RU2527036C2 - Полимер на пропиленовой основе, изделия и способ их получения - Google Patents
Полимер на пропиленовой основе, изделия и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2527036C2 RU2527036C2 RU2011132149/04A RU2011132149A RU2527036C2 RU 2527036 C2 RU2527036 C2 RU 2527036C2 RU 2011132149/04 A RU2011132149/04 A RU 2011132149/04A RU 2011132149 A RU2011132149 A RU 2011132149A RU 2527036 C2 RU2527036 C2 RU 2527036C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene
- composition
- substituted
- phenylenedibenzoate
- polymer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 103
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 91
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 98
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 31
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 abstract description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- LVTPRIAGCBEGPW-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyloxyphenyl) benzoate Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 LVTPRIAGCBEGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- DNSKBNRRRCLCAQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-carboxyphenyl)-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]benzoic acid Chemical class C=1C=CC=C(C(O)=O)C=1C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O DNSKBNRRRCLCAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VHAIZXGRFIPEHM-UHFFFAOYSA-N 2-[5-tert-butyl-2-(2-carboxyphenyl)-3-methylphenyl]benzoic acid Chemical class C=1C=CC=C(C(O)=O)C=1C=1C(C)=CC(C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1C(O)=O VHAIZXGRFIPEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- -1 phenylene aromatic diester Chemical class 0.000 description 74
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 48
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 46
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 38
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 37
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 32
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 27
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 23
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 18
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 17
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 16
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 14
- 229920001155 polypropylene Chemical class 0.000 description 13
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 11
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 description 11
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical class [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 8
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 6
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GXNXZJMAFGKLQI-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyloxy-5-tert-butyl-3-methylphenyl) benzoate Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OC=1C(C)=CC(C(C)(C)C)=CC=1OC(=O)C1=CC=CC=C1 GXNXZJMAFGKLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001088 1-naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001216 2-naphthoyl group Chemical group C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000035508 accumulation Effects 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N methylsilicon Chemical compound [Si]C NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 1
- NWBJLLHFWVYOHR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-yl benzoate Chemical compound COCC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 NWBJLLHFWVYOHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVSGXAPGEXHIEN-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-carboxyphenyl)naphthalen-2-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O XVSGXAPGEXHIEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZDAPBVMMVECPH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-carboxyphenyl)naphthalen-2-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O KZDAPBVMMVECPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRJTTYZJLYEKDH-UHFFFAOYSA-N 2-[5-tert-butyl-2-(2-carboxy-5-fluorophenyl)-3-methylphenyl]-4-fluorobenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C(C=C1C)=CC(C(C=C(C=C2)F)=C2C(O)=O)=C1C(C=C(C=C1)F)=C1C(O)=O WRJTTYZJLYEKDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQDHVJJSQYUIL-UHFFFAOYSA-N 3-[5-tert-butyl-2-(3-carboxy-2,4,6-trimethylphenyl)-3-methylphenyl]-2,4,6-trimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(=C(C(=C1C2=C(C(=CC(=C2)C(C)(C)C)C)C3=C(C(=C(C=C3C)C)C(=O)O)C)C)C(=O)O)C WJQDHVJJSQYUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- BPHATDQNWUSYIX-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C(C=C1C)=CC(C(C=C(C)C=C2)=C2C(O)=O)=C1C(C=C(C)C=C1)=C1C(O)=O Chemical compound CC(C)(C)C(C=C1C)=CC(C(C=C(C)C=C2)=C2C(O)=O)=C1C(C=C(C)C=C1)=C1C(O)=O BPHATDQNWUSYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCHLZPDJUCICIV-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C(C=C1C)=CC(C(C=C(C=C2)Cl)=C2C(O)=O)=C1C(C=C(C=C1)Cl)=C1C(O)=O Chemical compound CC(C)(C)C(C=C1C)=CC(C(C=C(C=C2)Cl)=C2C(O)=O)=C1C(C=C(C=C1)Cl)=C1C(O)=O DCHLZPDJUCICIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUDGANJWLPMVTA-UHFFFAOYSA-N CC(C)C(CC(C(C)C)=C1OC(c2ccccc2)=O)C=C1OC(c1ccccc1)=O Chemical compound CC(C)C(CC(C(C)C)=C1OC(c2ccccc2)=O)C=C1OC(c1ccccc1)=O SUDGANJWLPMVTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical group C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000333 X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- 238000006653 Ziegler-Natta catalysis Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000001485 cycloalkadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WSBCVSVJXVVUFU-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(trimethylsilylmethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C[Si](OC)(C[Si](C)(C)C)OC WSBCVSVJXVVUFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chlorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000004401 flow injection analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical group [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N methyl 4-ethoxybenzoate Chemical compound CCOC1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002942 palmitic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001484 poly(alkylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940035658 visco-gel Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/02—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis by substitution of halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
- C07C37/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by replacing a carboxyl or aldehyde group by a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/653—Pretreating with metals or metal-containing compounds with metals of C08F4/64 or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/06—Catalyst characterized by its size
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции полимеров на пропиленовой основе и способу их получения. Способ полимеризации включает введение пропилена и необязательно по меньшей мере одного другого олефина в условиях проведения полимеризации в контакт с композицией катализатора, содержащей замещенный фениленароматический сложный диэфир. Получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося модулем упругости при изгибе, большим чем 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790. Полимерная композиция для получения формованных изделий содержит пропиленовый гомополимер, характеризующийся модулем упругости при изгибе, большим чем 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790, и замещенный фениленароматический сложный диэфир, выбранный из группы, состоящей из замещенного 1,2-фенилендибензоата, 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоата и 3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоата. Технический результат - использование улучшенной композиции катализатора с получением полимера на пропиленовой основе, характеризующегося улучшенной жесткостью. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 4 табл., 5 пр.
Description
Данная заявка имеет приоритет на основании предварительной патентной заявки США с регистрационным номером 61/141902, поданной 31 декабря 2008 года, и предварительной патентной заявки США с регистрационным номером 61/141959, поданной 31 декабря 2008 года, при этом содержание каждой заявки во всей полноте посредством ссылки включается в настоящий документ.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Настоящее описание изобретения относится к композициям и изделиям, содержащим полимер на пропиленовой основе, и способам их получения.
Потребность в полимерах на пропиленовой основе во всем мире продолжает возрастать по мере все большей универсализации и все большего усложнения областей применения данных полимеров. Для получения полимеров на олефиновой основе известны композиции катализаторов Циглера-Натта. Композиции катализаторов Циглера-Натта обычно включают прокатализатор, содержащий галогенид переходного металла (то есть титана, хрома, ванадия), сокатализатор, такой как алюминийорганическое соединение, и необязательно внешний донор электронов. У полученных по катализу Циглера-Натта полимеров на пропиленовой основе зачастую отсутствует желательная жесткость. В условиях многолетнего появления новых областей применения полимеров на пропиленовой основе на современном уровне техники ощущается потребность в способах полимеризации, которые приводят к получению полимеров на пропиленовой основе, обладающих улучшенными и разнообразными свойствами. Желательными были бы способы полимеризации для получения полимеров на пропиленовой основе, которые характеризуются высокой жесткостью.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ
Настоящее описание изобретения относится к композициям на пропиленовой основе, изделиям и способам их получения. Композиции на пропиленовой основе получают при использовании композиции катализатора, которая содержит замещенный фениленароматический сложный диэфир, который увеличивает жесткость получаемого полимера на пропиленовой основе.
В одном варианте осуществления настоящее описание изобретения относится к способу полимеризации, включающему введение пропилена и необязательно по меньшей мере одного другого олефина в условиях проведения полимеризации в контакт с композицией катализатора, содержащей замещенный фениленароматический сложный диэфир; и получение полимера на пропиленовой основе. В одном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе характеризуется модулем упругости при изгибе, большим чем 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790. Присутствие замещенного фениленароматического сложного диэфира в композиции катализатора приводит к получению полимера на пропиленовой основе, характеризующегося высокой жесткостью. В одном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе представляет собой пропиленовый гомополимер.
Настоящее описание изобретения предлагает композицию. В одном варианте осуществления предлагается одна композиция, которая включает пропиленовый гомополимер и замещенный фениленароматический сложный диэфир.
Настоящее описание изобретения предлагает еще одну композицию. В одном варианте осуществления предлагается одна композиция, которая включает не подвергнутый зародышеобразованию пропиленовый гомополимер, характеризующийся коэффициентом полидисперсности, меньшим чем 6,0, модулем упругости при изгибе, большим чем 283 кфунт/дюйм2 (1951 МПа), и скоростью течения расплава, большей или равной 50 г/10 мин при проведении измерения в соответствии с документом ASTM D 1238 (230°С, 2,16 кг). Пропиленовый гомополимер также характеризуется уровнем содержания олигомеров, меньшим чем 1800 ч./млн (масс.).
Настоящее описание изобретения предлагает пропиленовый ударопрочный сополимер. Пропиленовый ударопрочный сополимер включает полимер на пропиленовой основе и замещенный фениленароматический сложный диэфир и пропилен/этиленовый сополимер, диспергированный в полимере на пропиленовой основе.
Одно преимущество настоящего описания изобретения заключается в способе полимеризации, в котором используют композицию катализатора, которая содержит замещенный фениленароматический сложный диэфир и приводит к получению полимера на пропиленовой основе, характеризующегося модулем упругости при изгибе, равным 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) и более.
Одно преимущество настоящего описания изобретения заключается в способе полимеризации, который приводит к получению полимера на пропиленовой основе, характеризующегося высокой жесткостью и коэффициентом полидисперсности в диапазоне от приблизительно 4,0 до приблизительно 10,0.
Одно преимущество настоящего описания изобретения заключается в предложении композиции пропиленового ударопрочного сополимера, содержащей замещенный фениленароматический сложный диэфир.
Одно преимущество настоящего описания изобретения заключается в предложении не содержащего фталата полимера на пропиленовой основе.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к способу. В одном варианте осуществления предлагается способ полимеризации, который включает введение пропилена и необязательно по меньшей мере одного другого олефина в условиях проведения полимеризации в контакт с композицией катализатора, содержащей замещенный фениленароматический сложный диэфир. Способ включает получение полимера на пропиленовом основе.
В одном варианте осуществления получаемый полимер на пропиленовой основе характеризуется модулем упругости при изгибе, большим чем 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790.
В соответствии с использованием в настоящем документе «композицией катализатора» является композиция, которая обеспечивает получение полимера на олефиновой основе при контактировании с олефином в условиях проведения полимеризации. Композиция катализатора включает композицию прокатализатора, сокатализатор, необязательно внешний донор электронов и необязательно агент, ограничивающий активность. Композиция прокатализатора включает комбинацию из магниевого фрагмента, титанового фрагмента и внутреннего донора электронов. Внутренний донор электронов включает замещенный фениленароматический сложный диэфир.
Композицию прокатализатора получают в результате галогенирования/титанирования предшественника прокатализатора в присутствии внутреннего донора электронов. В соответствии с использованием в настоящем документе «внутренний донор электронов» представляет собой соединение, добавленное или другим образом образованное во время получения композиции прокатализатора, которое передает по меньшей мере одну пару электронов одному или нескольким металлам, присутствующим в получающейся в результате композиции прокатализатора. Внутренний донор электронов представляет собой замещенный фениленароматический сложный диэфир. Как можно себе представить без желания связывать себя какой-либо конкретной теорией, во время галогенирования и титанирования внутренний донор электронов (1) регулирует образование активных центров, (2) регулирует положение титана на носителе на магниевой основе и, тем самым, улучшает стереоселективность катализатора, (3) облегчает превращение магниевых и титановых фрагментов в соответствующие галогениды и (4) регулирует размер кристаллитов носителя на основе галогенида магния во время превращения. Таким образом, предложение внутреннего донора электронов приводит к получению композиции прокатализатора, характеризующейся улучшенной стереоселективностью.
Предшественник прокатализатора может представлять собой производное магниевого фрагмента (MagMo), смешанное соединение магния-титана (MagTi) или производное бензоатсодержащего хлорида магния (BenMag). В одном варианте осуществления предшественником прокатализатора является предшественник магниевого фрагмента («MagMo»). «Предшественник MagMo» содержит магний в качестве единственного металлического компонента. Предшественник MagMo включает магниевый фрагмент. Неограничивающие примеры подходящих магниевых фрагментов включают безводный хлорид магния и/или его спиртовой аддукт, алкоксид или арилоксид магния, смешанный алкоксигалогенид магния и/или карбонизованные диалкоксид или арилоксид магния. В одном варианте осуществления предшественник MagMo представляет собой ди(С1-4)алкоксид магния. В одном дополнительном варианте осуществления предшественник MagMo представляет собой диэтоксимагний.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора представляет собой смешанное соединение магния/титана («MagTi»). «Предшественник MagTi» описывается формулой MgdTi(ORe)fXg, где Re представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода, или COR', где R' представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода; каждая группа ORe является идентичной другим или отличной от них; Х независимо представляет собой хлор, бром или иод, предпочтительно хлор; d находится в диапазоне от 0,5 до 56 или от 2 до 4; f находится в диапазоне от 2 до 116 или от 5 до 15; а g находится в диапазоне от 0,5 до 116 или от 1 до 3.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора представляет собой материал бензоатсодержащего хлорида магния. В соответствии с использованием в настоящем документе «бензоатсодержащий хлорид магния» («BenMag») представляет собой прокатализатор на основе хлорида магния (то есть галогенированный предшественник прокатализатора), содержащий бензоатный внутренний донор электронов. Материал BenMag также может включать титановый фрагмент, такой как галогенид титана. Бензоатный внутренний донор является лабильным и во время синтеза прокатализатора может быть замещен другими донорами электронов. Неограничивающие примеры подходящих бензоатных групп включают этилбензоат, метилбензоат, этил п-метоксибензоат, метил п-этоксибензоат, этил п-этоксибензоат, этил п-хлорбензоат. В одном варианте осуществления бензоатная группа представляет собой этилбензоат. Неограничивающие примеры подходящих предшественников прокатализатора BenMag включают катализаторы с торговыми наименованиями SHAC™ 103 и SHAC™ 310, доступные от компании The Dow Chemical Company, Мидленд, Мичиган.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора BenMag представляет собой продукт галогенирования любого предшественника прокатализатора (то есть предшественника MagMo или предшественника MagTi) в присутствии бензоатного соединения, обладающего структурой (I)
где R1-R5 представляют собой Н, С1-С20 гидрокарбил, который может содержать гетероатомы, в том числе F, Cl, Br, I, O, S, N, P и Si, а R' представляет собой С1-С20 гидрокарбильную группу, которая необязательно может содержать гетероатом (гетероатомы), в том числе F, Cl, Br, I, O, S, N, P и Si. Предпочтительно R1-R5 выбирают из Н и С1-С20 алкила, а R' выбирают из С1-С20 алкила и алкоксиалкила.
Галогенирование/титанирование предшественника прокатализатора в присутствии внутреннего донора электронов приводит к получению композиции прокатализатора, которая включает комбинацию из магниевого фрагмента, титанового фрагмента и внутреннего донора электронов (замещенного фениленароматического сложного диэфира). В одном варианте осуществления магниевые и титановые фрагменты представляют собой соответствующие галогениды, такие как хлорид магния и хлорид титана. Как можно себе представить без связывания себя какой-либо конкретной теорией, галогенид магния представляет собой носитель, на который осаждают галогенид титана и в который включают внутренний донор электронов.
Получающаяся в результате композиция прокатализатора характеризуется уровнем содержания титана в диапазоне от приблизительно 1,0 массового процента до приблизительно 6,0 массовых процентов в расчете на совокупную массу твердого вещества или от приблизительно 1,5 массового процента до приблизительно 5,5 массовых процентов или от приблизительно 2,0 массовых процентов до приблизительно 5,0 массовых процентов. Массовое соотношение между титаном и магнием в композиции твердого прокатализатора в подходящем случае находится в диапазоне от приблизительно 1:3 до приблизительно 1:160, или от приблизительно 1:4 до приблизительно 1:50, или приблизительно от 1:6 до 1:30. Внутренний донор электронов присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 0,1% масс. до приблизительно 20,0% масс. или от приблизительно 1,0% масс. до приблизительно 15% масс. Внутренний донор электронов в композиции прокатализатора может присутствовать с молярным соотношением между внутренним донором электронов и магнием в диапазоне от приблизительно 0,005:1 до приблизительно 1:1 или от приблизительно 0,01:1 до приблизительно 0,4:1. Массовый процент получают в расчете на совокупную массу композиции прокатализатора.
Уровень содержания этоксида в композиции прокатализатора указывает на полноту превращения этоксида металла предшественника в галогенид металла. Превращению этоксида в галогенид во время галогенирования способствует галогенированный сложный амидоэфир. В одном варианте осуществления композиция прокатализатора включает от приблизительно 0,01% масс. до приблизительно 1,0% масс. или от приблизительно 0,05% масс. до приблизительно 0,5% масс. этоксида. Массовый процент получают в расчете на совокупную массу композиции прокатализатора.
В одном варианте осуществления внутренний донор электронов является смешанным внутренним донором электронов. В соответствии с использованием в настоящем документе «смешанный внутренний донор электронов» представляет собой (i) замещенный фениленароматический сложный диэфир, (ii) электронодонорный компонент, который передает пару электронов одному или нескольким металлам, присутствующим в получающейся в результате композиции прокатализатора, и (iii) необязательно другие компоненты. В одном варианте осуществления электронодонорный компонент представляет собой бензоат, такой как этилбензоат и/или метоксипропан-2-илбензоат. Композиция прокатализатора, содержащая смешанный внутренний донор электронов, может быть получена по описывавшейся прежде методике получения прокатализатора.
Внутренний донор электронов включает замещенный фениленароматический сложный диэфир и необязательно электронодонорный компонент (такой, как простой диэфир и/или бензоат). Замещенным фениленароматическим сложным диэфиром могут быть замещенный 1,2-фениленароматический сложный диэфир, замещенный 1,3-фениленароматический сложный диэфир или замещенный 1,4-фениленароматический сложный диэфир. В одном варианте осуществления предлагается 1,2-фениленароматический сложный диэфир. Замещенный 1,2-фениленароматический сложный диэфир обладает приведенной ниже структурой (II):
где R1-R14 являются идентичными или различными. Каждый из R1-R14 выбирают из водорода, замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций. По меньшей мере один из R1-R14 не является водородом.
В соответствии с использованием в настоящем документе термины «гидрокарбил» и «углеводород» относятся к заместителям, содержащим только атомы водорода и углерода, в том числе разветвленным или неразветвленным, насыщенным или ненасыщенным, циклическим, полициклическим, конденсированным или ациклическим группам и их комбинациям. Неограничивающие примеры гидрокарбильных групп включают алкильные, циклоалкильные, алкенильные, алкадиенильные, циклоалкенильные, циклоалкадиенильные, арильные, аралкильные, алкиларильные и алкинильные группы.
В соответствии с использованием в настоящем документе термины «замещенный гидрокарбил» и «замещенный углеводород» относятся к гидрокарбильной группе, которая замещена одной или несколькими группами негидрокарбильных заместителей. Один неограничивающий пример группы негидрокарбильного заместителя представляет собой гетероатом. В соответствии с использованием в настоящем документе «гетероатом» обозначает атом, отличный от углерода или водорода. Гетероатом представляет собой неуглеродный атом из групп IV, V, VI и VII периодической таблицы. Неограничивающие примеры гетероатомов включают: галогены (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S и Si. Одна замещенная гидрокарбильная группа также включает галогенгидрокарбильную группу и кремнийсодержащую гидрокарбильную группу. В соответствии с использованием в настоящем документе термин «галогенгидрокарбильная» группа относится к гидрокарбильной группе, которая замещена одним или несколькими атомами галогена. В соответствии с использованием в настоящем документе термин «кремнийсодержащая гидрокарбильная группа» относится к гидрокарбильной группе, которая замещена одним или несколькими атомами кремния. Атом (атомы) кремния могут находиться, а могут и не находиться в углеродной цепи.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одну (или две, или три, или четыре) группу (группы) R из R1-R4 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одну (или некоторые, или все) группу (группы) R из R5-R14 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций. В еще одном варианте осуществления по меньшей мере один из R5-R9 и по меньшей мере один из R10-R14 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.
В одном варианте осуществления по меньшей мере один из R1-R4 и по меньшей мере один из R5-R14 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций. В еще одном варианте осуществления по меньшей мере один из R1-R4, по меньшей мере один из R5-R9 и по меньшей мере один из R10-R14 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.
В одном варианте осуществления любые последовательные группы R в R1-R4, и/или любые последовательные группы R в R5-R9, и/или любые последовательные группы R в R10-R14 могут быть соединены с образованием межциклической или внутрициклической структуры. Меж/внутрициклическая структура может быть, а может и не быть ароматической. В одном варианте осуществления меж/внутрициклическая структура представляет собой С5- или С6-членное кольцо.
В одном варианте осуществления по меньшей мере один из R1-R4 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. Необязательно по меньшей мере один из R5-R14 может представлять собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Необязательно R1-R4, и/или R5-R9, и/или R10-R14 могут быть соединены с образованием межциклической структуры или внутрициклической структуры. Межциклическая структура и/или внутрициклическая структура могут быть, а могут и не быть ароматическими.
В одном варианте осуществления любые последовательные группы R в R1-R4, и/или в R5-R9, и/или в R10-R14 могут представлять собой члены в С5-С6-членном кольце.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, R3 и R4 в виде водорода. R2 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. R5-R14 являются идентичными или различными, и каждый из R5-R14 выбирают из водорода, замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R2, который представляет собой метил, а каждый из R5-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R2, который представляет собой этил, а каждый из R5-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R2, который представляет собой трет-бутил, а каждый из R5-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R2, который представляет собой этоксикарбонил, а каждый из R5-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает каждый из R2, R3 и R4 в виде водорода, а R1 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. R5-R14 являются идентичными или различными, и каждый выбирают из водорода, замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метил, а каждый из R5-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R2 и R4, которые представляют собой водород, а R1 и R3 являются идентичными или различными. Каждый из R1 и R3 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. R5-R14 являются идентичными или различными, и каждый из R5-R14 выбирают из замещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной гидрокарбильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1 и R3, которые являются идентичными или различными. Каждый из R1 и R3 выбирают из С1-С8 алкильной группы, С3-С6 циклоалкильной группы или замещенной С3-С6 циклоалкильной группы. R5-R14 являются идентичными или различными, и каждый из R5-R14 выбирают из водорода, С1-С8 алкильной группы и галогена. Неограничивающие примеры подходящих С1-С8 алкильных групп включают метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, изобутильную, трет-бутильную, н-пентильную, изопентильную, неопентильную, трет-пентильную, н-гексильную и 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу. Неограничивающие примеры подходящих С3-С6 циклоалкильных групп включают циклопентильную и циклогексильную группы. В одном дополнительном варианте осуществления по меньшей мере один из R5-R14 представляет собой С1-С6 алкильную группу или галоген.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, и R3, который представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R2, R4 и R5-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1 и R3, которые представляют собой изопропильную группу. Каждый из R2, R4 и R5-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает каждый из R1, R5 и R10 в виде метильной группы, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R2, R4, R6-R9 и R11-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает каждый из R1, R7 и R12 в виде метильной группы, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1 в виде метильной группы, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой этильную группу. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает каждый из R1, R5, R7, R9, R10, R12 и R14 в виде метильной группы, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R2, R4, R6, R8, R11 и R13 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1 в виде метильной группы, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R5, R7, R9, R10, R12 и R14 представляет собой изопропильную группу. Каждый из R2, R4, R6, R8, R11 и R13 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления замещенный фениленароматический сложный диэфир обладает структурой (III), которая включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R2 и R4 представляет собой водород. R8 и R9 представляют собой члены С6-членного кольца, образуя 1-нафтоильный фрагмент. R13 и R14 представляют собой члены С6-членного кольца, образуя еще один 1-нафтоильный фрагмент. Структура (III) представлена ниже.
В одном варианте осуществления замещенный фениленароматический сложный диэфир обладает структурой (IV), которая включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R2 и R4 представляет собой водород. R6 и R7 представляют собой члены С6-членного кольца, образуя 2-нафтоильный фрагмент. R12 и R13 представляют собой члены С6-членного кольца, образуя 2-нафтоильный фрагмент. Структура (IV) представлена ниже.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой этоксигруппу. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой атом фтора. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой атом хлора. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой атом брома. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой атом иода. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R6, R7, R11 и R12 представляет собой атом хлора. Каждый из R2, R4, R5, R8, R9, R10, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R6, R8, R11 и R13 представляет собой атом хлора. Каждый из R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R2, R4 и R5-R14 представляет собой атом фтора.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой трифторметильную группу. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой этоксикарбонильную группу. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления R1 представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой этоксигруппу. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждый из R7 и R12 представляет собой диэтиламиногруппу. Каждый из R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу, а R3 представляет собой 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу. Каждый из R2, R4 и R5-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1 и R3, каждый из которых представляет собой втор-бутильную группу. Каждый из R2, R4 и R5-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления замещенный фениленароматический сложный диэфир обладает структурой (V), при этом R1 и R2 представляют собой члены С6-членного кольца, образуя 1,2-нафталиновый фрагмент. Каждый из R5-R14 представляет собой водород. Структура (V) представлена ниже.
В одном варианте осуществления замещенный фениленароматический сложный диэфир обладает структурой (VI), при этом R2 и R3 представляют собой члены С6-членного кольца, образуя 2,3-нафталиновый фрагмент. Каждый из R5-R14 представляет собой водород. Структура (VI) представлена ниже.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1 и R4, каждый из которых представляет собой метильную группу. Каждый из R2, R3, R5-R9 и R10-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, который представляет собой метильную группу. R4 представляет собой изопропильную группу. Каждый из R2, R3, R5-R9 и R10-R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (II) включает R1, R3 и R4, каждый из которых представляет собой изопропильную группу. Каждый из R2, R5-R9 и R10-R14 представляет собой водород.
Композиция катализатора включает сокатализатор. В соответствии с использованием в настоящем документе «сокатализатор» представляет собой вещество, способное превращать прокатализатор в активный катализатор полимеризации. Сокатализатор может включать гидриды, алкилы или арилы алюминия, лития, цинка, олова, кадмия, бериллия, магния и их комбинации. В одном варианте осуществления сокатализатор представляет собой гидрокарбильное соединение алюминия, описывающееся формулой RnAlX3-n, где n=1, 2 или 3, R представляет собой алкил, а Х представляет собой галогенид или алкоксид. Неограничивающие примеры подходящего сокатализатора включают триметилалюминий, триэтилалюминий, триизобутилалюминий и три-н-гексилалюминий.
В одном варианте осуществления сокатализатор представляет собой триэтилалюминий. Молярное соотношение между алюминием и титаном находится в диапазоне от приблизительно 5:1 до приблизительно 500:1, или от приблизительно 10:1 до приблизительно 200:1, или от приблизительно 15:1 до приблизительно 150:1, или от приблизительно 20:1 до приблизительно 100:1, или от приблизительно 30:1 до приблизительно 60:1. В еще одном варианте осуществления молярное соотношение между алюминием и титаном составляет приблизительно 35:1.
В одном варианте осуществления настоящая композиция катализатора включает внешний донор электронов. В соответствии с использованием в настоящем документе «внешний донор электронов» (или «ВДЭ») представляет собой соединение, добавляемое независимо от получения прокатализатора, и имеет по меньшей мере одну функциональную группу, которая способна донировать пару электронов атому металла. «Смешанный внешний донор электронов» (или «СВДЭ») представляет смесь двух и более внешних доноров электронов. Как можно себе представить без связывания себя какой-либо конкретной теорией, присутствие одного или нескольких внешних доноров электронов в композиции катализатора оказывает воздействие на следующие далее свойства получаемого полимера: уровень тактичности (то есть материал, растворимый в ксилоле), молекулярная масса (то есть текучесть расплава), молекулярно-массовое распределение (ММР), температура плавления и/или уровень содержания олигомеров.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов может быть выбран из одного или нескольких представителей из нижеследующих: соединение кремния, бидентатное соединение, амин, простой эфир, карбоксилат, кетон, амид, карбамат, фосфин, фосфат, фосфит, сульфонат, сульфон, сульфоксид и любая комбинация из вышеупомянутых представителей.
В одном варианте осуществления ВДЭ представляет собой соединение кремния, описывающееся общей формулой (VII):
где R независимо в каждом случае представляет собой водород, или гидрокарбил, или аминогруппу, необязательно замещенные одним или несколькими заместителями, содержащими один или несколько гетероатомов из групп 14, 15, 16 или 17. R содержит вплоть до 20 атомов, не считая водорода и галогена. R' представляет собой С1-20 алкильную группу, а m составляет 0, 1 или 2. В одном варианте осуществления R представляет собой С6-12 арил, алкиларил или аралкил, С3-12 циклоаллил, С1-20 линейный алкил или алкенил, С3-12 разветвленный алкил или С3-12 циклическую аминогруппу, R' представляет собой С1-4 алкил, а m составляет 1 или 2.
Неограничивающие примеры соединений кремния, подходящих для использования в качестве ВДЭ, включают диалкоксисиланы, триалкоксисиланы и тетраалкоксисиланы, такие как дициклопентилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, бис(пергидроизохинолино)диметоксисилан, метилциклогексилдиметоксисилан, тетраэтоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, диэтиламинотриэтоксисилан, бис(триметилсилилметил)диметоксисилан и любая их комбинация.
В одном варианте осуществления композиция катализатора включает агент, ограничивающий активность (АОА). В соответствии с использованием в настоящем документе «агент, ограничивающий активность» («АОА») представляет собой материал, который уменьшает активность катализатора при повышенной температуре (то есть при температуре, большей чем приблизительно 85°С). АОА ингибирует или другим образом предотвращает дестабилизацию полимеризационного реактора и обеспечивает непрерывность процесса полимеризации. Обычно активность катализаторов Циглера-Натта увеличивается по мере увеличения температуры реактора. Катализаторы Циглера-Натта также обычно сохраняют высокую активность вблизи от температуры размягчения полученного полимера. Тепло, вырабатывающееся в ходе экзотермической реакции полимеризации, может привести к образованию из частиц полимера агломератов и в конечном счете может вызвать нарушение непрерывности процесса получения полимера. АОА уменьшает активность катализатора при повышенной температуре, тем самым, предотвращая дестабилизацию реактора, уменьшая (или предотвращая) агломерирование частиц и обеспечивая непрерывность процесса полимеризации.
АОА может быть, а может и не быть компонентом ВДЭ и/или СВДЭ. Агент, ограничивающий активность, может представлять собой сложный эфир карбоновой кислоты, простой диэфир, поли(алкиленгликоль), сукцинат, диоловый сложный эфир и их комбинацию. Сложный эфир карбоновой кислоты может быть алифатическим или ароматическим сложным эфиром моно- или поликарбоновой кислоты. Неограничивающие примеры подходящих сложных эфиров карбоновых кислот включают бензоаты, С1-40 алкиловые сложные эфиры алифатических С2-40 моно/дикарбоновых кислот, С2-40 моно/поликарбоксилатные производные С2-100 (поли)гликолей, С2-100 (поли)гликолевые простые эфиры и любую их комбинацию. Дополнительные неограничивающие примеры сложных эфиров карбоновых кислот включают лаураты, миристаты, пальмитаты, стеараты, олеаты, себацаты и (поли)(алкилен)гликоли и их смеси. В одном дополнительном варианте осуществления АОА представляет собой изопропилмиристат или ди-н-бутилсебацат.
Композиция катализатора может включать любой из вышеупомянутых внешних доноров электронов в комбинации с любым из вышеупомянутых агентов, ограничивающих активность. Внешний донор электронов и/или агент, ограничивающий активность, могут быть добавлены в реактор по отдельности. В альтернативном варианте внешний донор электронов и агент, ограничивающий активность, могут быть перемешаны друг с другом заранее, а после этого добавлены к композиции катализатора и/или в реактор в виде смеси.
Способ включает введение пропилена и необязательно по меньшей мере одного другого олефина в условиях проведения полимеризации в контакт с композицией катализатора, содержащей замещенный фениленароматический сложный диэфир. В соответствии с использованием в настоящем документе «условия проведения полимеризации» представляют собой параметры температуры и давления в полимеризационном реакторе, подходящие для промотирования прохождения полимеризации между композицией катализатора и олефином для получения желательного полимера. Способом полимеризации может быть способ полимеризации в газовой фазе, суспензии или массе, реализуемый в одном или более чем одном реакторе.
Необходимо понимать то, что присутствие водорода в полимеризационном реакторе представляет собой один компонент условий проведения полимеризации. Во время проведения полимеризации водород представляет собой регулятор степени полимеризации и оказывает воздействие на молекулярную массу (и, соответственно, скорость течения расплава) получающегося в результате полимера. Способ полимеризации может включать стадию форполимеризации и/или стадию предварительного активирования.
Способ включает получение полимера на пропиленовой основе. Полимер на пропиленовой основе включает замещенный фениленароматический сложный диэфир. В одном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе характеризуется модулем упругости при изгибе, большим, чем величина в диапазоне от 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) до 290 кфунт/дюйм2 (1999 МПа), или от 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) до 280 кфунт/дюйм2 (1931 МПа), или от 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) до 270 кфунт/дюйм2 (1862 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790.
Как к удивлению обнаружили заявители, присутствие замещенного фениленароматического сложного диэфира в композиции катализатора неожиданно приводит к получению полимера на пропиленовой основе, характеризующегося высокой жесткостью и коэффициентом полидисперсности, меньшим чем 8,0 или приблизительно 5,0. В одном варианте осуществления замещенный фениленароматический сложный диэфир представляет собой 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат.
В одном варианте осуществления способ включает добавление АОА в способе во время фазы введения в контакт. Может быть добавлен один или более чем один АОА. В одном варианте осуществления АОА представляет собой изопропилмиристат.
В одном варианте осуществления композиция катализатора, использующаяся в ходе способа, содержит замещенный фениленароматический сложный диэфир, алюминий и внешний донор электронов (ВДЭ). ВДЭ может представлять собой дициклопентилдиметоксисилан (ДЦПДМС).
В одном варианте осуществления ВДЭ и алюминий во время введения в контакт выдерживают при молярном соотношении, меньшем чем 5,0, или меньшем чем 4,0, или меньшем чем 3,0. Выдерживание данного молярного соотношения может быть осуществлено в результате (i) предварительного перемешивания ВДЭ с катализатором и/или сокатализатором перед введением в реактор, (ii) раздельного добавления сокатализатора и/или ВДЭ в полимеризационный реактор в ответ на условия в реакторе/проведения полимеризации.
В одном варианте осуществления способ дополнительно включает зародышеобразование для получаемого пропиленового полимера и получение подвергнутого зародышеобразованию полимера на пропиленовой основе, характеризующегося модулем упругости при изгибе в диапазоне от 300 кфунт/дюйм2 (2068 кПа) до 380 кфунт/дюйм2 (2620 кПа), или от 300 кфунт/дюйм2 (2068 кПа) до 360 кфунт/дюйм2 (2482 кПа), или от 300 кфунт/дюйм2 (2068 кПа) до 340 кфунт/дюйм2 (2344 кПа), или от 300 кфунт/дюйм2 (2068 кПа) до 332 кфунт/дюйм2 (2289 кПа), или от 300 кфунт/дюйм2 (2068 кПа) до 325 кфунт/дюйм2 (2241 кПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790. В соответствии с использованием в настоящем документе «зародышеобразование» представляет собой способ, в котором соединения и композиции используют для получения более быстрой кристаллизации и/или более высоких температур кристаллизации полимера. Зародышеобразование представляет собой методику, реализуемую после реактора, при которой с полимером на пропиленовой основе перемешивают (обычно перемешивают в расплаве) зародышеобразователь. В соответствии с использованием в настоящем документе «зародышеобразователи» представляют собой соединения, использующиеся при получении центров зародышеобразования для роста кристаллов во время охлаждения полиолефиновой расплавленной рецептуры. Зародышеобразователи увеличивают скорость, с которой происходят события зародышеобразования, что зачастую делает возможной значительную кристаллизацию при температурах, больших, чем возможные в отсутствие такой добавки. Зародышеобразование увеличивает жесткость полимера. «Подвергнутый зародышеобразованию полимер на пропиленовой основе» является полимером, который подвергли воздействию зародышеобразователя. «Неподвергнутый зародышеобразованию полимер на пропиленовой основе» является полимером, который не подвергли воздействию зародышеобразователя.
Неограничивающие примеры подходящих зародышеобразователей включают 1,3-О-2,4-бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит (здесь и далее в настоящем документе ДМДБС), доступный от компании Milliken Chemical под торговым наименованием MilladRTM 3988, бензоат натрия, 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия (от компании Asahi Denka Kogyo K. K., известный под обозначением NA-11), бис[2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат] алюминия (также от компании Asahi Denka Kogyo K. K., известный под обозначением NA-21), тальк и тому подобное.
В одном варианте осуществления способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося скоростью течения расплава (СТР) в диапазоне от 0,1 г/10 мин до 500 г/10 мин, или от 20 г/10 мин до 400 г/10 мин, или от 40 г/10 мин до 300 г/10 мин, или от 50 г/10 мин до приблизительно 100 г/10 мин. В одном дополнительном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе представляет собой пропиленовый гомополимер (то есть полипропилен или полипропиленовый гомополимер).
В одном варианте осуществления способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося уровнем содержания фракции, растворимой в ксилоле, в диапазоне от 0,5% масс. до 10% масс., или от 1% масс. до 8% масс., или от 1% масс. до 5% масс., или от 1% масс. до 3% масс., или от 1% масс. до 1,5% масс. В одном дополнительном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе представляет собой пропиленовый гомополимер. Массовый процент получают в расчете на совокупную массу полимера на пропиленовой основе.
В одном варианте осуществления способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося коэффициентом полидисперсности (КП) в диапазоне от приблизительно 4,0 до приблизительно 10,0, или от приблизительно 4,0 до приблизительно 8,0, или от приблизительно 4,0 до приблизительно 6,0. В одном дополнительном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе представляет собой пропиленовый гомополимер.
В одном варианте осуществления способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося длиной изотактического блока 350-500, или 350-450, или 350-400. В одном дополнительном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе представляет собой пропиленовый гомополимер.
В одном варианте осуществления способ включает получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося уровнем содержания олигомеров, меньшим чем 1800 массовых частей на миллион частей (ч./млн (масс.)), или меньшим чем 1600 ч./млн (масс.), или меньшим чем 1400 ч./млн (масс.), или меньшим чем 1200 ч./млн (масс.), или находящимся в диапазоне от 800 ч./млн (масс.) до менее чем 1800 ч./млн (масс.) согласно определению при скорости течения расплава 50 г/10 мин. В одном дополнительном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе представляет собой пропиленовый гомополимер.
В одном варианте осуществления способ включает получение полимера на пропиленовой основе, содержащего изотактические пентады (mmmm) в количестве, большем чем 93-99%, или 93-97%, или 93-95% согласно определению в анализе по методу 13С ЯМР.
Совместно с пропиленом в полимеризационный реактор могут быть введены один или несколько олефиновых сомономеров для проведения реакции с композицией катализатора и получения полимера или псевдоожиженного слоя из полимерных частиц. Неограничивающие примеры подходящих олефиновых мономеров включают этилен (для целей данного описания изобретения этилен считается α-олефином), С4-20 α-олефины, такие как 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен, 1-октен, 1-децен, 1-додецен и тому подобное. В одном варианте осуществления олефиновый сомономер представляет собой этилен.
В одном варианте осуществления в первом реакторе получают пропиленовый гомополимер. Содержимое первого реактора после этого переводят во второй реактор, в который вводят по меньшей мере один олефин. В результате это приводит к получению во втором реакторе пропиленового ударопрочного сополимера.
В одном варианте осуществления пропиленовый гомополимер получают в результате введения в первый реактор пропилена и любого представителя, выбираемого из композиций настоящего катализатора, сокатализаторов, внешних доноров электронов и агентов, ограничивающих активность. Пропиленовый гомополимер во второй реактор вводят совместно с этиленом (индивидуально или совместно с пропиленом) и необязательно внешним донором электронов и/или агентом, ограничивающим активность. Внешний донор электронов и агент, ограничивающий активность, могут быть идентичными или различными в сопоставлении с соответствующими компонентами, использующимися в первом реакторе. Это приводит к получению во втором реакторе пропилен-этиленового сополимера. Пропилен/этиленовый сополимер диспергируется (дискретная фаза) в полимере на пропиленовой основе (непрерывная фаза), активный катализатор в полимере на пропиленовой основе стимулирует прохождение полимеризации для получения пропилен/этиленового сополимера. Поэтому замещенный фениленароматический сложный диэфир присутствует в полимере на пропиленовой основе и пропилен/этиленовом сополимере.
Пропиленовый ударопрочный сополимер включает полимер на пропиленовой основе и замещенный фениленароматический сложный диэфир; и пропилен/этиленовый сополимер, диспергированный в полимере на пропиленовой основе. Замещенный фениленароматический сложный диэфир присутствует в пропиленовом гомополимере и/или пропилен/этиленовом сополимере. В одном варианте осуществления замещенный фениленароматический сложный диэфир представляет собой 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат.
В одном варианте осуществления пропиленовый ударопрочный сополимер в полимере на пропиленовой основе пропиленового ударопрочного сополимера характеризуется коэффициентом полидисперсности, равным 8,0 и менее. Полимер на пропиленовой основе пропиленового ударопрочного сополимера характеризуется уровнем содержания фракции, растворимой в ксилоле, меньшим или равным 1,5% масс.
Настоящий способ приводит к получению одной композиции. В одном варианте осуществления получают композицию, которая включает полимер на пропиленовой основе. Полимер на пропиленовой основе включает замещенный фениленароматический сложный диэфир. Полимер на пропиленовой основе может быть любым полимером на пропиленовой основе (подвергнутым зародышеобразованию/не подвергнутым зародышеобразованию), описывавшимся прежде в настоящем документе, обладая одним или несколькими свойствами, описывавшимися прежде в настоящем документе. В одном варианте осуществления композиция представляет собой пропиленовый гомополимер.
В одном варианте осуществления замещенный фениленароматический сложный диэфир композиции представляет собой 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат.
В одном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе композиции обладает одним или несколькими следующими далее свойствами в диапазонах/поддиапазонах, описывавшихся прежде в настоящем документе: модуль упругости при изгибе, больший, чем величина в диапазоне от 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) до 290 кфунт/дюйм2 (1999 МПа), коэффициент полидисперсности, равный 8,0 и менее, уровень содержания фракции, растворимой в ксилоле, в диапазоне от 0,5% масс. до величины, меньшей или равной 1,5% масс., уровень содержания изотактических пентад (mmmm), больший чем 97%, значение СТР в диапазоне от 50 г/10 мин до 100 г/10 мин и/или уровень содержания олигомеров, меньший чем 1800 ч./млн (масс.).
Настоящее описание изобретения предлагает еще одну композицию. Композиция может быть получена по любому из вышеупомянутых способов. В одном варианте осуществления получают композицию, которая включает не подвергнутый зародышеобразованию пропиленовый гомополимер, характеризующийся коэффициентом полидисперсности, меньшим чем 6,0. Пропиленовый гомополимер также характеризуется модулем упругости при изгибе, большим чем 283 кфунт/дюйм2 (1951 МПа), и скоростью течения расплава, большей или равной 50 г/10 мин при проведении измерения в соответствии с документом ASTM D 1238 (230°С, 2,16 кг). Пропиленовый гомополимер также характеризуется уровнем содержания олигомеров, меньшим чем 1800 ч./млн (масс.) или находящимся в диапазоне от приблизительно 800 ч./млн (масс.) до менее чем 1800 ч./млн (масс.).
В одном варианте осуществления полимер на пропиленовой основе характеризуется уровнем содержания фракции, растворимой в ксилоле, меньшим или равным 1,5% масс.
В одном варианте осуществления композиция включает замещенный фениленароматический сложный диэфир. Замещенный фениленароматический сложный диэфир представляет собой 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат.
В одном варианте осуществления композиция может включать одну или несколько следующих далее добавок: стабилизаторы, смазки, смазки для форм, наполнители, зародышеобразователи, антистатики, пластификаторы, красители, пигменты, противогрибковые средства, противомикробные средства, порообразователи для пленок, антипирены и любая комбинация вышеупомянутых компонентов.
В одном варианте осуществления композиция не содержит фталатов.
Настоящий способ полимеризации и/или настоящая композиция могут включать два и более варианта осуществления, описывающихся в настоящем документе.
Композиция может быть сформована в изделие. В одном варианте осуществления получают изделие, которое включает композицию из полимера на пропиленовой основе и замещенного фениленароматического сложного диэфира. Композиция включает любой из вышеупомянутых полимеров на пропиленовой основе.
В одном варианте осуществления изделием является формованное изделие. Неограничивающие примеры формованных изделий включают изделие, полученное по способу литьевого формования, экструдированное изделие, термоформованное изделие и изделие, полученное по способу раздувного формования. В одном варианте осуществления изделие может быть образовано из подвергнутого зародышеобразованию полимера на пропиленовой основе или не подвергнутого зародышеобразованию полимера на пропиленовой основе. Неограничивающие примеры подходящих изделий включают пленку (отлитую пленку и/или пленку, полученную в результате экструдирования с раздувом), волокно (непрерывные элементарные волокна, элементарные волокна, скрепленные прядением, элементарные волокна, сформованные из расплава, и вытянутые элементарные волокна), трубу, трубопровод, кабель, лист, чашки, ведра, бутылки, контейнеры, коробки, автомобильные детали, принадлежности, товары широкого потребления, оболочки и крышки.
В одном варианте осуществление композиция прокатализатора, полученная при ее использовании полимерная композиция и/или изделия, образованные из полимерной композиции, полученной при использовании композиции прокатализатора, не содержат фталатов или другим образом лишены фталата и/или фталатных производных или освобождены от них.
Настоящее изделие может включать два и более варианта осуществления, описывающихся в настоящем документе.
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Все ссылки на периодическую таблицу элементов в настоящем документе должны относиться к периодической таблице элементов, опубликованной и защищенной авторскими правами компанией CRC Press, Inc. в 2003 году. Кроме того, любые ссылки на группу или группы должны относиться к группе или группам, отражаемым в данной периодической таблице элементов при использовании системы ИЮПАК для нумерации групп. Если только не будет утверждаться обратное, подразумеваться из контекста или являться общепризнанным на современном уровне техники, то все части и процентные величины будут получаться в расчете на массу. Для целей патентной практики Соединенных Штатов содержание любых патента, патентной заявки или публикации, упоминаемых в настоящем документе, во всей своей полноте посредством ссылки включается в настоящий документ (или посредством ссылки, таким образом, включается их эквивалентная версия в США), в особенности в отношении описания методик синтеза, определений (в той степени, в которой они не будут несовместимыми с какими-либо определениями, представленными в настоящем документе) и общедоступных сведений современного уровня техники.
Термин «включающий» и его производные не предполагают исключения присутствия любых дополнительных компонента, стадии или методики вне зависимости от того, будут или нет они описаны в настоящем документе. Во избежание любых сомнений все композиции, заявляемые в настоящем документе благодаря использованию термина «включающий», могут включать любые дополнительные добавку, вспомогательное средство или соединение, будь то полимерное или другое, если только не будет указано обратное. В противоположность этому, термин «по существу состоящий из» исключает из объема любого последующего изложения любые другие компонент, стадию или методику за исключением тех, которые не являются существенными с точки зрения удобства в обращении. Термин «состоящий из» исключает любые компонент, стадию или методику, конкретно не охарактеризованные или перечисленные. Термин «или», если только не будет указано другое, относится к перечисленным членам индивидуально, а также в любой комбинации.
Любой численный диапазон, процитированный в настоящем документе, включает все значения от нижнего значения до верхнего значения с приращениями в одну единицу при том условии, что между любым нижним значением и любым верхним значением существует разделение, составляющее, по меньшей мере, 2 единицы. В порядке примера можно сказать то, что в случае утверждения о попадании количества компонента или значения композиционного или физического свойства, таких как, например, количество компонента смеси, температура размягчения, индекс расплава и тому подобное, в диапазон от 1 до 100, предполагаться будет однозначное перечисление в данном описании изобретения всех индивидуальных значений, таких как 1, 2, 3 и тому подобное, и всех поддиапазонов, таких как от 1 до 20, от 55 до 70, от 97 до 100 и тому подобное. В случае значений, которые являются меньшими чем один, одна единица будет считаться равной 0,0001, 0,001, 0,01 или 0,1, в зависимости от ситуации. Это всего лишь примеры того, что конкретно подразумевается, и однозначно указанными в данной заявке должны считаться все возможные комбинации численных значений между приведенными наинизшим значением и наивысшим значением. Другими словами, любой численный диапазон, приведенный в настоящем документе, включает любые значение или поддиапазон в пределах указанного диапазона. В соответствии с обсуждением в настоящем документе численные диапазоны указывались при ссылке на индекс расплава, скорость течения расплава и другие свойства.
Термины «смесь» или «полимерная смесь» в соответствии с использованием в настоящем документе обозначают смесь из двух и более полимеров. Такая смесь может быть, а может и не быть смешиваемой (не фазово-разделенной на молекулярном уровне). Такая смесь может быть, а может и не быть фазово-разделенной. Такая смесь согласно определению по методам просвечивающей электронной спектроскопии, рассеяния света, рассеяния рентгеновского излучения и другим методам, известным на современном уровне техники, может включать, а может и не включать одну или несколько конфигураций доменов.
Термин «композиция» в соответствии с использованием в настоящем документе включает смесь материалов, которые составляют композицию, а также продуктов реакции и продуктов разложения, образованных из материалов композиции.
Термин «полимер» относится к макромолекулярному соединению, полученному в результате полимеризации мономеров идентичных или различных типов. «Полимер» включает гомополимеры, сополимеры, терполимеры, интерполимеры и тому подобное. Термин «интерполимер» обозначает полимер, полученный в результате полимеризации по меньшей мере двух типов мономеров или сомономеров. Он включает нижеследующее, но не ограничивается только этим: сополимеры (как обычно называют полимеры, полученные из двух различных типов мономеров или сомономеров), терполимеры (как обычно называют полимеры, полученные из трех различных типов мономеров или сомономеров), тетраполимеры (как обычно называют полимеры, полученные из четырех различных типов мономеров или сомономеров) и тому подобное.
Термин «полимер на олефиновой основе» представляет полимер, включающий в заполимеризованной форме основной массовый процент олефина, например этилена или пропилена, в расчете на совокупную массу полимера. Неограничивающие примеры полимеров на олефиновой основе включают полимеры на этиленовой основе и полимеры на пропиленовой основе.
Термин «полимер на пропиленовой основе» в соответствии с использованием в настоящем документе относится к полимеру, который включает основной массовый процент заполимеризованного пропиленового мономера (в расчете на совокупное количество полимеризуемых мономеров) и необязательно может включать по меньшей мере один заполимеризованный сомономер.
Термин «алкил» в соответствии с использованием в настоящем документе относится к разветвленному или неразветвленному, насыщенному или ненасыщенному ациклическому углеводородному радикалу. Неограничивающие примеры подходящих алкильных радикалов включают, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, 2-пропенил (или аллил), винил, н-бутил, трет-бутил, изобутил (или 2-метилпропил) и тому подобное. Алкилы содержат от 1 до 20 атомов углерода.
Термин «замещенный алкил» в соответствии с использованием в настоящем документе относится к только что описывавшемуся алкилу, у которого один или несколько атомов водорода, связанных с любым атомом углерода алкила, замещены другой группой, такой как галоген, арил, замещенный арил, циклоалкил, замещенный циклоалкил, гетероциклоалкил, замещенный гетероциклоалкил, галоген, галогеналкил, гидрокси, амино, фосфидо, алкокси, амино, тио, нитро и их комбинации. Подходящие замещенные алкилы включают, например, бензил, трифторметил и тому подобное.
Термин «арил» в соответствии с использованием в настоящем документе относится к ароматическому заместителю, который может представлять собой одно ароматическое кольцо или несколько ароматических колец, которые конденсированы друг с другом, ковалентно связаны или связаны с общей группой, такой как метиленовый или этиленовый фрагмент. Ароматическое кольцо (кольца) может включать, помимо прочего, фенил, нафтил, антраценил и бифенил. Арилы содержат от 1 до 20 атомов углерода.
МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ
Получение характеристик по методу 13С ЯМР (уровень содержания этилена, величина В по Кенигу, распределение триад, тактичность триад, среднечисленная длина последовательности для этилена и пропилена (то есть le и lp соответственно)) проводят следующим образом.
Получение образца
Образцы получают в результате добавления приблизительно 2,7 г смеси тетрахлорэтан-d2/орто-дихлорбензол с составом 50/50, содержащей 0,025 М Cr(AcAc)3, к 0,20 г образца в 10-миллиметровой ампуле для ЯМР-спектроскопии Norell 1001-7. Образцы растворяют и гомогенизируют в результате нагревания ампулы и ее содержимого до 150°С при использовании нагревательного блока и технического фена. Каждый образец визуально осматривают, чтобы удостовериться в гомогенности.
Параметры сбора данных
Сбор данных проводят при использовании спектрометра Bruker на 400 МГц, снабженного устройством Bruker Dual DUL high-temperature CryoProbe. Сбор данных проводят при использовании 1280 накоплений на один файл данных, 6 сек задержки повторения импульса, 90 градусов углов отклонения вектора намагниченности и режима инверсного подавления при температуре образца 120°С. Все измерения проводят для невращающихся образцов в режиме блокирования. Перед проведением сбора данных образцам дают возможность достичь термического равновесия в течение 7 минут.
Модуль упругости при изгибе определяют в соответствии с документом ASTM D790-00 Method 1 при использовании образца, соответствующего документу ASTM D 638, для испытания при 1,3 мм/мин.
Аналитический метод гельпроникающей хроматографии (ГПХ) для полипропилена. Полимеры подвергают анализу при использовании устройства высокотемпературной гельпроникающей хроматографии (ГПХ) серии PL-220, снабженного рефрактометрическим детектором и четырьмя колонками PLgel MixeD A (20 мкм) (Polymer Laboratory Inc.). Температуру печи выставляют на 150°С, а температуры горячей и теплой зон автоматического пробоотборника составляют 135°С и 130°С соответственно. Растворитель представляет собой продутый азотом 1,2,4-трихлорбензол (TCB (ТХБ)), содержащий ~200 ч./млн 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (BHT (БГТ)). Скорость течения составляет 1,0 мл/мин, а объем вводимой пробы составлял 200 мкл. Концентрацию образца 2 мг/мл получают в результате растворения образца в продутом при использовании N2 и предварительно нагретом TCB (содержащем 200 ч./млн BHT) в течение 2,5 часов при 160°С с осторожным перемешиванием.
Комплект колонок ГПХ калибруют в результате прогона двадцати полистирольных стандартов, характеризующихся узким молекулярно-массовым распределением. Молекулярная масса (ММ) стандартов находится в диапазоне от 580 до 8400000 г/моль, и стандарты содержали 6 «коктейлевых» смесей. Каждая стандартная смесь характеризовалась разделением между индивидуальными молекулярными массами по меньшей мере на один порядок величины. Полистирольные стандарты получают при 0,005 г в 20 мл растворителя для молекулярных масс, равных или больших 1000000 г/моль, и 0,001 г в 20 мл растворителя для молекулярных масс, меньших чем 1000000 г/моль. Полистирольные стандарты растворяют при 150°С в течение 30 мин при перемешивании. Смеси узких стандартов прогоняют первыми и в порядке уменьшения наиболее высокомолекулярного компонента для сведения к минимуму эффекта разложения. Логарифмическую калибровку молекулярной массы получают при использовании аппроксимации полиномом четвертого порядка в зависимости от объема элюирования. Эквивалентные молекулярные массы полипропилена рассчитывают при использовании следующего далее уравнения при опубликованных коэффициентах Марка-Хувинка для полипропилена (Th. G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H. M. Schoffeleers, and A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763-3782 (1984)) и полистирола (E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, P.M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)):
где МРР представляет собой эквивалентную ММ для ПП, MPS представляет собой эквивалентную ММ для ПС, значения log K и а коэффициентов Марка-Хувинка для ПП и ПС представлены ниже в таблице 1.
| Таблица 1 | ||
| Полимер | А | log K |
| Полипропилен | 0,725 | -3,721 |
| Полистирол | 0,702 | -3,900 |
Изотактичность измеряют при использовании спектрометра Bruker на 400 МГц, снабженного устройством Bruker Dual DUL high-temperature CryoProbe. Сбор данных проводят при использовании 320 накоплений на один файл данных, 6 сек задержки повторения импульса (задержка 4,7 сек + время сбора данных 1,3 сек), 90 градусов углов отклонения вектора намагниченности и режима инверсного подавления при температуре образца 120°С. Все измерения проводят для невращающихся образцов в режиме блокирования. Образцы гомогенизируют непосредственно перед вставлением в нагретое устройство для смены образцов ЯМР (125°С) и перед проведением сбора данных образцам дают возможность достичь термического равновесия в датчике в течение 7 минут. Химические сдвиги 13С ЯМР получают по отношению ко внутреннему стандарту в виде изотактической пентады mmmm в области 21,90 м.д.
Ударную вязкость по Изоду измеряют в соответствии с документом ASTM D 256.
Значение Liso (длину изотактического блока) определяют по следующему далее уравнению: (2*mmmm/mmrr) + 3.
Скорость течения расплава (СТР) для полимеров на пропиленовой основе измеряют в соответствии с методом испытания ASTM D 1238-01 при 230°С и массе 2,16 кг.
Молекулярные массы (Mn, Mw и Mz) и ММР (Mw/Mn и Mz/Mw) измеряют по методу ГПХ. Для калибровки используют полистирольные стандарты.
Уровень содержания олигомеров измеряют в результате экстрагирования 0,5 г полимера при использовании 5 г хлороформа в течение 12 часов при комнатной температуре. Экстракт вводят в газовый хроматограф Agilent 6890, снабженный пламенно-ионизационным детектором (Agilent Technologies, Inc., Уилмингтон, Делавэр). Колонка представляет собой капилляр из плавленого кварца с размерами 30 м × 0,25 мм (внутренний диаметр); толщина пленки метилкремния (DB-1) 0,25 мкмоль/л. Печь функционирует при начальной температуре 50°С в течение 4 минут, запрограммированно достигает 340°С при 10°С/мин и выдерживается в течение 30 минут. Количественное определение олигомеров проводили в результате сопоставления с внутренним гексадекановым стандартом.
Коэффициент полидисперсности (КП) измеряют при использовании пластометра типа «конус-плита» Rheometrics 800 от компании TA Instruments, функционирующего при 180°С, используя метод из публикации Ziechner and Patel, (1981) «A Comprehensive Study of Polypropylene Melt Rheology» Proc. of the 2nd World Congress of Chemical Eng., Montreal, Canada. В данном методе определяют модуль перехода, а значение КП определяют в виде 100000/модуль перехода (в Паскаль).
Уровень содержания фракции, растворимой в ксилоле, (XS), измеряют в соответствии со следующей далее методикой: 0,4 г полимера растворяют в 20 мл ксилолов с перемешиванием при 130°С в течение 30 минут. После этого раствор охлаждают до 25°С и по истечении 30 минут нерастворимую полимерную фракцию отфильтровывают. Получающийся в результате фильтрат анализируют по методу проточно-инжекционного анализа полимеров при использовании колонки Viscotek ViscoGEL H-100-3078 c подвижной фазой ТГФ, протекающей при 1,0 мл/мин. Колонку сочленяют с устройством Viscotek Model 302 Triple Detector Array, снабженным детектором светорассеяния, вискозиметрическим и рефрактометрическим детекторами, действующими при 45°С. Калибровку прибора выдерживали при использовании полистирольных стандартов Viscotek PolyCAL™.
В порядке примера, а не в порядке ограничения, далее будут представлены примеры настоящего описания изобретения.
I. Катализаторы
1. Замещенный фениленароматический сложный диэфир.
Замещенный фениленароматический сложный диэфир может быть синтезирован в соответствии с патентной заявкой США с регистрационным номером 61/141959 (досье № 68188), поданной 31 декабря 2008 года, содержание которой во всей ее полноте посредством ссылки включается в настоящий документ. Неограничивающие примеры подходящих замещенных фениленароматических сложных диэфиров представлены в приведенной ниже таблице 2.
| Таблица 2 | ||
| Соединение | Структура | 1Н ЯМР (500 МГц, CDCl3, м.д.) |
| 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат |
|
δ 8,08 (дд, 2Н), 8,03 (дд, 2Н), 7,53 (тт, 1Н), 7,50 (тт, 1Н), 7,38 (т, 2Н), 7,34 (т, 2Н), 7,21 (д, 1Н), 7,19 (д, 1Н), 2,28 (с, 3Н), 1,34 (с, 9Н) |
| 3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоат |
|
δ 8,08 (дд, 2Н), 7,00 (дд, 2Н), 7,53 (тт, 1Н), 7,48 (тт, 1Н), 7,39 (т, 2Н), 7,31 (т, 2Н), 7,11 (д, 1Н), 7,09 (д, 1Н), 3,11 (гептат, 1Н), 2,96 (гептат, 1Н), 1,30 (д, 6Н), 1,26 (д, 6Н) |
| 3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат |
|
δ 8,08 (д, 2Н), 7,51 (т, 1Н), 7,34 (д, 2Н), 7,11 (с, 2Н), 2,23 (с, 6Н) |
| 4-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат |
|
δ 8,07 (дд, 4Н), 7,54 (м, 2Н), 7,30-7,40 (м, 7Н), 1,37 (с, 9Н) |
| 4-метил-1,2-фенилендибензоат |
|
δ (м. д.) 8,07 (д, 4Н), 7,54 (т, 2Н), 7,37 (т, 4Н), 7,27 (д, 1Н), 7,21 (с, 1Н), 7,15 (д, 1Н), 2,42 (с, 3Н) |
| 1,2-нафталиндибензоат |
|
δ 8,21-8,24 (м, 2Н), 8,08-8,12 (м, 2Н), 7,90-7,96 (м, 2Н), 7,86 (д, 1Н), 7,60 (м, 1Н), 7,50-7,55 (м, 4Н), 7,46 (т, 2Н), 7,37 (т, 2Н) |
| 2,3-нафталиндибензоат |
|
δ 8,08-8,12 (м, 4Н), 7,86-7,90 (м, 4Н), 7,51-7,58 (м, 4Н), 7,38 (т, 4Н) |
| 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-метилбензоат) |
|
δ (м. д.) 7,98 (д, 2Н), 7,93 (д, 2Н), 7,18 (д, 4Н), 7,15 (д, 2Н), 2,38 (с, 3Н), 2,36 (с, 3Н), 2,26 (с, 3Н), 1,35 (с, 9Н) |
| 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(2,4,6-триметилбензоат) |
|
δ (м. д.) 7,25 (с, 1Н), 7,21 (с, 1Н), 6,81 (д, 4Н), 2,36 (с, 3Н), 2,30 (д, 6Н), 2,25 (с, 6Н), 2,23 (с, 6Н), 1,36 (с, 9Н) |
| 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-фторбензоат) |
|
δ 7,98 (дд, 4Н), 7,36 (дд, 4Н), 7,21 (с, 1Н), 7,17 (с, 1Н), 2,26 (с, 3Н), 1,34 (с, 9Н) |
| 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-хлорбензоат) |
|
δ 7,98 (дд, 4Н), 7,36 (дд, 4Н), 7,21 (с, 1Н), 7,17 (с, 1Н), 2,26 (с, 3Н), 1,34 (с, 9Н) |
2. SHAC 320
II. Композиции прокатализаторов
При температуре окружающей среды 351 г смешанного галогенида-алкоголята магния/титана перемешивают в смеси из 1,69 кг хлорбензола и 4,88 кг хлорида титана(IV). По истечении 10 минут добавляют 750 мл хлорбензольного раствора, содержащего 164,5 г 5-трет-бутил-3-метил-1,2-фенилендибензоата, с последующим добавлением 0,46 кг хлорбензола. Смесь перемешивают при 100°С в течение 60 минут, ей дают возможность отстояться при 100°С. Твердое вещество перемешивают в 3,16 кг хлорбензола при 70°С в течение 15 минут, ей дают возможность отстояться, затем фильтруют при 70°С. Твердое вещество перемешивают в смеси из 2,36 кг хлорбензола и 4,84 кг хлорида титана(IV), а по истечении 10 минут добавляют раствор 109,7 г 5-трет-бутил-3-метил-1,2-фенилендибензоата в 416 г хлорбензола с последующим добавлением еще 0,20 кг хлорбензола. Смесь перемешивают при 105-110°С в течение 30 минут, ей дают возможность отстояться, затем фильтруют при 105-110°С. Твердое вещество перемешивают в смеси из 3,10 кг хлорбензола и 4,84 кг хлорида титана(IV) при 105-110°С в течение 30 минут, ей дают возможность отстояться, затем фильтруют при 105-110°С. После охлаждения твердые вещества два раза промывают при использовании 3,47 кг гексана при 45°С с последующим конечным промыванием при использовании 3,47 кг 2-метилбутана при температуре окружающей среды. Твердое вещество подвергают воздействию вакуума для удаления остаточных летучих компонентов, после этого объединяют с 683 г минерального масла для получения суспензии.
III. Полимеризация
Полимеризацию проводят в газофазном полимеризационном реакторе с псевдоожиженным слоем (диаметр реактора 14 дюймов (356 мм)). Сокатализатор представляет собой триэтилалюминий, внешний донор электронов представляет собой дициклопентилдиметоксисилан (ДЦПДМС) или н-пропилтриэтоксисилан (ПТЭС), а агент, ограничивающий активность, представляет собой изопропилмиристат (ИПМ). Конкретные условия в реакторе и свойства получающегося в результате полимера представлены в приведенной ниже таблице 3.
Пример С предлагается в порядке сопоставления и не представляет собой вариант осуществления настоящего описания изобретения. Пример С представляет собой пропиленовый гомополимер, полученный для композиции прокатализатора SHAC 320. SHAC 320 представляет собой композицию прокатализатора Циглера-Натта, образованную из титана и магния и внутреннего донора электронов диизобутилфталата и полученную в соответствии с примером 1 в патенте США № 6825146, содержание которого во всей его полноте посредством ссылки включается в настоящий документ.
| Таблица 3 | |||||
| А | В | С | D | Е | |
| Текучесть расплава (дг/мин) | 50 | 45 | 58 | 216 | 367 |
| Уровень содержания фракции, растворимой в ксилоле (% масс.) | 1,1 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,9 |
| Катализатор | 1 | 1 | SHAC 320 | 1 | 1 |
| Н2/С3 реактора 1 | 0,114 | 0,089 | 0,133 | 0,161 | 0,161 |
| Температура реактора (°С) | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
| Молярное соотношение Al/ДЦПДМС | 3,98 | 5,75 | 5,70 | 5,50 | 20,00 |
| Молярное соотношение Al/ПТЭС | - | - | - | - | 8,57 |
| Молярное соотношение Al/ИПМ | 2,65 | 3,83 | 3,80 | 3,68 | 4,00 |
| Молярное соотношение Al/Ti реактора 1 | 44 | 44 | 46 | 44 | 42 |
| Парциальное давление пропилена (кПа) | 320 | 320 | 320 | 320 | 320 |
| Время пребывания в реакторе 1 (часы) | 2,7 | 2,8 | 2,7 | 2,5 | 2,1 |
| 1%-ный секущий модуль упругости при изгибе (кфунт/дюйм2 (кПа)) | 283,1 (1952) | 250,7 (1729) | 256,2 (1766) | ||
| Ударная вязкость по Изоду при комнатной температуре (фунт-сила/дюйм (н/м)) | 0,36 (6,3) | 0,35 (6,1) | 0,38 (6,7) | ||
| А-С, подвергнутые зародышеобразованию при использовании 1000 ч./млн масс. NA-11 | |||||
| 1%-ный секущий модуль упругости при изгибе (кфунт/дюйм2 (кПа)) | 344,6 (2376) | 331,2 (2284) | 320,5 (2210) | ||
| Ударная вязкость по Изоду при комнатной температуре (фунт-сила/дюйм (н/м)) | 0,4 (7,0) | 0,39 (6,8) | 0,38 (6,7) | ||
| КП (конус-плита) | 4,95 | 5,03 | 4,92 | ||
| Mn | 28310 | 22500 | 24320 | 21210 | 17170 |
| Mw | 192400 | 195500 | 181600 | 130800 | 122800 |
| Mz | 755800 | 844500 | 630300 | 487500 | 611600 |
| Mw/Mn | 6,80 | 8,69 | 7,47 | 6,17 | 7,15 |
| Mz/Mw | 3,93 | 4,32 | 3,47 | 3,73 | 4,98 |
| Олигомер | |||||
| С12 (ч./млн масс.) | 243 | 277 | 428 | ||
| С15 (ч./млн масс.) | 279 | 335 | 547 | ||
| С18 (ч./млн масс.) | 285 | 350 | 531 | ||
| С21 (ч./млн масс.) | 302 | 350 | 523 | ||
| Сумма (С12-21, (ч./млн масс.)) | 1109 | 1312 | 2029 | ||
| ЯМР | |||||
| mmmm, % | 97,4 | 96,6 | 96,2 | ||
| mm, % | 98,8 | 98,3 | 98 | ||
| Liso | 530 | 310 | 335 | ||
| ДЦПДМС = дициклопентилдиметоксисилан ПТЭС = н-пропилтриэтоксисилан ИПМ = изопропилмиристат |
|||||
В примерах А-С композиции составляют при использовании добавок, перечисленных в таблице 4, при использовании 25-миллиметровых двухчервячных экструдеров W&P.
| Таблица 4 | |
| Добавки (ч./млн масс.) | Образцы А-С |
| Irganox 1010 (пространственно затрудненный фенольный антиоксидант) | 1000 |
| Irgafos 168 (фосфитный антиоксидант) | 1000 |
| Стеарат кальция (акцептор кислоты) | 600 |
| NA-11 - зародышеобразователь | 1000 |
К удивлению и неожиданно пример А, который получают при использовании молярного соотношения Al/ДЦПДМС, меньшего чем 5,0, в сочетании с внутренним донором электронов в виде замещенного фениленароматического сложного диэфира, характеризуется повышенным модулем упругости при изгибе и пониженным уровнем содержания фракции, растворимой в ксилоле, в сопоставлении со сравнительным примером С. Обычно большей жесткости добиваются в результате увеличения значения КП. Полученный настоящий полимер на пропиленовой основе к удивлению и неожиданно характеризуется высокой жесткостью при значении КП, меньшем чем 5,0. Пример А характеризуется значением КП 4,95, уровнем содержания фракции, растворимой в ксилоле, 1,1% масс. и модулем упругости при изгибе, равным приблизительно 283 кфунт/дюйм2 (1951 МПа). К удивлению, высокой жесткости добиваются даже несмотря на значение КП, меньшее чем 5,0 и составляющее всего лишь 4,0. Для дополнительного увеличения жесткости настоящего полимера на пропиленовой основе может быть использовано зародышеобразование.
Как конкретно подразумевается, настоящее описание изобретения не ограничивается вариантами осуществления и иллюстрациями, содержащимися в нем, но включает модифицированные формы данных вариантов осуществления, в том числе части вариантов осуществления и комбинации элементов различных вариантов осуществления, которые попадают в объем следующей далее формулы изобретения.
Claims (8)
1. Способ полимеризации, включающий:
введение пропилена и необязательно по меньшей мере одного другого олефина в условиях проведения полимеризации в контакт с композицией катализатора, содержащей замещенный фениленароматический сложный диэфир; и
получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося модулем упругости при изгибе, большим чем 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790.
введение пропилена и необязательно по меньшей мере одного другого олефина в условиях проведения полимеризации в контакт с композицией катализатора, содержащей замещенный фениленароматический сложный диэфир; и
получение полимера на пропиленовой основе, характеризующегося модулем упругости при изгибе, большим чем 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790.
2. Полимерная композиция для получения формованных изделий, содержащая:
пропиленовый гомополимер, характеризующийся модулем упругости при изгибе, большим чем 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790; и
замещенный фениленароматический сложный диэфир, выбранный из группы, состоящей из замещенного 1,2-фенилендибензоата, 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоата и 3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоата.
пропиленовый гомополимер, характеризующийся модулем упругости при изгибе, большим чем 260 кфунт/дюйм2 (1793 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790; и
замещенный фениленароматический сложный диэфир, выбранный из группы, состоящей из замещенного 1,2-фенилендибензоата, 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоата и 3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоата.
3. Композиция по п.2, где замещенный фениленароматический сложный диэфир представляет собой 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат.
4. Композиция по п.2, где пропиленовый гомополимер является гомополимером с зародышеобразователями кристаллизации.
5. Композиция по п.4, где пропиленовый гомополимер с зародышеобразователями кристаллизации характеризуется модулем упругости при изгибе, большим чем 322 кфунт/дюйм2 (2220 МПа) согласно определению в соответствии с документом ASTM D 790.
6. Композиция по п.2, где пропиленовый гомополимер характеризуется коэффициентом полидисперсности, равным 8,0 и менее.
7. Композиция по п.2, где пропиленовый гомополимер характеризуется уровнем содержания фракции, растворимой в ксилоле, меньшим или равным 1,5% масс.
8. Полимерная композиция для получения формованных изделий, содержащая:
пропиленовый гомополимер без зародышеобразователя кристаллизации, характеризующийся коэффициентом полидисперсности, меньшим чем 6,0, модулем упругости при изгибе, большим чем 283 кфунт/дюйм2 (1951 МПа), и скоростью течения расплава, большей или равной 50 г/10 мин при проведении измерения в соответствии с документом ASTM D 1238 (230°C, 2,16 кг); и уровнем содержания олигомеров, меньшим чем 1800 ч./млн (масс.), и
замещенный фениленароматический сложный диэфир, выбранный из группы, состоящей из замещенного 1,2-фенилендибензоата, 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоата и 3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоата.
пропиленовый гомополимер без зародышеобразователя кристаллизации, характеризующийся коэффициентом полидисперсности, меньшим чем 6,0, модулем упругости при изгибе, большим чем 283 кфунт/дюйм2 (1951 МПа), и скоростью течения расплава, большей или равной 50 г/10 мин при проведении измерения в соответствии с документом ASTM D 1238 (230°C, 2,16 кг); и уровнем содержания олигомеров, меньшим чем 1800 ч./млн (масс.), и
замещенный фениленароматический сложный диэфир, выбранный из группы, состоящей из замещенного 1,2-фенилендибензоата, 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоата и 3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоата.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14190208P | 2008-12-31 | 2008-12-31 | |
| US14195908P | 2008-12-31 | 2008-12-31 | |
| US61/141,959 | 2008-12-31 | ||
| US61/141,902 | 2008-12-31 | ||
| PCT/US2009/069901 WO2010078485A1 (en) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Propylene-based polymer, articles, and process for producing same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011132149A RU2011132149A (ru) | 2013-02-10 |
| RU2527036C2 true RU2527036C2 (ru) | 2014-08-27 |
Family
ID=44952766
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011132149/04A RU2527036C2 (ru) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Полимер на пропиленовой основе, изделия и способ их получения |
| RU2011132141/04A RU2553475C2 (ru) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Получение замещенных фенилен ароматических сложных диэфиров |
| RU2011132063/04A RU2518067C2 (ru) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Ударопрочный пропиленовый сополимер и способ его получения |
| RU2011132064/04A RU2518065C2 (ru) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Композиции и изделия из статистического сополимера пропилена и способ их получения |
| RU2011132147/04A RU2522435C2 (ru) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Усовершенствованная прокаталитическая композиция и способ ее получения |
Family Applications After (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011132141/04A RU2553475C2 (ru) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Получение замещенных фенилен ароматических сложных диэфиров |
| RU2011132063/04A RU2518067C2 (ru) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Ударопрочный пропиленовый сополимер и способ его получения |
| RU2011132064/04A RU2518065C2 (ru) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Композиции и изделия из статистического сополимера пропилена и способ их получения |
| RU2011132147/04A RU2522435C2 (ru) | 2008-12-31 | 2009-12-31 | Усовершенствованная прокаталитическая композиция и способ ее получения |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (7) | US8507717B2 (ru) |
| EP (5) | EP2373703B1 (ru) |
| JP (7) | JP5607647B2 (ru) |
| KR (5) | KR20110100311A (ru) |
| CN (6) | CN102333749B (ru) |
| BR (5) | BRPI0918697A8 (ru) |
| MX (6) | MX342632B (ru) |
| MY (5) | MY156636A (ru) |
| RU (5) | RU2527036C2 (ru) |
| SG (5) | SG172438A1 (ru) |
| WO (5) | WO2010078512A2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11421056B2 (en) | 2017-11-13 | 2022-08-23 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Polyolefin polymer composition |
| RU2781427C2 (ru) * | 2017-04-12 | 2022-10-11 | У. Р. Грейс Энд Ко.- Конн. | Способ получения сополимеров пропилена с низким содержанием лос |
Families Citing this family (100)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101716609B1 (ko) | 2007-08-24 | 2017-03-14 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 조절된 알루미늄 대 ｓｃａ 비를 갖는 자기-제한성 촉매 시스템 및 방법 |
| CN102186889B (zh) * | 2008-08-21 | 2013-11-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有混合的选择性控制剂的催化剂组合物和使用它的聚合反应方法 |
| BRPI0912920B1 (pt) * | 2008-08-21 | 2019-07-09 | W. R. Grace & Co. -Conn | Processo de polimerização e copolímero de impacto de propileno |
| US8507717B2 (en) * | 2008-12-31 | 2013-08-13 | Dow Global Technologies Llc | Production of substituted phenylene aromatic diesters |
| US8378045B2 (en) * | 2008-12-31 | 2013-02-19 | Dow Global Technologies Llc | Thermoformed article with high stiffness and good optics |
| CN102325808B (zh) | 2008-12-31 | 2014-03-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包含取代的1,2-亚苯基芳族二酯内给体的前催化剂组合物及方法 |
| JP6046349B2 (ja) * | 2008-12-31 | 2016-12-14 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 置換フェニレン芳香族ジエステルの製造 |
| KR101784537B1 (ko) * | 2009-12-02 | 2017-10-11 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 폴리프로필렌 제조를 위한 촉매 중 내부 공여체로서 2개의 원자로 브릿지된 디카르보네이트 화합물 |
| RU2586973C2 (ru) | 2010-02-26 | 2016-06-10 | У.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Композиция прокатализатора с замещенным амидоэфиром в качестве внутреннего донора электронов |
| MY159696A (en) * | 2010-02-26 | 2017-01-13 | W R Grace & Co -Conn | Halogenated amide ester and internal electron donor with same |
| CN101845171A (zh) * | 2010-04-20 | 2010-09-29 | 广州呈和科技有限公司 | 聚丙烯增刚成核剂组合物 |
| US20140107274A1 (en) * | 2010-12-20 | 2014-04-17 | Braskem America, Inc. | Propylene-based compositions of enhanced appearance and excellent mold flowability |
| US9382342B2 (en) | 2010-12-21 | 2016-07-05 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Procatalyst composition with alkoxyalkyl 2-propenoate internal electron donor and polymer from same |
| US9382343B2 (en) | 2010-12-21 | 2016-07-05 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Procatalyst composition with alkoxypropyl ester internal electron donor and polymer from same |
| US9434796B2 (en) | 2010-12-21 | 2016-09-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst composition with alkoxyalkyl ester internal electron donor and polymer from same |
| KR101906621B1 (ko) | 2010-12-21 | 2018-10-10 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 고 용융 유동 프로필렌-기재 중합체의 생산 공정 및 이로부터의 생산물 |
| US20120157645A1 (en) * | 2010-12-21 | 2012-06-21 | Linfeng Chen | Procatalyst Composition with Alkoxypropyl Ester Internal Electron Donor and Polymer From Same |
| US8604146B2 (en) * | 2010-12-21 | 2013-12-10 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition with alkoxyalkyl ester internal electron donor and polymer from same |
| US20120157295A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-21 | Linfeng Chen | Process for Producing Procatalyst Composition with Alkoxyalkyl Ester Internal Electron Donor and Product |
| WO2012118883A1 (en) * | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Dow Global Technologies Llc | Process for improving bulk density with multi-contact procatalyst and product |
| BR112013019990B1 (pt) | 2011-03-10 | 2020-06-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | recipiente à base de poliolefinas e seu processo de preparação |
| SG193571A1 (en) * | 2011-03-29 | 2013-11-29 | Dow Global Technologies Llc | Production of substituted phenylene aromatic diesters |
| CA2742454C (en) * | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Methods for controlling ethylene copolymer properties |
| EP2736930B1 (en) | 2011-07-28 | 2016-04-06 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Propylene/ethylene copolymer film for heat seal |
| MX2014001146A (es) * | 2011-07-28 | 2014-05-30 | Dow Global Technologies Llc | Polimero a base de propileno con bajo contenido de ceniza y proceso. |
| US9133286B2 (en) * | 2011-08-30 | 2015-09-15 | W. R. Grace & Co.-Conn | Production of substituted phenylene dibenzoate internal electron donor and procatalyst with same |
| EP2607384A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| EP2610274A1 (en) * | 2011-12-30 | 2013-07-03 | Borealis AG | Propylene random copolymer |
| WO2014013401A1 (en) * | 2012-07-14 | 2014-01-23 | Indian Oil Corporation Limited | Ziegler-natta catalyst systems comprising a 1,2-phenylenedioate as internal donor and process for preparing the same |
| US9790291B2 (en) * | 2013-03-14 | 2017-10-17 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Non-phthalate compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
| BR112015028319B8 (pt) * | 2013-05-22 | 2021-07-06 | Borealis Ag | copolímero de propileno, artigo moldado por injeção, embalagem com pequena espessura e processo de produção do copolímero |
| KR102227838B1 (ko) * | 2013-10-29 | 2021-03-12 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 파이프에 적합한 프로필렌 에틸렌 랜덤 공중합체 |
| WO2015073221A1 (en) * | 2013-11-15 | 2015-05-21 | Dow Global Technologies Llc | A polyolefin composition and method of producing the same |
| RU2731442C2 (ru) | 2013-11-21 | 2020-09-02 | У.Р. Грейс Энд Ко.-Конн | Получение полимеров на основе пропилена с высоким содержанием сомономера |
| EP3071607B1 (en) | 2013-11-22 | 2018-05-09 | Borealis AG | Low emission propylene homopolymer |
| EP3074429B1 (en) | 2013-11-26 | 2024-01-24 | W.R. Grace & CO. - CONN. | Producing propylene impact copolymers and products |
| BR112016012033B1 (pt) * | 2013-11-27 | 2021-02-09 | W.R. Grace & Co.-Conn | processo de polimerização para copolímeros de impacto |
| EA034562B1 (ru) | 2013-12-20 | 2020-02-20 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Композиция катализатора для полимеризации олефинов |
| CN105940019B (zh) | 2013-12-20 | 2018-05-18 | 沙特基础工业公司 | 用于烯烃聚合的催化剂体系 |
| EP3083722B1 (en) * | 2013-12-20 | 2021-11-10 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst system for polymerisation of an olefin |
| WO2015091940A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst system for polymerisation of an olefin |
| MX2016008041A (es) | 2013-12-20 | 2017-03-03 | Saudi Basic Ind Corp | Sistema catalizador para polimerizacion de una olefina. |
| WO2015100374A2 (en) * | 2013-12-23 | 2015-07-02 | Braskem America, Inc. | Propylene-based compositions of enhanced appearance and excellent mold flowability |
| US10465025B2 (en) | 2014-01-15 | 2019-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low comonomer propylene-based impact copolymers |
| WO2015108634A1 (en) | 2014-01-15 | 2015-07-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based impact copolymers |
| US10308740B2 (en) | 2014-02-07 | 2019-06-04 | Eastman Chemical Company | Amorphous propylene-ethylene copolymers |
| US10647795B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-05-12 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins |
| US10696765B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-06-30 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer |
| US10723824B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-07-28 | Eastman Chemical Company | Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers |
| US9593179B2 (en) | 2014-02-07 | 2017-03-14 | Eastman Chemical Company | Amorphous propylene-ethylene copolymers |
| US11267916B2 (en) | 2014-02-07 | 2022-03-08 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins |
| CN107148459B (zh) * | 2014-08-21 | 2019-06-21 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 热熔性粘合剂组合物 |
| KR102387108B1 (ko) * | 2014-08-21 | 2022-04-15 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 접착제 조성물 |
| EP3015503A1 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-04 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance |
| US9593184B2 (en) | 2014-10-28 | 2017-03-14 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Oxalic acid diamides as modifiers for polyolefin catalysts |
| CN107075207B (zh) | 2014-11-19 | 2018-07-27 | 博里利斯股份公司 | 基于丙烯均聚物的注射成型制品 |
| CN107922694B (zh) * | 2015-06-12 | 2023-08-15 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于制造低排放聚丙烯的方法 |
| JP2018532863A (ja) * | 2015-11-02 | 2018-11-08 | ブラスケム アメリカ インコーポレイテッドＢｒａｓｋｅｍ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ． | 低放出プロピレンベースのポリマー樹脂 |
| EP3184587B1 (en) * | 2015-12-21 | 2020-03-18 | Borealis AG | Extruded articles with improved optical properties |
| MX2018008209A (es) | 2015-12-31 | 2018-08-28 | Braskem America Inc | Sistema catalizador sin ftalato y su uso en la polimerizacion de olefinas. |
| US9777084B2 (en) | 2016-02-19 | 2017-10-03 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Catalyst system for olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
| WO2017178046A1 (en) | 2016-04-13 | 2017-10-19 | Borealis Ag | Injection molded article based on propylene homopolymer |
| PL3260489T3 (pl) | 2016-06-24 | 2020-06-15 | Borealis Ag | Nowe kompozycje polipropylenowe o niskim zamgleniu |
| US11427660B2 (en) | 2016-08-17 | 2022-08-30 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Organosilicon compounds as electron donors for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same |
| CA3038093A1 (en) * | 2016-10-06 | 2018-04-12 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Procatalyst composition made with a combination of internal electron donors |
| US9815920B1 (en) | 2016-10-14 | 2017-11-14 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Olefin polymerization catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith |
| EP3596140B1 (en) * | 2017-03-17 | 2024-03-20 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for preparing a procatalyst for polymerization of olefins |
| CN110382555B (zh) * | 2017-03-17 | 2022-01-25 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于聚烯烃聚合的方法 |
| EP3609931A4 (en) * | 2017-04-12 | 2020-12-23 | W.R. Grace & Co.-Conn. | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF LOW VOC PROPYLENE COPOLYMERS |
| US10822438B2 (en) | 2017-05-09 | 2020-11-03 | Formosa Plastics Corporation | Catalyst system for enhanced stereo-specificity of olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
| US10124324B1 (en) | 2017-05-09 | 2018-11-13 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Olefin polymerization catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith |
| US11390700B2 (en) | 2017-05-18 | 2022-07-19 | Borealis Ag | Propylene-ethylene random copolymer with improved irradiation resistance |
| RU2692246C1 (ru) * | 2017-06-15 | 2019-06-24 | Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд | Внешний донор для полимеризации олефинов |
| TWI766025B (zh) * | 2017-06-28 | 2022-06-01 | 日商迪愛生股份有限公司 | 活性酯化合物及硬化性組成物 |
| US11292899B2 (en) * | 2017-06-30 | 2022-04-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene-based polymer, method for producing the same, propylene-based resin composition and molded article |
| US10920053B2 (en) | 2017-10-16 | 2021-02-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene impact copolymer blends with improved gloss |
| CN111465625B (zh) | 2018-01-22 | 2022-11-22 | 博里利斯股份公司 | 成核的c3c4共聚物 |
| CN116143962A (zh) | 2018-04-10 | 2023-05-23 | 北欧化工公司 | 具有改善的伽马辐照耐受性的双峰聚丙烯无规共聚物 |
| CN108484810B (zh) * | 2018-05-04 | 2020-08-21 | 江苏煦和新材料有限公司 | 一种制备高熔体强度聚丙烯的方法 |
| EP3617238A1 (en) | 2018-08-28 | 2020-03-04 | Borealis AG | Propylene random copolymer with specific comonomer distribution |
| US20200270435A1 (en) * | 2019-02-27 | 2020-08-27 | Milliken & Company | Method for making heterophasic polymer compositions |
| CN113661211A (zh) * | 2019-04-05 | 2021-11-16 | 格雷斯公司 | 具有零下抗冲击性的聚丙烯共聚物组合物 |
| MX2021013692A (es) * | 2019-05-10 | 2021-12-10 | Grace W R & Co | Componentes catalizadores activados para polimerizacion de olefina. |
| CN114729074A (zh) * | 2019-09-18 | 2022-07-08 | 格雷斯公司 | 用于聚烯烃聚合物的催化剂组合物 |
| US20230312782A1 (en) * | 2020-06-29 | 2023-10-05 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Phthalate-free polypropylene homopolymer having high stiffness properties |
| CN116018361A (zh) * | 2020-07-11 | 2023-04-25 | 格雷斯公司 | 丙烯丁烯共聚物及由其制备的组合物 |
| WO2022086782A1 (en) * | 2020-10-23 | 2022-04-28 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Impact resistant polypropylene polymer composition having reduced voc content |
| WO2022269364A1 (en) * | 2021-06-25 | 2022-12-29 | Braskem S.A. | Propylene preliminary polymerization |
| JP2025529403A (ja) * | 2022-09-12 | 2025-09-04 | フォルモサ プラスティクス コーポレイション， ユーエスエー | 高延性で高弾性率のフタレートフリー耐衝撃性プロピレンコポリマー |
| WO2024133046A1 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Borealis Ag | Process for producing a polypropylene copolymer |
| EP4662178A1 (en) | 2023-02-10 | 2025-12-17 | W. R. Grace & Co.-Conn | Process for the separation of solvent from waste streams |
| US20250066513A1 (en) | 2023-08-23 | 2025-02-27 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Catalyst System For Enhanced Stereo-Specificity Of Olefin Polymerization |
| US20250066514A1 (en) | 2023-08-24 | 2025-02-27 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Catalysts component and process for the production of polypropylene having high melt flow rate with high isotacticity |
| US20250109218A1 (en) | 2023-09-29 | 2025-04-03 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Method for preparing catalyst component for polymerization of polyolefin without the use of internal electron donors |
| US20250115687A1 (en) | 2023-10-06 | 2025-04-10 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Production method for solid catalyst component for polymerizing olefins, and catalyst for polymerizaing olefins |
| US20250115686A1 (en) | 2023-10-09 | 2025-04-10 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Olefin polymerization catalyst components containing silane and process for the production of polypropylene having high isotacticity at high melt flow rate |
| US20250297039A1 (en) | 2024-03-19 | 2025-09-25 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Olefin polymerization catalyst components containing diglycidylester components and its use for the production of polypropylene having high isotacticity at high melt flow rate |
| WO2025219533A1 (en) | 2024-04-18 | 2025-10-23 | Borealis Gmbh | Process for the preparation of a propylene homopolymer |
| WO2025219537A1 (en) | 2024-04-18 | 2025-10-23 | Borealis Gmbh | Process for propylene polymerization with optimized prepolymerization conditions |
| CN120483875B (zh) * | 2025-07-10 | 2025-10-21 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 取代亚苯基芳族二酯的制备方法及其在催化剂制备中的应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2312115C2 (ru) * | 2002-05-21 | 2007-12-10 | Бореалис Текнолоджи Ой | Полипропиленовые композиции, в особенности пригодные для изготовления труб |
Family Cites Families (100)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3214469A (en) | 1958-01-15 | 1965-10-26 | Polaroid Corp | Dihydroxyphenylalkanoic acid amide derivatives |
| US5082907A (en) | 1990-10-18 | 1992-01-21 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
| US5106806A (en) | 1990-10-18 | 1992-04-21 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
| US5066737A (en) | 1990-10-22 | 1991-11-19 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
| US5151399A (en) | 1990-10-18 | 1992-09-29 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
| US5077357A (en) | 1990-10-22 | 1991-12-31 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
| ZA716958B (en) | 1970-10-30 | 1973-01-31 | Hoffmann La Roche | Phenylalanine amides |
| US3925338A (en) | 1973-03-16 | 1975-12-09 | Monsanto Co | Control of polymer particle size in olefin polymerization |
| DE2658866C3 (de) * | 1976-12-24 | 1979-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen substituierten Phenolen |
| IT1209255B (it) * | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| US4442276A (en) * | 1982-02-12 | 1984-04-10 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for polymerizing or copolymerizing olefins |
| JPS5991107A (ja) | 1982-11-17 | 1984-05-25 | Toho Titanium Co Ltd | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
| JPS6023404A (ja) | 1983-07-20 | 1985-02-06 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
| US4866022A (en) | 1984-03-23 | 1989-09-12 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
| US4612299A (en) | 1984-07-09 | 1986-09-16 | Amoco Corporation | Magnesium carboxylate supports |
| US4540679A (en) | 1984-03-23 | 1985-09-10 | Amoco Corporation | Magnesium hydrocarbyl carbonate supports |
| US4579836A (en) | 1985-05-22 | 1986-04-01 | Amoco Corporation | Exhaustively prepolymerized supported alpha-olefin polymerization catalyst |
| US4614830A (en) * | 1985-08-09 | 1986-09-30 | Sterling Drug Inc. | Esterification process |
| JPH06104693B2 (ja) | 1986-01-06 | 1994-12-21 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフイン類重合用触媒 |
| JPS62205140A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 重合体用可塑剤 |
| EP0268685B2 (en) | 1986-05-06 | 1996-08-07 | Toho Titanium Co. Ltd. | Catalyst for polymerizing olefins |
| US4710482A (en) | 1986-06-18 | 1987-12-01 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst component |
| JPS63277944A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-11-15 | Kiroku Sozai Sogo Kenkyusho:Kk | 温度管理示温ラベル |
| CA1310955C (en) | 1987-03-13 | 1992-12-01 | Mamoru Kioka | Process for polymerization of olefins and polymerization catalyst |
| ES2082745T3 (es) | 1987-04-03 | 1996-04-01 | Fina Technology | Sistemas cataliticos metalocenos para la polimerizacion de las olefinas presentando un puente de hidrocarburo de silicio. |
| US4927797A (en) | 1987-04-09 | 1990-05-22 | Fina Technology, Inc. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| US5066738A (en) | 1987-04-09 | 1991-11-19 | Fina Technology, Inc. | Polymerization of olefins with an improved catalyst system using a new electron donor |
| US4882380A (en) * | 1987-07-07 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the production of impact polypropylene copolymers |
| JPH01224351A (ja) * | 1988-03-02 | 1989-09-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族カルボン酸アリールエステル類の製造法 |
| ES2052004T5 (es) | 1988-06-17 | 2002-05-16 | Mitsui Chemicals Inc | Procedimiento de preparacion de poliolefinas y catalizador de polimerizacion. |
| US5247031A (en) | 1988-09-13 | 1993-09-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalyst component, process for production thereof, olefin polymerization catalyst, and process for polymerizing olefins |
| KR920007040B1 (ko) | 1988-09-14 | 1992-08-24 | 미쓰이세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 올레핀 중합용 촉매와 그 촉매의 성분 및 그 촉매에 의한 올레핀 중합법과 그 폴리올레핀에 의한 필름 및 사출성형품 |
| US4946816A (en) | 1989-08-21 | 1990-08-07 | Amoco Corporation | Morphology-controlled olefin polymerization catalyst |
| JP2909550B2 (ja) * | 1989-08-31 | 1999-06-23 | 三井化学株式会社 | アルキルフェノール類の製造方法 |
| JP2940684B2 (ja) | 1989-12-29 | 1999-08-25 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用固体状触媒成分およびこの触媒成分を用いたオレフィンの重合方法 |
| US5247032A (en) | 1989-12-29 | 1993-09-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Solid catalyst components for olefin polymerization and processes for the polymerization of olefin using same |
| US5034361A (en) | 1990-05-24 | 1991-07-23 | Shell Oil Company | Catalyst precursor production |
| US5146028A (en) | 1990-10-18 | 1992-09-08 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst and process of polymerization |
| US5229342A (en) | 1990-10-18 | 1993-07-20 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
| DE4117144A1 (de) * | 1991-05-25 | 1992-11-26 | Basf Ag | Hochfliessfaehige propylen-ethylen-copolymerisate |
| JP2699047B2 (ja) | 1992-10-22 | 1998-01-19 | 昭和電工株式会社 | プロピレン系重合体の製造方法 |
| GB9300318D0 (en) | 1993-01-08 | 1993-03-03 | Oxford Analytical Instr Ltd | Improvements relating to sample monitoring |
| IL117114A (en) | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
| US5674630A (en) * | 1995-05-08 | 1997-10-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymer compositions and cast films |
| JPH09227437A (ja) * | 1995-12-19 | 1997-09-02 | Daiso Co Ltd | カテコール誘導体の製造法 |
| JP3697011B2 (ja) | 1997-02-27 | 2005-09-21 | 三井化学株式会社 | プロピレン重合体 |
| GB2323363A (en) | 1997-03-19 | 1998-09-23 | Shell Int Research | Propylene polymer composition |
| FI980342A0 (fi) * | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| CN1255436C (zh) * | 1997-12-23 | 2006-05-10 | 博里利斯技术有限公司 | 包括镁、钛、卤素和给电子体的催化剂组分、它的制备方法及用途 |
| KR100334163B1 (ko) * | 1998-12-04 | 2002-10-25 | 삼성종합화학주식회사 | 올레핀중합또는공중합방법 |
| FI991057A0 (fi) * | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| JP3808243B2 (ja) * | 1999-07-27 | 2006-08-09 | 三井化学株式会社 | 軟質樹脂組成物 |
| JP3986216B2 (ja) | 1999-08-19 | 2007-10-03 | 三井化学株式会社 | 非水電解液およびそれを用いた二次電池 |
| JP2001096926A (ja) * | 1999-10-04 | 2001-04-10 | Showa Highpolymer Co Ltd | フェノール系三核体組成物及びそれからなる感熱記録材料用顕色剤 |
| US6554154B1 (en) | 2000-02-11 | 2003-04-29 | Solo Cup Company | Thermoformed container having improved strength to weight ratio in sidewall |
| JP2002012583A (ja) * | 2000-04-28 | 2002-01-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | アミン誘導体の製造方法 |
| KR100758159B1 (ko) * | 2000-05-31 | 2007-09-12 | 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 | 개선된 충격 강도 및 우수한 광학 성질을 가진 프로필렌중합체 조성물 |
| JP2004516373A (ja) | 2000-12-22 | 2004-06-03 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | 熱成形用ポリオレフィンシート |
| US6534574B1 (en) | 2001-03-24 | 2003-03-18 | Milliken & Company | Highly nucleated thermoplastic articles |
| US6825146B2 (en) * | 2001-05-29 | 2004-11-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst compositions and method of preparation |
| EP1270628B1 (en) * | 2001-06-27 | 2004-10-06 | Borealis Technology Oy | Propylene random copolymer and process for the production thereof |
| US6960635B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-11-01 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| CN1169845C (zh) * | 2002-02-07 | 2004-10-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用 |
| WO2003099883A1 (en) * | 2002-05-29 | 2003-12-04 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Butene-1 (co)polymers and process for their preparation |
| EP1515996A2 (en) * | 2002-06-14 | 2005-03-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst composition and polymerization process using mixtures of electron donors |
| ATE454407T1 (de) * | 2003-06-24 | 2010-01-15 | Union Carbide Chem Plastic | Katalysatorzusammensetzung und polymerisationsverfahren mit einer mischung von silane elektrondonoren |
| CN1229400C (zh) | 2003-09-18 | 2005-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| KR101114748B1 (ko) * | 2003-09-23 | 2012-03-05 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 자가 제한 촉매 조성물 및 프로필렌 중합 방법 |
| KR20060099512A (ko) | 2003-09-23 | 2006-09-19 | 유니온 카바이드 케미칼즈 앤드 플라스틱스 테크날러지 코포레이션 | 혼합된 선택성 조절제를 갖는 촉매 조성물 및 프로필렌중합 방법 |
| JP2005112764A (ja) * | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Toagosei Co Ltd | 芳香族エステルの製造方法 |
| FR2869035B1 (fr) | 2004-04-16 | 2006-07-14 | Pierre Fabre Medicament Sa | Derives (poly)aminoalkylaminoacetamide d'epipodophyllotoxine leur procede de preparation et leurs applications en therapeutique comme agent anticancereux |
| JP4413069B2 (ja) | 2004-04-28 | 2010-02-10 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷原版および平版印刷方法 |
| US7351778B2 (en) | 2004-04-30 | 2008-04-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst component for olefin polymerization and catalyst comprising the same |
| ATE419302T1 (de) | 2004-08-18 | 2009-01-15 | Basell Poliolefine Srl | Streckblasgeformte behälter aus metallocen- propylenpolymer-zusammensetzungen |
| JP4960871B2 (ja) | 2004-08-31 | 2012-06-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 熱成形性シートに好適な組成物および熱成形性シートから製造される物品 |
| US20070202285A1 (en) | 2004-12-15 | 2007-08-30 | Fina Technology, Inc. | Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers |
| KR20070087670A (ko) | 2004-12-21 | 2007-08-28 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 폴리프로필렌-기재의 접착제 조성물 |
| US7491781B2 (en) | 2005-03-08 | 2009-02-17 | Ineos Usa Llc | Propylene polymer catalyst donor component |
| CN101175778B (zh) | 2005-05-12 | 2011-12-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯-乙烯共聚物和它们的制备方法 |
| EP1940888B1 (en) | 2005-10-21 | 2010-06-02 | Basell Polyolefine GmbH | Polypropylene random copolymers having high melt flow rates for injection molding and melt brown applications |
| CN100532405C (zh) * | 2005-10-26 | 2009-08-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法 |
| JP2007175028A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Koojin Bio Kk | 閉鎖系細胞培養容器、閉鎖系細胞培養用キット、及び閉鎖系細胞培養容器の製造方法 |
| MX2008015361A (es) * | 2006-06-01 | 2008-12-16 | Sunoco Inc R&M | Polipropileno de alta cristalinidad de indice de flujo de fusion alto. |
| TW200817315A (en) | 2006-06-16 | 2008-04-16 | Sanol Arznei Schwarz Gmbh | Entacapone-derivatives |
| EP1873173B1 (en) | 2006-06-30 | 2015-04-22 | Borealis Technology Oy | High melt flow random polypropylene copolymer |
| WO2008010459A1 (en) * | 2006-07-18 | 2008-01-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Solid titanium catalyst ingredient, catalyst for olefin polymerization, and method of olefin polymerization |
| JP4857093B2 (ja) | 2006-11-29 | 2012-01-18 | 日本ポリプロ株式会社 | 深絞り容器 |
| KR101716609B1 (ko) | 2007-08-24 | 2017-03-14 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 조절된 알루미늄 대 ｓｃａ 비를 갖는 자기-제한성 촉매 시스템 및 방법 |
| BRPI0815246A2 (pt) * | 2007-08-24 | 2015-03-31 | Dow Global Technologies Inc | Composição de catalisador |
| US20100273641A1 (en) | 2007-12-21 | 2010-10-28 | Linfeng Chen | Self-Limiting Catalyst Composition with Non-Phthalate Internal Donor |
| JP4944058B2 (ja) | 2008-03-31 | 2012-05-30 | 株式会社エフピコ | ポリプロピレン系樹脂シート及びポリプロピレン系樹脂容器 |
| CN101318886B (zh) * | 2008-07-04 | 2011-05-04 | 浙江理工大学 | 一种邻羟基苯基烷基酮的合成方法 |
| US8003558B2 (en) * | 2008-07-29 | 2011-08-23 | Basf Corporation | Internal donor for olefin polymerization catalysts |
| CN102186889B (zh) * | 2008-08-21 | 2013-11-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有混合的选择性控制剂的催化剂组合物和使用它的聚合反应方法 |
| BRPI0912920B1 (pt) * | 2008-08-21 | 2019-07-09 | W. R. Grace & Co. -Conn | Processo de polimerização e copolímero de impacto de propileno |
| US8507717B2 (en) * | 2008-12-31 | 2013-08-13 | Dow Global Technologies Llc | Production of substituted phenylene aromatic diesters |
| CN102325808B (zh) | 2008-12-31 | 2014-03-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包含取代的1,2-亚苯基芳族二酯内给体的前催化剂组合物及方法 |
| JP6046349B2 (ja) * | 2008-12-31 | 2016-12-14 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 置換フェニレン芳香族ジエステルの製造 |
| US8378045B2 (en) * | 2008-12-31 | 2013-02-19 | Dow Global Technologies Llc | Thermoformed article with high stiffness and good optics |
| KR101784537B1 (ko) | 2009-12-02 | 2017-10-11 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 폴리프로필렌 제조를 위한 촉매 중 내부 공여체로서 2개의 원자로 브릿지된 디카르보네이트 화합물 |
-
2009
- 2009-12-31 US US12/651,142 patent/US8507717B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 BR BRPI0918697A patent/BRPI0918697A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-12-31 BR BRPI0918707A patent/BRPI0918707A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-12-31 MX MX2014008822A patent/MX342632B/es unknown
- 2009-12-31 JP JP2011544619A patent/JP5607647B2/ja active Active
- 2009-12-31 EP EP09802091.0A patent/EP2373703B1/en not_active Not-in-force
- 2009-12-31 KR KR1020117017793A patent/KR20110100311A/ko not_active Ceased
- 2009-12-31 US US12/650,617 patent/US8263692B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 KR KR1020117017812A patent/KR20110117124A/ko not_active Ceased
- 2009-12-31 CN CN200980157529.1A patent/CN102333749B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 KR KR1020117017810A patent/KR101696943B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 JP JP2011544623A patent/JP5969210B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 KR KR1020117017813A patent/KR101676057B1/ko active Active
- 2009-12-31 BR BRPI0918691A patent/BRPI0918691B1/pt active IP Right Grant
- 2009-12-31 RU RU2011132149/04A patent/RU2527036C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-12-31 RU RU2011132141/04A patent/RU2553475C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-12-31 US US12/650,633 patent/US8106138B2/en active Active
- 2009-12-31 MY MYPI2011003042A patent/MY156636A/en unknown
- 2009-12-31 MY MYPI2011003065A patent/MY159689A/en unknown
- 2009-12-31 EP EP09795890A patent/EP2373699A1/en not_active Withdrawn
- 2009-12-31 MX MX2011007154A patent/MX2011007154A/es active IP Right Grant
- 2009-12-31 US US12/651,032 patent/US8778826B2/en active Active
- 2009-12-31 MX MX2011007151A patent/MX2011007151A/es not_active Application Discontinuation
- 2009-12-31 MY MYPI2011003063A patent/MY159677A/en unknown
- 2009-12-31 CN CN200980157533.8A patent/CN102741341B/zh active Active
- 2009-12-31 BR BRPI0918706-5A patent/BRPI0918706B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-12-31 SG SG2011048048A patent/SG172438A1/en unknown
- 2009-12-31 SG SG2011048097A patent/SG172819A1/en unknown
- 2009-12-31 MY MYPI2011003064A patent/MY155383A/en unknown
- 2009-12-31 RU RU2011132063/04A patent/RU2518067C2/ru active
- 2009-12-31 WO PCT/US2009/069942 patent/WO2010078512A2/en not_active Ceased
- 2009-12-31 CN CN201510373023.1A patent/CN105037590B/zh active Active
- 2009-12-31 MY MYPI2011003062A patent/MY159688A/en unknown
- 2009-12-31 JP JP2011544626A patent/JP5461583B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 CN CN2009801574975A patent/CN102333796B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 BR BRPI0918348A patent/BRPI0918348A8/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-12-31 MX MX2011007153A patent/MX2011007153A/es active IP Right Grant
- 2009-12-31 EP EP09796285.6A patent/EP2373732B1/en active Active
- 2009-12-31 CN CN200980157530.4A patent/CN102482376B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 SG SG2011048238A patent/SG172446A1/en unknown
- 2009-12-31 US US12/650,625 patent/US7935766B2/en active Active
- 2009-12-31 MX MX2011007155A patent/MX2011007155A/es active IP Right Grant
- 2009-12-31 JP JP2011544621A patent/JP5731988B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 WO PCT/US2009/069896 patent/WO2010078480A1/en not_active Ceased
- 2009-12-31 RU RU2011132064/04A patent/RU2518065C2/ru active
- 2009-12-31 WO PCT/US2009/069901 patent/WO2010078485A1/en not_active Ceased
- 2009-12-31 EP EP09796286.4A patent/EP2373701B1/en not_active Not-in-force
- 2009-12-31 SG SG2011048253A patent/SG172448A1/en unknown
- 2009-12-31 RU RU2011132147/04A patent/RU2522435C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-12-31 KR KR1020117017808A patent/KR101695995B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 CN CN200980157206.2A patent/CN102325809B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-31 WO PCT/US2009/069929 patent/WO2010078503A1/en not_active Ceased
- 2009-12-31 MX MX2011007152A patent/MX2011007152A/es active IP Right Grant
- 2009-12-31 EP EP09796927A patent/EP2373604A2/en not_active Withdrawn
- 2009-12-31 SG SG2011048261A patent/SG172449A1/en unknown
- 2009-12-31 WO PCT/US2009/069895 patent/WO2010078479A1/en not_active Ceased
- 2009-12-31 JP JP2011544618A patent/JP5770103B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-08-29 US US13/597,536 patent/US20130041113A1/en not_active Abandoned
-
2014
- 2014-06-02 US US14/293,468 patent/US9464144B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-08-28 JP JP2014174169A patent/JP6066968B2/ja active Active
-
2016
- 2016-05-06 JP JP2016093313A patent/JP6097435B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2312115C2 (ru) * | 2002-05-21 | 2007-12-10 | Бореалис Текнолоджи Ой | Полипропиленовые композиции, в особенности пригодные для изготовления труб |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2781427C2 (ru) * | 2017-04-12 | 2022-10-11 | У. Р. Грейс Энд Ко.- Конн. | Способ получения сополимеров пропилена с низким содержанием лос |
| US11421056B2 (en) | 2017-11-13 | 2022-08-23 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Polyolefin polymer composition |
| US11634520B2 (en) | 2017-11-13 | 2023-04-25 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst components for propylene polymerization |
| RU2800539C2 (ru) * | 2017-11-13 | 2023-07-24 | У. Р. Грейс Энд Ко.- Конн. | Композиция полиолефинового полимера |
| US12240925B2 (en) | 2017-11-13 | 2025-03-04 | W. R. Grace & Co.- Conn. | Process for preparing solid catalyst components for olefin polymerization |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2527036C2 (ru) | Полимер на пропиленовой основе, изделия и способ их получения | |
| CN112930370A (zh) | 用于冷热水管道应用的聚丙烯无规共聚物组合物 | |
| KR102884200B1 (ko) | 고강성 특성을 갖는 폴리프로필렌 중합체 조성물 | |
| KR102716802B1 (ko) | 내충격성을 갖는 투명 폴리프로필렌 공중합체 조성물 | |
| RU2825643C2 (ru) | Композиция полипропиленового сополимера, обладающая ударопрочностью при температурах ниже нуля | |
| RU2801264C2 (ru) | Прозрачная композиция полипропиленового сополимера, обладающая ударопрочностью | |
| RU2818186C2 (ru) | Полипропиленовая полимерная композиция со свойствами высокой жесткости | |
| KR20210152484A (ko) | 영하 내충격성을 갖는 폴리프로필렌 공중합체 조성물 | |
| EP4208324A1 (en) | Polymer composition that is resistant to oxidative decomposition and articles made therefrom | |
| EP4172248A1 (en) | Phthalate-free polypropylene homopolymer having high stiffness properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160101 |