RU2528841C2 - Полимерное электрохромное устройство - Google Patents
Полимерное электрохромное устройство Download PDFInfo
- Publication number
- RU2528841C2 RU2528841C2 RU2012139971/05A RU2012139971A RU2528841C2 RU 2528841 C2 RU2528841 C2 RU 2528841C2 RU 2012139971/05 A RU2012139971/05 A RU 2012139971/05A RU 2012139971 A RU2012139971 A RU 2012139971A RU 2528841 C2 RU2528841 C2 RU 2528841C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrochromic
- polymer
- component
- nanoparticles
- dispersion
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims description 9
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims description 5
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 claims description 2
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 12
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1CCOC2=CSC=C21 GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 diphenylphosphino Chemical group 0.000 description 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- XQJNXCHDODCAJF-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-hexylthiophene Chemical compound CCCCCCC=1C=CSC=1Br XQJNXCHDODCAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- KQDJZZWCYTXUDE-UHFFFAOYSA-N hydron;thiophene;chloride Chemical compound Cl.C=1C=CSC=1 KQDJZZWCYTXUDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIGYLAKFCGVRAN-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazolidine-2,5-dithione Chemical compound S=C1NNC(=S)S1 BIGYLAKFCGVRAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane Substances C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromothiophene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)S1 KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethoxy)ethanethiol Chemical compound SCCOCCS CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZVHYFUVMQIGGM-UHFFFAOYSA-N 2-Hexylthiophene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CS1 QZVHYFUVMQIGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEDHEMYZURJGRQ-UHFFFAOYSA-N 3-hexylthiophene Chemical compound CCCCCCC=1C=CSC=1 JEDHEMYZURJGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- 101100136728 Cricetulus griseus Pisd gene Proteins 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N anilinium chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1 MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- GBRJQTLHXWRDOV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCCC[CH2-] GBRJQTLHXWRDOV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000001791 phenazinyl group Chemical class C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полимерному электрохромному устройству, способному контролируемо изменять величину светопоглощения при приложении электрического напряжения. Полимерное электрохромное устройство включает, по крайней мере, два электрода и электрохромный состав. Электрохромный состав содержит катодный компонент(ы) и анодный компонент(ы), по крайней мере один из которых является электрохромным компонентом, а также электролит. Электрохромный компонент представляет собой дисперсию наночастиц нерастворимого электрохромного полимера в органическом растворителе. Изобретение обеспечивает упрощение изготовления устройства за счет использования более легкодоступного в технологическом отношении нерастворимого электрохромного полимера по сравнению с используемыми по известному уровню растворимыми электрохромными полимерами. 3 з.п. ф-лы, 4 ил., 6 пр.
Description
Данное изобретение относится к области электрохимии органических соединений электрохромных устройств, т.е. устройств, способных контролируемо изменять величину светопоглощения при приложении электрического напряжения. Более конкретно настоящее изобретение относится к полимерным электрохромным устройствам, содержащим в качестве электрохромного компонента дисперсию наночастиц нерастворимого электрохромного полимера, при этом под дисперсией понимаем систему, в которой частицы нерастворимой (дисперсной) фазы равномерно распределены в жидкой дисперсионной среде (растворителе).
Электрохромные материалы входят в группу хромогенных материалов, включающих также фотохромные (изменяющие уровень светопоглощения под действием света) и термохромные (изменяющие уровень светопоглощения под действием тепла) материалы.
Известны электрохромные устройства на основе неорганических соединений, органических соединений, олигомеров и полимеров (Roger J. Mortimer. Elrctrochromic materials // Chemical Society Reviews, 1997, v. 26, pp.147-156; A.A.Argun, P. - H., Aubert, B. C.Thompson. Multicolored Electrochromism in Polymers: Structures and Devices // Chem. Mater. - 2004. - V.16. - P. 1264-1272.). Основные недостатки неорганических устройств на основе оксидов металлов, в частности оксидов вольфрама, молибдена и ванадия, включают их хрупкость, не позволяющую изготовить гибкое устройство, большие времена отклика, слабое изменение пропускания при приложении напряжения и при его снятии, а также значительные сложности изготовления. Поэтому в последнее время основное внимание уделяется органическим электрохромным устройствам, в которых используются проводящие электрохромные полимеры, что позволяет в значительной степени преодолеть указанные выше недостатки.
Полимеры в электрохромных устройствах используются в виде растворов или слоев, которые получают из растворов. Однако, за исключением поливиологенов, все перечисленные выше полимеры не растворяются ни в воде, ни в органических растворителях. Поэтому принципиальным условием пригодности полимеров для электрохромных устройств является возможность переведения их в раствор. На сегодняшний день общепринятым способом является химическая модификация полимеров и/или мономеров, в результате которой полимеры приобретают способность растворяться в органических растворителях. Обычно для перевода электрохромных полимеров в растворимую форму получают их алкилпроизводные, арилпроизводные, циклоалкил- и циклоарилпроизводные, эфир- и циклоэфирсодержащие производные и т.д. (A.Kumar, J.R.Reynolds, Macromolecules, 1996, 29, 7629-7630; Т.Inagaki, М.Hunter, X.Q.Yang, T.A.Skotheim, Y.Okamoto, J.Chem. Soc, Chem. Commun., 1988,126).
Принципиальным недостатком такого подхода является необходимость химической модификации полимеров и/или мономеров, которая является трудоемким, длительным и дорогостоящим процессом. Так, например, типичная методика получения полиалкилтиофенов согласно (J.Roncali, Chem Rev, 1992, 92, 711)включает следующие стадии: 3-гексилтиофен из хлорида тиофена получают по реакции Гриньяра при добавлении хлорида гексилмагния в раствор хлорида тиофена и катализатора NiCl2(Ph2P(CH2)3PPh2, кипячении полученной смеси с обратным холодильником в течение нескольких часов, полученный продукт очищают перегонкой или перекристаллизацией. Бромирование полученного гексилтиофена с использованием N-бромсукцинимида в диметилсульфоксиде при перемешивании смеси в течение 24 ч. Полученную смесь выливают в воду и экстрагируют дихлорметаном. Экстракт тщательно моют водой, сушат над сульфатом магния и упаривают при пониженном давлении. 2-бром-3-гексилтиофен очищают экстракцией в хлороформ, экстракт в хлороформе моют раствором гидроксида натрия до нейтрального рН, сушат над сульфатом магния, упаривают на роторном испарителе и дважды перегоняют. Полученный на предыдущей стадии 2-бром-3-гексилтиофен вводят в реакцию сочетания с 2,5-дибромтиофеном в присутствии катализатора дихлор[1,3-бис(дифенилфосфино)пропана] никеля для получения 3,3”-дигексилтиофена. Полученный алкилированный мономер 3,3”-дигексилтиофен полимеризуют в присутствии безводного хлорида железа (III) в хлороформе или четыреххлористом углероде в токе азота в течение 8 ч. Полученный полимер высаживают из раствора добавлением метанола, очищают от непрореагировавшего мономера и катализатора в аппарате Сокслета сначала в парах метанола, затем ацетона и высушивают. Недостатком этого способа является то, что синтез включает 4 стадии со сложными промежуточными процедурами очистки на каждой стадии. Суммарный выход конечного продукта не превышает 10-20%.
Наиболее близким аналогом данного изобретения является полимерное электрохромное устройство, описанное в заявке РФ 2007109282. Электрохромное устройство включает раствор катодного электрохромного полимера на основе полипиридина или его сополимера и анодного электрохромного материала, представляющего собой олигомер на основе анилина, введенный в отделение между электродами. Недостатком этого устройства является сложный многостадийный органический синтез поливиологенов (Harris F.W.; Chuang К.С; Huang S.А.X.; Janimak J.J.; Cheng S.Z.D. Polymer 1994, 35, 4940).
Задачей настоящего изобретения является разработка полимерного электрохромного устройства. Технический результат изобретения заключается в существенном упрощении процесса изготовления устройства за счет исключения многостадийного органического синтеза растворимого электрохромного полимера, являющегося электрохромным компонентом устройства.
Поставленная задача решается тем, что в качестве электрохромного(ых) компонента(ов) используются не истинные растворы химически модифицированных полимеров, а дисперсии наночастиц нерастворимых электрохромных полимеров, синтез которых не является многостадийным процессом. Такой подход позволяет существенно упростить создание полимерных электрохромных устройств.
На Фиг.1 приведено схематическое изображение электрохромного устройства по данному изобретению (1 - прозрачный электрод, 2 - электрохромный состав, содержащий катодный и анодный компоненты и электролит, 3 - прокладка, 4 - участок приложение напряжения, 5 - источник питания)
На Фиг.2 приведена электронная микрофотография наночастиц (наноигл), полученных межфазной полимеризацией согласно Примеру 1.
На Фиг.3 приведена электронная микрофотография наночастиц, полученных согласно Примеру 2.
На Фиг.4 приведена электронная микрофотография нановолокон, полученных согласно Примеру 3.
Согласно изобретению электрохромным(и) компонентом(ами) являются наночастицы различных проводящих полимеров, например полиэтилендиокситиофена (ПЭДОТ), полианилина (ПАНИ), политиофена, полипиррола и др., а также их сополимеров и производных, в том числе наночастицы сополимера поли(анилин-со-3,4-этилендиокситиофен)/поли(4-стиролсульфо кислота), в виде дисперсий в органическом растворителе, таком как, например, пропиленкарбонат (ПК), диметилформамид (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО), диметилацетамид (ДМАА), N-метилпирролидон (МП) и т.д., причем концентрация наночастиц может составлять от примерно 0.1 мас. % до примерно 10 мас. %.
Наночастицы полимеров по настоящему изобретению получают любым известным способом, например межфазной полимеризацией (Kai Su, Nurxat Nuraje, Lingzhi Zhang, I-Wei Chu, Hiroshi Matsau, Nan-Loh Yang, Macromol Symp, 2009, 279, 1-6; Jiaxing Huang and Richard В. Kaner, J. AM. CHEM. SOC. 2004, 126, 851-855), матричной химической полимеризацией и сополимеризацией (Боева Ж.А., Пышкина О.А., Лезов А.А., Полушина Г.Е., Лезов А.В., Сергеев В.Г. Высокомолекулярные соединения. 2010. Т. 52. №6. С.1-10.), полимеризацией в присутствии организующих агентов, таких как, например, низкомолекулярные электролиты (Ji Hye Kim, Fei Fei Fang, Ki-Ho Lee and Hyoung Jin Choi, Korea-Australia Rheology Journal, Vol.18, No. 2, June 2006 pp.103-107), органические кислоты и спирты (M.V.Kulkarni, A.K.Viswanath, R.C.Aiyer, P.K.Khanna, Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, Vol.43, 2161-2169 (2005)) и т.д. Таким образом, синтез наночастиц представляет собой одностадийную полимеризацию, зачастую не требующую дополнительных стадий выделения и/или очистки. Наночастицы полимеров могут представлять собой бусины, нити, иголки, волокна, стержни, трубки и пр.
Следует подчеркнуть, что при переходе от истинных растворов к дисперсиям (т.е. т.н. коллоидным растворам, представляющим собой системы, в которых частицы нерастворимой (дисперсной) фазы равномерно распределены в жидкой дисперсионной среде (растворителе) могут меняться многие как физические, так и химические свойства вещества. Более того, при переходе от объемной фазы твердых веществ к наноструктурам зачастую наблюдаются значительные, неоднозначные и непредсказуемые изменения многих функциональных свойств, которые не могут быть объяснены лишь увеличением удельной поверхности и ростом числа поверхностных атомов (А.А.Елисеев, А.В.Лукашин «Функциональные наноматериалы». Под. ред. акад. Ю.Д.Третьякова. М., ФИЗМАТЛИТ, 2010). Поэтому изначально было совершенно не очевидно, что электропроводящие и электрохромные свойства полимеров, являющиеся непременным условием их использования в электрохромных устройствах, сохранятся при переходе от истинных растворов к дисперсиям наночастиц.
Для достижения поставленной цели изготавливают электрохромное устройство, схематически показанное на Фиг.1. Устройство содержит, по крайней мере, два оптически прозрачных электрода (1) (прозрачные пластины с электропроводящим слоем), пространство между которыми заполняют электрохромным составом (2), включающим анодный и катодный компоненты, по крайней мере, один из которых является электрохромным и представляет собой дисперсию наночастиц электрохромного нерастворимого полимера в подходящем растворителе, а также электролит, обеспечивающий транспорт электронов между катодным и анодным компонентами. Электролит может быть введен в электрохромный состав или использован послойно, например, в виде пасты, набухающей пленки или физического геля.
Сборку устройства производят, помещая электрохромный состав (2) между электродами (1), отделенными друг от друга прокладкой (3) из изолирующего материала, и скрепляют устройство по краям. Полученное устройство через участки приложения напряжения (4), которыми в данном случае служат клеммы, подсоединяют к источнику постоянного тока (5), подают напряжение и измеряют время окрашивания, затем напряжение снимают и измеряют время обесцвечивания устройства.
Отличительной особенностью данного изобретения по сравнению с известными из уровня техники является то, что электрохромный компонент представляет собой не истинный раствор электрохромного полимера, а дисперсию наночастиц нерастворимого электрохромного полимера в органическом растворителе, в то время как другой компонент может обладать или не обладать электрохромными свойствами и представлять собой как истинный раствор, так и дисперсию. В любом случае второй компонент электрохромного устройства (анодный или катодный) должен обладать электроактивностью, т.е. обладать способностью принимать/отдавать, по крайней мере, один электрон при приложении напряжения.
В качестве второго компонента электрохромного устройства может быть использовано любое известное из уровня техники электроактивное органическое соединение.
Так, в качестве анодной компоненты могут быть использованы, например, производные феназина, в частности дигидродиалкилфеназины, тетраметилфенилдиамин и его производные, тетраалкилбензидины и их производные, тетратиафулвалены и его производные, металлоцены, например ферроцены и их производные и т.д. В качестве анодного компонента можно использовать коммерческий N-дифенил-1,4-фенилендиамин (ДФФД).
В качестве катодной компоненты могут быть использованы как электрохромные соединения, например производные виологена, олигомеры анилина, производные тиофена и т.д., так и электроактивные соединения, не являющиеся электрохромными, например органополидисульфиды, такие как поли-2-меркаптоэтиловый эфир, поли-2,5-димеркапто-1.3,4-тиадиазол, политритио-циануровая кислота, поли-1,2-этандитиол и т.п., сульфосодержащие полимеры и сополимеры тетрафторэтилена, например продукт нафион и т.д..
Второй компонент (катодный или анодный) растворяют в любом подходящем органическом растворителе, таком как пропиленкарбонат, ДМФА, ДМСО, МП и т.д. Концентрацию второго компонента подбирают в соответствии с природой и концентрацией электрохромной дисперсии и используемым растворителем.
Органический растворитель выбирают с учетом природы компонент устройства, а также с учетом возможного использования полученного на его основе электрохромного состава для изготовления гибкого или жесткого электрохромного устройства. В качестве растворителей в настоящем изобретении предпочтительно используют диметилформамид (ДМФА), пропиленкарбонат (ПК), N-метилпирролидон (МП), диметилсульфоксид (ДМСО), диметилацетамид (ДМАА), ацетонитрил, тетрагидрофуран (ТГФ) и пр. или их смеси.
Электролит, используемый в электрохромном устройстве, обеспечивает транспорт электронов (ионов) между катодной и анодной компонентами. В качестве электролита согласно данному изобретению могут быть использованы любые органические и неорганические соли в виде раствора, или в виде пасты, набухающей пленки или в виде геля, нанесенных, по крайней мере, на один из электродов или послойно.
Таким образом, цель изобретения достигается полимерным электрохромным устройством, включающим, по крайней мере, два электрода, и электрохромный состав, содержащий катодный компонент(ы) и анодный компонент(ы), по крайней мере один из которых является электрохромным компонентом, а также электролит, причем электрохромный компонент представляет собой дисперсию наночастиц нерастворимого электрохромного полимера в органическом растворителе. Наночастицы электрохромного полимера, используемые в устройстве в виде дисперсии, представляют собой наноиглы, нановолокна, нанонити, наностержни, нанобусины или нанотрубки, и электрохромный полимер выбран из группы, включающей полиэтилендиокситиофен, полианилин, полипирроли их сополимеры и производные.
Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения и не ограничивают его объем.
Пример 1
Стадия 1. Получение наночастиц ПЭДОТ
Наноиглы ПЭДОТ в пропиленкарбонате получали межфазной полимеризацией ЭДОТ, как описано в (Kai Su, Nurxat Nuraje, Lingzhi Zhang, I-Wei Chu, Hiroshi Matsau, Nan-Loh Yang, Macromol Symp, 2009, 279, 1-6). Для этого 5 мг ЭДОТ растворяли в 5 мл дихлорметана, 5 мг FeCb растворяли в 5 мл воды; водную фазу наслаивали поверх органической фазы и выдерживали в течение 2 суток без перемешивания при комнатной температуре. Водный слой, содержащий наночастицы ПЭДОТ и FeCl3, аккуратно отбирали и добавляли 5 капель концентрированной соляной кислоты для предотвращения гидролиза хлорида железа. Наночастицы (наноиглы) выделяли упариванием растворителя на роторном испарителе при 90°С. Считали, что реакция полимеризации прошла полностью, и полученный высушенный материал содержит смесь ПЭДОТ и FeCl3 в массовом соотношении 1:1. Полученный материал исследовали с помощью просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ). ПЭМ-фотографии наноигл ПЭДОТ приведены на Фиг.2. Видно, что длина наноигл колеблется в доапазоне от 100 до 150 нм, а их толщина составляет примерно 20 нм. Полученные наноиглы ПЕДОТ хранили в закрытом флаконе.
Стадия 2. Получение дисперсии наночастиц ПЭДОТ
Для получения дисперсии взвешивали 20 мг неотмытого материала, полученного на стадии 1, содержащего смесь наночастиц и хрорида железа, и заливали его 1 мл ПК. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов и оставляли на ночь. Полученную дисперсию с концентрацией наночастиц ПЭДОТ 10 мг/мл (1%) использовали при сборке электрохромного устройства.
Стадия 3. Сборка полимерного электрохромного устройства и его тестирование
Собирали электрохромное устройство (см. Фиг.1), содержащее два оптически прозрачных электрода, представляющих собой стеклянную подложку толщиной 1,4 мм, покрытую электропроводящим покрытием ITO (90% In2O3 и 10% SnO2). На первый электрод помещали изолирующую прокладку из полипропилена толщиной 0,016 мм с вырезанным в центре отверстием. На центральную часть подготовленного таким образом электрода наносили 0,005 М раствор N'-дифенил-1,4-фенилендиамина (ДФФД, анодная компонента) в ПК. Перед использованием ДФФД очищали перекристаллизацией из этанола. Затем, на этот же электрод наносили 1% дисперсию наноигл ПЭДОТ в пропиленкарбонате (ПК). Оба компонента тщательно перемешивали. На второй электрод наносили слой физического геля, представляющий собой 0,05 М раствор LiCl в смеси, содержащей 7,22 мас. % полиметилметакрилата, 36,08 мас. % ацетонитрила, 20,62 мас. % пропиленкарбоната и 36,08 мас. % тетрагидрофурана. Электроды накладывали друг на друга и фиксировали зажимами. Затем на устройство подавали напряжение постоянного тока 2,8 В и регистрировали время окрашивания и обесцвечивания устройства. Изменение интенсивности пропускания (ΔT, %) рассчитывали как разницу между пропусканием рабочей части устройства в отсутствие тока и при подаче на устройство напряжения постоянного тока. Для описанного в данном примере устройства время окрашивания составило 0,5 с, время обесцвечивания составило 0,8 с, а изменение интенсивности пропускания оказалось равным 23%.
Стадия 1. Получение сополимера [поли(АНИ-со-ЭДОТ)]/ПСС
Сополимер [поли(АНИ-со-ЭДОТ)]/ПСС получали матричной полимеризацией в присутствии полистиролсульфоновой кислоты (ПСС) следующим образом. 1 мл (1,11 г) коммерческого водного раствора ПСС (“Sigma Aldrich”, Mw=7.5×104), содержащего 18 мас. % полимера, разбавляли 9 мл дистиллированной воды и выдерживали в течение суток. В полученный раствор вводили сомономер: 0.0704 г гидрохлорида анилина (АНИ, “Sigma Aldrich”) и 59,8 мкл 3,4-этилендиокситиофена (ЭДОТ, “Sigma Aldrich”). Сополимеризацию инициировали персульфата аммония (АПС, “MP Biomedicals”, 0,2528 г АПС в 0,8 мл воды) при перемешивании при комнатной температуре. Концентрации компонентов в полученной смеси составляли: [АПС]=[ПСС]=0,1 М, [АНИ]=[ЕДОТ]=0,05 М). Смесь выдерживали при комнатной температуре в течение суток.
Для исследования полученных наночастиц реакционную смесь диализовали против 3 л дистиллированной воды в течение суток для очистки от олигомеров и продуктов распада инициатора, используя диализный мешок с пределом исключения 20 кДа. ПЭМ-фотография полученной дисперсии «наноигл» сополимера приведена на Фиг.3. Видно, что диаметр наноигл колеблется в диапазоне 6-10 нм.
Стадия 2. Выделение сополимера и получение дисперсии
Сополимер осаждали из исходной реакционной смеси в 50 мл ацетона, после чего центрифугировали; осадок промывали 20 мл изопропанола и высушивали на воздухе. Для получения дисперсии 11 мг полученного сополимера суспендировали в 4 мл ДМСО, затем проводили обработку суспензии ультразвуком на пестике в течение 2 мин при охлаждении на ледяной бане. Полученную дисперсию (0,275%) хранили в закрытом флаконе при комнатной температуре.
Стадия 3. Сборка полимерного электрохромного устройства и его тестирование
Полимерное электрохромное устройство собирали, как описано в Примере 1. Электрохромным компонентом являлась дисперсия наночастиц сополимера, полученная на стадии 2, вторым электроактивным компонентом - 0.09 М раствор ДФФД в ПК, в качестве электролита использовали гель, описанный в Примере 1.
На собранное, как описано выше в Примере 1, устройство подавали напряжение постоянного тока 2,8 В и регистрировали время окрашивания и обесцвечивания устройства. Для описанного в данном примере устройства время окрашивания составило 0,7 с, время обесцвечивания составило 0,4 с, а изменение интенсивности светопропускания оказалось равным 36%.
Наночастицы полианилина (ПАНИ) в виде волокон получали межфазной полимеризацией анилина (АНИ) в соответствии с методикой, описанной в статье (Jiaxing Huang and Richard В. Kaner, J. AM. CHEM. SOC. 2004, 126, 851-855), следующим образом: 0.29 мл АНИ растворяли в 20 мл дихлорметана, 1.9 г пара-толуолсульфокислоты и 0.1824 г персульфата аммония растворяли в 20 мл воды. Водный раствор наслаивали на органический и выдерживали в течение 3 часов при комнатной температуре без перемешивания. Водную фазу аккуратно отделяли и образовавшийся полимер выделяли из водной фазы фильтрованием через бумажный фильтр и промывали водой (5×100 мл). Полученное вещество, представляющее собой нановолокна ПАНИ, сушили в вакууме. ПЭМ-фотография полученных нановолокон ПАНИ приведена на Фиг.4. Видно, что длина волокон колеблется в диапазоне от 80 до примерно 200 нм, а их диаметр составляет примерно 12 нм.
10% дисперсию нановолокон ПАНИ в МП получали перемешиванием их взвешенного количества в МП и использовали в качестве электрохромного компонента. В качестве второго электроактивного компонента использовали 0.2 М раствор ДФФД в МП. В качестве физического геля использовали смесь, описанную в Примере 1.
Электрохромное устройство собирали, как описано в Примере 1. На собранное устройство подавали напряжение постоянного тока 2,8 В и регистрировали время окрашивания и обесцвечивания устройства. Для описанного в данном примере устройства время окрашивания составило 0,5 с, время обесцвечивания составило 1,5 с, а изменение интенсивности пропускания оказалось равным 30%.
Пример 4
Матричный синтез ПЭДОТ на ПСС проводили смешением 0,10 М водного раствора полистиролсульфоновой кислоты (ПСС) и эквимолярного количества мономера с последующим добавлением водного раствора АПС при перемешивании при комнатной температуре ([ПССК]=[ЭДОТ]=[АПС]=0.10 М). Полимеризацию проводили в течение суток. Наночастицы комплекса ПЭДОТ:ПСС выделяли центрифугированием, осадок промывали изопропиловым спиртом и сушили на воздухе.
Для получения дисперсии 20 мг наночастиц ПЭДОТ/ПСС суспендировали в 4 мл ДМСО, суспензию подвергали ультразвуковой обработке на пестике в течение 1 мин при охлаждении на ледяной бане. Наночастицы количественно перешли в дисперсию (0,5%) и не осаждались центрифугированием при 14000 об/мин в течение 10 мин.
В электрохромном устройстве в качестве катодной и анодной компонент использовали 0,5% дисперсию ПЭДОТ/ПСС в ДМСО. Дисперсию наносили на один из электродов, сверху наслаивали электролит (физический гель, описанный в Примере 1) и накрывали сверху вторым электродом, покрытым тонким слоем дисперсии. На собранное устройство подавали напряжение постоянного тока 2,8 В. Для описанного в данном примере устройства время окрашивания составило 0,7 с, время обесцвечивания составило 1,6 с, а изменение интенсивности пропускания оказалось равным 18%.
Пример 5
Сополимер [поли(АНИ-со-ЭДОТ)]/ПСС и его дисперсию в ДМСО получали, как описано в Примере 2.
Полимерное электрохромное устройство собирали, как описано в Примере 2, за исключением того, что вторым электроактивным компонентом являлся 0,1 М раствор ферроцена в ПК.
На собранное, как описано выше в Примере 1, устройство подавали напряжение постоянного тока 2,8 В и регистрировали время окрашивания и обесцвечивания устройства. Для описанного в данном примере устройства время окрашивания составило 1,8 с, время обесцвечивания составило 2,5 с, а изменение интенсивности светопропускания оказалось равным 16%.
Пример 6
Электрохромное устройство собирали, как описано в Примере 2, за исключением того, что в качестве электролита использовали 0,1 М раствор гексафторфосфата триметиламмония в ПК, а в качестве катодной компоненты использовали 0,045 М раствор ДФФД в ПК.
На устройство подавали напряжение постоянного тока 2,8 В и регистрировали время окрашивания и обесцвечивания устройства. Для описанного в данном примере устройства время окрашивания составило 5,0 с, время обесцвечивания 2,0 с, а изменение интенсивности светопропускания оказалось равным 12%.
Claims (4)
1. Полимерное электрохромное устройство, включающее, по крайней мере, два электрода и электрохромный состав, содержащий катодный компонент(ы) и анодный компонент(ы), по крайней мере один из которых является электрохромным компонентом, а также электролит, отличающееся тем, что электрохромный компонент представляет собой дисперсию наночастиц нерастворимого электрохромного полимера в органическом растворителе.
2. Полимерное электрохромное устройство по п.1, отличающееся тем, что наночастицы электрохромного полимера представляют собой или наноиглы, или нановолокна, или нанонити, или наностержни, или нанобусины, или нанотрубки.
3. Полимерное электрохромное устройство по п.1, отличающееся тем, что электрохромный полимер выбран из группы, включающей полиэтилендиокситиофен, полианилин, полипиррол, их сополимеры и производные.
4. Полимерное электрохромное устройство по п.1, отличающееся тем, что концентрация наночастиц в органическом растворителе составляет от примерно 0,1 мас. % до примерно 10 мас. %.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012139971/05A RU2528841C2 (ru) | 2012-09-19 | 2012-09-19 | Полимерное электрохромное устройство |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012139971/05A RU2528841C2 (ru) | 2012-09-19 | 2012-09-19 | Полимерное электрохромное устройство |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012139971A RU2012139971A (ru) | 2014-03-27 |
| RU2528841C2 true RU2528841C2 (ru) | 2014-09-20 |
Family
ID=50342706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012139971/05A RU2528841C2 (ru) | 2012-09-19 | 2012-09-19 | Полимерное электрохромное устройство |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2528841C2 (ru) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2216820C2 (ru) * | 1997-07-22 | 2003-11-20 | Тин Филм Электроникс Аса | Электродное средство с функциональным элементом или без него и электродное устройство, сформированное из электродного средства с функциональными элементами |
| US7075697B2 (en) * | 2004-05-21 | 2006-07-11 | Gentex Corporation | Tristate electrochromic device |
| WO2007016546A2 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Kestrel Wireless Inc. | Stable electro-chromic device |
| RU2007109282A (ru) * | 2007-03-13 | 2008-09-20 | Эл Джи Кем, Лтд. (Kr) | Однослойное секционное электрохромное устройство, включающее в себя электрохромный материал полимерного типа |
| RU101971U1 (ru) * | 2010-10-29 | 2011-02-10 | Антон Оскарович Айт | Многослойная фотохромная теплосберегающая полимерная пленка |
| US7940447B2 (en) * | 2006-12-04 | 2011-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Electrochromic device |
| RU2420772C2 (ru) * | 2005-11-16 | 2011-06-10 | Сэн-Гобэн Гласс Франс | Электрохимическая система на пластмассовой подложке |
| RU2453883C2 (ru) * | 2006-12-18 | 2012-06-20 | Сэн-Гобэн Гласс Франс | Электролитный материал электроуправляемого устройства, способ его получения, содержащее его электроуправляемое устройство и способ получения указанного устройства |
-
2012
- 2012-09-19 RU RU2012139971/05A patent/RU2528841C2/ru active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2216820C2 (ru) * | 1997-07-22 | 2003-11-20 | Тин Филм Электроникс Аса | Электродное средство с функциональным элементом или без него и электродное устройство, сформированное из электродного средства с функциональными элементами |
| US7075697B2 (en) * | 2004-05-21 | 2006-07-11 | Gentex Corporation | Tristate electrochromic device |
| WO2007016546A2 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Kestrel Wireless Inc. | Stable electro-chromic device |
| RU2420772C2 (ru) * | 2005-11-16 | 2011-06-10 | Сэн-Гобэн Гласс Франс | Электрохимическая система на пластмассовой подложке |
| US7940447B2 (en) * | 2006-12-04 | 2011-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Electrochromic device |
| RU2453883C2 (ru) * | 2006-12-18 | 2012-06-20 | Сэн-Гобэн Гласс Франс | Электролитный материал электроуправляемого устройства, способ его получения, содержащее его электроуправляемое устройство и способ получения указанного устройства |
| RU2007109282A (ru) * | 2007-03-13 | 2008-09-20 | Эл Джи Кем, Лтд. (Kr) | Однослойное секционное электрохромное устройство, включающее в себя электрохромный материал полимерного типа |
| RU101971U1 (ru) * | 2010-10-29 | 2011-02-10 | Антон Оскарович Айт | Многослойная фотохромная теплосберегающая полимерная пленка |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012139971A (ru) | 2014-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Andriianova et al. | Effect of structural factors on the physicochemical properties of functionalized polyanilines | |
| Liao et al. | Sulfonated polyaniline nanostructures synthesized via rapid initiated copolymerization with controllable morphology, size, and electrical properties | |
| Zhao et al. | Natural glycyrrhizic acid-tailored homogeneous conductive polyaniline hydrogel as a flexible strain sensor | |
| Boeva et al. | Polyaniline: Synthesis, properties, and application | |
| CN102558772B (zh) | 一种聚3,4-（乙撑二氧噻吩）/磺化石墨烯复合水凝胶及其制备方法 | |
| KR100733093B1 (ko) | 수용성 π-공액 중합체의 제조 방법 | |
| Pooja et al. | Factors affecting the electrical conductivity of conducting polymers | |
| KR101135934B1 (ko) | 이방성 형태를 갖는 입자들로 이뤄진 전도성 중합체 | |
| EP0804497B1 (en) | Soluble, electroconductive polypyrrole and method for preparing the same | |
| Mo et al. | Facile electrochemical polymerization of 2-(thiophen-2-yl) furan and the enhanced capacitance properties of its polymer in acetonitrile electrolyte containing boron trifluoride diethyl etherate | |
| Mir et al. | A short review on the synthesis and advance applications of polyaniline hydrogels | |
| Han et al. | Morphology of electrodeposited poly (3, 4-ethylenedioxythiophene)/poly (4-styrene sulfonate) films | |
| EP1862487A1 (en) | Electrically conductive polymers and method of making electrically conductive polymers | |
| Wang et al. | One-step electropolymerized thieno [3, 2-b] thiophene-based bifunctional electrode with controlled color conversion for electrochromic energy storage application | |
| Li et al. | Electropolymerized polythiophenes bearing pendant nitroxide radicals | |
| Singh et al. | Recent trends on synthetic approaches and application studies of conducting polymers and copolymers: a review | |
| Khademi et al. | Synthesis and characterization of poly (thiophene-co-pyrrole) conducting copolymer nanoparticles via chemical oxidative polymerization | |
| CN104672786A (zh) | 一种水溶性pedot-pss分散液及其均相聚合制备方法 | |
| Zheng et al. | Chemical polymerization of hydroxymethyl and chloromethyl functionalized PEDOT: PSS | |
| US10121971B2 (en) | Cellulose-polymer composites for solar cells | |
| CN103709417B (zh) | 一种聚噻吩类衍生物水分散体及其制备方法 | |
| CN107189083B (zh) | 导电聚合物pedot有机分散体系及其制备方法 | |
| CN103343394B (zh) | 一种聚吡咯纳米纤维的制备方法 | |
| RU2528841C2 (ru) | Полимерное электрохромное устройство | |
| CN108470629A (zh) | 一种镍离子掺杂聚噻吩/石墨烯复合电极材料及其制备方法 |