RU2532165C2 - Определенные разветвленные альдегиды, спирты, поверхностно -активные вещества и потребительские продукты на их основе - Google Patents
Определенные разветвленные альдегиды, спирты, поверхностно -активные вещества и потребительские продукты на их основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2532165C2 RU2532165C2 RU2011107395/04A RU2011107395A RU2532165C2 RU 2532165 C2 RU2532165 C2 RU 2532165C2 RU 2011107395/04 A RU2011107395/04 A RU 2011107395/04A RU 2011107395 A RU2011107395 A RU 2011107395A RU 2532165 C2 RU2532165 C2 RU 2532165C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polybranched
- mixture
- reactor
- composition
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 51
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 301
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 140
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 56
- -1 acyclic aldehyde Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WMMJFRGRUDZPFT-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-7,11-dimethyldodecanal Chemical compound O=CCC(CC)CCCC(C)CCCC(C)C WMMJFRGRUDZPFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- DSSFEEDIDUVARC-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,11-tetramethyldodecanal Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)C(C)C=O DSSFEEDIDUVARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 121
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 121
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 113
- JSNRRGGBADWTMC-UHFFFAOYSA-N (6E)-7,11-dimethyl-3-methylene-1,6,10-dodecatriene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(=C)C=C JSNRRGGBADWTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 99
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 74
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 72
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 57
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 55
- CXENHBSYCFFKJS-UHFFFAOYSA-N (3E,6E)-3,7,11-Trimethyl-1,3,6,10-dodecatetraene Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCC=C(C)C=C CXENHBSYCFFKJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 50
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 claims description 36
- 229930009668 farnesene Natural products 0.000 claims description 34
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- YSNRTFFURISHOU-UHFFFAOYSA-N beta-farnesene Natural products C=CC(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C YSNRTFFURISHOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 8
- 235000003869 genetically modified organism Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- OVILUWVQDFVRPF-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-7,11-dimethyldodeca-6,10-dienal Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C=C)CC=O OVILUWVQDFVRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- WCWPIDSSJTVVLI-UHFFFAOYSA-N 8,12-dimethyltrideca-4,7,11-trienal Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCC=CCCC=O WCWPIDSSJTVVLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 68
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 68
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 58
- 239000000047 product Substances 0.000 description 44
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 35
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N beta-myrcene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C=C UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 20
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 19
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004172 nitrogen cycle Methods 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 8
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 8
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- IETKMTGYQIVLRF-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;rhodium;triphenylphosphane Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 IETKMTGYQIVLRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 description 7
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 6
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 6
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 6
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- JXBSHSBNOVLGHF-UHFFFAOYSA-N 10-cis-Dihydrofarnesen Natural products CC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C JXBSHSBNOVLGHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 5
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 5
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- JSNRRGGBADWTMC-NTCAYCPXSA-N trans-beta-farnesene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CCC(=C)C=C JSNRRGGBADWTMC-NTCAYCPXSA-N 0.000 description 5
- JSNRRGGBADWTMC-QINSGFPZSA-N (E)-beta-Farnesene Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CCC(=C)C=C JSNRRGGBADWTMC-QINSGFPZSA-N 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DOHYQMCRXQZSMU-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-7,11-dimethyldodecan-1-ol Chemical compound OCCC(CC)CCCC(C)CCCC(C)C DOHYQMCRXQZSMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 4
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 4
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 4
- 101001051490 Homo sapiens Neural cell adhesion molecule L1 Proteins 0.000 description 4
- 208000031300 Hydrocephalus with stenosis of the aqueduct of Sylvius Diseases 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 102100024964 Neural cell adhesion molecule L1 Human genes 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 229920001744 Polyaldehyde Polymers 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000026197 X-linked hydrocephalus with stenosis of the aqueduct of Sylvius Diseases 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N rhodium;triphenylphosphane Chemical compound [Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 4
- CXENHBSYCFFKJS-VDQVFBMKSA-N (E,E)-alpha-farnesene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C\C=C(/C)C=C CXENHBSYCFFKJS-VDQVFBMKSA-N 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YRTZHYFUDNIOGV-UHFFFAOYSA-N 3,7,11-trimethyldodec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)C=C YRTZHYFUDNIOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQKQAFPFGCTROF-UHFFFAOYSA-N 4,8,12-trimethyltridecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCO ZQKQAFPFGCTROF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMRDPZILMVNORS-UHFFFAOYSA-N 4,8,12-trimethyltridecanal Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCC=O AMRDPZILMVNORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 102100035727 Probable ATP-dependent RNA helicase DDX41 Human genes 0.000 description 3
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 3
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SYAKXVYEMAPJIB-WXGDJGGUSA-N (3e,6e)-7,11-dimethyldodeca-1,3,6,10-tetraene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C\C=C\C=C SYAKXVYEMAPJIB-WXGDJGGUSA-N 0.000 description 2
- DNZNVXSMTAABNP-NTCAYCPXSA-N (6e)-2,6-dimethyl-10-methylidenedodeca-1,6,11-triene Chemical compound CC(=C)CCC\C(C)=C\CCC(=C)C=C DNZNVXSMTAABNP-NTCAYCPXSA-N 0.000 description 2
- BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetramethylcyclooctane Chemical group CC1CC(C)CC(C)CC(C)C1 BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 2
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 2
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 108010055059 beta-Mannosidase Proteins 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012020 carbonyl hydrido tris(triphenylphosphine)rhodium(I) Substances 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- BKRJTJJQPXVRRY-UHFFFAOYSA-M dodecyl-(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCO BKRJTJJQPXVRRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- HIQXJRBKNONWAH-UHFFFAOYSA-N methylidenephosphane Chemical compound P=C HIQXJRBKNONWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- MUEGHLPGQFZQBZ-VURMDHGXSA-N (4z)-3,7-dimethylocta-1,4,6-triene Chemical compound C=CC(C)\C=C/C=C(C)C MUEGHLPGQFZQBZ-VURMDHGXSA-N 0.000 description 1
- KSZKPOSTVDRUKR-XHDUDTNGSA-N (6e,8z)-7,11-dimethyl-3-methylidenedodeca-1,6,8-triene Chemical compound CC(C)C\C=C/C(/C)=C/CCC(=C)C=C KSZKPOSTVDRUKR-XHDUDTNGSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010039224 Amidophosphoribosyltransferase Proteins 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 101000605014 Homo sapiens Putative L-type amino acid transporter 1-like protein MLAS Proteins 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004347 Perilla Nutrition 0.000 description 1
- 244000124853 Perilla frutescens Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920001273 Polyhydroxy acid Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038206 Putative L-type amino acid transporter 1-like protein MLAS Human genes 0.000 description 1
- 229920002323 Silicone foam Polymers 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004772 Sontara Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical class CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QODJQAPYENPFSO-UHFFFAOYSA-N [Rh+].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Rh+].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QODJQAPYENPFSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001891 alpha-farnesene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N alpha-myrcene Natural products CC(=C)CCCC(=C)C=C VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 1
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003965 capillary gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- WRZCPVUJXKDEFF-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;methanamine Chemical compound NC.NC.C1CCCCC1 WRZCPVUJXKDEFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N diethoxy sulfate Chemical compound CCOOS(=O)(=O)OOCC GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJASNKJSHULBIQ-UHFFFAOYSA-L disodium 3-carboxy-3-hydroxypentanedioate dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].OC(=O)CC(O)(C([O-])=O)CC([O-])=O UJASNKJSHULBIQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical group 0.000 description 1
- 229960004585 etidronic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- YFHFHLSMISYUAQ-UHFFFAOYSA-N farnesane Chemical compound CCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C YFHFHLSMISYUAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002353 farnesene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010419 pet care Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229930004725 sesquiterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000004354 sesquiterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013514 silicone foam Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940079842 sodium cumenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- UXIDHQPACNSJJP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O UXIDHQPACNSJJP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HLWRUJAIJJEZDL-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O HLWRUJAIJJEZDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QEKATQBVVAZOAY-UHFFFAOYSA-M sodium;4-propan-2-ylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 QEKATQBVVAZOAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPVVJRSLPIWLLG-UHFFFAOYSA-N sodium;phosphorous acid Chemical compound [Na+].OP(O)O OPVVJRSLPIWLLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/16—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxo-reaction combined with reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
- C07C29/175—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with simultaneous reduction of an oxo group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C305/00—Esters of sulfuric acids
- C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
- C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C305/06—Hydrogenosulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/04—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing only one sulfo group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/125—Monohydroxylic acyclic alcohols containing five to twenty-two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/10—Saturated ethers of polyhydroxy compounds
- C07C43/11—Polyethers containing —O—(C—C—O—)n units with ≤ 2 n≤ 10
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/143—Sulfonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
- C11D1/831—Mixtures of non-ionic with anionic compounds of sulfonates with ethers of polyoxyalkylenes without phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2003—Alcohols; Phenols
- C11D3/2041—Dihydric alcohols
- C11D3/2048—Dihydric alcohols branched
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2003—Alcohols; Phenols
- C11D3/2065—Polyhydric alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2072—Aldehydes-ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому ациклическому альдегиду, имеющему 16 атомов углерода, содержащему, по меньшей мере, три разветвления и выбранному из группы, состоящей из: 3-этил-7,11-диметилдодеканаля, 2,3,7,11-тетраметил-додеканаля, 7,11-диметил-3-винилдодека-6,10-диеналя и 4,8,12-триметилтридека-4,7,11-триеналя, к композиции веществ, пригодной для использования в качестве исходного материала для получения поверхностно-активных веществ и содержащей, по меньшей мере, один из заявленных ациклических альдегидов, к композиции моющих спиртов, пригодной для получения композиции поверхностно-активных веществ и содержащей, по меньшей мере, один ациклический спирт, конвертированный из заявленного ациклического альдегида, и к композиции поверхностно-активного вещества, пригодной для использования в моющей или чистящей композиции и содержащей одно или более поверхностно-активных производных изомеров ациклического моющего спирта, конвертированного из заявленного ациклического альдегида. Также изобретение относится к вариантам чистящей композиции и к вариантам способа получения спиртовой смеси для композиции моющих спиртов. 8 н. и 11 з.п. ф-лы, 10 табл., 24 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к определенным новым альдегидам, моющим спиртам, поверхностно-активным веществам и потребительским продуктам, таким как продукты для стирки, продукты личной гигиены, продукты для ухода за посудой, шампуни и продукты для очистки твердых поверхностей и подобные продукты, содержащие указанные композиции поверхностно-активных веществ. Также описаны способы получения новых альдегидов, спиртов и поверхностно-активных веществ.
Уровень техники
Поверхностно-активные вещества даже в настоящее время являются единственными важными чистящими ингредиентами в продуктах для стирки и бытовых продуктах для очистки. Анионные поверхностно-активные вещества как класс являются наиболее распространенными в терминах применения во всем мире и их типично применяют на уровнях от 30 до 40% моющей композиции. Развитие данного класса, который иногда имеет название "основные поверхностно-активные вещества", всегда было замедленным из-за длительных периодов разработок и высокой стоимости капитальных вложений в данной индустрии продуктов, требующей ежегодных многомиллиардных вложений фунтов стерлингов. Изменения часто вызваны изменениями потребностей потребителей или их привычек, такими как разработка новых типов тканей, которые могут требовать более низких температур стирки и циклов щадящей стирки или в динамичном обществе, в котором мы теперь живем, все более короткие периоды стирки становятся нормой. Все вышеуказанные факторы сыграли роль в последних разработках новых анионных поверхностно-активных веществ. В результате потребности в поверхностно-активных веществах, обладающих свойствами, которые придают им высокую устойчивость к осаждению кальцием и магнием в жесткой воде, а также повышенными очистительными свойствами при более холодных температурах стирки и при более коротких циклах стирки, в последние годы было осуществлено несколько химических разработок, которые привели к введению конкретных метильных и этильных разветвленных поверхностно-активных веществ. Примеры таких разработок описаны в статье J. Scheibel, Journal of Surfactants and Detergents, "The Evolution of Anionic Surfactant Technology to Meet the Requirements of the Laundry Detergent Industry", volume 7, number 4, October, 2004 ("Scheibel JSD Article" в данной заявке), где определены потребность и разработки таких технологий разветвленных поверхностно-активных веществ. Технологии указывают на необходимость в минимизации разветвления с обеспечением эффективных поверхностно-активных веществ с хорошей биораспадаемостью.
Сильно разветвленные поверхностно-активные вещества были получены из тетрапропилена и имеют название алкилбензолсульфонаты или "ТВЕРДЫЕ ABS". Твердые ABS имеют очень сложные разветвленные структуры, состоящие из 3 или 4 разветвлений на молекулу. Структура, приведенная ниже, иллюстрирует один пример твердой ABS молекулы. Иллюстрация демонстрирует четыре разветвления с метильным и этильными разветвлениями в четвертичном, а также геминальном разветвлениях.
Твердые ABS, как было найдено, имеют значительно более низкую биораспадаемость, чем линейные альтернативы. Спиртовые сульфаты, полученные из такого высокоразветвленного тетрапропиленового исходного вещества, имеют аналогичные проблемы, что и твердые ABS, включая ингибированную биораспадаемость. Как таковые, твердые ABS и родственные спиртовые сульфаты имеют ограниченное применение в продуктах для стирки или других потребительских продуктах.
Один пример продающихся в данное время разветвленных поверхностно-активных веществ, которые используют в потребительских продуктах, представляет собой слегка разветвленный алкилсульфат и имеет название "HSAS" для высокорастворимого алкилсульфата. HSAS проиллюстрирован в статье Scheibel JSD и других внешних статьях. HSAS получают из нефтяного сырья. Легкие разветвления вещества обеспечивают высокую растворимость, сопротивляемость механическим воздействиям и хорошие эксплуатационные характеристики.
Таким образом, хотя данное поверхностно-активное вещество и другие разработаны для удовлетворения потребностей потребителей сегодня в очистке в холодной воде, остается проблема обеспечения альтернативных разветвленных поверхностно-активных веществ из ненефтяных источников для дальнейшей экологической безопасности при производстве моющих средств, а также в других производствах, которые основаны на технологии поверхностно-активных веществ и предпочитают разветвленные вещества со свойствами HSAS.
В данной заявке описаны способы получения новых альдегидов, спиртов и поверхностно-активных веществ, полезных в композиции потребительских продуктов, таких как продукты личной гигиены и продукты для стирки и чистки.
Сущность изобретения
В данной заявке описан ациклический альдегид, имеющий 16 или 21 атомов углерода, содержащий, по меньшей мере, три разветвления и три или менее углерод-углеродные двойные связи, который является полезным исходным веществом для получения моющих поверхностно-активных веществ, и его конкретные осуществления.
Также описана композиция моющих спиртов, содержащая, по меньшей мере, один ациклический спирт, имеющий 16 атомов углерода, содержащий, по меньшей мере, три разветвления, при этом разветвления представляют собой метил, этил или их смеси.
Также описана композиция поверхностно-активного вещества, содержащая одно или более поверхностно-активных производных изомеров ациклического моющего спирта, содержащего 11, 16 или 21 атомов углерода и два, три, четыре или пять метальных или этильных разветвлений или их смесей.
Способ получения смеси моющих спиртов, включающий стадии, на которых (а) обеспечивают один или более полиразветвленных полиолефинов, при этом полиразветвленные полиолефины должны содержать один неразветвленный концевой олефин и один или более дополнительных разветвленных олефинов в молекуле; (b) гидроформилируют указанные полиразветвленные полиолефины с получением полиразветвленного олефина, содержащего альдегидный продукт с одним или более олефинами или их смесью, с применением катализатора, выбранного из группы, состоящей из модифицированных или немодифицированных переходных металлов группы IX, и условий процесса, включающих температуру процесса в диапазоне от приблизительно 50°С до приблизительно 130°С, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 0,25:1 до приблизительно 4:1 и общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм; (с) восстанавливают альдегидный продукт, полученный на стадии (b) в присутствии водорода и катализатора гидрогенизации, с применением условий процесса, включающих температуру процесса в диапазоне от приблизительно 20°С до приблизительно 130°С и давление водорода в диапазоне от 100 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм с образованием смеси полиразветвленных моющих спиртов; и (d) удаляют указанную смесь полиразветвленных моющих спиртов из указанного катализатора.
Способ получения смеси моющих спиртов, при этом указанный способ включает стадии, на которых (а) обеспечивают полиразветвленные полиолефины, содержащие один неразветвленный концевой олефин и один или более дополнительных разветвленных олефинов в молекуле; (b) гидроформилируют и восстанавливают указанный полиразветвленный полиолефин с применением катализатора, выбранного из конкретных модифицированных переходных металлов группы IX и условий процесса, включающих температуру процесса в диапазоне от приблизительно 90°С до приблизительно 200°С, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 2 к 1 до приблизительно 5 к 1 и общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм; и (с) удаляют указанную спиртовую композицию из указанного катализатора.
Настоящее изобретение основано на неожиданном открытии того, что моющие спирты и производные с двумя или более разветвлениями могут иметь хорошую биораспадаемость, высокую растворимость в холодной жесткой воде, являются высокоэффективными в комбинации с другими моющими ингредиентами, такими как со-поверхностно-активные вещества, ферменты, модифицирующие компоненты, хелаторы и чистящие полимеры. Дополнительно, будут определены способы, обеспечивающие улучшенную синтетическую эффективность по сравнению с получением других разветвленных поверхностно-активных веществ на основе нефтяного исходного вещества.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится к способу получения смеси моющих спиртов, включающему стадии, на которых:
а. обеспечивают один или более полиразветвленных полиолефинов, при этом полиразветвленные полиолефины должны содержать один неразветвленный концевой олефин и один или более дополнительных разветвленных олефинов в молекуле;
b. гидроформилируют полиразветвленные полиолефины с получением полиразветвленного олефина, содержащего альдегидный продукт с одним или более олефинами или их смесью;
с. восстанавливают альдегидный продукт, полученный на стадии (b) в присутствии водорода и катализатора гидрогенизации; и
d. удаляют полученную в результате полиразветвленную спиртовую смесь из указанного катализатора.
Одно осуществление данного способа включает стадию гидроформилирования и стадию восстановления, которые проводят одновременно.
Полиразветвленные полиолефиновые структуры
Ключевым элементом способа в соответствие с настоящим изобретением является исходное вещество - Полиразветвленные полиолефины. Для того чтобы лучше проиллюстрировать возможную сложность предпочтительного полиразветвленного полиолефинового исходного вещества для настоящего изобретения, ниже показаны структуры (а)-(j). Это только несколько из сотен возможных предпочтительных структур, которые составляют возможное исходное вещество, и они не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее изобретение.
|
|
|
| (а) (Е)-7,11-диметил-3-метилен-додека-1.6.10-триен | (b) (3Е,6Е)-3,7,11-триметилдодека-1,3,6,10-тетраен |
| Общепринятое название: Бета фарнезен | Общепринятое название: Альфа фарнезен |
|
|
|
| (с) (Е)-2,6-диметил-10-метилендодека-1,6,11-триен | (d) (3Е,6Е)-7,11-диметилдодека-1,3,6,10-тетраен |
|
|
(f) 7-метил-3-метиленокта-1,6-диен |
| (е) (6E,8Z)-7,11-диметил-3- метилендодека-1,6,8-триен | Общепринятое название: Бета-мирцен |
|
|
|
| (g) (Е)-3,7-диметилокта-1,3,6-триен | (h) (Z)-3-этил-7-метилокта-1,3,6-триен |
|
|
|
| (j) (Z)-3,7-диметилокта-1,4,6-триен |
Молекула, представленная структурой (d), может потенциально быть получена из диизопрена и является иллюстрацией полезности способа применения других исходных веществ, кроме тех, которые являются исключительно описанными исходными веществами для предпочтительных изобретений.
Соединение (а), (b), (с) и (е) может быть получено из:
i. фарнезена природного происхождения, экстрагированного из уже существующих растений и организмов;
ii. фарнезена, полученного посредством генетически модифицированных организмов;
iii. синтетически полученных тримеров изопрена;
iv. их смесей.
Другие проиллюстрированные примеры полиразветвленных полиолефинов показаны для того, чтобы документально показать полезность способов в соответствие с настоящим изобретением для функционирования с другими олефинами, которые не могут быть получены по способам i, ii, iii или iv. Эти примеры являются менее предпочтительными.
Высокопредпочтительным олефином в соответствие с настоящим изобретением является (k), который может быть использован для превращения предпочтительного спирта 1 в соответствие с настоящим изобретением.
i. Фарнезен природного происхождения, экстрагированный из уже существующих растений и организмов:
Примеры фарнезенов природного происхождения и возможных других проиллюстрированных структур могут относиться к классу природных веществ под названием терпены. Терпены представляют собой большой и разнообразный класс углеводородов, полученных главным образом из широкого разнообразия растений, в особенности хвойных и других сосновых, хотя также при помощи некоторых насекомых, например, бабочки-кавалера. Поскольку многие из таких веществ выделены из растений и других природных организмов, часто присутствующих как макросмеси, может быть желаемой очистка компонентов перед применением в способах в соответствие с настоящим изобретением. См. патент США №4,605,783.
Термин "фарнезен" относится к набору из шести близко родственных химических соединений, все из которых являются сесквитерпенами. α-Фарнезен и β-фарнезен являются изомерами, которые отличаются расположением одной двойной связи, α-Фарнезен (структура (b) выше) является 3,7,11-триметил-1,3,6,10-додекатетраеном, а β-фарнезен (структура (а) выше) является 7,11-диметил-3-метилен-1,6,10-додекатриеном. Альфа форма может существовать в виде четырех стереоизомеров, которые отличаются геометрией двух из трех внутренних двойных связей (стереоизомеры третьей внутренней двойной связи являются идентичными). Бета изомер существует в виде двух стереоизомеров вокруг геометрии центральной двойной связи.
О двух из стереоизомеров а-фарнезена сообщено в Nature. (Е,Е)-α-Фарнезен является наиболее распространенным изомером. Он найден в кожуре яблок и других фруктов. (7,Е)-α-Фарнезен был выделен из периллового масла.
β-Фарнезен имеет один встречающийся в природе изомер. Е изомер является составляющей различных эфирных масел. Было показано, что некоторые растения, включая сорта картофеля, синтезируют данный изомер.
ii. Фарнезен. полученный посредством генетически модифицированных организмов:
Некоторые недавние примеры теперь позволяют доставку фарнезена и других производных изопрена посредством генетически модифицированных организмов. Примеры таких источников могут быть найдены в патенте США №7,399,323 В2. В данной ссылке описано возможное применение фарнезана в качестве топлива, полученного посредством генетически сконструированного фарнезена. Другой источник генетически сконструированного фарнезена и изопренов описан в патенте США №6,872,556 В2.
iii. Синтетически полученные тримеры изопрена:
Синтетически полученные тримеры могут быть получены из различных источников, два из которых показаны в японских патентах JP 52031841 и JP 48040705. В JP 48040705 описан способ получения соединения (b), как проиллюстрировано выше. Способ включает олигомеризацию изопрена в присутствии двухвалентного Ni, производных фосфина и органомагниевых соединений, с получением высоких выходов, т.е., 75% соединения (b). Доступны другие синтетические способы получения тримеров.
Смеси любых описанных выше неограничивающих исходных веществ могут быть применены в способах в соответствие с настоящим изобретением, так же, как и изомерные формы.
Способ получения моющей спиртовой смеси
Первый способ осуществления настоящего изобретения представляет собой способ получения смеси моющих спиртов, включающий стадии, на которых:
а. обеспечивают один или более полиразветвленных полиолефинов, при этом полиразветвленные полиолефины должны содержать один неразветвленный концевой олефин и один или более дополнительных разветвленных олефинов в молекуле;
b. гидроформилируют указанные полиразветвленные полиолефины с получением полиразветвленного олефина, содержащего альдегид с одним или более олефинами или их смесью, с применением катализатора, выбранного из переходных металлов группы IX, модифицированных или немодифицированных, и условий процесса, включающих: температуру процесса в диапазоне от приблизительно 50°С до приблизительно 130°С, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 0,25 к 1 до приблизительно 4 к 1, общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм;
с. восстанавливают альдегидный продукт, полученный на стадии (b) в присутствии водорода и катализатора гидрогенизации, с применением условий процесса, включающих: температуру процесса в диапазоне от приблизительно 20°С до приблизительно 130°С, давление водорода в диапазоне от 100 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм; и
d. удаляют указанную полиразветвленную спиртовую композицию из указанного катализатора.
Такое первое осуществление способа может быть проиллюстрировано при помощи следующей СХЕМЫ ПРОЦЕССА I, где использован, как неограничивающеий пример, альфа-фарнезен в качестве исходного вещества.
Выбор олефина на стадии а способа предварительно проиллюстрирован выше. Могут быть применены любая смесь или одно вещество из списка структур или другие, содержащие элементы, являющиеся полиразветвленными и полиолефиновыми, где один олефин не разветвлен в концевом положении цепи.
Стадия 1 - Гидроформилирование - Один или более полиразветвленных полиолефинов (альфа-фарнезен показан в данной заявке) может реагировать в присутствии водорода, моноксида углерода и родиевого/трифенилфосфинового катализатора с получением желаемых полиразветвленных полиолефиновых альдегидов. Другие металлы группы IX, такие как кобальт, могут быть также использованы на данной стадии способа. Кобальт и родий являются предпочтительными, но иридий также приемлем для данного способа. Карбонилгидридотрис(трифенилфосфин)родий(1) является металлокомплексом, который может быть приобретен у Aldrich Chemical и других источников, для использования вместе с трифенилфосфином. Поскольку некоторые катализаторы гидроформилирования являются пирофорными, то желательно использовать стандартные способы получения и обработки для поддержания уровней кислорода ниже 40 ppm, в среднем ниже 1 ppm.
Перемешивание получают путем применения покрытой ПТФЕ магнитной мешалки, помещенной в стеклянную рубашку 300 мл реактора. Реактор, в свою очередь, помещен на магнитную пластину для перемешивания, которая магнитным образом соединена с магнитной мешалкой. Скорости перемешивания до 200 об/мин являются возможными без утраты магнитного соединения.
Также может быть применен немодифицированный Rh, но он может требовать применения высоких температур и давлений при применении из-за более низкой селективности. HRh(CO)(PPh3)2 является катализатором, обеспечивающим хорошую селективность, в особенности при применении на Стадии 1 при 25°С, 90-200 фунтов на кв. дюйм и соотношениях смесей моноксида углерода и водорода, составляющих 1:1. Другие катализаторы, такие как НКА(СО)(РРh3)2, могут также обеспечивать хорошую селективность при применении в условиях реакции, например, от 80 до 100 фунтов на кв. дюйм и 90°С и соотношениях смесей моноксида углерода и водорода, составляющих 1:1, и высоких соотношениях избыточного трифенилфосфина при приблизительно 800:1 по отношению к родию. Применение родия с избытком фосфинового лиганда создает активную, селективную и стабильную каталитическую систему при 80-100 фунтов на кв. дюйм и 90°С.
Температура, давление и соотношение моноксида углерода и водорода необходимы для того, чтобы контролировать реакцию с получением моноальдегида на стадии b данного способа изобретения (СХЕМА ПРОЦЕССА 1, Стадия 2). Могут быть использованы температуры в диапазоне от 60 до 90°С с давлениями от 300 до 600 фунтов на кв. дюйм и соотношениями моноксида углерода и водорода, составляющие 2:1. Как указано выше, модифицированный родий является предпочтительным, однако, при желании использовать немодифицированный катализатор для стадии b способа, необходимо использовать вместо этого кобальт, ввиду его высокой реакционной способности и возможности изомеризовать олефины с получением большего количества желаемых продуктов концевого присоединения. Необходимо также применять более высокие соотношения водорода с кобальтом для того, чтобы избежать внутреннего гидроформилирования, приводящего к менее желаемым продуктам, которые не входят в объем настоящего изобретения.
Образование полиальдегида может быть достигнуто путем проведения процесса при температурах выше 90°С. Более высокие соотношения моноксида углерода и водорода могут быть также применены для максимизации диальдегидов и других полиальдегидов.
Стадия 2 - Восстановление - На стадии 2, полученные полиразветвленные полиолефиновые альдегиды реагируют с водородом в присутствии катализатора восстановления, такого как никель, с обеспечением, по существу, триметилзамещенного ненасыщенного спирта. Никель на кизельгуре является одним неограничивающим примером восстановительной каталитической системы. Родий на кремнеземе, палладий на кизельгуре являются другими примерами катализаторов, которые могут быть применены для восстановления полиразветвленных полиолефиновых альдегидов.
Стадию с способа проводят с различными катализаторами в диапазоне от никеля на кизельгуре, родия на кремнеземе, палладия на кизельгуре, которые являются другими примерами катализаторов, которые могут быть применены для восстановления полиразветвленных полиолефиновых альдегидов. Условия реакции варьируют от 20°С до приблизительно 130°С, давление водорода в диапазоне от 100 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм водорода и загрузки катализаторов могут типично находиться в диапазоне от 1 до 5% на субстрате относительно полиразветвленного полиолефинового альдегида. Таким образом, высокоэффективный процесс определен обеспечением специфичного поверхностно-активного спирта и спиртовых смесей для применения при получении поверхностно-активных веществ. Времена реакции будут варьироваться в соответствии с соотношением катализаторов, выбранной температурой и давлением водорода. Типичные условия составляют 150°С при 1000 фунтов на кв. дюйм в течение 16 часов при периодическом режиме. Способ не органичен периодическими процессами. Непрерывная реакция может быть также применена для настоящего изобретения. Образование парафина может наблюдаться во время последовательности процессов, но он легко удаляется путем перегонки полиразветвленного полиолефинового альдегида после проведения стадии с способа или он может быть также удален из полиразветвленного спирта после проведения стадии d способа в случае необходимости. Таким образом, определен высокоэффективный процесс для обеспечения специфичного поверхностно-активного спирта и спиртовых смесей для применения при получении поверхностно-активных веществ. Полиразветвленные спиртовые композиции могут быть превращены посредством ряда традиционных средств в композиции поверхностно-активных веществ, например, моющего спиртового этоксилата, моющего спиртового сульфата и моющего этоксилированного спиртового сульфата, которые проиллюстрированы в примерах синтеза.
ПРИМЕР СИНТЕЗА I: применение СХЕМЫ ПРОЦЕССА I:
Синтез полученного из фарнезена полиразветвленного полиолефина, содержащего альдегид, и его смесей
1,6 грамма карбонилгидридотрис(трифенилфосфин)родия(I) [17185-29-4], 3,0 грамма трифенилфосфина [603-35-0] и 336 грамм смеси изомеров альфа-фарнезена [502-61-4] загружали в сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот с последующей загрузкой смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 2:1 до начального давления, составляющего 300 фунтов на кв. дюйм. Реактор нагревали до 85°С при перемешивании при помощи магнитной мешалки при 500 об/мин и давление доводили до 600 фунтов на кв. дюйм при помощи смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 2:1. По мере расходования моноксида углерода и водорода в реакции давление поддерживали путем использования смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Содержимое реактора отбирали по времени и анализировали при помощи газовой хроматографии ("ГХ") для контроля хода реакции. Когда проба ГХ анализа указывала на то, что исходный альфа-фарнезен полностью израсходован, реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и смесь моноксид углерод: водород отводили. В зависимости от чистоты альфа-фарнезена процесс может проходить от нескольких часов до 70 часов. Перед тем как перейти к следующей стадии реакции, остаток моноксида углерода удаляли при помощи циклов вакуум-азот. Альдегидную смесь не удаляли из реактора до превращения в спирт в ПРИМЕРЕ II, хотя альдегид может быть очищен при желании или при применении в других реакциях.
ПРИМЕР СИНТЕЗА II: применение стадий c,d СХЕМЫ ПРОЦЕССА I.
Синтез полученного из фарнезена полиразветвленного спирта и его смесей
20 грамм никеля на кизельгуре (60 масс.% загрузка) и 200 мл тетрагидрофурана загружали в сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот с последующей загрузкой водородом до начального давления, составляющего приблизительно 600 фунтов на кв. дюйм. Смесь нагревали до приблизительно 150°С с перемешиванием при 500 об/мин. Водород загружали до конечного давления, составляющего приблизительно 1000 фунтов на кв. дюйм и поддерживали такое давление в течение 16 часов. Содержимое реактора затем охлаждали до комнатной температуры и давление снижали до приблизительно 50 фунтов на кв. дюйм.
Смесь, которую получали в Примере синтеза I, затем загружали в реактор, исключая поступление воздуха из атмосферы при непрерывном перемешивании содержимого реактора. Катализатор гидроформилирования из Примера синтеза 1 может оставаться в альдегидной смеси или может быть удален из альдегидной смеси перед применением. Реактор затем герметизировали водородом до начального давления, составляющего приблизительно 600 фунтов на кв. дюйм и нагревали до приблизительно 125°С при перемешивании при приблизительно 500 об/мин при помощи магнитной мешалки. Давление водорода затем повышали до 1000 фунтов на кв. дюйм и данное давление поддерживали. Ход реакции контролировали при помощи ГХ, пока не переставал образовываться дополнительный продукт. Время реакции будет варьироваться в соответствии с условиями реакции.
Очистка неочищенной спиртовой смеси может быть достигнута при помощи стандартных известных процедур, таких как перегонка, или другие способы очистки, известные из уровня техники.
ПРИМЕР СИНТЕЗА III: применение СХЕМЫ ПРОЦЕССА I:
Синтез полученной из фарнезена смеси, в основном состоящей из 4,8,12-триметил-тридекан-1-ола (спирт 1) и 3-этил-7,11-диметил-до декан- 1-ола (спирт 2) и их смесей
Сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании при помощи магнитной мешалки использовали в качестве реактора №1, используя вакуум для вытягивания веществ, избегая попадания воздуха. 1,80 грамма карбонилгидридотрис(трифенилфосфин)родия(I) [17185-29-4] и 5,84 грамма ксантофоса [161265-03-8] суспендировали в 77 граммах пентана и загружали в реактор №1. Пентан удаляли, используя вакуум без нагревания, затем добавляли 50 мл толуола. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот с последующей загрузкой 10 атм смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1 и нагревали до 60°С в течение двух часов с последующим охлаждением до 30°С.
Реактор помещали в вакуум, затем 100,86 грамма транс-бета-фарнезена [18794-84-8] плюс 50 мл толуола загружали в реактор, исключая попадание воздуха. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот с последующей загрузкой приблизительно 44 атм смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 2:1. Реактор сначала нагревали до 45°С и поддерживали при данной температуре в течение 19 часов. По мере расходования моноксида углерода и водорода в реакции давление поддерживали путем использования смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1.
Содержимое реактора отбирали по времени и анализировали при помощи ГХ для контроля хода реакции. Через 19 часов температуру реакции повышали до 85°С, продолжая реакцию в течение дополнительных 54 часов при поддержании давления. Перед тем как перейти к следующей стадии реакции, остаток моноксида углерода удаляли путем использования нагревания и вакуума. В то же время, толуол выпаривали до менее чем 15%, как определено при помощи ГХ анализа.
Сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании использовали в качестве реактора №2. Никель на кремнеземе (10 грамм 64% никеля на кремнеземе, восстановленного и стабилизированного) суспендированного в 50 мл пентана, загружали в реактор №2 с добавлением дополнительных 50 мл пентана для промывания линий. Пентан выпаривали при помощи нагревания и вакуума. Реактор нагревали от 270 до 275°С в вакууме с последующей загрузкой водородом до 150-250 фунтов на кв. дюйм через нижнее дренажное отверстие для поддержания данной зоны, свободной от катализатора, и предотвращения засорения дренажного отверстия. Реактор оставляли на 15 минут. Водород отводили и реактор затем помещали в вакуум при помощи водяного аспиратора. Реактор загружали водородом второй раз, оставляли на 15 минут, затем продували, а затем применяли вакуум. Это повторяли еще дважды. Реактор затем загружали водородом до приблизительно 250 фунтов на кв. дюйм (всегда через нижнее дренажное отверстие) и реактор оставляли на всю ночь при температуре (270-275°С) и давлении (приблизительно 250 фунтов на кв. дюйм H2). Реактор затем продували, применяли вакуум в течение 15 минут, затем повторно загружали водородом (150-250 фунтов на кв. дюйм) в течение 15 минут. Это повторяли еще дважды. Реактор загружали водородом до 250 фунтов на кв. дюйм, а затем охлаждали до менее чем 40°С.
Дренажную линию реактора №1 подсоединяли к реактору №2. Содержимое реактора №1 загружали в реактор №2, исключая попадание воздуха, путем герметизации реактора №1 водородом и выталкивания жидкости из реактора №1 в реактор №2 при поддержании перемешивания реактора при приблизительно 200 об/мин. Дополнительный водород загружали в реактор через нижнее дренажное отверстие для очистки зоны катализатора. Реактор затем загружали водородом до 150 фунтов на кв. дюйм (всегда через нижнее дренажное отверстие) и реактор перемешивали при приблизительно 500 об./мин. Реакцию продолжали пока не переставал расходоваться водород и пробы, которые выводили из реактора, не указывали на завершение реакции. Реактор нагревали в течение 24 часов при 125°С при поддержании давления водорода от 450 до 500 фунтов на кв. дюйм H2. Смесь продуктов выводили из реактора. Катализатор удаляли путем фильтрования и летучие вещества удаляли при помощи роторного испарителя. Анализ конечной смеси при помощи газовой хроматографии показал, что смесь содержала приблизительно 39% 4,8,12-триметил-тридекан-1-ола, 34% 3-этил-7,11-диметил-додекан-1-ола, 10% общего парафина и смешанных олефинов и 10% общих смешанных диокисленных веществ.
ПРИМЕР СИНТЕЗА IV с использованием стадий a, b СХЕМЫ ПРОЦЕССА I:
Синтез полученного из бета-мирцена (С11) полиразветвленного полиолефина, содержащего альдегид, и его смесей
1,6 грамма карбонилгидридотрис(трифенилфосфин)родия (I) [17185-29-4], 3,0 грамма трифенилфосфина [603-35-0] и 336 грамм бета-мирцена [84776-26-1], смесь изомеров загружали в сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот с последующей загрузкой смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 2:1 до начального давления, составляющего 300 фунтов на кв. дюйм. Реактор нагревали до 85°С при механическом перемешивании при 500 об/мин и давление доводили до 600 фунтов на кв. дюйм при помощи смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 2:1. По мере расходования моноксида углерода и водорода в реакции давление поддерживали путем использования смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Содержимое реактора отбирали по времени и анализировали при помощи ГХ для контроля хода реакции. Когда проба ГХ анализа указывала на то, что исходный бета-мирцен полностью израсходован, реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и смесь моноксид углерод: водород отводили через вентиляционную систему. В зависимости от чистоты бета-мирцена, время процесса может варьироваться. Перед тем как перейти к следующей стадии реакции, остаток моноксида углерода удаляли при помощи циклов вакуум-азот. Альдегидную смесь не удаляли из реактора до превращения в спирт в ПРИМЕРЕ V, хотя альдегид может быть очищен при желании или при применении в других реакциях.
ПРИМЕР СИНТЕЗА V: Применение стадий c,d СХЕМЫ ПРОЦЕССА I.
Синтез полученного из бета-мирцена полиразветвленного спирта и его смесей
Никель на кизельгуре (20 грамм 60-мас.% загрузка) плюс тетрагидрофуран (200 мл) загружали в сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот с последующей загрузкой водородом до начального давления, составляющего приблизительно 600 фунтов на кв. дюйм. Смесь нагревали до приблизительно 150°С с перемешиванием при 500 об/мин. Водород загружали до конечного давления, составляющего приблизительно 1000 фунтов на кв. дюйм, и поддерживали такое давление в течение 16 часов Содержимое реактора затем охлаждали до комнатной температуры и давление снижали до приблизительно 50 фунтов на кв. дюйм.
Альдегидную смесь, полученную в ПРИМЕРЕ СИНТЕЗА IV, затем загружали в реактор, исключая поступление воздуха из атмосферы при непрерывном перемешивании содержимого реактора. Катализатор гидроформилирования оставался в альдегидной смеси. При желании катализатор может быть удален из альдегидной смеси перед применением. Смесь затем герметизировали водородом при начальном давлении, составляющем приблизительно 600 фунтов на кв. дюйм, и нагревали до приблизительно 125°С при перемешивании при приблизительно 500 об/мин. Давление водорода затем повышали до 1000 фунтов на кв. дюйм и данное давление поддерживали при периодическом отборе содержимого реактора для анализа при помощи ГХ. Ход реакции контролировали при помощи ГХ, пока не переставал образовываться дополнительный продукт. Время реакции будет варьироваться в соответствии с условиями реакции. Очистка неочищенной спиртовой смеси может быть достигнута при помощи стандартных известных процедур, таких как перегонка, или других способов очистки, известных из уровня техники.
ПРИМЕР СИНТЕЗА VI: с использованием СХЕМЫ ПРОЦЕССА I:
Синтез полученной из бета-мирцена смеси, в основном состоящей из 4,8-диметил-нона-1-ола и 3-этил-7-метил-окта-1-ола и их смесей
1,80 грамма карбонилгидридотрис(трифенилфосфин)родия(I) [17185-29-4] и 5,84 грамма ксантофоса [161265-03-8] суспендировали в 77 граммах пентана и загружали в реактор №1, сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании магнитной мешалкой при 300-500 об/мин использовали для всего процесса, используя вакуум для вытягивания веществ, избегая попадания воздуха. Пентан удаляли, используя вакуум без нагревания. Добавляли 50 мл толуола. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот и затем загружали 10 атм смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Его нагревали до 60°С в течение двух часов с последующим охлаждением до 30°С. Реактор помещали в вакуум. 100,86 грамма бета-мирцена [18794-84-8] плюс 50 мл толуола загружали в реактор, исключая попадание воздуха. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот с последующей загрузкой приблизительно 44 атм смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 2:1. Реактор сначала нагревали до 45°С и поддерживали при данной температуре в течение 19 часов. По мере расходования моноксида углерода и водорода в реакции давление поддерживали путем использования смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1.
Содержимое реактора отбирали по времени и анализировали при помощи ГХ для контроля хода реакции. Через 19 часов температуру реакции повышали до 85°С, продолжая реакцию в течение дополнительных 54 часов при поддержании давления.
Перед тем, как перейти к следующей стадии реакции, остаток моноксида углерода удаляли путем использования нагревания и вакуума. В то же время толуол выпаривали до менее, чем 15% при помощи ГХ анализа.
Никель на кремнеземе (10 грамм 64% никеля на кремнеземе, восстановленного и стабилизированного) суспендированного в 50 мл пентана и загружали в сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании с добавлением дополнительных 50 мл пентана для промывания линий. Пентан выпаривали при помощи нагревания и вакуума. Реактор нагревали от 270 до 275°С в вакууме, с последующей загрузкой водородом от 150 до 250 фунтов на кв. дюйм водорода через нижнее дренажное отверстие для поддержания данной зоны, свободной от катализатора, и предотвращения засорения дренажного отверстия. Реактор оставляли на 15 минут. Водород отводили и реактор затем помещали в вакуум при помощи водяного аспиратора. Реактор загружали водородом, оставляли на 15 минут, затем продували, затем применяли вакуум. Это повторяли еще дважды. Реактор затем загружали водородом до приблизительно 250 фунтов на кв. дюйм (всегда через нижнее дренажное отверстие) и реактор оставляли на всю ночь при температуре (270-275°С) и давлении (приблизительно 250 фунтов на кв. дюйм H2).
Реактор отводили через вентялиционную систему и применяли вакуум в течение 15 минут. Затем реактор повторно загружали водородом (150-250 фунтов на кв. дюйм) в течение 15 минут. Это повторяли еще дважды. Реактор загружали водородом до 250 фунтов на кв. дюйм, затем охлаждали до <40°С.
Дренажную линию реактора №1 соединяли с реактором №2. Содержимое реактора №1 загружали в реактор №2, исключая попадание воздуха, путем герметизации реактора №1 водородом и выталкивания жидкости из реактора №1 в реактор №2 при поддержании перемешивания реактора при приблизительно 200 об/мин. Дополнительный водород загружали в реактор через нижнее дренажное отверстие для очистки зоны катализатора. Реактор затем загружали водородом до 150 фунтов на кв. дюйм (всегда через нижнее дренажное отверстие) и реактор перемешивали при приблизительно 500 об/мин. Реакцию продолжали пока не переставал расходоваться водород и пробы, которые выводили из реактора, не указывали на завершение реакции. Смесь продуктов выводили из реактора, катализатор удаляли путем фильтрования и летучие вещества удаляли при помощи роторного испарителя.
Второе осуществление способа, представленное при помощи СХЕМЫ ПРОЦЕССА II, включает стадию селективной гидрогенизации полиразветвленного полиолефина перед гидроформилированием.
СХЕМА ПРОЦЕССА II
Соответственно данное осуществление включает:
а. обеспечение полиразветвленных полиолефинов в реакторе;
b. селективную гидрогенизацию всех, кроме одного олефина, смеси полиразветвленных полиолефинов с получением смеси полиразветвленных моноолефинов;
с. гидроформилирование продукта смеси полиразветвленных моноолефинов, полученного на стадии (b), в присутствии селективного катализатора гидроформилирования и условий процесса, включающих: температуру процесса в диапазоне от приблизительно 50°С до приблизительно 130°С, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 0,25 к 1 до приблизительно 5 к 1, общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм; с получением смеси полиразветвленных альдегидов;
d. восстановление полиразветвленного альдегидного продукта, полученного на стадии (с) в присутствии водорода и металлического катализатора; и
е. удаление указанной композиции полиразветвленного спирта из указанного катализатора.
В некоторых случаях стадия d данного осуществления может быть минимизирована или даже пропущена, поскольку некоторые катализаторы гидроформилирования могут превращать моноолефин непосредственно в спирт с только небольшими количествами альдегидного промежуточного вещества. В данном эквивалентном способе все еще может оставаться потребность в применении стадии d как стадии доочистки для превращения небольшого количества альдегида в спирт, поскольку данный альдегид может быть опасен для реакций, включающих превращение в поверхностно-активные вещества. Примеры таких катализаторов описаны в патенте США №3420898.
Если полиразветвленные моноолефины получены из других биологических или синтетических средств, стадии реакции а и b могут быть пропущены и стадии c и d осуществляют непосредственно.
Селективная гидрогенизация - Катализаторы и системы, которые могут быть применены для стадии b способа СХЕМА ПРОЦЕССА II с получением селективной гидрогенизации в моноолефины, описаны в патенте США №6627778 В2, выданном Xu et аl. В нем описаны специфичные катализаторы и условия реакции превращения диолефинов в моноолефины. Данный способ может быть применен к реакционной последовательности полиразветвленных полиолефинов в данном осуществлении способа. Другие приемлемые катализаторы и системы описаны в патентах США №4695560, 4523048, 4520214, 4761509 и китайском патенте CN 1032157. Некоторые осуществления катализатора в данном способе могут отличаться тем, что он содержит от 1,0 до 25 мас.% никеля, от 0,05 до 1,5 мас.% серы и подложка представляет собой небольшие шарики Аl2О3, полученные масляно-капельным способом, где шарики имеют объем пор от 1,44 до 3,0 см3/г, площадь поверхности, превышающую 150 м2/г, и не содержат драгоценных металлов и, по существу, не содержат галогены, щелочноземельные металлы и щелочные металлы (<0,1 мас.%). Поскольку основным активным элементом катализатора, используемого в данном процессе, является никель, селективная гидрогенизация должна быть проведена при температуре, превышающей 200°С для придания определенной активности. Дополнительно, для повышения селективности диолефинов в моноолефины необходимо часто сульфатировать катализатор так, чтобы подавить его активность.
Другим подходом к обеспечению промежуточного моноолефина, при желании, из стадии b данного осуществления способа является не контроль гидрогенизации, но применение стандартных катализаторов гидрогенизации и позволение образования смеси моноолефина и парафина. Реакционная смесь может быть затем проведена через последовательность процесса гидроформилирования с и восстановления d, а парафин может быть удален из конечного разветвленного спирта после процесса d при помощи стандартной перегонки.
Для данного осуществления стадии с способа гидроформилирования, температура, давление и соотношение водорода и моноксида углерода необходимы для контроля реакции для минимизации образования парафина в данном случае. Предпочтительные температуры находятся в диапазоне от 60 до 90°С при давлениях от 300 до 600 фунтов на кв. дюйм и более высокие соотношения смеси моноксида углерода 2:1 или выше являются предпочтительными или более низкими для минимизации гидрогенизации олефинов в парафины. Как указано выше, модифицированный кобальт является предпочтительным ввиду его более высокой реакционной способности и возможности изомеризовать олефины с получением большего количества желаемых продуктов концевого присоединения. При желании использовать немодифицированный кобальт, необходимо также применять более низкие соотношения водорода для того, чтобы избежать внутреннего гидроформилирования, приводящего к менее желаемым продуктам, которые не входят в объем настоящего изобретения.
Стадию d способа проводят с различными катализаторами в диапазоне от никеля на кизельгуре, родия на кремнеземе, палладия на кизельгуре, которые являются другими примерами катализаторов, которые могут быть применены для восстановления полиразветвленных альдегидов. Условия реакции варьируются от 20°С до приблизительно 130°С, давление водорода в диапазоне от 100 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм водорода и загрузки катализатора могут типично находиться в диапазоне от 1 до 5% на субстрате относительно полиразветвленного полиолефинового альдегида. Таким образом, высокоэффективный процесс определен обеспечением конкретного поверхностно-активного спирта и спиртовых смесей для применения при получении поверхностно-активных веществ. Времена реакции будут варьироваться в соответствии с соотношением катализатора, выбранной температурой и давлением водорода. Типичные условия представляют собой 150°С при 1000 фунтов на кв. дюйм в течение 16 часов в периодическом режиме. Способ не органичен периодическими реакциями, но непрерывная реакция может быть также применена для настоящего изобретения. Образование парафина может наблюдаться во время последовательности процессов, но он легко удаляется путем перегонки полиразветвленного полиолефинового спирта после стадии d способа, или он может быть также удален из полиразветвленного спирта после осуществления стадии е способа в случае необходимости.
ПРИМЕР СИНТЕЗА VII: (СХЕМА ПРОЦЕССА II):
Синтез полученного из фарнезена полиразветвленного моноолефина и его смесей
Катализатор никель на кремнеземе (5 грамм 64% никеля на кремнеземе, восстановленного и стабилизированного) суспендировали в 50 мл пентана и загружали в сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании с добавлением дополнительных 50 мл пентана для промывания линий. Пентан выпаривали при помощи нагревания и вакуума. Реактор нагревали от 270 до 275°С в вакууме с последующей загрузкой водородом от 150 до 250 фунтов на кв. дюйм водорода через нижнее дренажное отверстие для поддержания данной зоны, свободной от катализатора, и предотвращения засорения дренажного отверстия. Реактор оставляли на 15 минут. Водород отводили, а реактор затем помещали в вакуум при помощи водяного аспиратора. Реактор загружали водородом, оставляли на 15 минут, затем продували и применяли вакуум. Это повторяли еще дважды. Реактор затем загружали водородом до приблизительно 250 фунтов на кв. дюйм (всегда через нижнее дренажное отверстие) и реактор оставляли на всю ночь при температуре (270-275°С) и давлении (приблизительно 250 фунтов на кв. дюйм H2). Реактор затем продували, применяли вакуум к реактору в течение 15 минут, а затем реактор повторно загружали водородом (150-250 фунтов на кв. дюйм) в течение 15 минут. Это повторяли еще дважды. Реактор загружали водородом до 250 фунтов на кв. дюйм, а затем охлаждали до <40°С.
Транс-бета-фарнезен [18794-84-8] (100 грамм) загружали в цилиндр для хранения проб на 300 мл с добавлением 50 мл пентана до метки. Цилиндр для хранения проб подсоединен к реактору на 600 мл системой трубок и клапанов. Цилиндр для хранения проб продували в атмосферу, используя циклы вакуум-водород. Водород вводили через нижнее отверстие цилиндра для хранения проб и через жидкую смесь для того, чтобы способствовать разбрызгиванию жидкости при удалении нижних слоев воздуха. Всего проводили четыре цикла вакуум-водород. Транс-бета-фарнезеновую смесь затем загружали в реактор на 600 мл, исключая попадание воздуха, путем герметизации цилиндра для хранения проб водородом и выталкивания жидкости в реактор при перемешивания реактора при приблизительно 200 об/мин. Дополнительный водород загружали в реактор через нижнее дренажное отверстие для очистки зоны катализатора. Реактор затем загружали водородом до 150 фунтов на кв. дюйм (всегда через нижнее дренажное отверстие) и реактор перемешивали при приблизительно 500 об/мин. Реакцию продолжали, пока не переставал расходоваться водород и пробы, которые выводили из реактора, не указывали на завершение реакции. Смесь продукта и пентана выводили из реактора. Катализатор удаляли путем фильтрования, а пентан удаляли при помощи роторного испарителя.
ПРИМЕР СИНТЕЗА VIII: СХЕМА ПРОЦЕССА II С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПРОДУКТА, ПОЛУЧЕННОГО В ПРИМЕРЕ VII:
Синтез полученных из фарнезена полиразветвленных спиртов и их смесей
1,17 ммоль октакарбонила дикобальта и 4,7 ммоль ейкозилфобана (смесь изомеров [13887-00-8] и [13886-99-2]) соединяли в 48 мл высушенного дегазированного 2-пропилового спирта в сосуде высокого давления из нержавеющей стали на 300 мл, имеющем стеклянную рубашку и покрытую ПТФЕ магнитную мешалку. 47,7 ммоль полученной из фарнезена смеси парафин/моноолефин, полученной в ПРИМЕРЕ СИНТЕЗА VII, предварительно высушенной над ХА молекулярными ситами и отфильтрованной, добавляли к подающей пробирке реактора. Рубашки реактора продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот. Реактор на 300 мл затем продували смесью моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1.
Реактор, содержащий смесь октакарбонила дикобальта, ейкозилфобана и 2-пропилового спирта, загружали до начального давления, составляющего приблизительно 150 фунтов на кв. дюйм, смесью моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Реактор нагревали от 60 до 65°С при механическом перемешивании при 150-200 об/мин при поддержании давления от 150 до 200 фунтов на кв. дюйм с использованием смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Через 1-2 часа реактор охлаждали до ниже 40°С.
Реактор продували и полученную из фарнезена смесь парафин/моноолефин загружали в реактор. Реактор затем загружали смесью моноксида углерода и водорода в соотношении 1:2. Реактор затем нагревали от 160 до 165°С при поддержании давления от 500 до 700 фунтов на кв. дюйм при помощи газовой смеси СО:Н2 в соотношении 1:2. Содержимое реактора отбирали по времени и анализировали при помощи ГХ для контроля хода реакции. Когда проба ГХ анализа указывала на завершение реакции, реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и смесь моноксид углерод-водород отводили через вентиляционную систему.
Спиртовый продукт может образовываться непосредственно при помощи такого катализатора и только стадия доочистки гидрогенизации необходима для обеспечения стабильных спиртовых продуктов.
ПРИМЕР СИНТЕЗА IX: с использованием стадии с СХЕМЫ ПРОЦЕССА II посредством коммерческого концевого моноолефина фарнезена:
Синтез 4,8,12-триметил-тридеканаля и его смесей
1,22 грамма карбонилгидридотрис(трифенилфосфин)родия(I) [17185-29-4] и 3,11 грамма Ксантофоса [161265-03-8] суспендированных в 53 граммах гексана загружали в сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании при приблизительно 300-500 об/мин, используя вакуум для вытягивания проб, избегая попадания воздуха. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот, затем загружали 10 атм смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1 и нагревали до 60°С в течение двух часов, с последующим охлаждением до 30°С. Реактор помещали в вакуум. 27,4 грамма 3,7,11-триметил-1-додецена [1189-36-2] плюс 85 грамм толуола загружали в реактор, исключая попадание воздуха. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот, затем загружали от 10 до 15 атм смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 2:1. Реактор нагревали до 45°С. По мере расходования моноксида углерода и водорода в реакции давление поддерживали при помощи смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Содержимое реактора отбирали по времени и анализировали при помощи ГХ для контроля хода реакции. Когда проба ГХ анализа указывала на завершение реакции, реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и смесь моноксид углерод: водород отводили.
В зависимости от чистоты 3,7,11-триметил-1-додецена, процесс может проходить от нескольких часов до 120 часов. Перед тем как перейти к следующей стадии реакции, остаток моноксида углерода удаляли при помощи циклов вакуум-азот. Альдегидную смесь не обязательно удалять из реактора до превращения в спирт в ПРИМЕРЕ IX, хотя альдегид может быть очищен при желании или при применении в других реакциях.
ПРИМЕР СИНТЕЗА X: использование стадии d СХЕМЫ ПРОЦЕССА II
Синтез 4,8,12-триметил-тридекан-1-ола и его смесей
Никель на кизельгуре (20 грамм 60-мас.% загрузка) плюс тетрагидрофуран (200 мл) загружали в сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании. Реактор продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот с последующей загрузкой водородом до начального давления, составляющего приблизительно 600 фунтов на кв. дюйм. Смесь нагревали до приблизительно 150°С с перемешиванием при приблизительно 500 об/мин. Водород загружали до конечного давления, составляющего приблизительно 900 фунтов на кв. дюйм, и поддерживали такое давление в течение 16 часов. Содержимое реактора затем охлаждали до комнатной температуры и снижали давление до приблизительно 50 фунтов на кв. дюйм.
Альдегидную смесь, полученную в ПРИМЕРЕ СИНТЕЗА VI, затем загружали в реактор, исключая поступление воздуха из атмосферы при непрерывном перемешивании содержимого реактора. Катализатор гидроформилирования может оставаться в альдегидной смеси. При желании, катализатор может быть удален из смеси перед применением. Смесь затем герметизировали водородом при начальном давлении, составляющем приблизительно 600 фунтов на кв. дюйм, и нагревали до приблизительно 125°С при перемешивании при приблизительно 500 об/мин. Давление водорода затем повышали до приблизительно 900 фунтов на кв. дюйм и данное давление поддерживали при периодическом отборе содержимого реактора для анализа при помощи ГХ. Ход реакции контролировали при помощи ГХ, пока не переставал образовываться дополнительный продукт. Время реакции будет варьироваться в соответствии с условиями реакции.
Очистка неочищенной спиртовой смеси может быть достигнута при помощи стандартных известных процедур, таких как перегонка, или других способов очистки, известных из уровня техники.
Другое осуществление способа в соответствие с натоящим изобретением проиллюстрировано при помощи СХЕМЫ ПРОЦЕССА III:
СХЕМА ПРОЦЕССА III
Данное осуществление представляет собой способ в соответствии с первым осуществлением, в котором, однако, стадии гидроформилирования и восстановления проводят одновременно в одной стадии. Соответственно способ включает стадии, на которых:
а. обеспечивают полиразветвленные полиолефины, при этом полиразветвленные полиолефины должны содержать один неразветвленный концевой олефин и один или более дополнительных разветвленных олефинов в молекуле; и
b. гидроформилируют и восстанавливают указанный полиразветвленный полиолефин с применением катализатора, выбранного из конкретных модифицированных переходных металлов группы IX и условий процесса, включающих: температуру процесса в диапазоне от приблизительно 90°С до приблизительно 200°С, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 2 к 1 до приблизительно 5 к 1, общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм; и
с. удаляют указанную спиртовую композицию из указанного катализатора.
В последовательностях третьего осуществления способа, приведенного в данной заявке выше, выбор исходных веществ для а является таким же, как и для других осуществлений. В случае стадии b реакции необходим специализированный катализатор гидроформилирования и условия процесса, для достижения максимального образования спирта без выделения альдегида. Дополнительно, ключевым результатом данного процесса также является одновременная гидрогенизация непрореагировавших олефинов в полиразветвленных полиолефиновых исходных веществах. Это наиболее эффективный способ. Однако он осложнен необходимостью избегания образования больших количеств парафинов. Катализаторы типа, проиллюстрированного в патенте США №3420898, являются приемлемыми катализаторами для такого третьего осуществления. Условия процесса для стадии b требуют температуру в диапазоне от приблизительно 50°С до приблизительно 130°С, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 2:1 до приблизительно 5:1 и общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм.
Катализаторы, предпочтительные для данного способа, получены на основе кобальта и модифицированы трифенилфосфином. Добавление небольших количеств Ph2PCH2CH2CH2CH2PPh2 может способствовать данной реакции.
Наконец, стадию с проводят для удаления разветвленной спиртовой композиции из катализатора путем перегонки или другими способами, которые традиционно применяют в данной области. Парафины образуются легче в данном способе и перегонка требуется как таковая для очистки спирта.
ПРИМЕР СИНТЕЗА XI: СХЕМА ПРОЦЕССА III:
Синтез полученных из фарнезена полиразветвленных спиртов и их смесей
В устройстве для эксплуатации герметизированного оборудования 1,17 ммоль октакарбонила дикобальта и 4,7 ммоль эйкозилфобана (смесь изомеров [13887-00-8] и [13886-99-2]) соединяли в 48 мл высушенного дегазированного 2-пропилового спирта в сосуде высокого давления из нержавеющей стали на 300 мл, имеющем стеклянную рубашку и покрытую ПТФЕ магнитную мешалку. 47,7 ммоль транс-бета фарнезена (предварительно высушенного над ХА молекулярными ситами и отфильтрованного), добавляли в подающую пробирку, присоединенную к реактору. Рубашки реактора продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот. Реактор на 300 мл затем продували смесью моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1.
Реактор на 300 мл, содержащий смесь октакарбонила дикобальта, ейкозилфобана и 2-пропилового спирта, загружали до начального давления, составляющего приблизительно 150 фунтов на кв. дюйм смесью моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Реактор нагревали от приблизительно 60 до 65°С при перемешивании при 150-200 об/мин при поддержании давления от 150 до 200 фунтов на кв. дюйм с использованием смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Через 1-2 часа реактор охлаждали до ниже 40°С.
Реактор продували и транс-бета-фарнезен загружали в реактор. Подающую трубку отделяли от реактора и в реактор затем загружали смесь моноксида углерода и водорода в соотношении 1:2. Реактор на 300 мл затем нагревали от 160 до 165°С при поддержании давления от 500 до 700 фунтов на кв. дюйм при помощи смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:2. Содержимое реактора отбирали по времени и анализировали при помощи ГХ для контроля хода реакции. Когда проба ГХ анализа указывала на завершение реакции, реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и смесь моноксид углерод: водород отводили через вентиляционную систему. Полученный в результате неочищенный продукт содержал спирт 1 и спирт 2.
Полиразветвленные ациклические альдегиды
Другое осуществление в соответствии с настоящим изобретением представляет собой образование новых ациклических альдегидов, имеющих 16 или 21 атомов углерода и содержащих, по меньшей мере, три разветвления и три или менее двойных связи углерод-углерод. Такие новые альдегиды могут быть применены в отдушках и ароматизаторах. Примеры таких ациклических альдегидов включают, но не ограничиваясь приведенным, 3-этил-7,11-диметилдодеканаль; 2,3,7,11-тетраметил-додеканаль; 7,11-диметил-3-винилдодека-6,10-диеналь; 8,12-диметилтридека-4,7,11-триеналь. Другими осуществлениями являются ациклические альдегиды, содержащие одну, две или три углерод-углеродные двойные связи, где разветвления представляют собой метил, этил или оба из них. Другое осуществление представляет собой то, где ациклический альдегид насыщен, а разветвления представляют собой метил, этил или оба из них. Ациклические альдегиды могут быть смешаны с другими веществами с получением полезных композиций.
Неограничивающие примеры структур нового полиразветвленного полиолефина, содержащего альдегиды в соответствии с настоящим изобретением показаны ниже:
Четыре альдегида, показанные ниже (а1-а4), являются структурами, образованными путем реакции бета-фарнезена в соответствии с осуществлением процесса один.
Ниже также приведены возможные полиразветвленные полиальдегидные структуры, которые могут быть получены из бета-фарнезена путем контролирования условий реакции для максимизации их получения.
Полиальдегиды превращают в полиспирты и затем в полифункционализованные поверхностно-активные вещества. Считают, что полиразветвленные полизамещенные (например, дианионные) поверхностно-активные вещества имеют хорошие суспендирующие загрязнения возможности без тенденции к кристаллизации и имеют плохую растворимость, тенденцию к демонстрации которой имеют линейные дианионные поверхностно-активные вещества.
4,8,12-триметилтридеканаль (а9) является возможным альдегидом из СХЕМЫ процесса II посредством второго осуществления способа. (а10) является также другим полученным в результате альдегидом в соответствии с настоящим изобретением, а также смесями их обоих.
Ниже (b1-b2) показан полиразветвленный полиолефин, содержащий альдегид, который может быть получен из альфа-фарнезена. (b3) является диальдегидом, который может быть образован в определенных условиях процесса, если желаемым является получение диальдегида.
Следующие (С11 альдегиды 1-4) также являются примерами альдегидов в соответствии с данным способом изобретения в соответствии со СХЕМОЙ ПРОЦЕССА I и подробными элементами процесса в длинах цепи С11 и C21. Они могут быть образованы по реакции в соответствии с процессом, где используют оцимен (1-2) и мирцен (3-4) с (альдегидом 5), полученным из (Z)-3-этил-7-метилокта-1,3,6-триена (С11 полиразветвленный полиолефин).
Ниже представлен пример C21 полиразветвленного полиолефинового альдегида, который может быть получен из С20 терпенов, таких как олефин (i).
Полиразветвленные моющие спирты
Другим осуществлением в соответствие с настоящим изобретением являются полиразветвленные моющие спирты, образованные при помощи данного способа, содержащие 11, 16 или 21 атомов углерода.
Определенные осуществления полиразветвленных моющих спиртов в соответствии с настоящим изобретением включают С11 и C21 моющие спирты, содержащие два, три, четыре или пять метильных или этильных разветвлений или их смеси. Их можно получить посредством структур диизопренов и тетраизопренов или других полиразветвленных полиолефиновых исходных веществ. Они могут быть применены в шампунях, средствах для мытья посуды и/или очистителях твердых поверхностей после превращения в соответствующие композиции поверхностно-активных веществ. Примеры таких спиртов показаны ниже. Полезные осуществления будут иметь высокие уровни метильного разветвления и будут содержать более чем 70% двух, трех или четырех метильных групп или их смесей.
Другие полезные осуществления включают композиции полиразветвленных моющих спиртов, которые являются ациклическими и имеют длину углеродной цепи, составляющую 16 атомов. Осуществления могут иметь более чем 10% триметильных разветвлений или более чем 30% триметильных разветвлений или даже 70% или более триметильных разветвлений.
Было найдено, что осуществление полиразветвленных моющих спиртов, полученных из фарнезена природного происхождения, экстрагированного из уже существующих растений и организмов, фарнезена, полученного посредством генетически модифицированных организмов, синтетически полученных тримеров изопрена, их смесей, является полезным в чистящих композициях. Полиразветвленные моющие спирты и их смеси могут быть получены из смесей изомеров фарнезена.
Хотя должно быть понятно, что любой олефин на основе изопрена любой длины цепи может быть применен для получения смеси моющих спиртов при помощи способа в соответствии с настоящим изобретением пока производные произведены из олигомеров, которые получают из веществ, подобных ациклическому изопрену, любыми способами, описанными в данной заявке выше. Примеры C16 полиразветвленных моющих спиртов проилюстированы ниже.
Полиразветвленные моющие спирты в соответствии с настоящим изобретением включают спирты, содержащие одну или более спиртовых групп. Способы в соответствие с настоящим изобретением могут быть оптимизированы для контроля минимизированного или максимизированного образования полиспирта (ди, три и тетра спиртов) в отличие от моноспирта.
ПРИМЕР СИНТЕЗА XII: с использованием СХЕМЫ ПРОЦЕССА I:
Синтез полученных из фарнезена полиразветвленных полиспиртов
1,17 ммоль октакарбонила дикобальта и 4,7 ммоль эйкозилфобана (смесь изомеров [13887-00-8] и [13886-99-2]) объединяли в 48 мл высушенного дегазированного 2-пропилового спирта в сосуде высокого давления из нержавеющей стали на 300 мл, имеющем стеклянную рубашку и покрытую ПТФЕ магнитную мешалку. 47,7 ммоль транс-бета-фарнезена (предварительно высушенного над молекулярными ситами и отфильтрованного) добавляли в подающую трубку, присоединенную к реактору. Рубашки реактора продували воздухом при помощи циклов вакуум-азот. Реактор затем продували смесью моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Реактор, содержащий смесь октакарбонила дикобальта, ейкозилфобана и 2-пропилового спирта, загружали до начального давления, составляющего приблизительно 150 фунтов на кв. дюйм, смесью моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Реактор нагревали до температуры от 60 до 65°С при перемешивании при 150-200 об/мин при поддержании давления от 150 до 200 фунтов на кв. дюйм с использованием смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:1. Через 1-2 часа реактор охлаждали ниже 40°С.
Реактор продували и содержимое подающей трубки (транс-бета-фарнезен) загружали в реактор путем открывания клапанов, отделяющих два контейнера. Реактор затем загружали новой смесью моноксид углерода-водорода, состоящей из смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:2. Реактор затем нагревали от 160 до 165°С при поддержании давления от 500 до 700 фунтов на кв. дюйм при помощи смеси моноксида углерода и водорода в соотношении 1:2.
Содержимое реактора отбирали по времени и анализировали при помощи ГХ для контроля хода реакции. Когда проба ГХ анализа указывала на завершение реакции, реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и смесь моноксид углерод: водород отводили. Катализатор удаляли и полученная в результате смесь содержала более чем 30% диолов и высших полиолов. Диолы и высшие полиолы отделяли от парафинов и моноспиртов при помощи стандартной процедуры перегонки.
Полиразветвленные поверхностно-активные вещества
Другие осуществления в соответствии с настоящим изобретением включают композиции поверхностно-активных веществ, полученные из полиразветвленных моющих спиртов. Они могут иметь длины цепи, составляющие С11, C16 или C21, и быть полиразветвленными, где разветвления представляют собой метил, этил или их смеси. Поверхностно-активные вещества могут быть образованы путем процесса дериватизации любого спирта в поверхностно-активное вещество, известного в данной области. Они могут включать этоксилаты спирта, спиртовые сульфаты или этоксилированные спиртовые сульфаты или их смеси.
Примерами С11 и С21 полиразветвленных поверхностно-активных веществ являются:
Другие композиции поверхностно-активных веществ могут быть получены из ациклических C16 полиразветвленных моющих спиртов и могут включать ациклические C16 моющие спиртовые этоксилаты, сульфаты или этоксилированные сульфаты. Неорганичивающие примеры структур предпочтительных C16 полиразветвленных спиртовых поверхностно-активных веществ проиллюстрированы ниже:
Смеси поверхностно-активных веществ могут быть также желаемыми.
Спирты в соответствии с настоящим изобретением могут быть алкоксилированы при помощи стандартных коммерческих и лабораторных методов и/или сульфированы с использованием любого подходящего агента, например хлорсульфоновой кислоты, SО3/воздуха или олеума, с получением целевых полученных из спирта композиций поверхностно-активных веществ.
Следующие примеры подробно определяют синтез полиразветвленных композиций поверхностно-активных веществ, шестое осуществление в соответствии с настоящим изобретением:
ПРИМЕР СИНТЕЗА XIII
Синтез полученного из фарнезена полиразветвленного спиртового сульфата и его смесей
Реакционный сосуд, при перемешивании и продувании азота для исключения воздуха, использовали для соединения 96 грамм полиразветвленного спиртового вещества, полученного в любом из ПРИМЕРОВ СИНТЕЗА II, V или X, и 149 грамм диэтилового эфира. Смесь охлаждали до -5°С, затем 50 грамм хлорсульфоновой кислоты [7790-94-5] добавляли по каплям при поддержании температуры смеси ниже 10°С. Применяли вакуум для удаления выделяющегося газа НС1, давая смеси нагреваться до ~30°С. Диэтиловый эфир замещали дважды, поскольку он испаряется, при непрерывном перемешивании в течение двух часов. Затем простой эфир удаляли с помощью вакуума до проведения следующей стадии.
Полученную в результате смесь медленно добавляли, при перемешивании в стакан из нержавеющей стали, содержащий 287 грамм 9% метоксида натрия в метаноле, который охлаждали на ледяной бане. Смесь перемешивали в течение часа и затем погружали на поддон из нержавеющей стали. Растворители затем испаряли и пробу дополнительно высушивали при помощи вакуумной печи.
ПРИМЕР СИНТЕЗА XIV
Синтез полученного из фарнезена 7-моль этоксилата полиразветвленного спирта (АЕ7) и его смесей
200 грамм полученных из фарнезена спиртов (и других спиртов, полученных из них любыми способами или в ПРИМЕРЕ СИНТЕЗА II) плюс достаточное количество катализатора для того, чтобы способствовать реакции спирта с этиленокисидом в течение приемлемого периода времени и при контроле загружали в сосуд высокого давления из нержавеющей стали на 600 мл при перемешивании с охлаждающим змеевиком.
Приемлемый катализатор представлял собой 1,1 грамма раствора, состоящего из 50% гидроксида калия в воде. Другие типы и количества катализатора могут быть применены в зависимости от требования процесса.
Реактор нагревали при применении вакуума для удаления веществ, которые могут привести к образованию побочных продуктов, например воды, которые могут быть введены с катализатором, при температуре, которая не позволит потерю фарнезеновых спиртов, в общем, от 40°С до 90°С, но предпочтительно от приблизительно 60°С до приблизительно 80°С, при помощи водяного аспиратора как источника вакуума. Удаление воды производили при помощи низкоскоростного перемешивания, в общем, при приблизительно 50 об/мин, барботируя смесь малоинтенсивным (струйкой) потоком инертного газа через нижний дренажный клапан, или через дисперсионную фритту из нержавеющей стали, или любую инертную погружную трубку, или фриттованное вещество из спеченного металла, или путем разворачивания области выше смеси инертным газом. Пробы могут быть вытянуты из реактора и проанализированы на содержание воды соответствующим аналитическим способом, например по методу Карла-Фишера.
После завершения стадии удаления воды этиленоксид добавляли в реактор. Этиленоксид может быть добавлен весь сразу, если система реактора надлежащим образом разработана для предотвращения неконтролируемой скорости реакции. Однако наилучший контроль реакции достигали путем изначального нагревания реактора в статическом вакууме (или необязательно при избыточном давлении инертного газа, такого как азот) до температуры, приемлемой для реакции смеси спирт-катализатор с этиленоксидом для получения минимального количества побочных продуктов и цветообразования, в общем от 85° до 150°С, но предпочтительно от приблизительно 110°C до 130°C.
После достижения реактором желаемой температуры добавляли 254 грамма этиленоксида при скорости, которую можно будет контролировать при помощи системы охлаждения, в общем в течение периода от 30 до 60 минут. После завершения добавления этиленоксида перемешивание и нагревание продолжали до окончания расходования этиленоксида реакцией.
ПРИМЕР СИНТЕЗА XV
Синтез полученного из фарнезена 10-моль этоксилата полиразветвленного спирта (АЕ10) и его смесей
Использовали оборудование и процедуру из ПРИМЕРА XIII, но количество использованного этиленоскида составляло 363 грамма для получения полученных из фарнезена 10-моль этоксилата полиразветвленного спирта.
ПРИМЕР СИНТЕЗА XVI
Синтез полученного из фарнезена 3-моль этоксилата полиразветвленного спирта (АЕ3) и его смесей
Использовали оборудование и процедуру из ПРИМЕРА XIII, но количество использованного этиленоскида составляло 109 грамм для получения полученного из фарнезена 3-моль этоксилата полиразветвленного спирта.
ПРИМЕР СИНТЕЗА XVII
Синтез полученного из фарнезена этоксилата полиразветвленного спиртового сульфата (AE3S) и его смесей
Реакционный сосуд при перемешивании и продувании азота для исключения воздуха использовали для объединения 62 грамм вещества, полученного в ПРИМЕРЕ XV, и 149 грамм диэтилового эфира. Смесь охлаждали до -5°С, затем 50 грамм хлорсульфоновой кислоты [7790-94-5] добавляли по каплям при поддержании температуры смеси ниже 10°С. Применяли вакуум для удаления выделяющегося газа НСl, давая смеси нагреваться до ~30°С. Диэтиловый эфир замещали дважды, поскольку он испаряется, при непрерывном перемешивании в течение двух часов. Затем простой эфир удаляли с помощью вакуума перед проведением следующей стадии.
Полученную выше смесь медленно добавляли при перемешивании в стакан из нержавеющей стали, содержащий 287 грамм 9% метоксида натрия в метаноле, который охлаждали на ледяной бане. Смесь перемешивали в течение часа и затем погружали на поддон из нержавеющей стали. Растворители затем испаряли и пробу дополнительно высушивали при помощи вакуумной печи.
ПРИМЕР СИНТЕЗА XVIII
Синтез 3-этил-7,11-диметил-додеканаля и его смесей
Использовали оборудование и процедуру из ПРИМЕРА I, однако исходный фарнезен, который использовали, представлял собой 336 грамм транс-бета-фарнезена [18794-84-8]. Продукт может быть использован непосредственно в ПРИМЕРЕ XIX.
ПРИМЕР XIX
Синтез 3-этил-7,11-диметил-додекан-1-ола и его смесей
Использовали оборудование и процедуру из ПРИМЕРА СИНТЕЗА II. Однако исходные вещества для реакции получали в процессе, приведенном в ПРИМЕРЕ СИНТЕЗА XVIII выше, где использовали транс-бета-фарнезен. Конечную реакционную смесь фильтровали через фильтр на 0,5 микрон для удаления катализатора. Полученную в результате смесь выпаривали из всех нелетучих загрязнителей, включая остатки катализатора, при помощи колонки для молекулярной перегонки при температурах до 250°С и источника вакуума 1 Торр. Неочищенный дистиллят затем фракционно перегоняли на колонке Oldershaw (WILMAD-LABGLASS деталь№: G-2008-015J), собирая небольшой объем отогнанных фракций от 30 до 45 грамм каждая при температурах до 350°С и при помощи источника вакуума 5 Торр. Данные фракции анализировали при помощи ГХ с использованием капиллярной ГХ колонки Restek RTX-5 (Кат. №:10244).
ПРИМЕР СИНТЕЗА XX
Синтез 3-этил-7,11-диметил-додекан-1-олового спиртового сульфата и его смесей
Использовали оборудование и процедуру из ПРИМЕРА СИНТЕЗА III. Однако спирт, который использовали, представлял собой 3-этил-7,11-диметил-додекан-1-ол, который получали в ПРИМЕРЕ XDC выше. Продукт анализировали при помощи ЯМР и масс-спектрометрии и полученный в результате анализ согласовался с прогнозируемым продуктом 3-этил-7,11-диметил-до декан-1-оловым спиртовым сульфатом.
КОМПОЗИЦИИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И ПРОДУКТЫ. ИСПОЛЬЗУЮЩИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПОЛИРАЗВЕТВЛЕННЫХ МОЮЩИХ СПИРТОВ И КОМПОЗИЦИИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
Композиция полиразветвленного поверхностно-активного вещества, содержащая одно или более производных моющего спирта, выбранного из сульфата, алкоксилированного или алкоксилированного сульфата или их смесей в соответствии с настоящим изобретением, является чрезвычайно приемлемой в качестве добавок, способствующих отделению загрязнений для моющих средств для стирки и для чистящих композиций. Они проявляют высокую растворяющую способность, особенно в случае жирных загрязнений. Особое преимущество состоит в том, что они проявляют способность к отделению загрязнений даже при низких температурах стирки.
Композиция поверхностно-активного вещества, содержащая одно или более производных новых полиразветвленных моющих спиртов, выбранных из сульфата, алкоксилированного или алкоксилированного сульфата или их смесей в соответствии с настоящим изобретением, является чрезвычайно приемлемой в качестве добавок, способствующих отделению загрязнений для моющих средств для стирки и для чистящих композиций. Они проявляют высокую растворяющую способность, особенно в случае жирных загрязнений. Особое преимущество состоит в том, что они проявляют способность к отделению загрязнений даже при низких температурах стирки.
Композиции полиразветвленных поверхностно-активных веществ в соответствии с настоящим изобретением могут быть добавлены к моющим средствам для стирки и чистящим композициям в количествах, составляющих в общем от 0,05 до 70% по массе, предпочтительно от 0,1 до 40% по массе и более предпочтительно от 0,25 до 10% по массе, исходя из всей конкретной композиции.
Дополнительно, моющие средства для стирки и чистящие композиции в общем содержат поверхностно-активные вещества и, если подходит, другие полимеры в качестве моющих веществ, модифицирующих компонентов и дополнительных стандартных ингредиентов, например сомодифицирующих компонентов, комплексообразователей, отбеливателей, стандартизаторов, ингибиторов приобретения серого оттенка, ингибиторов переноса красителя, ферментов и отдушек.
Новые композиции поверхностно-активных веществ в соответствии с настоящим изобретением могут быть применены в моющих средствах для стирки или чистящих композициях, содержащих систему поверхностно-активных веществ, содержащую C10-C15 алкилбензолсульфонаты (LAS) и одно или более со-поверхностно-активных веществ, выбранных из неионных, катионных, анионных веществ или их смесей. Выбор со-поверхностно-активного вещества может зависеть от желаемого полезного эффекта. В одном осуществлении, со-поверхностно-активное вещество выбирают в качестве неионного поверхностно-активного вещества, предпочтительно C12-C18 алкилэтоксилатов. В другом осуществлении, со-поверхностно-активное вещество выбирают в качестве анионного поверхностно-активного вещества, предпочтительно С10-C18 алкилалкокси сульфатом (AExS) где х имеет значение 1-30. В другом осуществлении со-поверхностно-активное вещество выбирают в качестве катионного поверхностно-активного вещества, предпочтительно диметил гидроксиэтиллауриламмоний хлорид. Если система поверхностно-активных веществ содержит C10-C15 алкилбензолсульфонаты (LAS), LAS применяют на уровнях в диапазоне от приблизительно 9% до приблизительно 25%, или от приблизительно 13% до приблизительно 25%, или от приблизительно 15% до приблизительно 23% по массе композиции.
Система поверхностно-активных веществ может содержать от 0% до приблизительно 7%, или от приблизительно 0,1% до приблизительно 5%, или от приблизительно 1% до приблизительно 4% по массе композиции со-поверхностно-активного вещества, выбранного из неионного со-поверхностно-активного вещества, катионного со-поверхностно-активного вещества, анионного со-поверхностно-активного вещества и их любой смеси.
Неограничивающие примеры неионных со-поверхностно-активных веществ включают: C12-C18 алкилэтоксилаты, например, NEODOL® неионные поверхностно-активные вещества от Shell; C6-C12 алкилфенолалкоксилаты, где алкоксилатные звенья представляют собой смесь этиленокси и пропиленокси звеньев; C12-C18 спиртовые и C6-C12 алкилфенольные конденсаты с этиленоксидными/пропиленоксидными блок алкилполиаминэтоксилатами, например, PLURONIC® от BASF; C14-C22 разветвленные спирты средней цепи, ВА, как обсуждено в патенте США №6150322; С14-С22 разветвленные алкилалкоксилаты средней цепи, ВАЕх, где х имеет значение 1-30, как обсуждено в патенте США №6153577, патенте США №6020303 и патенте США №6093856; алкилполисахариды, как обсуждено в патенте США №4565647 Llenado, выданном 26 января 1986 г.; в особенности, алкилполигликозиды, как обсуждено в патенте США №4483780 и патенте США №4483779; моющие амиды полигидроксикислот, как обсуждено в патенте США №5332528; и имеющие концевые простые эфиры поли(оксиалкилированных) спиртовых поверхностно-активных веществ, как обсуждено в патенте США №6482994 и WO 01/42408.
Неограничивающие примеры полуполярных неионных со-поверхностно-активных веществ включают: водорастворимые аминоксиды, содержащие один алкильный фрагмент, состоящий из от приблизительно 10 до приблизительно 18 атомов углерода, и 2 фрагмента, выбранные из группы, состоящей из алкильных фрагментов и гидроксиалкильных фрагментов, содержащих от приблизительно 1 до приблизительно 3 атомов углерода; водорастворимые фосфиноксиды, содержащие один алкильный фрагмент, состоящий из от приблизительно 10 до приблизительно 18 атомов углерода, и 2 фрагмента, выбранные из группы, состоящей из алкильных фрагментов и гидроксиалкильных фрагментов, содержащих от приблизительно 1 до приблизительно 3 атомов углерода; и водорастворимые сульфоксиды, содержащие один алкильный фрагмент, состоящий из от приблизительно 10 до приблизительно 18 атомов углерода, и фрагмент, выбранный из группы, состоящей из алкильных фрагментов и гидроксиалкильных фрагментов, содержащих от приблизительно 1 до приблизительно 3 атомов углерода. См. WO 01/32816, патент США №4,681,704 и патент США №4,133,779.
Неограничивающие примеры катионных со-поверхностно-активных веществ включают: четвертичные аммониевые поверхностно-активные вещества, которые могут содержать до 26 атомов углерода, включающие: алкоксилатные четвертичные аммониевые (AQA) поверхностно-активные вещества, как обсуждено в патенте США №6136769; диметил гидроксиэтил четвертичный аммоний, как обсуждено в патенте США №6004922; диметил гидроксиэтиллаурил аммоний хлорид; полиаминные катионные поверхностно-активные вещества, как обсуждено в WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 и WO 98/35006; катионные сложноэфирные поверхностно-активные вещества, как обсуждено в патентах США №4228042, 4239660 4260529 и патенте США №6022844; и аминные поверхностно-активные вещества, как обсуждено в патенте США №6221825 и WO 00/47708, в особенности амидопропилдиметиламин (АРА).
Неограничивающие примеры анионных со-поверхностно-активных веществ, полезных в данной заявке, включают: С10-C20 первичные, с разветвленной цепью и произвольные алкил сульфаты (AS); C10-C18 вторичные (2,3) алкил сульфаты; C10-C18 алкилалкоксисульфаты (AExS), где х имеет значение 1-30; C10-C18 алкилалкоксикарбоксилаты, содержащие 1-5 этоксизвеньев; разветвленные алкил сульфаты средней цепи, как обсуждено в патенте США №6020303 и патенте США №6060443; разветвленные алкилалкоксисульфаты средней цепи, как обсуждено в патенте США №6008181 и патенте США №6020303; модифицированный алкилбензолсульфонат (MLAS), как обсуждено в WO 99/05243, WO 99/05242 и WO 99/05244; метилэфирсульфонат (MES); и альфа-олефинсульфонат (AOS).
Настоящее изобретение может также относится к композициям, содержащим композицию поверхностно-активного вещества в соответствии с настоящим изобретением, с его шестым осуществлением и седьмым осуществлением, композицию поверхностно-активного вещества, содержащую C8-C18 линейное алкилсульфонатное поверхностно-активное вещество и со-поверхностно-активное вещество. Композиции могут быть в любой форме, а именно, в форме жидкости; твердого вещества, например порошка, гранул, агломерата, пасты, таблетки, пакетов, бруска, геля; эмульсии; форм, которые доставляют в двухкомпонентных контейнерах; спрея или пенного моющего средства; предварительно увлажненных салфеток (то есть, чистящей композиции в комбинации с нетканым материалом, таким как, например, описано в патенте США №6121165, Mackey, et al.); сухих салфеток (то есть, чистящей композиции в комбинации с неткаными материалами, такими, как, например описано в патенте США №5980931, Fowler, и др.) таких, которые потребитель активирует водой; и других гомогенных или мультифазных формах потребительских продуктов.
В седьмом осуществлении, чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением является жидкой или твердой композицией моющего средства для стирки. В другом седьмом осуществлении, чистящая композиция в соответствии с настоящим изобретением представляет собой чистящую композицию для твердых поверхностей, где предпочтительно чистящая композиция для твердых поверхностей пропитывает нетканый субстрат. Как используют в данной заявке, "пропитывает" означает, что чистящую композицию для твердых поверхностей приводят в контакт с нетканым субстратом таким образом, что, по меньшей мере, в часть нетканого субстрата проникает чистящая композиция для твердых поверхностей, предпочтительно чистящая композиция для твердых поверхностей насыщает нетканый субстрат. Чистящая композиция может быть также применена в композициях по уходу за автомобилями, для очистки различных поверхностей, например твердой древесины, кафельной плитки, керамики, пластика, кожи, металла, стекла. Такая чистящая композиция может быть также разработана для применения в композициях для личной гигиены и для ухода за домашними животными, таких как композиция шампуня, композиция для мытья тела, жидкое или твердое мыло и другие чистящие композиции, в которых поверхностно-активное вещество контактирует со свободными твердыми и всеми композициями, которые требуют твердой приемлемой системы поверхностно-активного вещества, например композиции бурового раствора.
В другом седьмом осуществлении чистящая композиция является чистящей композицией для мытья посуды, например жидкими композициями для ручного мытья посуды, твердыми композициями для машинного мытья посуды, жидкими композициями для машинного мытья посуды и формы таблетки/стандартной дозы композиции для машинного мытья посуды.
Вполне типично, чистящие композиции в данной заявке, такие как моющие средства для стирки, добавки к моющим средства для стирки, очистители твердых поверхностей, синтетические бруски и бруски на основе мыла для стирки, смягчители тканей и жидкости для ухода за тканями, твердые композиции и средства по уходу всех видов, требующие нескольких вспомогательных веществ, посредством определенных просто оставляемых продуктов, например отбеливающих добавок, могут требовать только, например, кислородного отбеливателя и поверхностно-активного вещества, как описано в данной заявке. Полный список приемлемых веществ для стирки или чистящих вспомогательных веществ может быть найден в WO 99/05242.
Традиционные чистящие вспомогательные средства включают модифицирующие компоненты, ферменты, полимеры, которые не были обсуждены в данной заявке выше, отбеливатели, активаторы отбеливания, каталитические вещества и т.п., за исключением любых веществ, уже определенных в данной заявке выше. Другие чистящие вспомогательные средства в данной заявке могут включать усилители пенообразования, подавители пенообразования (противовспениватели) и т.п., другие активные ингредиенты или специализированные вещества, например диспергирующие полимеры (например, от BASF Corp. или Rohm & Haas), отличные от описанных в данной заявке выше, средства против возникновения пятен краски, средства по уходу за серебряными изделиями, средства против потускнения и/или средства от коррозии, красители, наполнители, бактерициды, источники щелочности, гидротропные вещества, антиоксиданты, средства, стабилизирующие ферменты, проотдушки, отдушки, солюбилизаторы, носители, технологические добавки, пигменты и для жидких композиций - растворители, хелаторы, ингибиторы переноса красителя, диспергирующие средства, осветлители, подавители пенообразования, красители, агенты придания эластичности структурам, смягчители для тканей, противоабразивные агенты, гидротропные вещества, технологические добавки, и другие средства по уходу за тканями, средства по уходу за поверхностями и кожей. Приемлемые примеры таких других чистящих вспомогательных средств и уровней применения приведены в патентах США №5576282, 6306812 В1 и 6326348 B1.
Способ применения
Настоящее изобретение включает способ очистки целевой поверхности. Как используют в данной заявке, "целевая поверхность" может включать такие поверхности, как ткань, посуда, стеклянные и другие варочные поверхности, твердые поверхности, волосы или кожу. Как используют в данной заявке, "твердая поверхность" включает твердые поверхности, которые присутствуют в типичном доме, например твердую древесину, кафельную плитку, керамику, пластик, кожу, металл, стекло. Такой способ включает стадии контактирования композиции, содержащей модифицированное полиольное соединение, в неразбавленном виде или разбавленную промывным раствором с, по меньшей мере, частью целевой поверхности с последующим необязательным промыванием целевой поверхности. Предпочтительно целевую поверхность подвергают стадии мытья перед проведением указанной выше необязательной стадией промывания. Для целей настоящего изобретения, мытье включает, но не ограничиваясь приведенным, очистку скребком, протирание и механическое перемешивание.
Как будет оценено специалистом в данной области техники, чистящие композиции в соответствии с настоящим изобретением идеально подходят для применения в быту (чистящие композиции для твердых поверхностей) и/или применений для стирки.
Значение рН растора композиции выбирают так, чтобы оно наиболее соответствовало целевой поверхности, которая подлежит очистке, широкий диапазон значения рН, составляет от приблизительно 5 до приблизительно 11. Для личной гигиены, например ухода за кожей и мытья волос, значение рН такой композиции предпочтительно составляет от приблизительно 5 до приблизительно 8, для чистящих композиций для стирки значение рН составляет от приблизительно 8 до приблизительно 10. Композиции предпочтительно применяют при концентрациях от приблизительно 200 ppm до приблизительно 10000 ppm в растворе. Температуры воды предпочтительно находятся в диапазоне от приблизительно 5°С до приблизительно 100°С.
Для применения в чистящих композициях для стирки, композиции предпочтительно применяют при концентрациях от приблизительно 200 ppm до приблизительно 10000 ppm в растворе (или моющем растворе). Температуры воды предпочтительно находятся в диапазоне от приблизительно 5°С до приблизительно 60°С. Соотношение воды и ткани предпочтительно составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 20:1.
Способ может включать стадию контактирования нетканого субстрата, пропитанного осуществлением композиции в соответствии с настоящим изобретением. Как используют в данной заявке, "нетканый субстрат" может включать любое традиционно разработанные нетканое полотно или ткань, имеющие приемлемую основную массу, толщину (плотность), впитывающую способность и характеристики прочности. Примеры приемлемых коммерчески доступных нетканых субстратов включают субстраты, которые продают под торговым названием SONTARA® от DuPont и POLYWEB® от James River Corp.
Как будет оценено специалистом в данной области техники, чистящие композиции в соответствии с настоящим изобретением идеально подходят для применения в жидких композициях для мытья посуды. Способ применения жидкой композиции для мытья посуды в соответствии с настоящим изобретением включает стадии контактирования загрязненной посуды с эффективным количеством, типично от приблизительно 0,5 мл до приблизительно 20 мл (на 25 обрабатываемых тарелок) жидкой композиции для мытья посуды в соответствии с настоящим изобретением, разбавленной водой.
Составы композиций Пример XXI - Гранулированное моющее вещество для стирки
| А | В | С | D | Е | |
| Формула | Мас.% | Мас.% | Мас.% | Мас.% | Мас.% |
| Полиразветвленное поверхностно-активное вещество в соответствии с ПРИМЕРАМИ СИНТЕЗА XIII-XX | 13-25 | 13-25 | 13-25 | 13-25 | 9-25 |
| С12-18этоксилированный сульфат | - | - | 0-3 | - | 0-1 |
| C14-15 алкил этоксилат (ЕO=7) | 0-3 | 0-3 | - | 0-5 | 0-3 |
| Диметилгидроксиэтиллауриламмоний хлорид | - | - | 0-2 | 0-2 | 0-2 |
| Натрий триполифосфат К1 |
20-40 | - | 18-33 | 12-22 | 0-15 |
| Цеолит | 0-10 | 20-40 | 0-3 | - | - |
| Силикатная модифицирующая добавка | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
| Карбонат | 0-30 | 0-30 | 0-30 | 5-25 | 0-20 |
| Диэтилентриаминпентаацетат | 0-1 | 0-1 | 0-1 | 0-1 | 0-1 |
| Полиакрилат | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
| Карбоксиметилцеллюлоза | 0,2-0,8 | 0,2-0,8 | 0,2-0,8 | 0,2-0,8 | 0,2-0,8 |
| Перкарбонат | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
| Нонаноилоксибензолсульфонат | - | - | 0-2 | 0-2 | 0-2 |
| Тетраацетилендиамин | - | - | 0-0,6 | 0-0,6 | 0-0,6 |
| Цинк фталоцианинтетрасульфонат | - | - | 0-0,005 | 0-0,005 | 0-0,005 |
| Осветляющее вещество | 0,05-0,2 | 0,05-0,2 | 0,05-0,2 | 0,05-0,2 | 0,05-0,2 |
| MgSO4 | - | - | 0-0,5 | 0-0,5 | 0-0,5 |
| Ферменты | 0-0,5 | 0-0,5 | 0-0,5 | 0-0,5 | 0-0,5 |
| Неосновные компоненты (отдушка, красители,стабилизаторы пены) | Остаток | Остаток | Остаток | Остаток | Остаток |
Пример XXII - Гранулированное моющее вещество для стирки
Водная композиция суспензии.
| Компонент | Мас./мас.% водной суспензии |
| Соединение, имеющее следующую общую структуру: Биc((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-бис((С2Н5O)(С2Н4O)n), где n = от 20 до 30, а х = от 3 до 8, или его сульфатированные или сульфонированные варианты | 1,23 |
| Этилендиаминдиянтарная кислота | 0,35 |
| Осветляющее вещество | 0,12 |
| Сульфат магния | 0,72 |
| Акрилат/малеатный сополимер | 6,45 |
| Линейный алкилбензолсульфонат | 11,92 |
| Гидроксиэтанди(метиленфосфоновая килота) | 0,32 |
| Карбонат натрия | 4,32 |
| Сульфат натрия | 47,49 |
| Мыло | 0,78 |
| Вода | 24,29 |
| Разное | 0,42 |
| Всего частей | 100,00 |
Получение высушенного распылением порошка.
Водную суспензию, имеющую композицию, описанную выше, получают при содержании влаги 25,89%. Водную суспензию нагревают до 72°С и прокачивают при высоком давлении (от 5,5×106 Hм-2 до 6,0×106 Нм-2) в противоточную колонну распылительной сушки при температуре входящего воздуха от 270°С до 300°С. Водную суспензию распыляют и распыленную суспензию высушивают с получением твердой смеси, которую затем охлаждают и просеивают с удалением чрезмерно крупных веществ (>1,8 мм) с образованием высушенного распылением порошка, который является сыпучим. Тонкоизмельченное вещество (<0,15 мм) декантируют с выпуском выходящего воздуха в колонну распылительной сушки и собирают в систему удерживания после колонны. Высушенный распылением порошок имеет содержание влаги 1,0 мас.%, объемную плотность 427 г/л и распределение размеров частиц такое, что 95,2 мас.% высушенного распылением порошка имеет размер частиц от 150 до 710 микрометров. Композиция высушенного распылением порошка приведена ниже.
Композиция высушенного распылением порошка.
| Компонент | Мас./мас.% высушенного распылением порошка |
| Соединение, имеющее следующую общую структуру: Бис((C2Н5О)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-бис((С2Н5O)(С2Н4O)n), где n = от 20 до 30, а х = от 3 до 8, или его сульфатированные или сульфонированные варианты | 1,62 |
| Этилендиаминдиянтарная кислота | 0,46 |
| Осветляющее вещество | 0,16 |
| Сульфат магния | 0,95 |
| Акрилат/малеатный сополимер | 8,45 |
| Линейный алкилбензолсульфонат, смешанный с полиразветвленным поверхностно-активым веществом в соответствии с ПРИМЕРАМИ СИНТЕЗА XIII-XX | 12,65 |
| Гидроксиэтанди(метиленфосфоновая килота) | 0,42 |
| Карбонат натрия | 5,65 |
| Сульфат натрия | 61,98 |
| Мыло | 1,02 |
| Вода | 1,00 |
| Разное | 0,55 |
| Всего частей | 100,00 |
Получение частицы анионного поверхностно-активного вещества 1
Частицу анионного моющего поверхностно-активного вещества 1 получают из загрузки 520 г с использованием смесителей Tilt-A-Pin, а затем Tilt-A-Plow (оба произведены Processall). 108 г сульфата натрия добавляют в смеситель Tilt-A-Pin вместе с 244 г карбоната натрия. 168 г 70% пасты активного С25Е3S (натрий этоксисульфат на основе C12/15 спирта и этиленоксида) добавляют в смеситель Tilt-A-Pin. Затем компоненты смешивают при 1200 об/мин в течение 10 секунд. Полученный в результате порошок затем переносят в смеситель Tilt-A-Plow и смешивают при 200 об/мин в течение 2 минут с образованием частиц. Частицы затем высушивают в сушилке с псевдоожиженным слоем при скорости 2500 л/мин, при 120°С до достижения равновесной относительной влажности частиц менее чем 15%. Высушенные частицы затем просеивают и оставляют фракцию от 1180 мкм до 250 мкм. Композиция частицы анионного моющего поверхностно-активного вещества 1 является следующей:
25,0% мас./мас. С25Е3S натрий этоксисульфата
18,0% мас./мас. сульфата натрия
57,0% мас./мас. карбоната натрия
Получение частицы катионного моющего поверхностно-активного вещества 1
Частицу катионного поверхностно-активного вещества 1 получают из загрузки 14,6 кг в смесителе Morton FM-50 Loedige. 4,5 кг микронизованого сульфата натрия и 4,5 кг микронизованого карбоната натрия предварительно смешивают в смесителе Morton FM-50 Loedige. 4,6 кг 40% водного раствора активного моно-С12-14 алкилмоногидроксиэтилдиметил четвертичного аммоний хлорида (катионного поверхностно-активного вещества) добавляют в смеситель Morton FM-50 Loedige при работающих главном приводе и измельчителе. Через приблизительно две минуты смешивания в смеситель добавляют 1,0 кг смеси микронизованного сульфата натрия и микронизованного карбоната натрия в массовом соотношении 1:1. Полученный в результате агломерат собирают и высушивают при помощи сушилки с псевдоожиженным слоем при потоке воздуха 2500 л/мин, при 100-140°С в течение 30 минут. Полученный в результате порошок просеивают и фракцию 1400 мкм собирают как частицу катионного поверхностно-активного вещества 1. Композиция частицы катионного поверхностно-активного вещества 1 является следующей:
15% мас./мас. моно-С12-14 алкилмоногидроксиэтилдиметил четвертичный аммоний хлорид
40,76% мас./мас. карбоната натрия
40,76% мас./мас. сульфата натрия
3,48% мас./мас. влаги и различных веществ
Получение гранулированной моющей композиции для стирки
10,84 кг высушенного распылением порошка, полученного в примере 6, 4,76 кг частицы анионного моющего поверхностно-активного вещества 1, 1,57 кг частицы катионного моющего поверхностно-активного вещества 1 и 7,83 кг (общее количество) другого отдельно дозированного добавляемого в сухом виде вещества дозируют в смеситель для перемешивания бетона диаметром 1 м при 24 об/мин. После дозирования всех веществ в смеситель смесь перемешивают в течение 5 минут с образованием гранулированной моющей композиции для стирки. Композиция гранулированной моющей композиции для стирки описана ниже:
Гранулированная моющая композиция для стирки.
| Компонент | Мас./мас.% гранулированной моющей композиции для стирки |
| Высушенный распылением порошок из приведенной выше в данной заявке таблицы в Примере 6 | 43,34 |
| Хлопья, содержащие 91,6 мас.% активного линейного алкилбензолульфоната, поставляемые Stepan под торговым названием Nacconol 90G® | 0,22 |
| Лимонная кислота | 5,00 |
| Перкарбонат натрия (содержащий от 12% до 15% активного AvOx) | 14,70 |
| Частицы фотоотбеливателя | 0,01 |
| Липаза (11,00 мг активного вещества/грамм) | 0,70 |
| Амилаза (21,55 мг активного вещества/грамм) | 0,33 |
| Протеаза (56,00 мг активного вещества/грамм) | 0,43 |
| Тетраацетилэтилендиамин агломерат (92 мас.% активного вещества) | 4,35 |
| Агломерат подавителей пенообразования (11,5 мас.% активного вещества) | 0,87 |
| Частица акрилат/малеатного сополимера (95,7 мас.% активного вещества) | 0,29 |
| Зеленый/синий карбонатный спекл | 0,50 |
| Частица анионного моющего поверхностно-активного вещества 1 | 19,04 |
| Частица катионного моющего поверхностно-активного вещества 1 | 6,27 |
| Сульфат натрия | 3,32 |
| Частица твердой отдушки | 0,63 |
| Всего частей | 100,00 |
Пример XXII - Жидкие моющие средства для стирки
| Ингредиент | А | В | С | D | Е |
| Мас.% | Мас.% | Мас.% | Мас.% | Мас.% | |
| Натрий алкил эфир сульфат | 14,4% | 9,2% | 5,4% | ||
| Полиразветвленное поверхностно-активное вещество в соответствии с ПРИМЕРАМИ СИНТЕЗА XIII-XX | 4,4% | 12,2% | 5,7% | 1,3% | |
| Алкилэтоксилат | 2,2% | 8,8% | 8,1% | 3,4% | |
| Аминоксид | 0,7% | 1,5% | |||
| Лимонная кислота | 2,0% | 3,4% | 1,9% | 1,0% | 1,6% |
| Моющая кислота | 3,0% | 8,3% | 16,0% | ||
| Протеаза | 1,0% | 0,7% | 1,0% | 2,5% | |
| Амилаза | 0,2% | 0,2% | 0,3% | ||
| Липаза | 0,2% | ||||
| Боракс | 1,5% | 2,4% | 2,9% | ||
| Формиат кальция и натрия | 0,2% | ||||
| Муравьиная кислота | 1,1% | ||||
| Полиакрилат натрия | 0,2% | ||||
| Сополимер полиакрилата натрия | 0,6% | ||||
| DTPA1 | 0,1% | 0,9% | |||
| DTPMP2 | 0,3% | ||||
| EDTA3 | 0,1% | ||||
| Флуоресцентный отбеливающий агент | 0,15% | 0,2% | 0,12% | 0,12 | 0,2% |
| Этанол | 2,5% | 1,4% | 1,5% | ||
| Пропандиол | 6,6% | 4,9% | 4,0% | 15,7% | |
| Сорбитол | 4,0% | ||||
| Этаноламин | 1,5% | 0,8% | 0,1% | 11,0% | |
| Гидроксид натрия | 3,0% | 4,9% | 1,9% | 1,0% | |
| Натрий кумолсульфонат | 2,0% | ||||
| Силиконовый подавитель пенообразования | 0,01% | ||||
| Отдушка | 0,3% | 0,7% | 0,3% | 0,4% | 0,6% |
| Заглушающий агент4 | 0,30% | 0,20% | 0,50% | ||
| Вода | Остаток | Остаток | Остаток | Остаток | Остаток |
| 100,0% | 100,0% | 100,0% | 100,0% | 100,0% | |
| 1диэтилентриаминпентауксусная кислота, натриевая соль 2диэтилентриаминпентакисметиленфосфониевая кислота, натриевая соль 3этилендиаминтетрауксусная кислота, натриевая соль 4Acusol OP 301 |
|||||
| Ингредиент | F | G | H | I | J | К |
| Mac.% | Mac.% | Mac.% | Mac.% | Mac.% | Mac.% | |
| Алкилбензолсульфоновая кислота | 7 | 7 | 4,5 | 1,2 | 1,5 | 12,5 |
| Натрий С12-14 алкилэтокси 3 сульфат | 2,3 | 2,3 | 4,5 | 4,5 | 7 | 18 |
| Полиразветвленный спиртовый этоксилат в соответствии с ПРИМЕРАМИ СИНТЕЗА XIII-XX | 5 | 5 | 2,5 | 2,6 | 4,5 | 4 |
| С12 алкилдиметиламиноксид | - | 2 | - | - | - | - |
| С12-14 алкилгидроксиэтилдиметиламмоний хлорид | 0,5 | |||||
| С12-18 моющая кислота | 2,6 | 3 | 4 | 2,6 | 2,8 | 11 |
| Лимонная кислота | 2,6 | 2 | 1,5 | 2 | 2,5 | 3,5 |
| Протеазный фермент | 0,5 | 0,5 | 0,6 | 0,3 | 0,5 | 2 |
| Амилазный фермент | 0,1 | 0,1 | 0,15 | - | 0,05 | 0,5 |
| Маннаназный фермент | 0,05 | - | 0,05 | - | - | 0,1 |
| Диэтилентриаминпента(метиленфос фониевая) кислота | 0,2 | 0,3 | 0,2 | |||
| Гидроксиэтан дифосфониевая кислота | 0,45 | 1,5 | ||||
| FWA | 0,1 | 0,1 | 0,1 | - | - | 0,2 |
| Растворители (1,2 пропандиол, этанол), стабилизаторы | 3 | 4 | 1,5 | 1,5 | 2 | 4,3 |
| Структурообразователь -производное гидрогенизированного касторового масла | 0,4 | 0,3 | 0,3 | 0,1 | 0,3 | |
| Борная кислота | 1,5 | 2 | 2 | 1,5 | 1,5 | 0,5 |
| Формиат Na | - | - | - | 1 | - | - |
| Обратимый ингибитор протеаз3 | - | - | 0,002 | - | - | - |
| Отдушка | 0,5 | 0,7 | 0,5 | 0,5 | 0,8 | 1,5 |
| Буферы (гидроксид натрия, моноэтаноламин) | До рН 8,2 | |||||
| Вода и неосновные добавки (противопенные, эстетические, …) | До 100 | |||||
| Ингредиент | L | М | N | O | Р | Q | |
| Мас.% | Мас.% | Мас.% | Мас.% | Мас.% | Мас.% | ||
| Алкилбензолсульфоновая кислота | 5,5 | 2,7 | 2,2 | 12,2 | 5,2 | 5,2 | |
| Полиразветвленный спиртовый этоксилат в соответствии с ПРИМЕРАМИ СИНТЕЗА XIII-XX | 16,5 | 20 | 9,5 | 7,7 | 1,8 | 1,8 | |
| Натрий С12-14 алкилсульфат | 8,9 | 6,5 | 2,9 | - | |||
| С12-14 алкил 7-этоксилат | 0,15 | 0,15 | |||||
| С14-15 алкил 8-этоксилат | 3,5 | 3,5 | |||||
| С12-15 алкил 9-этоксилат | 1,7 | 0,8 | 0,3 | 18,1 | - | - | |
| С12-18 моющая кислота | 2,2 | 2,0 | - | 1,3 | 2,6 | 2,6 | |
| Лимонная кислота | 3,5 | 3,8 | 2,2 | 2,4 | 2,5 | 2,5 | |
| Протеазный фермент | 1,7 | 1,4 | 0,4 | - | 0,5 | 0,5 | |
| Амилазный фермент | 0,4 | 0,3 | - | - | 0,1 | 0,1 | |
| Маннаназный фермент | 0,04 | 0,04 | |||||
| ПЭГ-ПВА полимер2 | - | - | - | - | - | 0,3 | |
| Этоксилированный гексаметилендиаминдиметил кват. | 0,7 | ||||||
| Диэтилентриаминпента(метиленф осфониевая) кислота | 0,2 | 0,2 | |||||
| Структурообразователь - производное гидрогенизированного касторового масла | 0,3 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,35 | 0,35 | |
| Полиакрилат | - | - | - | 0,1 | - | - | |
| Полиакрилатный сополимер2 | - | - | - | 0,5 | - | - | |
| Карбонат натрия | - | - | - | 0,3 | - | - | |
| Силикат натрия | - | - | - | - | - | - | |
| Боракс | 3 | 3 | 2 | 1,3 | - | - | |
| Борная кислота | 1,5 | 2 | 2 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |
| Отдушка | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,8 | 0,5 | 0,5 | |
| Буферы (гидроксид натрия, моноэтаноламин) | 3,3 | 3,3 | |||||
| Вода, красители и разное | Остаток | ||||||
| 1PEG-PVA привитый сополимер является поливинилацетат-привитым полиэтиленоксидным сополимером, содержащим полиэтиленоксидный каркас и множество поливинилацетатных боковых цепей. Молекулярная масса полиэтиленоксидного каркаса составляет приблизительно 6000 и массовое соотношение полиэтиленоксида и поливинилацетата составляет приблизительно от 40 до 60 и не более чем 1 место прививания на 50 этиленоксидных единиц. 2Alco 725 (стирол/акрилат) |
|||||||
Пример XXIII - Жидкие моющие средства для ручного мытья посуды
| Композиция | А | В |
| C12-13 Природный AE0.6S | 270 | 240 |
| С10-14 разветвленный на середине цепи аминоксид | - | 6,0 |
| Полиразветвленный спиртовый этоксилат в соответствии с ПРИМЕРАМИ СИНТЕЗА XIII- XX | 2,0 | 5,0 |
| C12-14 линейный аминоксид | 6,0 | - |
| SAFOL®23 аминоксид | 1,0 | 1,0 |
| С11Е9 неионный1 | 2,0 | 2,0 |
| Этанол | 4,5 | 4,5 |
| Натрийкумолсульфонат | 1,6 | 1,6 |
| Полипропиленгликоль 2000 | 0,8 | 0,8 |
| NaCl | 0,8 | 0,8 |
| 1,3 ВАС диамин2 | 0,5 | 0,5 |
| Полимер, усиливающий ценообразование3 | 0,2 | 0,2 |
| Вода | Остаток | Остаток |
| 1Неионным может быть любое С11 алкилэтоксилированное поверхностно-активное вещество, содержащее 9 этоксигрупп. 21,3,BAC представляет собой 1,3 бис(метиламин)-циклогексан. 3(N,N-димeтилaминo)этилмeтaкpилaтный гомополимер |
||
Пример 11 - Моющее средство для машинного мытья посуды
| А | В | С | D | E | |
| Полимерный диспергатор2 | 0,5 | 5 | 6 | 5 | 5 |
| Карбонат | 35 | 40 | 40 | 35-40 | 35-40 |
| Триполифосфат натрия | 0 | 6 | 10 | 0-10 | 0-10 |
| Силикатные твердые вещества | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Отбеливающий агент и активаторы отбеливания | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Полимер1 | 0,05-10 | 1 | 2,5 | 5 | 10 |
| Ферменты | 0,3-0,6 | 0,3-0,6 | 0,3-0,6 | 0,3-0,6 | 0,3-0,6 |
| Динатрийцитратдигидрат | 0 | 0 | 0 | 2-20 | 0 |
| Полиразветвленный спиртовый этоксилат в соответствие с ПРИМЕРАМИ СИНТЕЗА XIII-XX | 0,8-5 | 0,8-5 | 0,8-5 | 0,8-5 | 0,8-5 |
| Вода, сульфат, отдушка, красители и другие вспомогательные вещества | Остаток до 100% | Остаток до 100% | Остаток до 100% | Остаток до 100% | Остаток до 100% |
| 1Амфифильный алкоксилированный полиалкиленаминный полимер или любая смесь полимеров в соответствии с любым из Примеров 1, 2, 3 или 4. 2Например, ACUSOL® 445N, доступный от Rohm & Haas или ALCOSPERSE® от Alco. |
|||||
СПОСОБЫ АНАЛИЗА
Следующие два аналитических способа для характеристики разветвления являются полезными в композициях поверхностно-активных веществ в соответствии с настоящим изобретением:
Отделение и идентификация компонентов в моющих спиртах (выполняют перед алкоксилированием или после гидролиза спиртового сульфата для аналитических целей). Положение и длина разветвления, которые находят в прекурсорах - моющих спиртовых веществах, определяют при помощи методов ГХ/MS [см.: D.J.Harvey, Biomed, Environ. Mass Spectrom (1989), 18(9), 719-23; D.J.Harvey, J.M.Tiffany, J. Chromatogr. (1984), 301(1), 173-87; К.A.Karlsson, В.Е.Samuelsson, G.О.Steen, Chem. Phys. Lipids (1973), 11(1), 17-38].
Идентификация разделенных моющих спиртовых алкоксисульфатных компонентов при помощи MS/MS. Положение и длину разветвления также можно определять при помощи ионно-распылительного MS/MS или ББА-MS/MS методов на предварительно выделенных моющих спиртовосульфатных компонентах.
Среднее общее количество атомов углерода разветвленных первичных алкильных поверхностно-активных веществ в данной заявке может быть рассчитано по гидроксильному числу смеси прекурсоров - моющих спиртов или по гидроксильному числу спиртов, восстановленных путем экстракции после гидролиза смеси спиртовых сульфатов в соответствии с традиционными процедурами, такими, которые описаны в "Bailey's Industrial Oil and Fat Products", Volume 2, Fourth Edition, edited by Daniel Swern, p.440-441.
Если не указано иное, все уровни компонента или композиции приведены относительно активного уровня такого компонента или композиции и не содержат примесей, например, остаточных растворителей или побочных продуктов, которые могут присутствовать в коммерчески доступных источниках.
Все процентные содержания и соотношения рассчитывают по массе, если не указано иное. Все процентные содержания и соотношения рассчитывают исходя их общей композиции, если не указано иное.
Должно быть понятно, что каждое максимальное численное ограничение, данное по всему описанию, включает каждое более низкое численное ограничение, как будто такие более низкие численные ограничения выражены в данной заявке в письменном виде. Каждое минимальное численное ограничение, приведенное по всему описанию, будет включать любое более высокое численное ограничение, как будто такие более высокие численные ограничения выражены в данной заявке в письменном виде. Каждый численный диапазон, приведенный по всему данному описанию, будет включать каждый более узкий численный диапазон, который подпадает под такой более широкий численный диапазон, как будто все такие более узкие численные диапазоны выражены в данной заявке в письменном виде.
Размеры и значения, описанные в данной заявке, не должны быть истолкованы как строго ограниченные приведенными точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер предназначен для обозначения как приведенного значения, так и функционально эквивалентного диапазона около данного значения. Например, размер, описанный как "40 мм", предназначен для обозначения "приблизительно 40 мм."
Все документы, процитированные в подробном описании настоящего изобретения, являются, в их релевантных частях, включенными в данную заявку путем ссылки; цитирование какого-либо документа не должно быть истолковано как допущение того, что оно представляет собой уровень техники в отношении настоящего изобретения.
В то время как были проиллюстрированы и описаны конкретные осуществления настоящего изобретения, специалисту в данной области техники будет очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть осуществлены не выходя за суть и объем настоящего изобретения. Поэтому формула, которая прилагается к данной заявке, предназначена для схватывания всех таких изменений и модификаций, которые входят в объем настоящего изобретения.
Claims (19)
1. Ациклический альдегид, имеющий 16 атомов углерода, содержащий, по меньшей мере, три разветвления и выбранный из группы, состоящей из: 3-этил-7,11-диметилдодеканаля; 2,3,7,11-тетраметил-додеканаля; 7,11-диметил-3-винилдодека-6,10-диеналя; 4,8,12-триметилтридека-4,7,11-триеналя.
2. Композиция веществ, пригодная для использования в качестве исходного материала для получения поверхностно-активных веществ, содержащая, по меньшей мере, один ациклический альдегид по п.1.
3. Композиция веществ по п.2, отличающаяся тем, что ациклический альдегид является насыщенным и разветвления представляют собой метил, этил или их смеси.
4. Композиция моющих спиртов, пригодная для получения композиции поверхностно-активных веществ, содержащая, по меньшей мере, один ациклический спирт, конвертированный из ациклического альдегида по п.1, имеющий 16 атомов углерода, и содержащий также, по меньшей мере, три разветвления, при этом разветвления представляют собой метил, этил или их смеси.
5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что более чем приблизительно 10% разветвленных спиртов являются триметилразветвленными спиртами.
6. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что более чем приблизительно 30% разветвленных спиртов являются триметилразветвленными спиртами.
7. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что более чем приблизительно 70% разветвленных спиртов являются триметилразветвленными спиртами.
8. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что спирт получен из исходного полиразветвленного полиолефина, выбранного из группы, состоящей из:
a. фарнезена природного происхождения, экстрагированного из уже существующих растений и организмов;
b. фарнезена, полученного посредством генетически модифицированных организмов;
c. синтетически полученных тримеров изопрена; и
d. их смесей.
a. фарнезена природного происхождения, экстрагированного из уже существующих растений и организмов;
b. фарнезена, полученного посредством генетически модифицированных организмов;
c. синтетически полученных тримеров изопрена; и
d. их смесей.
9. Композиция поверхностно-активного вещества, пригодная для использования в моющей или чистящей композиции, содержащая одно или более поверхностно-активных производных изомеров ациклического моющего спирта, конвертированного из ациклического альдегида по п.1 и содержащего 16 атомов углерода и два, три или четыре метильных или этильных разветвлений или их смесей.
10. Композиция поверхностно-активного вещества по п.9, отличающаяся тем, что более чем 70% производных ациклического поверхностно-активного вещества содержат две, три или четыре метильные группы.
11. Композиция поверхностно-активного вещества по п.9, отличающаяся тем, что поверхностно-активные производные изомеров ациклических моющих спиртов представляют собой сульфатные производные, этоксилированные производные, этоксилированные и сульфонатные производные или их смеси.
12. Чистящая композиция, содержащая композицию поверхностно-активного вещества по п.9.
13. Чистящая композиция, содержащая композицию поверхностно-активного вещества по п.10.
14. Способ получения спиртовой смеси для композиции моющих спиртов по п.4, включающий стадии, на которых:
a. обеспечивают один или более полиразветвленный полиолефин, при этом полиразветвленные полиолефины должны содержать один неразветвленный концевой олефин и один или более дополнительных разветвленных олефинов в молекуле;
b. гидроформилируют указанные полиразветвленные полиолефины с получением полиразветвленного олефина, содержащего альдегидный продукт с одним или более олефинами или их смесью, с применением катализатора, выбранного из группы, состоящей из модифицированных или немодифицированных переходных металлов группы IX, и условий процесса, включающих температуру процесса в диапазоне от приблизительно 50°C до приблизительно 130°C, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 0,25:1 до приблизительно 4:1 и общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм;
c. восстанавливают альдегидный продукт, полученный на стадии (b) в присутствии водорода и катализатора гидрогенизации, с применением условий процесса, включающих температуру процесса в диапазоне от приблизительно 20°C до приблизительно 130°C, и давление водорода в диапазоне от 100 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм с образованием смеси полиразветвленных спиртов; и
d. удаляют указанную смесь полиразветвленных спиртов из указанного катализатора.
a. обеспечивают один или более полиразветвленный полиолефин, при этом полиразветвленные полиолефины должны содержать один неразветвленный концевой олефин и один или более дополнительных разветвленных олефинов в молекуле;
b. гидроформилируют указанные полиразветвленные полиолефины с получением полиразветвленного олефина, содержащего альдегидный продукт с одним или более олефинами или их смесью, с применением катализатора, выбранного из группы, состоящей из модифицированных или немодифицированных переходных металлов группы IX, и условий процесса, включающих температуру процесса в диапазоне от приблизительно 50°C до приблизительно 130°C, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 0,25:1 до приблизительно 4:1 и общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм;
c. восстанавливают альдегидный продукт, полученный на стадии (b) в присутствии водорода и катализатора гидрогенизации, с применением условий процесса, включающих температуру процесса в диапазоне от приблизительно 20°C до приблизительно 130°C, и давление водорода в диапазоне от 100 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм с образованием смеси полиразветвленных спиртов; и
d. удаляют указанную смесь полиразветвленных спиртов из указанного катализатора.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что полиразветвленные полиолефины выбирают из группы, состоящей из:
a. фарнезена природного происхождения и смесей фарнезенов, экстрагированных из природных растений и организмов;
b. фарнезена и смесей фарнезенов, полученных посредством генетически модифицированных организмов;
c. синтетически полученных тримеров изопрена; и
d. их смесей.
a. фарнезена природного происхождения и смесей фарнезенов, экстрагированных из природных растений и организмов;
b. фарнезена и смесей фарнезенов, полученных посредством генетически модифицированных организмов;
c. синтетически полученных тримеров изопрена; и
d. их смесей.
16. Способ по п.14, отличающийся тем, что дополнительно включает стадию, на которой селективно гидрогенизируют все соединения кроме одного олефина смеси полиразветвленных полиолефинов с получением смеси полиразветвленных моноолефинов перед проведением стадии гидроформилирования b.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что полиразветвленные полиолефины выбирают из группы, состоящей из:
e. фарнезена природного происхождения и смесей фарнезенов, экстрагированных из природных растений и организмов;
f. фарнезена и смесей фарнезенов, полученных посредством генетически модифицированных организмов;
g. синтетически полученных тримеров изопрена; и
a. их смесей.
e. фарнезена природного происхождения и смесей фарнезенов, экстрагированных из природных растений и организмов;
f. фарнезена и смесей фарнезенов, полученных посредством генетически модифицированных организмов;
g. синтетически полученных тримеров изопрена; и
a. их смесей.
18. Способ получения спиртовой смеси для композиции моющих спиртов по п.4, включающий стадии, на которых:
a. обеспечивают полиразветвленные полиолефины, содержащие один неразветвленный концевой олефин и один или более дополнительных разветвленных олефинов в молекуле;
b. одновременно гидроформилируют и восстанавливают указанный полиразветвленный полиолефин с применением катализатора, выбранного из конкретных модифицированных переходных металлов группы IX и условий процесса, включающих температуру процесса в диапазоне от приблизительно 90°C до приблизительно 200°C, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 2 к 1 до приблизительно 5 к 1 и общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм; и
c. удаляют указанную спиртовую композицию из указанного катализатора.
a. обеспечивают полиразветвленные полиолефины, содержащие один неразветвленный концевой олефин и один или более дополнительных разветвленных олефинов в молекуле;
b. одновременно гидроформилируют и восстанавливают указанный полиразветвленный полиолефин с применением катализатора, выбранного из конкретных модифицированных переходных металлов группы IX и условий процесса, включающих температуру процесса в диапазоне от приблизительно 90°C до приблизительно 200°C, молярное соотношение водорода и моноксида углерода в диапазоне от приблизительно 2 к 1 до приблизительно 5 к 1 и общее давление в диапазоне от приблизительно 300 фунтов на кв. дюйм до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм; и
c. удаляют указанную спиртовую композицию из указанного катализатора.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что дополнительно включает стадию, на которой селективно гидрогенизируют все соединения кроме одного олефина смеси полиразветвленных полиолефинов с получением смеси полиразветвленных моноолефинов перед проведением стадии гидроформилирования b.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9887908P | 2008-09-22 | 2008-09-22 | |
| US61/098,879 | 2008-09-22 | ||
| PCT/US2009/057811 WO2010033976A2 (en) | 2008-09-22 | 2009-09-22 | Specific branched aldehydes, alcohols, surfactants and consumer products based thereon |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011107395A RU2011107395A (ru) | 2012-10-27 |
| RU2532165C2 true RU2532165C2 (ru) | 2014-10-27 |
Family
ID=41668474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011107395/04A RU2532165C2 (ru) | 2008-09-22 | 2009-09-22 | Определенные разветвленные альдегиды, спирты, поверхностно -активные вещества и потребительские продукты на их основе |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US7994369B2 (ru) |
| EP (4) | EP2650280A1 (ru) |
| JP (2) | JP2012502922A (ru) |
| CN (3) | CN102159529A (ru) |
| BR (2) | BRPI0920517A2 (ru) |
| CA (1) | CA2735688A1 (ru) |
| EG (1) | EG26654A (ru) |
| MX (2) | MX2011003022A (ru) |
| RU (1) | RU2532165C2 (ru) |
| WO (2) | WO2010033976A2 (ru) |
Families Citing this family (96)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8232431B2 (en) * | 2008-09-22 | 2012-07-31 | The Procter & Gamble Company | Specific branched surfactants and consumer products |
| CN102159529A (zh) * | 2008-09-22 | 2011-08-17 | 宝洁公司 | 特殊的多支链醛、醇、表面活性剂以及基于它们的消费品 |
| CN102272083B (zh) * | 2009-01-08 | 2015-01-21 | 埃克森美孚化学专利公司 | 醇或者与醇有关的改进 |
| US8933131B2 (en) | 2010-01-12 | 2015-01-13 | The Procter & Gamble Company | Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same |
| SG173230A1 (en) * | 2010-01-25 | 2011-08-29 | Rohm & Haas | Laundry detergent bar composition |
| EP2383329A1 (en) * | 2010-04-23 | 2011-11-02 | The Procter & Gamble Company | Particle |
| ES2579217T3 (es) * | 2010-04-23 | 2016-08-08 | The Procter & Gamble Company | Partícula |
| KR101904484B1 (ko) | 2010-04-26 | 2018-11-30 | 노보자임스 에이/에스 | 효소 과립 |
| CA2741269A1 (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-11 | The Dow Chemical Company Llc | Improved cleaning formulations |
| CA2803380A1 (en) | 2010-07-15 | 2012-01-19 | The Procter & Gamble Company | A personal care composition comprising a near-terminal branched compound |
| WO2012138423A1 (en) | 2011-02-17 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates |
| EP2721137B1 (en) | 2011-06-20 | 2017-11-01 | Novozymes A/S | Particulate composition |
| CN103620029B (zh) | 2011-06-24 | 2017-06-09 | 诺维信公司 | 具有蛋白酶活性的多肽和编码它们的多核苷酸 |
| KR20140041801A (ko) | 2011-06-30 | 2014-04-04 | 노보자임스 에이/에스 | 알파-아밀라제 스크리닝 방법 |
| CN107523441A (zh) | 2011-07-12 | 2017-12-29 | 诺维信公司 | 储存稳定的酶颗粒 |
| PL2744881T3 (pl) | 2011-08-15 | 2016-07-29 | Procter & Gamble | Kompozycja detergentowa zawierająca związki pirydynol-n-tlenków |
| EP2744898A1 (en) | 2011-08-15 | 2014-06-25 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulase activity and polynucleotides encoding same |
| CN103764611B (zh) | 2011-08-17 | 2016-01-20 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 生物可再生及生物可降解表面活性剂 |
| WO2013043855A2 (en) * | 2011-09-20 | 2013-03-28 | The Procter & Gamble Company | High suds detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants |
| RU2014108926A (ru) * | 2011-09-20 | 2015-10-27 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Моющие композиции, содержащие смесь, в заданных соотношениях, поверхностно-активных веществ на основе изопреноидов |
| BR112014006285A2 (pt) * | 2011-09-20 | 2017-04-11 | Procter & Gamble | composições detergentes que compreendem sistemas tensoativos primários que compreendem tensoativos à base de isoprenoide altamente ramificados e outros |
| AR088758A1 (es) * | 2011-09-20 | 2014-07-02 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes de facil enjuague que comprenden surfactantes basados en isoprenoides |
| MX2014003280A (es) * | 2011-09-20 | 2014-05-13 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes que comprenden sistemas surfactantes sostenibles que comprenden surfactantes derivados de isoprenoides. |
| ES2628190T3 (es) | 2011-09-22 | 2017-08-02 | Novozymes A/S | Polipéptidos con actividad de proteasa y polinucleótidos que codifican los mismos |
| US20140342433A1 (en) | 2011-11-25 | 2014-11-20 | Novozymes A/S | Subtilase Variants and Polynucleotides Encoding Same |
| MX2014007446A (es) | 2011-12-20 | 2014-08-01 | Novozymes As | Variantes de subtilasa y polinucleotidos que las codifican. |
| ES2644007T3 (es) | 2012-01-26 | 2017-11-27 | Novozymes A/S | Uso de polipéptidos con actividad de proteasa en piensos para animales y en detergentes |
| EP2814956B1 (en) | 2012-02-17 | 2017-05-10 | Novozymes A/S | Subtilisin variants and polynucleotides encoding same |
| WO2013131964A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-12 | Novozymes A/S | Detergent composition and substitution of optical brighteners in detergent compositions |
| AR090971A1 (es) | 2012-05-07 | 2014-12-17 | Novozymes As | Polipeptidos que tienen actividad de degradacion de xantano y polinucleotidos que los codifican |
| CN104394708A (zh) | 2012-06-20 | 2015-03-04 | 诺维信公司 | 具有蛋白酶活性的多肽在动物饲料和洗涤剂中的用途 |
| CN104508103A (zh) | 2012-07-26 | 2015-04-08 | 宝洁公司 | 含酶的低ph液体清洁组合物 |
| JP6054108B2 (ja) | 2012-09-07 | 2016-12-27 | 高砂香料工業株式会社 | 光学活性２，３−ジヒドロファルネサールの製造方法 |
| EP2934177B1 (en) | 2012-12-21 | 2017-10-25 | Novozymes A/S | Polypeptides having protease activiy and polynucleotides encoding same |
| CN104903443A (zh) | 2013-01-03 | 2015-09-09 | 诺维信公司 | α-淀粉酶变体以及对其进行编码的多核苷酸 |
| JP2016512510A (ja) * | 2013-03-15 | 2016-04-28 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 消費者製品における使用のための特定の不飽和及び分枝状機能性材料 |
| CN105073966B (zh) | 2013-03-28 | 2018-03-23 | 宝洁公司 | 包含聚醚胺的清洁组合物 |
| BR112015025850B1 (pt) | 2013-04-09 | 2021-11-03 | Materia, Inc | Método para produzir pelo menos um produto de metátese cruzada |
| WO2014183921A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-20 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha amylase activity |
| CN118813589A (zh) | 2013-06-06 | 2024-10-22 | 诺维信公司 | α-淀粉酶变体以及对其进行编码的多核苷酸 |
| BR112015032524A2 (pt) | 2013-06-27 | 2017-08-29 | Novozymes As | Variante de subtilase tendo atividade de protease, método para a sua obtenção, composição detergente que a contém e uso da composição detergente em um processo de limpeza |
| US20160145596A1 (en) | 2013-06-27 | 2016-05-26 | Novozymes A/S | Subtilase Variants and Polynucleotides Encoding Same |
| WO2014209711A1 (en) | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Dow Global Technologies Llc | Process for the preparation of lightly-branched hydrophobes and the corresponding surfactants and applications thereof |
| US20160152925A1 (en) | 2013-07-04 | 2016-06-02 | Novozymes A/S | Polypeptides Having Anti-Redeposition Effect and Polynucleotides Encoding Same |
| EP3339436B1 (en) | 2013-07-29 | 2021-03-31 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising protease variants |
| WO2015014803A1 (en) | 2013-07-29 | 2015-02-05 | Novozymes A/S | Protease variants and polynucleotides encoding same |
| WO2015014790A2 (en) | 2013-07-29 | 2015-02-05 | Novozymes A/S | Protease variants and polynucleotides encoding same |
| WO2015049370A1 (en) | 2013-10-03 | 2015-04-09 | Novozymes A/S | Detergent composition and use of detergent composition |
| EP3453757B1 (en) | 2013-12-20 | 2020-06-17 | Novozymes A/S | Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same |
| US20160348035A1 (en) | 2014-03-05 | 2016-12-01 | Novozymes A/S | Compositions and Methods for Improving Properties of Non-Cellulosic Textile Materials with Xyloglucan Endotransglycosylase |
| CN106062271A (zh) | 2014-03-05 | 2016-10-26 | 诺维信公司 | 用于改进具有木葡聚糖内糖基转移酶的纤维素纺织材料的性质的组合物和方法 |
| CA2941253A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | Frank Hulskotter | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| US20150275143A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| EP3126479A1 (en) | 2014-04-01 | 2017-02-08 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha amylase activity |
| WO2015187757A1 (en) | 2014-06-06 | 2015-12-10 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers |
| EP3155097A1 (en) | 2014-06-12 | 2017-04-19 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same |
| EP3164486B1 (en) | 2014-07-04 | 2020-05-13 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
| CN106661566A (zh) | 2014-07-04 | 2017-05-10 | 诺维信公司 | 枯草杆菌酶变体以及编码它们的多核苷酸 |
| JP6728132B2 (ja) | 2014-08-27 | 2020-07-22 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物 |
| JP6672266B2 (ja) | 2014-08-27 | 2020-03-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物 |
| JP6400837B2 (ja) | 2014-08-27 | 2018-10-03 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 布地の処理方法 |
| JP6479959B2 (ja) | 2014-08-27 | 2019-03-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物 |
| US9850452B2 (en) | 2014-09-25 | 2017-12-26 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions containing a polyetheramine |
| US10287562B2 (en) | 2014-11-20 | 2019-05-14 | Novoszymes A/S | Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same |
| EP3227444B1 (en) | 2014-12-04 | 2020-02-12 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
| EP3234121A1 (en) | 2014-12-15 | 2017-10-25 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising subtilase variants |
| EP3106508B1 (en) | 2015-06-18 | 2019-11-20 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising subtilase variants |
| EP3872175A1 (en) | 2015-06-18 | 2021-09-01 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
| EP3319951B1 (de) * | 2015-07-10 | 2021-09-08 | Basf Se | Verfahren zur hydroformylierung von 2-substituierten butadienen und zur herstellung von folgeprodukten davon, speziell von ambrox |
| US10479981B2 (en) | 2015-10-14 | 2019-11-19 | Novozymes A/S | DNase variants |
| CN108291215A (zh) | 2015-10-14 | 2018-07-17 | 诺维信公司 | 具有蛋白酶活性的多肽以及编码它们的多核苷酸 |
| EP3464582A1 (en) | 2016-06-03 | 2019-04-10 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
| PL3485010T3 (pl) | 2016-07-13 | 2025-01-27 | The Procter & Gamble Company | Warianty dnazy bacillus cibi i ich zastosowania |
| US10087403B2 (en) | 2017-01-11 | 2018-10-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions having surfactant systems |
| US10731107B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-08-04 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising AES surfactant having alkyl chain lengths of fourteen total carbons |
| EP3701016A1 (en) | 2017-10-27 | 2020-09-02 | Novozymes A/S | Dnase variants |
| PL3476935T3 (pl) | 2017-10-27 | 2022-03-28 | The Procter & Gamble Company | Kompozycje detergentowe zawierające odmiany polipeptydowe |
| EP3781660A1 (en) | 2018-04-17 | 2021-02-24 | Novozymes A/S | Polypeptides comprising carbohydrate binding activity in detergent compositions and their use in reducing wrinkles in textile or fabric |
| CN108587434A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-09-28 | 江苏清陶能源科技有限公司 | 一种提高稳定性以及避免固体组分沉降的涂料及其制备方法 |
| US20220235341A1 (en) | 2019-03-21 | 2022-07-28 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same |
| CN113874499B (zh) | 2019-04-10 | 2025-01-14 | 诺维信公司 | 多肽变体 |
| FR3099930A1 (fr) * | 2019-08-16 | 2021-02-19 | Global Bioenergies | Composes carbonyles, leurs procedes de preparation et leurs utilisations |
| EP4022019A1 (en) | 2019-08-27 | 2022-07-06 | Novozymes A/S | Detergent composition |
| WO2021053127A1 (en) | 2019-09-19 | 2021-03-25 | Novozymes A/S | Detergent composition |
| WO2021064068A1 (en) | 2019-10-03 | 2021-04-08 | Novozymes A/S | Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains |
| JP7761929B2 (ja) * | 2020-01-27 | 2025-10-29 | 株式会社ファルネックス | 安全性の高い非ラメラ液晶形成性組成物 |
| EP3892708A1 (en) | 2020-04-06 | 2021-10-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions comprising dispersin variants |
| US12221404B2 (en) | 2020-06-05 | 2025-02-11 | SCION Holdings LLC | Composition comprising branched aldehydes |
| WO2021247177A1 (en) | 2020-06-05 | 2021-12-09 | SCION Holdings LLC | Alcohols production |
| WO2021247516A1 (en) | 2020-06-05 | 2021-12-09 | SCION Holdings LLC | Branched alcohols |
| US20250346879A1 (en) | 2020-10-07 | 2025-11-13 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants |
| US12145904B2 (en) | 2020-12-17 | 2024-11-19 | SCION Holdings LLC | Branched products |
| US20250263682A1 (en) | 2021-02-12 | 2025-08-21 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants |
| WO2022268885A1 (en) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | Novozymes A/S | Alpha-amylase polypeptides |
| US20240343708A1 (en) | 2021-08-10 | 2024-10-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyalkylene-oxide-containing compound |
| WO2024131880A2 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Novozymes A/S | Detergent composition comprising catalase and amylase |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1533625A3 (ru) * | 1986-04-11 | 1989-12-30 | Эгиш Дьедьсердьяр (Инопредприятие) | Способ получени (+)-(3S, 4R)-3,4,7,11-тетраметил-6,10-додекадиенал |
| EP0542217A2 (en) * | 1991-11-12 | 1993-05-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Substituted 1,5-pentanediols and processes for the preparation thereof |
| US6153577A (en) * | 1996-11-26 | 2000-11-28 | The Procter & Gamble Company | Polyoxyalkylene surfactants |
Family Cites Families (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE835738C (de) * | 1949-07-19 | 1952-04-03 | Dr Alfred Max Paquin | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Aldehyde |
| NL270390A (ru) | 1960-10-19 | |||
| US3420898A (en) | 1965-03-29 | 1969-01-07 | Shell Oil Co | Single stage hydroformylation of olefins to alcohols |
| JPS4833722B1 (ru) | 1968-04-10 | 1973-10-16 | ||
| US3641155A (en) | 1969-04-01 | 1972-02-08 | Richardson Merrell Inc | Allene polyamines |
| AU2503771A (en) * | 1970-02-11 | 1972-08-10 | Zoecon Corporation | Unsaturated carbonyl compounds |
| JPS4840705B1 (ru) | 1970-04-30 | 1973-12-01 | ||
| JPS5231841B2 (ru) | 1971-10-05 | 1977-08-17 | ||
| US4133779A (en) | 1975-01-06 | 1979-01-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent and alkaline earth metal anionic detergent |
| JPS5231841A (en) | 1975-09-04 | 1977-03-10 | Kowa Hanbai Kk | Vacuum adsorption of perfume |
| US4260529A (en) | 1978-06-26 | 1981-04-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide |
| US4228042A (en) | 1978-06-26 | 1980-10-14 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group |
| US4239660A (en) | 1978-12-13 | 1980-12-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source |
| IT1168389B (it) * | 1981-05-06 | 1987-05-20 | Alfa Farmaceutici Spa | Derivati di alcandioli con attivita' ipolipidemizzante,metodi per la loro preparazione e composizioni farmaceutiche che li contengono |
| US4483780A (en) | 1982-04-26 | 1984-11-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing polyglycoside and polyethoxylate detergent surfactants |
| US4483779A (en) | 1982-04-26 | 1984-11-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising polyglycoside and polyethoxylate surfactants and anionic fluorescer |
| US4565647B1 (en) | 1982-04-26 | 1994-04-05 | Procter & Gamble | Foaming surfactant compositions |
| US4681704A (en) | 1984-03-19 | 1987-07-21 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent alkaline earth metal anionic detergent and amino alkylbetaine detergent |
| US4520214A (en) | 1984-04-04 | 1985-05-28 | Uop Inc. | High selectivity process for dehydrogenation of paraffinic hydrocarbons |
| US4523048A (en) | 1984-04-04 | 1985-06-11 | Uop Inc. | Process for the selective production of alkylbenzenes |
| US4605783A (en) | 1985-03-21 | 1986-08-12 | Uop Inc. | Process for separating monoterpenes |
| US4695560A (en) | 1985-10-01 | 1987-09-22 | Uop Inc. | Catalyst for the selective hydrogenation of diolefinic hydrocarbons |
| ATE41151T1 (de) * | 1986-01-23 | 1989-03-15 | Hoffmann La Roche | 3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2h-1benzopyranderivate und verfahren zu ihrer herstellung. |
| US4806661A (en) | 1986-01-23 | 1989-02-21 | Hoffmann-La Roche Inc. | Chromanemelonate esters |
| US4761509A (en) | 1987-02-24 | 1988-08-02 | Uop Inc. | High selectivity process for dehydrogenation of paraffinic hydrocarbons |
| CN1016165B (zh) | 1987-09-21 | 1992-04-08 | 环球油品公司 | 用于烯烃选择性加氢的富含大孔的催化剂 |
| DE69114716T2 (de) | 1990-09-28 | 1996-06-13 | Procter & Gamble | Polyhydroxyfettsäureamide in schmutzabweisungsmittel enthaltenden waschmittelzusammensetzungen. |
| JP3027493B2 (ja) * | 1993-10-29 | 2000-04-04 | 鐘紡株式会社 | ８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体及び有害生物忌避剤 |
| JPH0656704A (ja) * | 1992-06-09 | 1994-03-01 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 不飽和化合物のヒドロホルミル化方法 |
| CA2114470A1 (en) * | 1993-01-29 | 1994-07-30 | Antonietta P. Martin | Glutaraldehyde composition |
| US5510510A (en) * | 1994-05-10 | 1996-04-23 | Bristol-Meyers Squibb Company | Inhibitors of farnesyl protein transferase |
| US5576282A (en) | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
| US6022844A (en) | 1996-03-05 | 2000-02-08 | The Procter & Gamble Company | Cationic detergent compounds |
| EG22088A (en) | 1996-04-16 | 2002-07-31 | Procter & Gamble | Alkoxylated sulfates |
| EG21623A (en) * | 1996-04-16 | 2001-12-31 | Procter & Gamble | Mid-chain branced surfactants |
| MA24137A1 (fr) | 1996-04-16 | 1997-12-31 | Procter & Gamble | Fabrication d'agents de surface ramifies . |
| PH11997056158B1 (en) * | 1996-04-16 | 2001-10-15 | Procter & Gamble | Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants |
| EP0912680B2 (en) | 1996-05-03 | 2005-03-23 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising cationic surfactants and modified polyamine soil dispersents |
| MA25183A1 (fr) | 1996-05-17 | 2001-07-02 | Arthur Jacques Kami Christiaan | Compositions detergentes |
| WO1998000498A1 (en) | 1996-06-28 | 1998-01-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning compositions and shampoos containing dianionic or alkoxylated dianionic surfactants |
| CN1146399C (zh) | 1996-10-25 | 2004-04-21 | 普罗克特和甘保尔公司 | 清洁产品 |
| CN100457880C (zh) * | 1996-11-26 | 2009-02-04 | 宝洁公司 | 聚氧化烯表面活性剂 |
| US5780694A (en) | 1996-11-26 | 1998-07-14 | Shell Oil Company | Dimerized alcohol compositions and biodegradible surfactants made therefrom having cold water detergency |
| US6150322A (en) | 1998-08-12 | 2000-11-21 | Shell Oil Company | Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom |
| US5849960A (en) | 1996-11-26 | 1998-12-15 | Shell Oil Company | Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom |
| US6221825B1 (en) | 1996-12-31 | 2001-04-24 | The Procter & Gamble Company | Thickened, highly aqueous liquid detergent compositions |
| AU6272298A (en) | 1997-02-11 | 1998-08-26 | Procter & Gamble Company, The | Solid detergent compositions |
| GB2321900A (en) | 1997-02-11 | 1998-08-12 | Procter & Gamble | Cationic surfactants |
| WO1998035006A1 (en) | 1997-02-11 | 1998-08-13 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition |
| AR012033A1 (es) | 1997-02-11 | 2000-09-27 | Procter & Gamble | Composicion detergente o componente que contiene un surfactante cationico |
| AR011665A1 (es) | 1997-02-11 | 2000-08-30 | Procter & Gamble | Detergente o composicion de limpieza o componente de la misma que comprende agentes tensioactivos y un blanqueador liberador de oxigeno |
| AU731577B2 (en) | 1997-03-07 | 2001-04-05 | Procter & Gamble Company, The | Bleach compositions containing metal bleach catalyst, and bleach activators and/or organic percarboxylic acids |
| EP1002029B1 (en) | 1997-07-21 | 2003-05-14 | The Procter & Gamble Company | Improved alkylbenzenesulfonate surfactants |
| HUP0002572A3 (en) | 1997-07-21 | 2001-04-28 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing mixtures of crystallinity-disrupted surfactants |
| PH11998001775B1 (en) | 1997-07-21 | 2004-02-11 | Procter & Gamble | Improved alkyl aryl sulfonate surfactants |
| US6596680B2 (en) | 1997-07-21 | 2003-07-22 | The Procter & Gamble Company | Enhanced alkylbenzene surfactant mixture |
| CA2298622A1 (en) | 1997-07-31 | 1999-02-11 | The Procter & Gamble Company | Wet-like cleaning articles |
| JP2001512160A (ja) | 1997-08-02 | 2001-08-21 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤 |
| WO1999018928A1 (en) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions comprising mid-chain branched surfactants |
| TWI250210B (en) | 1998-05-06 | 2006-03-01 | Dsm Ip Assets Bv | An isolated DNA sequence coding for an enzyme involved in the mevalonate pathway or the pathway from isopentenyl pyrophosphate to farnesyl pyrophosphate |
| EP1151077A1 (en) | 1999-02-10 | 2001-11-07 | The Procter & Gamble Company | Low density particulate solids useful in laundry detergents |
| WO2001032815A1 (en) | 1999-10-29 | 2001-05-10 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions with fabric care |
| US6956017B1 (en) | 1999-10-29 | 2005-10-18 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions with fabric care |
| CA2391984A1 (en) | 1999-12-08 | 2001-06-14 | The Procter & Gamble Company | Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants |
| US6844309B1 (en) | 1999-12-08 | 2005-01-18 | The Procter & Gamble Company | Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants |
| US6627778B2 (en) | 2000-04-19 | 2003-09-30 | China Petrochemical Corporation | Selective hydrogenation process for removing C10-C16 diolefins |
| US7183446B2 (en) * | 2000-06-26 | 2007-02-27 | Basf Aktiengesellschaft | Alcohol mixtures having 13 and 15 carbon atoms and the use thereof in the preparation of surface-active substances |
| RU2352551C2 (ru) * | 2003-10-15 | 2009-04-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Получение разветвленных алифатических спиртов с использованием объединенных технологических потоков установки гидрирования и установки дегидрирования-изомеризации |
| EP1697289B1 (en) * | 2003-12-18 | 2014-06-11 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Improvements in or relating to hydroformylation |
| FR2880884B1 (fr) | 2005-01-19 | 2007-04-20 | Mane Fils Sa V | Nouveaux composes odorants, procede de synthese et utilisations |
| WO2007029079A2 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Production of detergent range alcohols |
| JP4512133B2 (ja) * | 2005-11-25 | 2010-07-28 | 学校法人東京農業大学 | テルペン化合物 |
| US7846222B2 (en) | 2006-10-10 | 2010-12-07 | Amyris Biotechnologies, Inc. | Fuel compositions comprising farnesane and farnesane derivatives and method of making and using same |
| CN102159529A (zh) * | 2008-09-22 | 2011-08-17 | 宝洁公司 | 特殊的多支链醛、醇、表面活性剂以及基于它们的消费品 |
-
2009
- 2009-09-22 CN CN2009801365895A patent/CN102159529A/zh active Pending
- 2009-09-22 JP JP2011527077A patent/JP2012502922A/ja active Pending
- 2009-09-22 US US12/564,456 patent/US7994369B2/en active Active
- 2009-09-22 MX MX2011003022A patent/MX2011003022A/es active IP Right Grant
- 2009-09-22 BR BRPI0920517A patent/BRPI0920517A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-09-22 BR BRPI0919349A patent/BRPI0919349A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-09-22 EP EP13176045.6A patent/EP2650280A1/en not_active Withdrawn
- 2009-09-22 EP EP09792839A patent/EP2334628A2/en not_active Withdrawn
- 2009-09-22 CN CN2009801366192A patent/CN102159530A/zh active Pending
- 2009-09-22 CN CN201310288201.1A patent/CN103396899B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-09-22 EP EP13176043.1A patent/EP2650275A1/en not_active Withdrawn
- 2009-09-22 JP JP2011528064A patent/JP2012503023A/ja active Pending
- 2009-09-22 EP EP09792836.0A patent/EP2328856B1/en active Active
- 2009-09-22 MX MX2011003023A patent/MX2011003023A/es not_active Application Discontinuation
- 2009-09-22 WO PCT/US2009/057811 patent/WO2010033976A2/en not_active Ceased
- 2009-09-22 CA CA2735688A patent/CA2735688A1/en not_active Abandoned
- 2009-09-22 US US12/564,428 patent/US8044249B2/en active Active
- 2009-09-22 WO PCT/US2009/057818 patent/WO2010033979A2/en not_active Ceased
- 2009-09-22 RU RU2011107395/04A patent/RU2532165C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-03-14 EG EG2011030404A patent/EG26654A/en active
- 2011-09-20 US US13/236,724 patent/US8299308B2/en active Active
- 2011-09-20 US US13/236,755 patent/US8232432B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1533625A3 (ru) * | 1986-04-11 | 1989-12-30 | Эгиш Дьедьсердьяр (Инопредприятие) | Способ получени (+)-(3S, 4R)-3,4,7,11-тетраметил-6,10-додекадиенал |
| EP0542217A2 (en) * | 1991-11-12 | 1993-05-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Substituted 1,5-pentanediols and processes for the preparation thereof |
| US6153577A (en) * | 1996-11-26 | 2000-11-28 | The Procter & Gamble Company | Polyoxyalkylene surfactants |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Francis J. McQuillin et al "Complexing of Terpenes with . Transition Metals. Part V. Reactions of 3,7-Dimethylocta-1,6-diene . and 7-Methoxy-3,7-dimethyloct-1-ene with Rhodium(III) and . Thallium(III)" J.C.S.Perkin I, 1975, 19, 2092-2096. Hiroshi Ohrui et al "Development of Highly Potent D-Glucisamine-. Based Fluorescent Labeling Reagents and a Microwave-Assisted -. Selective Glycosidation of a Methyl Glycoside Reagent" Biosci.Biotechnol.Biochem., 2005, 69(5), 1054-1057. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2650275A1 (en) | 2013-10-16 |
| US20100137649A1 (en) | 2010-06-03 |
| JP2012502922A (ja) | 2012-02-02 |
| US8232432B2 (en) | 2012-07-31 |
| CN103396899B (zh) | 2015-11-18 |
| US7994369B2 (en) | 2011-08-09 |
| JP2012503023A (ja) | 2012-02-02 |
| US20120010432A1 (en) | 2012-01-12 |
| CN102159529A (zh) | 2011-08-17 |
| MX2011003022A (es) | 2011-04-12 |
| US20100105958A1 (en) | 2010-04-29 |
| WO2010033976A2 (en) | 2010-03-25 |
| RU2011107395A (ru) | 2012-10-27 |
| US20120010423A1 (en) | 2012-01-12 |
| EP2328856B1 (en) | 2017-03-08 |
| WO2010033979A3 (en) | 2010-05-06 |
| US8044249B2 (en) | 2011-10-25 |
| EP2334628A2 (en) | 2011-06-22 |
| US8299308B2 (en) | 2012-10-30 |
| CN102159530A (zh) | 2011-08-17 |
| BRPI0920517A2 (pt) | 2015-12-22 |
| BRPI0919349A2 (pt) | 2015-12-29 |
| EG26654A (en) | 2014-05-04 |
| MX2011003023A (es) | 2011-04-12 |
| WO2010033976A3 (en) | 2010-05-14 |
| EP2328856A2 (en) | 2011-06-08 |
| CA2735688A1 (en) | 2010-03-25 |
| EP2650280A1 (en) | 2013-10-16 |
| CN103396899A (zh) | 2013-11-20 |
| WO2010033979A2 (en) | 2010-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2532165C2 (ru) | Определенные разветвленные альдегиды, спирты, поверхностно -активные вещества и потребительские продукты на их основе | |
| US8232431B2 (en) | Specific branched surfactants and consumer products | |
| JP6726626B2 (ja) | 冷水洗浄用洗剤 | |
| DE60224645T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines verzweigten olefines, verfahren zur verwendung des olefines zur herstellung eines tensides, und tensid | |
| US20070281875A1 (en) | Process for decarboxylation of fatty acids and oils to produce paraffins or olefins | |
| JP2020033563A (ja) | 冷水洗濯洗剤 | |
| KR20010022109A (ko) | 결정성파괴된계면활성제의혼합물을함유하는세제조성물 | |
| TW201031743A (en) | Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components | |
| CN101945986B (zh) | 表面活性物质在清洁剂中的用途 | |
| CN105246551A (zh) | 用于消费品的特殊的不饱和且支化的功能材料 | |
| CA2225339A1 (en) | Branched chain compounds and their use | |
| JP4130439B2 (ja) | アルキルフェニルアルカノール類、それらの誘導体及びそれらを含む洗剤組成物 | |
| JP6718777B2 (ja) | 衣料用洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180923 |