 110°C на воздухе.
По данным рентгенофазового анализа продукт по фазовому составу представляет собой маггемит. По данным просвечивающей электронной микроскопии, порошок монодисперсен и состоит из частиц сферической формы с диаметром 7.9 нм. По данным метода БЭТ удельная поверхность порошка составила 144 м2/г, что отвечает диаметру частиц, равному 8.0 нм. По данным вибрационной магнитометрии, при комнатной температуре порошок демонстрирует типично суперпарамагнитное поведение. Удельная намагниченность в поле 10 кЭ составляет 8.7 А·м2/кг.
Пример 8
Лабораторные исследования проводились для подтверждения преимуществ использования в качестве регулирующего рост агента винной кислоты и использования в синтезе пасты с pH 12
Водный раствор хлорида железа (III), полученный растворением шестиводного твердого соединения, сначала фильтровали через фильтр Шотта, затем центрифугировали и отделяли осевшие твердые соединения, далее вводили 38% соляную кислоту до величины pH раствора, равного 0.
В приготовленный раствор содержащий 7.371 г Fe (III), при перемешивании добавляли 10 мл раствора винной кислоты (4.953 г в 50 мл дистиллированной воды), вводили 10% раствор гидроксида натрия до pH 7.5 с использованием pH-метра. Образовавшуюся суспензию гидроксида железа (III) выдерживали при температуре 60°C в течение двух часов, далее выделяли центрифугированием и промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта. pH полученной пасты доводили 10% раствором гидроксида натрия до 12 единиц с использованием pH-метра.
Подготовленную пасту переносили в пробирку и выдерживали в автоклаве при 170°C в течение 2 часов. Продукт синтеза извлекали из автоклава после его полного охлаждения, промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта, выделяли центрифугированием. Выделенный продукт высушивали в фарфоровой чашке в сушильном шкафу при 110°C на воздухе.
По данным рентгенофазового анализа продукт по фазовому составу представляет собой маггемит. По данным просвечивающей электронной микроскопии порошок монодисперсен и состоит из частиц сферической формы с диаметром 6.5 нм. По данным метода БЭТ удельная поверхность порошка составила 175 м2/г, что отвечает диаметру частиц, равному 6.6 нм. По данным вибрационной магнитометрии, при комнатной температуре порошок демонстрирует типично суперпарамагнитное поведение. Удельная намагниченность в поле 10 кЭ составляет 6.7 А·м2/кг.
Пример 9
Лабораторные исследования проводились для подтверждения преимуществ совместного использования в качестве регулирующих рост агентов ОЭДФ и глицина
Водный раствор хлорида железа (III), полученный растворением шестиводного твердого соединения, сначала фильтровали через фильтр Шотта, затем центрифугировали и отделяли осевшие твердые соединения, далее вводили 38% соляную кислоту до величины pH раствора, равного 1.
В приготовленный раствор при перемешивании добавляли 5 мл раствора оксиэтилидендифосфоновой кислоты (2,7192 г в 50 мл дистиллированной воды) и 10 мл раствора глицина (4,95 г в 50 мл дистиллированной воды), т.е. 10 ммоль ОЭДФ и 100 ммоль глицина на 1 моль железа, затем вводили 10% раствор гидроксида натрия до рН 7.5 с использованием pH-метра. Образовавшуюся суспензию гидроксида железа(III) выдерживали при температуре 60°C в течение двух часов, далее выделяли центрифугированием и промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта. pH полученной пасты доводили 10% раствором гидроксида натрия до 11 единиц с использованием pH-метра.
Подготовленную пасту переносили в пробирку и выдерживали в автоклаве при 170°C в течение 2 часов. Продукт синтеза извлекали из автоклава после его полного охлаждения, промывали дистиллированной водой до изменения цвета супернатанта, выделяли центрифугированием. Выделенный продукт высушивали в фарфоровой чашке в сушильном шкафу при 110°C на воздухе.
По данным рентгенофазового анализа продукт по фазовому составу представляет собой маггемит. По данным просвечивающей электронной микроскопии порошок монодисперсен и состоит из частиц сферической формы с диаетром 6.1 нм. По данным метода БЭТ удельная поверхность порошка составила 200 м2/г, что отвечает диаметру частиц, равному 5.8 нм
Пример 10
Лабораторные исследования проводились для апробации наночастиц в качестве контрастирующих агентов в методе МРТ. Для приготовления образца для исследований, содержащего наночастицы различной концентрации в 2% агарозном геле, полученный по п.4 коллоидный раствор наночастиц с концентрацией от 0,0430 до 0,1076 ммоль/л вносили в специальную пробирку, содержащую навеску агарозы, далее нагревали на водяной бане до температуры выше 45°C, выдерживали не менее 30 минут и охлаждали при температуре 4° около 30 минут. Проведенные на микротомографическом датчике ЯМР-спектрометра фирмы Брукер Avance II 500 в поле 11 Т исследования времен релаксации полученных образцов показали, что наночастицы не оказывали влияния на время релаксации Т1 агарозного геля, который выступал в качестве модели тканей организма. В режиме Т2 наночастицы оказывают влияние на времена релаксации, фактор релаксационной способности составил 157.
Как показывают результаты многочисленных апробаций, заявленный способ синтеза наночастиц маггемита приводит к получению таких частиц маггемита, уникальные свойства которых позволяют широко использовать полученные на их основе композиции, в частности:
- в качестве контрастирующего агента в Т2-взвешенном режиме в методе магнитно-резонансной томографии, а также в методе гипертермии опухолей, в ненаправленной или адресной доставке лекарственных препаратов, в качестве магнитных меток в биомедицинских исследованиях благодаря их малому размеру, суперпарамагнетизму и наличию на их поверхности функциональных групп для связывания биологически активных молекул;
- при нанесении нанопокрытий в виде печатных красок и магнитных защитных меток в документах, принципиально изменяющих магнитные характеристики при их охлаждении, за счет проявляемых ими суперпармагнитных характеристик, стабильных в течение длительного времени, а также возможности получения на основе частиц стабильных коллоидных суспензий высокой концентрации.
Спсок использованной литературы
1. Патент JP 08188417.
2. Патент KR 20040034224.
3. Патент KR 20120045713.
4. Патент US 7,982,520 В2.
5. Патент US 4,202,871.
6. Патент US 2012/0045399.
Claims (4)
1. Способ получения наночастиц маггемита, заключающийся в приготовлении водного раствора соли железа (III), добавлении к нему щелочи до рН раствора от 6,5 до 8, нагревании до температуры 60-70°С, промывке до начала окрашивания сливаемых промывных вод, добавлении в полученную суспензию агента, регулирующего рост наночастиц оксида железа, повторном введении щелочи до получения раствора с рН 8-12, нагревании суспензии до температуры 130-190°С, выдерживании при этой температуре в течение 1-3 часов, центрифугировании полученной суспензии, ее промывки и сушки при температуре до 110°С до рассыпающегося состояния, отличающийся тем, что приготовленный раствор хлорида железа (III) предварительно фильтруют, центрифугируют и добавляют к нему 25-38% соляную кислоту до величины рН раствора 0,1-1,0, а в качестве агента, регулирующего рост наночастиц оксида железа, берут фосфоновые (оксиэтилидендифосфоновую, нитрилотриметилфосфоновую, фосфонуксусную), гидроксиполикарбоновые (лимонную, винную), поликарбоновые (глутаровую, адипиновую, фумаровую, малеиновую) кислоты, или аминокислоты (аминоуксусную, 2-аминопропановую), или их смеси в количестве 3·10-3-1,2·10-1 моль на моль железа.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве фосфоновой кислоты берут оксиэтилидендифосфоновую кислоту или нитрилотриметилфосфоновую кислоту.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве гидроксиполикарбоновой кислоты берут лимонную или винную кислоту, а в качестве поликарбоновой кислоты берут глутаровую кислоту.
4. Суперпарамагнитная порошковая композиция, полученная по п.1, состоящая из частиц сферической формы диаметром 6 нм, удельная намагниченность которой при 298 К в поле 10 кЭ составляет 7,5 А·м2/кг, состав которой:
маггемит (оксид железа) - 81,5%,
агент, регулирующий рост наночастиц оксида железа - 9,2%,
натрий - 3,7%,
хлор - 1,6%,
адсорбированная вода - 4,0%.
маггемит (оксид железа) - 81,5%,
агент, регулирующий рост наночастиц оксида железа - 9,2%,
натрий - 3,7%,
хлор - 1,6%,
адсорбированная вода - 4,0%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013107060/05A RU2533487C2 (ru) | 2013-02-18 | 2013-02-18 | Способ получения наночастиц маггемита и суперпарамагнитная порошковая композиция |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013107060/05A RU2533487C2 (ru) | 2013-02-18 | 2013-02-18 | Способ получения наночастиц маггемита и суперпарамагнитная порошковая композиция |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013107060A RU2013107060A (ru) | 2014-08-27 |
| RU2533487C2 true RU2533487C2 (ru) | 2014-11-20 |
Family
ID=51455926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013107060/05A RU2533487C2 (ru) | 2013-02-18 | 2013-02-18 | Способ получения наночастиц маггемита и суперпарамагнитная порошковая композиция |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2533487C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2597093C1 (ru) * | 2015-06-25 | 2016-09-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе Сибирского отделения Российской академии наук (ИТ СО РАН) | СПОСОБ СИНТЕЗА ПОРОШКА СУПЕРПАРАМАГНИТНЫХ НАНОЧАСТИЦ Fe2O3 |
| RU2732298C1 (ru) * | 2020-02-10 | 2020-09-15 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Оренбургский государственный университет» | Способ получения маггемита |
| RU2853531C1 (ru) * | 2024-10-04 | 2025-12-23 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Магнитно-резонансное и рентгеновское контрастное средство на основе оксида железа и способ его получения |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117534122B (zh) * | 2024-01-10 | 2024-04-05 | 华能国际电力股份有限公司德州电厂 | 基于微尺度反应层面、用于电解水制氢的导电颗粒及应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4202871A (en) * | 1977-11-14 | 1980-05-13 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Production of acicular ferric oxide |
| EP1991503B1 (en) * | 2006-02-24 | 2010-09-08 | Ustav Makromolekularni Chemie Akademie Ved Ceske Republiky, v.v.i | Method of preparation of superparamagnetic nanoparticles based on iron oxides with modified surface and superparamagnetic nanoparticles obtained by such a method |
| US7892520B2 (en) * | 2006-07-31 | 2011-02-22 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Solid-state synthesis of iron oxide nanoparticles |
| RU2437837C2 (ru) * | 2009-12-24 | 2011-12-27 | Василий Владимирович Спиридонов | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОУПОРЯДОЧЕННОГО ОКСИДА ЖЕЛЕЗА (III) (γ-Fe2O3) В ВЫСОКОДИСПЕРСНОМ СОСТОЯНИИ ИЗ ВОДНОГО РАСТВОРА ПРИ КОМНАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ |
| EP2502882A1 (en) * | 2009-11-20 | 2012-09-26 | Toda Kogyo Corporation | Magnetic iron oxide microparticle powder, aqueous dispersion containing magnetic particles, and process for production of same |
-
2013
- 2013-02-18 RU RU2013107060/05A patent/RU2533487C2/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4202871A (en) * | 1977-11-14 | 1980-05-13 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Production of acicular ferric oxide |
| EP1991503B1 (en) * | 2006-02-24 | 2010-09-08 | Ustav Makromolekularni Chemie Akademie Ved Ceske Republiky, v.v.i | Method of preparation of superparamagnetic nanoparticles based on iron oxides with modified surface and superparamagnetic nanoparticles obtained by such a method |
| US7892520B2 (en) * | 2006-07-31 | 2011-02-22 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Solid-state synthesis of iron oxide nanoparticles |
| EP2502882A1 (en) * | 2009-11-20 | 2012-09-26 | Toda Kogyo Corporation | Magnetic iron oxide microparticle powder, aqueous dispersion containing magnetic particles, and process for production of same |
| RU2437837C2 (ru) * | 2009-12-24 | 2011-12-27 | Василий Владимирович Спиридонов | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОУПОРЯДОЧЕННОГО ОКСИДА ЖЕЛЕЗА (III) (γ-Fe2O3) В ВЫСОКОДИСПЕРСНОМ СОСТОЯНИИ ИЗ ВОДНОГО РАСТВОРА ПРИ КОМНАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2597093C1 (ru) * | 2015-06-25 | 2016-09-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе Сибирского отделения Российской академии наук (ИТ СО РАН) | СПОСОБ СИНТЕЗА ПОРОШКА СУПЕРПАРАМАГНИТНЫХ НАНОЧАСТИЦ Fe2O3 |
| RU2732298C1 (ru) * | 2020-02-10 | 2020-09-15 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Оренбургский государственный университет» | Способ получения маггемита |
| RU2853531C1 (ru) * | 2024-10-04 | 2025-12-23 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Магнитно-резонансное и рентгеновское контрастное средство на основе оксида железа и способ его получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013107060A (ru) | 2014-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shen et al. | One-step synthesis of monodisperse, water-soluble ultra-small Fe 3 O 4 nanoparticles for potential bio-application | |
| JP5569837B2 (ja) | 表面被覆無機物粒子の製造方法 | |
| EP1991503B1 (en) | Method of preparation of superparamagnetic nanoparticles based on iron oxides with modified surface and superparamagnetic nanoparticles obtained by such a method | |
| Wang et al. | Synthesis of Fe3O4 magnetic fluid used for magnetic resonance imaging and hyperthermia | |
| Guo et al. | Magnetic colloidal supraparticles: design, fabrication and biomedical applications | |
| Digigow et al. | Preparation and characterization of functional silica hybrid magnetic nanoparticles | |
| Si et al. | Solvothermal synthesis of tunable iron oxide nanorods and their transfer from organic phase to water phase | |
| JP5765520B2 (ja) | 磁性粒子含有水分散体の製造方法 | |
| CN105288666B (zh) | 一种水溶性蛋白包覆的磁性纳米颗粒及其制备方法 | |
| CN101955174A (zh) | 一种磁性介孔磷灰石微球材料的制备方法 | |
| Zhu et al. | Formation of iron oxide nanoparticle-loaded γ-polyglutamic acid nanogels for MR imaging of tumors | |
| Teng et al. | Superparamagnetic high-magnetization composite spheres with highly aminated ordered mesoporous silica shell for biomedical applications | |
| RU2533487C2 (ru) | Способ получения наночастиц маггемита и суперпарамагнитная порошковая композиция | |
| Kermanian et al. | A novel mesoporous superparamagnetic hybrid silica/hydroxyapatite nanocomposite as MRI contrast agent | |
| Yin et al. | Dysprosium-doped iron oxide nanoparticles boosting spin–spin relaxation: A computational and experimental study | |
| US7670676B2 (en) | Pharmaceutical raw material | |
| NL2025687A (en) | Superparamagnetic iron oxide nanoclusters and preparation method and application thereof | |
| Faham et al. | Peg decorated glycine capped mn-ferrite nanoparticles synthesized by co-precipitation method for biomedical application | |
| CN105384196B (zh) | 一种阳离子性四氧化三铁纳米颗粒的制备方法 | |
| CN109867309B (zh) | 一种水溶磁性氧化铁纳米晶及其制备方法 | |
| Dimitrov et al. | Fe3O4 modification of microcrystalline cellulose for composite materials | |
| KR20230145275A (ko) | T1 mri 조영제로서의 나노입자의 분산 안정도를 증가시키는 방법 및 t1 mri 조영제 나노입자 | |
| CN105776306B (zh) | 一种亚10纳米NaGdF4纳米晶的表面修饰方法及其在核磁共振中的应用 | |
| CN114560507A (zh) | 一种聚乙烯亚胺包覆磁性氧化铁纳米粒子的制备方法 | |
| KR102590683B1 (ko) | T1 mri 조영제로서의 나노입자의 분산 안정도를 증가시키는 방법 및 t1 mri 조영제 나노입자 |