RU2516752C2 - Способ и каталитическая система для восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе и применение каталитической системы - Google Patents
Способ и каталитическая система для восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе и применение каталитической системы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2516752C2 RU2516752C2 RU2009133095/05A RU2009133095A RU2516752C2 RU 2516752 C2 RU2516752 C2 RU 2516752C2 RU 2009133095/05 A RU2009133095/05 A RU 2009133095/05A RU 2009133095 A RU2009133095 A RU 2009133095A RU 2516752 C2 RU2516752 C2 RU 2516752C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- layer
- indium
- nitrogen oxides
- nitrogen
- Prior art date
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 216
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 title abstract 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 116
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical group COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 30
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 38
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 22
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 67
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- -1 dimethyl ether (DME) Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N Omeprazole sulfide Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2NC=1SCC1=NC=C(C)C(OC)=C1C XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/21—Organic compounds not provided for in groups B01D2251/206 or B01D2251/208
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9022—Two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9025—Three layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
- B01D53/9477—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on separate bricks, e.g. exhaust systems
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в химической промышленности для восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе. Отработанный газ в присутствии кислородсодержащего органического восстановителя пропускают через каталитическую систему, содержащую, по меньшей мере, два слоя катализатора. Первый слой катализатора содержит только оксид алюминия, а второй расположенный ниже слой катализатора содержит только индий или оксид индия на носителе - оксиде алюминия. Предложенная комбинация отдельных катализаторов в одной каталитической системе обеспечивает повышение степени конверсии оксидов азота (NOx) по сравнению с каждым из отдельных катализаторов и создает возможность расширения температурного интервала эффективного действия катализатора. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к технологии очистки отработанных (отходящих) газов, особенно, к способу и каталитической системе для восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе и к применению указанной каталитической системы.
Эмиссия оксидов азота отработанными газами при стационарном применении и при применении в автомобилях издавна является главной экологической проблемой защиты окружающей среды и постоянно подвергается более строгому регулированию. Вредное действие оксидов азота (NOx) хорошо известно, и поэтому проводится интенсивное исследование в поисках способов и каталитических систем, которые могли бы соответствовать строгим экологическим требованиям. В обычных стационарных системах восстановления оксидов азота (NOx), таких как способы восстановления оксидов азота (NOx) до азота из отходящих (отработанных) газов энергетических установок, в качестве восстановителя при селективном каталитическом восстановлении (SCR) используют аммиак. Однако применение аммиака становится все менее и менее привлекательным, поскольку экологические требования по защите окружающей среды также понижают разрешенный уровень эмиссии аммиака. Следовательно, применение в качестве восстановителя вместо аммиака кислородосодержащих углеводородов, таких как диметиловый эфир (DME), становится привлекательным, хотя процесс обычно ограничен узкими температурными пределами. Поэтому была бы желательна возможность применения таких углеводородных восстановителей без снижения их каталитической активности при восстановлении оксидов азота (NOx) до азота и в широких температурных пределах.
В производстве двигателей в автомобильной промышленности также столкнулись с задачей создания систем для восстановления оксидов азота (NOx) в двигателях внутреннего сгорания, работающих на бедной топливной смеси. Однако трудно было разработать способ и каталитическую систему, которые не только в достаточной степени удаляют оксиды азота (NOx), то есть обеспечивают высокую степень конверсии оксидов азота (NOx), но также и действуют в широких температурных интервалах в присутствии кислородсодержащего углеводорода в качестве восстановителя.
В патенте США 5336476 описывается способ восстановления оксидов азота (NOx) до азота, в котором отходящий (отработанный) газ контактирует с катализатором восстановления, который может находиться в форме кислых оксидов металла, таких как оксид алюминия, оксид титана, оксиды циркония и их смеси, в присутствии кислородсодержащего органического соединения, такого как простой диметиловый эфир. Отходящий (отработанный) газ может последовательно проходить через катализатор окисления, содержащий благородные металлы, основные металлы или оксиды перовскита на носителе, таком как активный оксид алюминия, диоксид кремния или циркония.
В заявке на патент США 2007/0092421 описывается каталитическая система для восстановления оксидов азота (NOx) в присутствии органического восстановителя, в котором первая зона содержит носитель для катализатора с каталитическим металлом, содержащим галлий и, по меньшей мере, один промотор, выбранный из группы: серебро, золото, ванадий, цинк, олово, висмут, кобальт, молибден, вольфрам, индий, и их смесей. Во второй зоне, следующей после первой зоны, каталитическая система содержит носитель для катализатора и каталитический металл, выбранный из группы: индий, медь, марганец, вольфрам, молибден, титан, ванадий, железо, церий и их смесей. Носитель для катализатора в каждой зоне содержит, по меньшей мере, один из оксидов металлов, таких как оксид алюминия, диоксид титана, диоксид циркония, оксид церия, карбид кремния и их смеси. Восстановитель включает спирты, простые эфиры, такие как диметиловый эфир (DME), сложные эфиры и другие.
В патенте США 6703343 описывается катализатор для обедненных оксидов азота (NOx) отработанных газов, содержащий специально полученный носитель для оксида металла в качестве катализатора. В этом патенте упоминается применение независимо оксида алюминия или индия на оксиде алюминия в качестве катализатора, пригодного для обедненных оксидами азота (NOx) реакций при высокой температуре в присутствии пропена в качестве восстановителя.
Целью настоящего изобретения является создание способа и каталитической системы с более высокой степенью конверсии оксидов азота (NOx), чем у ранее известных систем.
Другой целью настоящего изобретения является создание способа и каталитической системы, не только проявляющей более высокую степень конверсии оксидов азота, чем у ранее известных систем, но и проявляющей высокую степень конверсии в широком интервале температур.
Следующей целью настоящего изобретения является создание способа и каталитической системы, которая является простой и поэтому менее дорогой, чем ранее известные системы.
Еще одной целью настоящего изобретения является создание способа и каталитической системы, которые исключают необходимость прибегать к аммиаку в качестве восстановителя и исключают сопутствующие риски выделения аммиака в атмосферу.
Эти и другие цели достигаются с помощью данного изобретения.
Нами было обнаружено, что благодаря созданию каталитической системы, в которой первый слой содержит оксид алюминия, а второй слой содержит индий на носителе из оксида алюминия, достигается удивительно высокая степень конверсии оксидов азота (NOx), сохраняющаяся в более широком интервале температур, чем это возможно как с одним только оксидом алюминия, так и только с одним индием на носителе из оксида алюминия.
Соответственно, в первом объекте изобретения нами разработан способ восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе, включающий пропускание отходящего газа в присутствии кислородсодержащего органического восстановителя через каталитическую систему, содержащую, по меньшей мере, два слоя катализатора, в которой первый слой катализатора содержит только алюминий, а второй, расположенный ниже, слой катализатора содержит только индий на носителе из оксида алюминия.
Кислородсодержащий органический восстановитель выбран из группы, состоящей из простых эфиров, сложных эфиров, спиртов, кетонов и их комбинаций. Кислородсодержащий органический восстановитель, предпочтительно, является простым диметиловым эфиром (DME). Органический восстановитель может быть добавлен, например, к отработанному газу с получением концентрации в газе от 500 до 5000 частей на млн. частей по объему, предпочтительно, 1000 частей на млн. частей по объему. Необходимо учитывать, что восстановление оксидов азота в присутствии органического восстановителя требует также присутствия в отработанном (отходящем) газе кислорода. В соответствии с этим отработанный (отходящий) газ содержит, по меньшей мере, 1 об.% кислорода, более предпочтительно, по меньшей мере, 5 об.% кислорода, например, 7 об.% или более.
Мы обнаружили, что один только оксид алюминия (Al2O3) обеспечивает степень конверсии оксидов азота около 80% с диметиловым простым эфиром (DME) в качестве восстановителя при температуре выше 320°С, но ниже около 450°C, в то время как индий на носителе из оксида алюминия (In/Al2O3) обеспечивает активность при температуре в интервале 250-400°C с диметиловым простым эфиром (DME) в качестве восстановителя при максимальной степени конверсии около 85% при температуре в интервале от 300 до 350°C, особенно, при температуре около 325°C. Однако при применении оксида алюминия в первом слое катализатора и индия на оксиде алюминия во втором слое катализатора приводит к получению двухслойной каталитической системы, обеспечивающей степень конверсии оксидов азота до азота 90% и выше в широком диапазоне температур от 320°C до 550°C.
Используемый при этом термин «двухслойная каталитическая система» означает, что каталитическая система содержит, по меньшей мере, два слоя катализатора: верхний слой (первый слой катализатора) и последующий нижний слой (второй слой катализатора).
Согласно первому варианту осуществления изобретения количество индия или оксида индия во втором слое катализатора составляет от 0,5 до 5 масс.%. Количество индия или оксида индия на диоксиде алюминия во втором катализаторе, предпочтительно, составляет 1 масс.% или менее. Нами обнаружено, что в присутствии простого диметилового эфира в качестве восстановителя в двухслойной каталитической системе по изобретению даже только лишь с 1 масс.% индия на оксиде алюминия можно поддерживать высокую степень конверсии оксидов азота (NOx) (около 90%). Следовательно, изобретение обеспечивает экономически эффективный процесс, так как требуется меньшее количество дорогостоящего индия по сравнению с ранее известными системами. Например, в патенте США 6703343 достигается степень конверсии оксидов азота (NOx) менее 80% с наилучшей системой индий на оксиде алюминия, содержащей 2,5 масс.% индия, при применении в качестве восстановителя пропана. Способ и каталитическая система по настоящему изобретению также являются более простыми и менее дорогостоящими, чем ранее известные системы, такие как в заявке на патент США 2007/0092421, в которой первый слой катализатора требует применения галлия и, по меньшей мере, одного металла - промотора из группы: серебро, золото, ванадий, цинк, олово, висмут, кобальт, молибден, вольфрам, индий и их смесей.
В другом варианте осуществления изобретения способ дополнительно включает применение третьего слоя катализатора, расположенного ниже второго слоя катализатора, в котором катализатор содержит платину на носителе из оксида алюминия. Третий слой катализатора, предпочтительно, содержит только платину на носителе из оксида алюминия. Содержание платины в третьем катализаторе, предпочтительно, составляет от 1 до 5 масс.% платины на оксиде алюминия. Применение третьего слоя платины на оксиде алюминия не изменяет степени конверсии оксидов азота (NOx), но обеспечивает улучшение конверсии диметилового эфира.
Хотя и указано, что слой катализатора содержит только оксид алюминия или индий на носителе из оксида алюминия, необходимо учитывать, что оксид алюминия может содержать незначительное количество примесей, которое, предпочтительно, поддерживают на низком уровне. В соответствии с этим в другом варианте осуществления изобретения содержание примесей в виде щелочных металлов (в расчете на оксиды) и серы (в расчете на сульфат) в оксиде алюминия слоев катализатора составляет менее 0,5 масс.%. Чем ниже содержание серы и щелочных металлов, особенно натрия и калия, тем выше активность каталитической системы в отношении восстановления оксидов азота (NOx), то есть тем выше степень конверсии оксидов азота до азота. Содержание примесей поддерживают низким (ниже 0,5 масс.%), например, промывкой оксида алюминия раствором нитрата аммония (NH4NO3) с последующим кальцинированием согласно стандартной технологии. В специфическом варианте осуществления изобретения Al2O3 катализатор получен промывкой раствором нитрата аммония с последующим кальцинированием при 500°C в потоке воздуха (300 мл/мин), при котором температуру повышали от комнатной температуры до 500°C со скоростью 0,5°C/мин.
И еще в одном варианте осуществления изобретения способ, кроме того, включает применение, по меньшей мере, одного слоя инертного вещества между первым и вторым слоями катализатора. Инертным веществом, предпочтительно, является кварц (SiO2), который используют в виде тонкого слоя, например, в виде слоя кварца толщиной 5 мм. Нами было обнаружено, что степень конверсии простого диметилового эфира (DME), особенно, с этим видом комбинированного катализатора также является, по существу, тем же самым, что и для чистого катализатора In/Al2O3 или комбинированного катализатора Al2O3+In/Al2O3 по настоящему изобретению. Это означает, с одной стороны, что газо-фазные эффекты между этими двумя катализаторами незначительны, а, с другой стороны, что комбинация Al2O3 и In/Al2O3 катализатора позволяет получить каталитическую систему, сочетающую преимущества обоих катализаторов. Включение слоя инертного материала между слоями катализатора из оксида алюминия и индий/оксид алюминия позволяет обеспечить полное разделение этих активных слоев. Иными словами, предотвращается смешение оксида алюминия с катализатором индий/оксид алюминия, особенно, на границе слоев катализатора, что может вызвать нежелательное локальное падение каталитической активности. Каталитические данные показывают, что активность механически смешанных частиц Al2O3-In/Al2O3 катализатора ниже по сравнению с активностью слоистого катализатора со слоями Al2O3-In/Al2O3.
Способ по настоящему изобретению особенно пригоден для применения в автомобилях, особенно, для обработки отработанных газов двигателей внутреннего сгорания, работающих на обедненном топливе, таких как дизельные двигатели, в которых восстановление окиси азота осуществляют с углеводородом, предпочтительно, с диметиловым эфиром в количестве от 500 до 5000 частей на млн. частей по объему, более предпочтительно, 1000 частей на млн. частей по объему и в среде, содержащей, по меньшей мере, 1 об.% кислорода, более предпочтительно, по меньшей мере, 5 об.% кислорода, например, 7 об.% или более.
Отработанный газ может подаваться к системе слоев катализатора при объемной скорости газа GHSV от 5000 до 50000 ч-1, например, 30000 ч-1, и при температуре в интервале от 200 до 600°С или, более предпочтительно, от 200 до 550°C. Содержание окиси азота (NO) в отработанном газе может составлять от 100 до 2000 частей на млн. частей по объему, но обычно оно составляет от 200 до 1000 частей на млн. частей по объему, например, 300 или 500 частей на млн. частей по объему. Содержание воды в отработанном газе также может варьироваться и обычно оно находится в пределах от 2 до 10 об.%, часто, от 4 до 7 об.%.
Во втором объекте изобретение включает также используемую в способе каталитическую систему. В соответствии с этим, как указано в пункте 9 формулы изобретения, нами разработана также каталитическая система для восстановления оксидов азота из отработанных газов, содержащая, по меньшей мере, два слоя катализатора, в которой первый слой катализатора содержит только оксид алюминия, а второй слой катализатора, расположенный ниже, содержит только индий на носителе из оксида алюминия.
Количество индия или оксида индия во втором слое катализатора, предпочтительно, составляет от 0,5 до 5 масс.%. Предпочтительнее, для получения более дешевой каталитической системы количество индия или оксида индия на оксиде алюминия второго катализатора составляет 1 масс.% или менее.
Объемное отношение первого слоя катализатора ко второму слою катализатора может варьироваться. Оно может изменяться, например, от 3:1 до 1:3, но предпочтительно, составляет 1:1.
Для уменьшения риска падения каталитической активности содержание примесей в виде щелочных металлов (в расчете на оксиды) и серы (в расчете на сульфат) в оксиде алюминия каталитических слоев составляет менее 0,5 масс.%.
В другом варианте осуществления изобретения каталитическая система может, кроме того, содержать, по меньшей мере, один инертный слой вещества между первым и вторым слоями катализатора, как это указано в пункте 10 формулы изобретения. Как уже пояснялось, это обеспечивает возможность уменьшения потенциального механического смешения частиц оксида алюминия (Al2O3) и индия на оксиде алюминия (In/Al2O3) на границе первого и второго слоев катализатора, которое может вызвать нежелательное локальное падение каталитической активности ввиду низкой активности механически смешанных Al2O3-In/Al2O3 по сравнению со слоистым катализатором Al2O3-In/Al2O3.
Изобретение включает также применение каталитический системы для обработки отходящих (отработанных) газов из двигателей внутреннего сгорания, работающих на обедненном топливе, то есть как катализатор бедных оксидов азота (NOx) в системах автомобилей, а также для обработки отработанных газов из газовых турбин или бойлеров, то есть для удаления оксидов азота (NOx) в больших стационарных системах.
Каталитическую систему по пунктам 9 и 10 формулы изобретения используют в присутствии кислородсодержащего органического восстановителя, выбранного из группы, состоящей из простых эфиров, сложных эфиров, спиртов, кетонов и их смесей. Более предпочтительно, кислородсодержащим органическим восстановителем является простой диметиловый эфир (DME).
На Фиг.1 показана активность слоистого катализатора из 1 масс.% In/Al2O3 и Al2O3 катализатора в присутствии простого диметилового эфира (DME) в качестве органического восстановителя. Верхняя часть фигуры: степень конверсии окиси азота NO; нижняя часть фигуры: степень конверсии DME. Условия: скорость газа GHSV=30000 ч-1, состав питающего газа 300 ч на млн.ч. NO, 7% O2, 4% H2O, 1000 частей на млн. частей DME, 10% CO2 баланс с N2.
На Фиг.2 показана активность смешанного катализатора из 1 масс.% In/Al2O3 и Al2O3 (2 мл) в присутствии простого диметилового эфира (DME) в качестве органического восстановителя. Верхняя часть фигуры: степень конверсии оксида азота NO; нижняя часть фигуры: степень конверсии DME. Условия: скорость газа GHSV=30000 ч-1, состав питающего газа 300 ч на млн. ч. NO, 7% O2, 4% H2O, 1000 частей на млн. частей DME, 10% CO2 баланс с N2.
Отдельные каталитические системы Al2O3, особенно Al2O3 промывали для удаления щелочных примесей, и In/Al2O3 (Al2O3, при необходимости, также промывали от примесей) использовали для восстановления оксидов азота (NOx) в присутствии диметилового эфира (DME) в качестве кислородсодержащего органического восстановителя. Как показано на Фиг.1, Al2O3 обеспечивает хорошую степень конверсии оксидов азота при температуре выше 320°C, но она быстро падает при температуре выше 450°C, в то время как In/Al2O3 обеспечивает приемлемо хорошую активность только в интервале температур 250-400°C и достигает максимума степени конверсии оксидов азота (NOx) около 80-85% при температуре 300-350°C.
Катализатор Al2O3 состоит из коммерческого оксида алюминия (Al2O3) (SASOL №1), полученного промывкой раствором нитрата аммония (NH4NO3) с последующим кальцинированием при температуре 500°C в потоке воздуха (300 мл/мин). Температуру повышали от комнатной температуры до 500°C со скоростью 0,5°C/мин.
Катализатор In/Al2O3 (1 масс.% In) получали пропиткой до первоначального увлажнения: на 10 г Al2O3 (Puralox NWa 155, Product code 580131) наносили 1 масс.% индия пропиткой до первоначального увлажнения водным раствором нитрата индия In(NO3)3 (7,6 мл), содержащим 0,013 г In/мл. Продукт сушили в течение ночи на воздухе при комнатной температуре. Полученный продукт кальцинировали при 550°C (2 ч) в потоке воздуха (~300 мл/мин). Температуру повышали от комнатной до 550°C со скоростью 0,5°C/мин.
Активность двухслойной каталитической системы показана также на Фиг.1. Первый слой (первый слой катализатора) заполнен оксидом алюминия (Al2O3), а второй слой (второй слой катализатора) заполнен In/Al2O3. Активность этого двухслойного катализатора также сравнивается с активностью каталитической системы, полученной при разделении слоев In/Al2O3 и Al2O3 слоем кварца в качестве инертного слоя толщиной 5 мм.
Очевидно, что комбинация двух отдельных катализаторов в одной каталитической системе по изобретению создает неожиданный синергетический эффект, так как обеспечивает не только повышение степени конверсии оксидов азота (NOx) по сравнению с каждым из отдельных катализаторов, но и создает возможность расширения температурного интервала эффективного действия катализатора. Степень конверсии оксидов азота (NOx) с комбинированным двухслойным катализатором Al2O3+In/Al2O3 превышает ~90% в широком температурном интервале от 320°C до 550°C. Зависимость степени конверсии диметилового эфира (DME) от температуры очень схожа с той же зависимостью, наблюдаемой с катализатором In/Al2O3, как это показано в нижней части Фиг.1.
По существу, та же самая активность наблюдалась для катализатора, в котором два слоя Al2O3 и In/Al2O3 были отделены слоем кварца толщиной 5 мм (слоем инертного вещества). Степень конверсии диметилового эфира с этим видом комбинированного катализатора также, по существу, является аналогичной чистому катализатору In/Al2O3 или комбинированному катализатору Al2O3+In/Al2O3 (Фиг.1, нижняя часть). Эти данные показывают, что газо-фазные процессы между этими двумя слоями катализатора незначительны. Это доказывает также, что физическое разделение первого и второго слоев возможно без ухудшения каталитической активности. Это может быть предпочтительным, поскольку, как это показано на Фиг.2, механическое смешение, например, простое смешение частиц Al2O3 и In/Al2O3, может вызвать падение активности и, следовательно, снижение степени конверсии оксидов азота (NOx), особенно локальное падение активности на границе раздела первого и второго слоев катализатора.
Обращение более конкретно к Фиг.2 показывает активность частиц механической смеси In/Al2O3 и Al2O3. Очевидно, что степень конверсии оксидов азота (NOx) у смеси, по существу, такая же или немного лучше по сравнению с отдельным катализатором In/Al2O3. Степень конверсии оксидов азота (NOx) при температуре реакции выше 350°C быстро снижается, хотя остается немного выше, чем у одного только катализатора In/Al2O3 (Фиг.2, нижняя часть). Эти каталитические данные обнаруживают, что активность смешанного катализатора In/Al2O3-Al2O3 ниже по сравнению с активностью слоистого катализатора Al2O3+In/Al2O3 по настоящему изобретению. Наиболее вероятной причиной низкой степени конверсии оксидов азота (NOx) является истощение реакционной смеси, подаваемой к части катализатора Al2O3 при температуре реакции выше 320°C, где In/Al2O3 эффективно окисляет диметиловый эфир в питающем газе.
Итак,
- Комбинация катализаторов Al2O3 и In/Al2O3 в двухслойном катализаторе, в котором первый слой (первый слой катализатора) состоит из Al2O3, а второй слой (второй слой катализатора) состоит из In/Al2O3, обеспечивает возможность расширения температурного интервала для восстановления оксидов азота (NOx) в присутствии диметилового эфира в качестве кислородсодержащего органического восстановителя. Комбинированный катализатор обеспечивает эффективную конверсию диметилового эфира в интервале температур от 250°C до 550°C и степень конверсии оксидов азота (NOx) выше 90% при температуре реакции в интервале 320-550°C.
- Эта особая комбинация обеспечивает эффективную конверсию диметилового эфира при 250-320°C в нижнем слое катализатора In/Al2O3, в то время как при более высокой температуре реакции действует верхний слой Al2O3, очевидно, по меньшей мере, до 450°C. Выше этой температуры все еще, к удивлению, сохраняется высокая степень конверсии оксидов азота (NOx) около 90%.
- Механическая смесь In/Al2O3 и Al2O3 демонстрирует меньшую активность по сравнению с активностью слоистого катализатора Al2O3-In/Al2O3. Наиболее вероятной причиной более низкой активности этой системы является истощение реакционной смеси DME катализатором, который эффективно окисляется на катализаторе In/Al2O3 при относительно низкой температуре.
Claims (10)
1. Способ восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе, включающий пропускание отработанного газа в присутствии кислородсодержащего органического восстановителя через каталитическую систему, содержащую, по меньшей мере, два слоя катализатора, в которой первый слой катализатора содержит только оксид алюминия, а второй расположенный ниже слой катализатора содержит только индий или оксид индия на носителе - оксиде алюминия.
2. Способ по п.1, в котором кислородсодержащий органический восстановитель выбран из группы, состоящей из простых эфиров, сложных эфиров, спиртов, кетонов и их смесей.
3. Способ по п.2, в котором кислородсодержащий органический восстановитель является диметиловым эфиром (DME).
4. Способ по п.1, в котором количество индия или оксида индия во втором слое катализатора составляет от 0,5 до 5 масс.%.
5. Способ по п.1, включающий дополнительно применение слоя третьего катализатора, расположенного ниже второго слоя катализатора, в котором третий катализатор содержит платину на носителе - оксиде алюминия.
6. Способ по п.5, в котором количество платины в третьем слое катализатора составляет от 1 до 5 масс.%.
7. Способ по п.1, в котором содержание примесей в виде щелочных металлов в расчете на оксиды и содержание серы в расчете на сульфат в оксиде алюминия слоев катализатора составляет менее 0,5 масс.%.
8. Способ по любому из пп. 1-7, включающий дополнительно, по меньшей мере, один инертный слой вещества между первым и вторым слоем катализатора.
9. Каталитическая система для восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе, содержащая, по меньшей мере, два слоя катализатора, в котором первый слой катализатора содержит только оксид алюминия, а второй расположенный ниже слой катализатора содержит только индий или оксид индия на носителе - оксиде алюминия.
10. Каталитическая система по п.9, содержащая дополнительно, по меньшей мере, один инертный слой вещества между первым и вторым слоем катализатора.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DKPA200801231 | 2008-09-04 | ||
| DKPA200801231 | 2008-09-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009133095A RU2009133095A (ru) | 2011-03-10 |
| RU2516752C2 true RU2516752C2 (ru) | 2014-05-20 |
Family
ID=41337072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009133095/05A RU2516752C2 (ru) | 2008-09-04 | 2009-09-03 | Способ и каталитическая система для восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе и применение каталитической системы |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7850935B2 (ru) |
| EP (1) | EP2161070B1 (ru) |
| JP (1) | JP5586900B2 (ru) |
| KR (1) | KR101486864B1 (ru) |
| CN (1) | CN101676020B (ru) |
| AU (1) | AU2009212923B2 (ru) |
| CA (1) | CA2679398C (ru) |
| RU (1) | RU2516752C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2724607C2 (ru) * | 2015-01-30 | 2020-06-25 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Низкотемпературный способ scr на основе мочевины при наличии отработанных газов с высоким содержанием серы |
| RU2727801C2 (ru) * | 2014-06-18 | 2020-07-24 | Басф Корпорейшн | Каталитические композиции молекулярного сита, каталитические композиты, системы и способы |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013048294A1 (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Volvo Technology Corporation | Exhaust gas after treatment system comprising multiple catalytic objects |
| US8535627B1 (en) * | 2012-12-12 | 2013-09-17 | Southwest Research Institute | Ketone/water mixtures for NOx removal |
| FR2999957B1 (fr) | 2012-12-21 | 2015-02-27 | Lab Sa | Procede de fabrication d'un catalyseur de denitrification, ainsi que catalyseur de denitrification correspondant et procede de denitrification utilisant un tel catalyseur |
| EP2942102A1 (fr) | 2014-05-05 | 2015-11-11 | Lab Sa | Procédé de fabrication d'un catalyseur de dénitrification, ainsi que catalyseur de dénitrification correspondant et procédé de dénitrification utilisant un tel catalyseur |
| CN109999631A (zh) * | 2019-02-18 | 2019-07-12 | 北京工业大学 | 一种燃气锅炉除CO脱NOx一体化净化方法与装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5336476A (en) * | 1990-05-28 | 1994-08-09 | Agency Of Industrial Science And Technology | Process for removing nitrogen oxides in exhaust gases to nitrogen |
| RU2081685C1 (ru) * | 1994-07-19 | 1997-06-20 | Государственная академия нефти и газа им.И.М.Губкина | Способ очистки дымовых газов от оксидов азота |
| US20070092421A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-26 | General Electric Company | Catalyst system and method for the reduction of NOx |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0604987B1 (en) * | 1992-12-28 | 2002-06-19 | National Institute of Advanced Industrial Science and Technology | Removal of nitrogen oxide from exhaust gas |
| JPH06198173A (ja) * | 1992-12-28 | 1994-07-19 | Toray Ind Inc | 排ガス浄化用触媒および窒素酸化物の浄化方法 |
| JPH07313885A (ja) * | 1994-05-23 | 1995-12-05 | Agency Of Ind Science & Technol | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 |
| US6030590A (en) * | 1995-12-26 | 2000-02-29 | Cosmo Research Institute | Reduction purification method of nitrogen oxide-containing exhaust gas |
| JPH11319566A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-11-24 | Cosmo Sogo Kenkyusho Kk | 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 |
| US7081231B1 (en) * | 2000-11-08 | 2006-07-25 | Caterpillar Inc. | Method and system for the combination of non-thermal plasma and metal/metal oxide doped γ-alumina catalysts for diesel engine exhaust aftertreatment system |
| US6703343B2 (en) | 2001-12-18 | 2004-03-09 | Caterpillar Inc | Method of preparing doped oxide catalysts for lean NOx exhaust |
| US7399729B2 (en) * | 2003-12-22 | 2008-07-15 | General Electric Company | Catalyst system for the reduction of NOx |
| US20060133977A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Male Jonathan L | Catalyst system and method for the reduction of NOx |
| JP2006233826A (ja) | 2005-02-23 | 2006-09-07 | Jfe Engineering Kk | 窒素酸化物除去方法 |
| MX2007010465A (es) * | 2005-02-28 | 2008-01-14 | Catalytic Solutions Inc | Catalizadores y metodo para reducir oxidos de nitrogeno en corrientes de escape de hidrocarburos o alcoholes. |
| JP5000221B2 (ja) * | 2006-07-14 | 2012-08-15 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置 |
-
2009
- 2009-07-24 EP EP09009590.2A patent/EP2161070B1/en not_active Not-in-force
- 2009-08-31 US US12/550,466 patent/US7850935B2/en active Active
- 2009-09-03 RU RU2009133095/05A patent/RU2516752C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-09-03 CA CA2679398A patent/CA2679398C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-09-03 JP JP2009203188A patent/JP5586900B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-09-03 AU AU2009212923A patent/AU2009212923B2/en not_active Ceased
- 2009-09-04 KR KR20090083704A patent/KR101486864B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2009-09-04 CN CN2009101730369A patent/CN101676020B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5336476A (en) * | 1990-05-28 | 1994-08-09 | Agency Of Industrial Science And Technology | Process for removing nitrogen oxides in exhaust gases to nitrogen |
| RU2081685C1 (ru) * | 1994-07-19 | 1997-06-20 | Государственная академия нефти и газа им.И.М.Губкина | Способ очистки дымовых газов от оксидов азота |
| US20070092421A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-26 | General Electric Company | Catalyst system and method for the reduction of NOx |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КУЗЬМИНА Р.И. и др., Каталитическая очистка газовых выбросов от оксидов азота и углерода, Российский Химический Журнал, Том XLIV (2000) N1, Катализ на пути в XXI век, Выпуск 1, с.71. РОДИОНОВ А.И. и др., Техника защиты окружающей среды, Москва, Химия, 1989, с.166-171 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2727801C2 (ru) * | 2014-06-18 | 2020-07-24 | Басф Корпорейшн | Каталитические композиции молекулярного сита, каталитические композиты, системы и способы |
| RU2724607C2 (ru) * | 2015-01-30 | 2020-06-25 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Низкотемпературный способ scr на основе мочевины при наличии отработанных газов с высоким содержанием серы |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2679398A1 (en) | 2010-03-04 |
| KR20100028518A (ko) | 2010-03-12 |
| JP5586900B2 (ja) | 2014-09-10 |
| CA2679398C (en) | 2015-07-21 |
| EP2161070B1 (en) | 2013-11-27 |
| AU2009212923A1 (en) | 2010-03-18 |
| CN101676020B (zh) | 2013-12-18 |
| JP2010058113A (ja) | 2010-03-18 |
| KR101486864B1 (ko) | 2015-01-28 |
| CN101676020A (zh) | 2010-03-24 |
| US20100055013A1 (en) | 2010-03-04 |
| US7850935B2 (en) | 2010-12-14 |
| AU2009212923B2 (en) | 2014-04-03 |
| RU2009133095A (ru) | 2011-03-10 |
| EP2161070A1 (en) | 2010-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2516752C2 (ru) | Способ и каталитическая система для восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе и применение каталитической системы | |
| JP5875586B2 (ja) | ディーゼルエンジンの排ガスから窒素酸化物を除去するための触媒 | |
| US6887446B2 (en) | Catalyst for removing hydrocarbons from exhaust gas and method for purification of exhaust gas | |
| JP4740217B2 (ja) | 窒素酸化物を接触還元する方法 | |
| US20050135977A1 (en) | Multi-part catalyst system for exhaust treatment elements | |
| JPWO2005044426A1 (ja) | 窒素酸化物を接触還元する方法とそのための触媒 | |
| JP2010179204A (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
| JP4025945B2 (ja) | メタン含有排ガスの浄化用触媒およびメタン含有排ガスの浄化方法 | |
| EP2620213A1 (en) | Catalyst for the conversion of liquid ammonia precursor solutions to gaseous ammonia avoiding the formation of undesired side products | |
| JP4901129B2 (ja) | 窒素酸化物接触還元用触媒 | |
| JP2006314989A (ja) | 窒素酸化物を接触還元するための触媒及び触媒構造体 | |
| KR20100064926A (ko) | 질소 산화물 제거용 제올라이트 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 질소 산화물 제거 방법 | |
| Toubeli et al. | NO reduction by C3H6 in excess oxygen over fresh and sulfated Pt‐and Rh‐based catalysts | |
| JPH09323039A (ja) | 窒素酸化物の接触還元方法 | |
| JP4171849B2 (ja) | 炭化水素含有排ガスの浄化用触媒および炭化水素含有排ガスの浄化方法 | |
| JP2016165707A (ja) | 三元触媒及びこれを用いたメタン含有ガスの浄化方法 | |
| JP2011104498A (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
| JP2007175654A (ja) | 窒素酸化物の選択的還元触媒 | |
| JP4025942B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 | |
| JP3779793B2 (ja) | メタンを含有する燃焼排ガスの浄化用触媒および浄化方法 | |
| Irfan et al. | Effects of NO, NO2, CO and SO2 on NO oxidation over Pt/TiO2 for hybrid fast SCR process | |
| JP2004008977A (ja) | 窒素酸化物を接触的に除去するための方法とそのための装置 | |
| JPH06210171A (ja) | 脱 硝 触 媒 | |
| JP6674858B2 (ja) | 排ガス浄化触媒及びそれを用いた排ガス浄化装置 | |
| Liu et al. | Promotional role of CeO2 in reduction of NO with activated carbon under oxygen-rich atmosphere |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180731 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190904 |