RU2505510C2 - Смесь для обработки удобрений, содержащих мочевину - Google Patents
Смесь для обработки удобрений, содержащих мочевину Download PDFInfo
- Publication number
- RU2505510C2 RU2505510C2 RU2010130660/13A RU2010130660A RU2505510C2 RU 2505510 C2 RU2505510 C2 RU 2505510C2 RU 2010130660/13 A RU2010130660/13 A RU 2010130660/13A RU 2010130660 A RU2010130660 A RU 2010130660A RU 2505510 C2 RU2505510 C2 RU 2505510C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- component
- urea
- mixture
- fertilizer
- thio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/005—Post-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
- Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
- Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к смеси для обработки содержащих мочевину удобрений с улучшенным ингибирующим уреазу действием, к ее применению, а также к содержащим мочевину удобрениям, которые включают в себя эту смесь. Смесь для обработки содержащих мочевину удобрений включает: a) по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) и/или диамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II):
в качестве компонента A,
b) в качестве компонента B, по меньшей мере один амин, выбранный из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира или их смесей, причем компонент В используют в молярном количестве по меньшей мере 0,2 молярного количества компонента A. Изобретение позволяет получить смесь для обработки содержащих мочевину удобрений для ингибирования уреазы, которая после нанесения на содержащее мочевину удобрение стабильна при хранении в течение длительного времени. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к смеси для обработки содержащих мочевину удобрений, в частности, с улучшенным ингибирующим уреазу действием, к ее применению, а также к содержащим мочевину удобрениям, которые включают в себя эту смесь.
В мире подавляющее и все более возрастающее количество используемого для удобрения азота применяется в виде мочевины или содержащих мочевину удобрений. Однако сама мочевина является не потребляемой или почти не потребляемой формой азота, так как она относительно быстро гидролизуется повсеместно распространенным в почве ферментом уреазой с образованием аммиака и диоксида углерода (Mobley, H.L.T., Island, M.D., Hausinger, R.P. (1995) Molecular biology of microbial ureases, Microbiol. Rev. 59, 452-480). При этом в определенных условиях в атмосферу выходит газообразный аммиак, который больше не доступен в почве для растений, из-за чего снижается эффективность удобрения.
Известно, что использование азота при применении содержащих мочевину удобрений можно улучшить, внося содержащее мочевину удобрение вместе с веществами, которые могут снижать или ингибировать ферментативное расщепление мочевины (в отношении общего обзора см. Kiss, S. Simihäian, M. (2002) Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil Urease Activity, ISBN 1-4020-0493-1, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Netherlands). К самым мощным известным ингибиторам уреазы относятся триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты и триамиды N-алкилфосфорной кислоты, которые описаны, например, в патенте EP 0119487.
Можно также использовать смеси триамидов N-алкилтиофосфорной кислоты, такие, как триамид N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты (NBPT) и триамид N-(н-пропил)тиофосфорной кислоты (NPPT).
Эти ингибиторы уреазы описаны, например, в документе US 4,530,714. Чтобы этот класс соединений мог действовать как ингибитор уреазы, сначала должно произойти превращение в соответствующую оксо-форму. Затем она будет реагировать с уреазой и вызовет ее подавление.
Рекомендуется вносить ингибиторы уреазы на или в почву вместе с мочевиной, так как этим гарантируется, что ингибитор вместе с удобрением вступит в контакт с почвой. При этом активное вещество можно включить в мочевину, например, растворяя его в расплаве перед грануляцией или таблетированием мочевины. Такой способ описан, например, в US 5,352,265. Другая возможность состоит в том, чтобы нанести активное вещество, например, в форме раствора, на гранулы или таблетки мочевины.
Соответствующие способы нанесения и подходящие растворители описаны, например, в EP-A-1820788.
Активное вещество имеет при хранении лишь ограниченную стабильность. Стабильность при хранении тем ниже, чем выше температура. Если, например, хранить мочевину в тропических условиях, то, как правило, примерно через четыре недели хранения разлагается более 60% активного вещества. Если активное вещество внести в расплав мочевины, разложение будет ниже. Однако для продажи мочевины, стабилизированной активным веществом, намного более необходимо нанести активное вещество на мочевину и хранить обработанное удобрение вплоть до внесения.
Задачей настоящего изобретения является получение смеси для обработки содержащих мочевину удобрений, в частности, для ингибирования уреазы, которая после нанесения на содержащее мочевину удобрение стабильна при хранении в течение длительного времени, которая позволяет лучше перенести протекание различных стадий распределения и которая защищает нанесенное на мочевину активное вещество от разложения или потерь. Смесь не должна быть сильно токсичной и не должна отрицательно влиять на активность активного вещества.
Эта задача согласно изобретению решена смесью для обработки содержащих мочевину удобрений, включающей:
a) в качестве компонента A, по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) и/или диамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II)
| R1R2N-P(X)(NH2)2 | (I) |
| R1O-P(X)(NH2)2 | (II) |
с обозначениями:
X кислород или сера,
R1 и R2 независимо друг от друга водород, замещенный или незамещенный C1-10-алкил, C3-10-циклоалкил, C3-10-гетероциклоалкил, C6-10-арил, C6-10-гетероарил или диаминокарбонил, причем R1 и R2 вместе с атомом азота, который их связывает, могут также образовать 5- или 6-звенный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический остаток, который при необходимости может содержать также один или два дополнительных гетероатома, выбранных из группы, состоящей из азота, кислорода и серы,
b) в качестве компонента B, по меньшей мере одно соединение, содержащее аминогруппу или замещенную аминогруппу, с точкой кипения выше 100°C.
Изобретение относится, кроме того, к применению смеси в качестве добавки и средства покрытия для содержащего мочевину азотного удобрения.
Далее, изобретение относится к применению смеси для снижения потерь азота в органических удобрениях или при складировании жидкого навоза и для снижения нагрузки аммиаком помещений для содержания животных.
Далее, изобретение относится к содержащему мочевину удобрению, включающему смесь согласно изобретению в таком количестве, чтобы полное содержание компонента A, в расчете на имеющуюся мочевину, составляло от 0,001 до 0,5 вес.%.
Компонент B содержит по меньшей мере одну аминогруппу, например, первичную, вторичную или третичную аминогруппу, причем в соединении могут присутствовать любые другие функциональные группы и остатки, как, например, гидрокси, галоген, карбокси, карбамоил, карбонил, оксиалкил, меракапто-, M-сульфидо-, сульфокси-, сульфо-, фосфо-, силокси-, амино-, амидо-, имино-, имидо-, оксиамидогруппы и т.д. Ниже компонент B подробнее поясняется на примере амина. Изложенное справедливо также для компонента B вообще.
Согласно изобретению, было обнаружено, что нанесенное на мочевину активное вещество компонента A имеет заметно более высокую стабильность при хранении (по меньшей мере 2-3 месяца), когда оно используется в комбинации с по меньшей мере одним амином с точкой кипения выше 100°C в качестве компонента B. Амин компонента B при этом предпочтительно имеет точку кипения выше 150°C, особенно предпочтительно выше 200°C при давлении окружающей среды (1 бар). Это могут быть первичные, вторичные или третичные амины или полиамины, которые содержат несколько таких аминогрупп. Предпочтительно в качестве аминов применяются вторичные и/или третичные амины. Особенно предпочтительно применяются третичные амины, которые также могут находиться в полимерной форме. Предпочтительно используются такие амины, которые не вступают в химические реакции с активным веществом компонента A или с использующимся также в известных случаях растворителем компонента C. Например, амины компонента B выбирают из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира или их смесей.
Компонент B используется в количестве, достаточном для повышения стабильности при хранении активного вещества компонента A на содержащих мочевину удобрениях. Предпочтительно, компонент B должен использоваться в количестве, составляющем по меньшей мере 0,2 от молярного количества компонента A, особенно предпочтительно от 0,5 до 3 от молярного количества, в частности, от одно- до двукратного молярного количества компонента A.
Амины с высокой точкой кипения предпочтительны для применения как с точки зрения запаха, так и обеспечения взрывобезопасности.
Что удивительно, амиды, как, например, N-метилпирролидон (NMP), не оказывают никакого стабилизирующего действия.
При этом стабилизирующий эффект не зависит от одновременного применения растворителя. Добавка амина оказывает стабилизирующее действие как при использовании NMP, так и при использовании алкилендиолов, таких, как 1,2-пропандиол, в качестве растворителя.
Добавлением полимерных вспомогательных веществ можно, кроме того, еще больше усилить стабилизирующее действие.
В качестве компонента A используется по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) и/или диамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II). При этом речь может идти как о единственном соединении, так и о смесях двух или более таких соединений. Например, это могут быть смеси, какие описаны в документе EP-A-1820788.
Остатки R1 и R2 могут быть каждый незамещенным или замещенным, например, галогеном и/или нитро.
Примерами алкильных групп являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, гексил, 2-метилпентил, гептил, октил, 2-этилгексил, изооктил, нонил, изононил, децил и изодецил. Циклоалкильными группами являются, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклооктил, арильными группами являются, например, фенил или нафтил или замещенный 2-нитрофенил. Примерами гетероциклических остатков R1R2N- являются пиперазинильная, морфолинильная, пирролильная, пиразолильная, триазолильная, оксазолильная, тиазолильная или имидазолильная группы.
Такие соединения известны, например, из EP 0119487, WO 00/58317 и EP 1183220 как ингибиторы уреазы.
Одним примером соединений формулы (II) является фенилфосфордиамидат.
Предпочтительны препараты, которые содержат триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT) как одно из активных веществ. При этом под по меньшей мере одним дополнительным активным веществом имеется в виду предпочтительно производное, выбранное из группы, состоящей из триамида N-циклогексил-, N-пентил-, N-изобутил- и N-пропилфосфорной кислоты и соответствующих триамидов тиофосфорной кислоты. Особенно предпочтительно такие препараты, в которых NBPT содержится в количестве от 40 до 95 вес.%, в высшей степени предпочтительно от 60 до 80 вес.%, всегда в расчете на полное количество активного вещества компонента A.
Как известно, триамиды тиофосфорной кислоты относительно легко гидролизуются в соответствующие триамиды фосфорной кислоты. Так как полностью исключить влагу обычно нельзя, триамид тиофосфорной кислоты и соответствующий триамид фосфорной кислоты часто присутствуют в смеси друг с другом. Поэтому термин "триамид (тио)фосфорной кислоты" обозначает в данной работе как чистый триамид тиофосфорной кислоты или триамид фосфорной кислоты, так и их смеси.
Особенно предпочтительны триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты (с X = S и R2 = H) и триамиды N-алкилфосфорной кислоты (с X = O и R2 = H).
Получение таких ингибиторов уреазы может проводиться известными способами, например, из тиофосфорилхлорида, первичных или вторичных аминов и аммиака, как это описано, например, в US 5,770,771. При этом на первой стадии тиофосфорилхлорид приводят в реакцию с одним эквивалентом первичного или вторичного амина в присутствии основания и затем продукт приводят в реакцию с избытком аммиака с образованием конечного продукта.
Другие подходящие ингибиторы уреазы описаны, например, в документах WO 00/61522, WO 00/58317, WO 02/083697, WO 01/87898, WO 2006/010389. Описанные там соединения представляют собой, например, триамиды тиофосфорной кислоты, гетероциклически замещенные триамиды (тио)фосфорной кислоты, триамиды N-(2-пиримидинил)(тио)фосфорной кислоты и триамиды N-фенилфосфорной кислоты.
В документе EP-A-1820788 описаны, в частности, смеси триамида N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты и триамида N-(н-пропил)тиофосфорной кислоты.
Согласно изобретению, эти смеси можно особенно предпочтительно использовать наряду с одиночными веществами.
Триамиды (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) или диамиды (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II), которые используются в качестве компонента A, могут быть чистыми веществами или смесями двух или более чистых веществ. Они могут также, в зависимости от синтеза, содержать также побочные продукты синтеза активного вещества. Как правило, чистота компонента A составляет по меньшей мере 70%.
Смеси согласно изобретению могут содержать только компоненты A и B. При этом, например, компонент B при необходимости может служить растворителем для компонента A, так что получается жидкий или легкоплавкий состав. Могут также использоваться твердые смеси компонентов A и B согласно изобретению, а также смеси в форме эмульсии или дисперсии.
Согласно одной форме осуществления изобретения, смесь может, кроме того, содержать в качестве компонента C растворитель для триамида (тио)фосфорной кислоты. При этом могут использоваться все подходящие растворители. В качестве растворителя подходят все такие соединения, которые являются полярными и тем самым обладают достаточной растворяющей способностью в отношении компонента A. Они предпочтительно должны иметь достаточно высокую точку кипения, чтобы при нанесении не нужно было ожидать испарения большого количества растворителя. Примерами подходящих растворителей являются спирты, амины, производные карбоновых кислот, такие, как сложные эфиры, амиды, производные мочевины, галогенированные соединения, замещенные ароматические соединения и их смеси. Подходящие растворители описаны, например, в EP-A-182078. Подходящими растворителями могут быть вода, спирты, гликоли, а также NMP или диметилфталат. Примеры подходящих жидких рецептур можно найти в WO 07/22568. Там описаны растворители на основе гликолей или производных гликолей. Примерами подходящих гликолей являются пропиленгликоль и дипропиленгликоль. Вообще, гликоли можно описать как C2-10-алкилены с концевыми гидроксильными группами. Следующими примерами гликолей являются неопентилгликоль, пинакол, 2,2-диэтил-1,3-пропандиол, 2-этил-1,3-гександиол, 2-этил-2-бутил-1,3-пропандиол, изобутенгликоль, 2,3-диметил-1,3-пропандиол, 1,3-дифенил-1,3-пропандиол, 3-метил-1,3-бутандиол. Примерами циклических гликолей являются 1,4-циклогександиметанол и п-ксилиленгликоль. Примерами полигликолей являются полиэтиленгликоль и полипропиленгликоли. Подходящими производными могут быть сложные эфиры, как стеараты или каприлаты. Могут использоваться также, например, глицерин или глицериновый эфир. Дальнейшими подходящими дополнительными растворителями могут быть жидкие амиды, 2-пирролидон и N-алкил-2-пирролидоны, как NMP.
Особенно предпочтительно в качестве растворителя используется диметилфталат.
Альтернативно могут использоваться также твердые композиции, которые помимо смеси могут также содержать добавки, такие, как наполнители, связующие или вспомогательные добавки для гранулирования, как известь, гипс, диоксид кремния или каолинит. Смеси согласно изобретению, помимо компонентов A и B, могут одновременно содержать также растворитель или смеси растворителей и добавки, а также находиться в виде суспензии.
Согласно изобретению, в качестве дальнейшего компонента D в смеси могут содержаться полимеры в растворенной или диспергированной форме. При этом предпочтительны такие полимеры, которые не вступают ни в какие химические реакции с компонентами A и B. Полимеры могут находиться в виде раствора, эмульсии или в диспергированной форме. Предпочтительно применяются растворимые полимеры, которые предпочтительно имеют среднечисленный молекулярный вес по меньшей мере 5000. Подходящие полимеры могут быть произведены из винильных мономеров, например, стиролов или (мет)акрилатов или акрилонитрила. Например, могут применяться растворимые полистиролы, растворимые сополимеры стирола с акрилонитрилом или такие полимеры, содержащие привитые каучуки. Далее, могут использоваться например, сложные полиэфиры или полиалкиленгликоли. Добавлением полимеров еще больше улучшается стабилизация ингибиторов уреазы в компоненте A. Они могут применяться также для замедленного высвобождения смеси по типу "controlled release" (контролированное высвобождение). Компоненты содержатся в смеси предпочтительно в следующих количествах.
Доля ингибитора уреазы в компоненте A составляет предпочтительно от 5 до 90 вес.%, особенно предпочтительно от 10 до 40 вес.%, в частности, от 15 до 30 вес.%. Доля амина в компоненте B предпочтительно составляет от 1 до 50 вес.%, особенно предпочтительно от 2 до 25 вес.%, в частности, от 3 до 15 вес.%. Если одновременно используется растворитель в качестве компонента C, то доля растворителя в смеси предпочтительно составляет от 10 до 94 вес.%, особенно предпочтительно от 20 до 88 вес.%, в частности, от 30 до 82 вес.%. Количество факультативного полимерного компонента D предпочтительно составляет от 0 до 70 вес.%, особенно предпочтительно от 0 до 50 вес.%, в частности, от 0 до 25 вес.%. При наличии компонента D его количество предпочтительно составляет от 0,5 до 70 вес.%, особенно предпочтительно от 1 до 50 вес.%, в частности, от 2 до 25 вес.%. Полное количество компонентов A, B, C и при необходимости D дает при этом 100 вес.%.
Смеси согласно изобретению могут быть получены простым смешением компонентов A, B и при необходимости C и D. При этом смешение может проводиться также при повышенной температуре, например, от 30 до 60°C. Последовательность добавления отдельных компонентов при этом произвольная. При одновременном использовании растворителя типично сначала растворяют компоненты A и B в растворителе, и затем вводят полимер компонента D. Если для получения смеси требуется нагревание, компонент A предпочтительно добавляют в последнюю очередь.
Смеси согласно изобретению используются как добавки или средства для покрытия содержащих мочевину азотных удобрений.
При этом в качестве добавки их можно вносить перед, после или вместе с содержащим мочевину азотным удобрением. При этом смесь по изобретению можно добавлять отдельно от содержащего мочевину азотного удобрения. Чаще смесь согласно изобретению вводят в содержащее мочевину азотное удобрение, например, в расплаве, или наносят на содержащее мочевину азотное удобрение как средство покрытия. При совместном применении как добавки для содержащего мочевину азотного удобрения смеси по изобретению предпочтительно используют в количестве от 0,1 до 30 вес.%, в расчете на вес азотного удобрения.
Параллельно, для улучшения использования азота в содержащих мочевину минеральных и органических удобрениях, благодаря применению этого средства достигается повышение, иногда значительное, урожайности или производства биомассы с культурных растений.
Равным образом, смеси согласно изобретению могут добавляться в органические удобрения, такие как, например, жидкий навоз, уже при складировании, чтобы таким образом избежать потерь азотных питательных веществ вследствие ингибированного превращения отдельных форм азота в газообразные и, таким образом, летучие соединения азота, и чтобы тем самым одновременно способствовать снижению нагрузки аммиака в помещениях для содержания животных.
Смеси согласно изобретению имеют неожиданно высокую биологическую эффективность. Так, следует отметить чрезвычайно высокие степени прироста урожайности.
При этом несущественно, введено ли средство согласно изобретению в удобрение, например, расплавленным, или же нанесено на поверхность удобрения или вводится отдельно от внесения удобрения, например, в форме (суспензионного) концентрата, раствора или композиции.
Согласно изобретению, особенно предпочтительно использовать смеси по изобретению как средство для покрытия содержащих мочевину азотных удобрений.
Изобретение относится также к содержащему мочевину удобрению, включающему смесь, какая описана выше, в таком количестве, чтобы полное содержание компонента A, в расчете на имеющуюся мочевину, составляло от 0,001 до 0,5 вес.%. Содержание компонента A, в расчете на имеющуюся мочевину, особенно предпочтительно составляет от 0,01 до 0,3 вес.%, в частности, от 0,02 до 0,2 вес.%. При этом смесь предпочтительно наносится на поверхность содержащего мочевину удобрения.
Под содержащим мочевину удобрением в первую очередь следует понимать саму мочевину. Она при обычном для торговли качестве удобрения имеет чистоту по меньшей мере 90% и может, например, присутствовать в кристаллической, гранулированной, компактированной, таблетированной или молотой форме. Наряду с этим охватываются также смеси мочевины с одним или несколькими другими азотными удобрениями, как сульфат аммония, нитрат аммония, хлорид аммония, цианамид, дициандиамид (DCD) или нитрат кальция, а также с удобрениями длительного действия, например, мочевиноформальдегидные, мочевиноацетальдегидные или мочевиноглиоксалевые конденсаты. Кроме того, включены также содержащие мочевину комплексные удобрения, которые помимо азота содержат также по меньшей мере одно другое питательное вещество, как фосфор, калий, магний, кальций или сера. Кроме того, могут также содержаться микроэлементы бор, железо, медь, цинк, марганец или молибден. Такие содержащие мочевину комплексные удобрения также могут находиться в гранулированном, компактированном, таблетированном, молотом виде или как кристаллическая смесь. Кроме того, включены также жидкие удобрения, содержащие мочевину, такие, как раствор нитрата аммония в мочевине или же жидкий навоз. Далее, содержащие мочевину удобрения могут содержать еще одно или несколько дополнительных активных веществ, как, например, ингибиторы нитрификации, гербициды, фунгициды, инсектициды, регуляторы роста, гормоны, феромоны или другие средства защиты растений или вспомогательные вещества для улучшения почвы, в количествах от 0,01 до 20 вес.%.
Удобрения согласно изобретению можно получить тем, что смеси согласно изобретению в жидкой или же твердой форме смешивают с содержащим мочевину удобрением или гранулируют, компактируют или таблетируют с ним, добавляя их в соответствующую смесь удобрений, или в замес, или расплав. Особенно предпочтительно, смеси согласно изобретению наносят по поверхности уже готовых гранулятов, прессовок или таблеток содержащего мочевину удобрения, например, путем разбрызгивания, опудривания или пропитывания. Это можно проводить также с использованием дополнительных вспомогательных веществ, как промоторы адгезии или оболочечные материалы. Подходящими устройствами для осуществления этого нанесения являются, например, тарелки, барабаны, мешалки или аппараты с кипящим слоем, однако нанесение может осуществляться также на ленточных конвейерах или их участках разгрузки или с помощью пневматического конвейера для твердых веществ. Возможна также заключительная обработка антислеживателями и/или антистатиками. Удобрения или смеси согласно изобретению используются при внесении содержащих мочевину удобрений. Предпочтительно внесение производится на площадях, использующихся для сельского хозяйства или садоводства.
Изобретение подробнее поясняется на следующих примерах.
Примеры
В следующих примерах используют обозначения:
| NBPT | триамид N-(н-бутил)-тиофосфорной кислоты |
| NPPT | триамид N-(н-пропил)-тиофосфорной кислоты |
| NMP | N-метилпирролидон |
| MDEA | метилдиэтаноламин |
| KAS | известково-аммиачная селитра |
Примеры 1 и 2 относятся к стабильности при хранении активного вещества на удобрениях, обработанных согласно изобретению, а пример 3 относится к совместимости с растениями смесей согласно изобретению.
Пример 1:
В испытании на хранение в течение 60 дней при 30°C и влажности воздуха 60% были измерены следующие потери NBPT (анализ по ВЭЖХ). NBPT перед началом испытаний на хранение наносили в концентрации 0,12 вес.%, в расчете на удобрение, в виде раствора следующего состава. В качестве удобрения-носителя применялась гранулированная мочевина.
| Состав композиции | Потеря NBPT через 60 дней |
| 25% NBPT, диметилфталат | 95% |
| 25% NBPT, 18% метилдиэтаноламин, диметилфталат | 68% |
| 25% NBPT, 5% полистирол (Luran 368 R), диметилфталат | 95% |
| 25% NBPT, 18% метилдиэтаноламин, 5% полистирол (Luran 368 R), диметилфталат | 59% |
| 25% NBPT, 5% полиэтиленгликоль, диметилфталат | 95% |
| 25% NBPT, 18% метилдиэтаноламин, 5% полиэтиленгликоль, диметилфталат | 42% |
| Сравнение: 25% NBPT растворяли в диметилфталате, вводили в расплав мочевины и оставляли застывать на ленте таблетировочной машины |
40% |
Пример 2:
В следующем испытании на хранение в течение 30 дней при 30°C и влажности воздуха 60% были измерены следующие потери NBPT (анализ по ВЭЖХ). NBPT перед началом испытаний на хранение наносили в концентрации 0,12 вес.%, в расчете на удобрение, в виде раствора следующего состава. В качестве удобрения-носителя применялась гранулированная мочевина.
| Состав композиции | Потеря NBPT через 30 дней |
| 25% NBPT, диметилфталат | 54% |
| 25% NBPT, 6% метилдиэтаноламин, диметилфталат | 9% |
| 25% NBPT, 12% метилдиэтаноламин, диметилфталат | 7% |
| 25% NBPT, 18% метилдиэтаноламин, диметилфталат | 9% |
| 25% NBPT, 36% метилдиэтаноламин, диметилфталат | 14% |
| 25% NBPT, N-метилпирролидон | 36% |
| 25% NBPT, 18% N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамин, диметилфталат |
5% |
| 25% NBPT, 18% триметиламиноэтилэтаноламин, диметилфталат | 7% |
| 25% NBPT, 18% N,N',N"-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазин, диметилфталат | 7% |
| Сравнение: 25% NBPT растворяли в диметилфталате, вводили в расплав мочевины и оставляли застывать на ленте таблетировочной машины |
8% |
Пример 3:
Проведенные в теплице в 12 пластмассовых горшках опыты на выращивание растений показали совместимость с растениями метилдиэтаноламина, диметилфталата в мочевине или, как сравнение, в известково-аммиачной селитре. Использовалась почва с лимбургских усадеб (суглинистый песок, pH 6,8) и китайская капуста как экспериментальная культура. Почва имела следующие свойства, определенные по методу CAL:
| P2O5 | 35 мг/100 г почвы | ||
| K2O | 18 мг/100 г почвы | ||
| Mg | 5 мг/100 г почвы | ||
| Отмучиваемые фракции: | Глина < 2 мкм | 7% | |
| < 20 мкм | 17% | ||
| Песок | 76% | ||
| Азот, всего: | 0,08% | ||
| Гумус: | 1,2% | ||
Удобрения вносили в почву за один день до высадки растений. Аналогичные результаты были получены при рассыпании удобрения на почву (не показано). В обоих случаях сосуды поливали сверху водопроводной водой, как в садоводстве.
| Удобрение (введено в почву) | Уровень удобрения (г/сосуд) | % повреждений растений через 5 дней после высадки | Сырая масса отростков через 21 день после высадки (г/сосуд) | |
| мочевина | 0,05 | 0 | 14,3 | |
| мочевина | 0,1 | 0 | 20,05 | |
| мочевина | 0,2 | 7,5 | 11,65 | |
| мочевина + 0,04% NBPT | 0,05 | 0 | 16,9 | |
| мочевина +0,04% NBPT | 0,1 | 7,5 | 22,4 | |
| мочевина + 0,04% NBPT | 0,2 | 8,0 | 7,6 | |
| мочевина +0,12 NBPT + 0,12% MDEA* | 0,05 | 0 | 16,0 | |
| мочевина + 0,12 NBPT + 0,12% MDEA* | 0,1 | 5 | 22,7 | |
| мочевина + 0,12 NBPT + 0,12% MDEA* | 0,2 | 7,5 | 9,9 | |
| известково-аммиачная селитра (KAS) | 0,05 | 0 | 17,9 | |
| известково-аммиачная селитра (KAS) | 0,1 | 0 | 26,7 | |
| известково-аммиачная селитра (KAS) | 0,2 | 0 | 23,6 | |
| известково-аммиачная селитра (KAS) | 0,4 | 0 | 7,4 | |
| KAS + 0,07% MDEA* | 0,1 | 0 | 25,8 | |
| KAS + 0.14% MDEA* | 0,1 | 0 | 26,7 | |
| KAS + 0,28% MDEA* | 0,1 | 0 | 24,0 | |
| KAS + 0,56% MDEA* | 0,1 | 0 | 27,4 | |
| KAS + 1,4% MDEA* | 0,1 | 0 | 25,2 | |
| KAS + 0.035% MDEA* | 0,2 | 0 | 25,9 | |
| KAS + 0.07% MDEA* | 0,2 | 0 | 27,4 | |
| KAS + 0,14% MDEA* | 0,2 | 0 | 20,7 | |
| KAS + 0,28% MDEA* | 0,2 | 0 | 25,3 | |
| *MDEA = метилдиэтаноламин | ||||
Claims (10)
1. Смесь для обработки содержащих мочевину удобрений, включающая
a) по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) и/или диамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II)
со следующими определениями:
X обозначает кислород или серу,
R1 и R2 независимо друг от друга обозначают водород, замещенный или незамещенный 2-нитрофенил, C1-10-алкил, C3-10-циклоалкил, С3-10-гетероциклоалкил, С6-10-арил, С6-10-гетероарил или диаминокарбонил, причем R1 и R2 вместе с атомом азота, который их связывает, могут также образовать 5- или 6-звенный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который при необходимости может содержать также один или два дополнительных гетероатома, выбранных из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, в качестве компонента A,
b) в качестве компонента B по меньшей мере один амин, выбранный из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира или их смесей, причем компонент В используют в молярном количестве по меньшей мере 0,2 молярного количества компонента A.
a) по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) и/или диамид (тио)фосфорной кислоты общей формулы (II)
со следующими определениями:
X обозначает кислород или серу,
R1 и R2 независимо друг от друга обозначают водород, замещенный или незамещенный 2-нитрофенил, C1-10-алкил, C3-10-циклоалкил, С3-10-гетероциклоалкил, С6-10-арил, С6-10-гетероарил или диаминокарбонил, причем R1 и R2 вместе с атомом азота, который их связывает, могут также образовать 5- или 6-звенный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который при необходимости может содержать также один или два дополнительных гетероатома, выбранных из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, в качестве компонента A,
b) в качестве компонента B по меньшей мере один амин, выбранный из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира или их смесей, причем компонент В используют в молярном количестве по меньшей мере 0,2 молярного количества компонента A.
2. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что в качестве триамида (тио)фосфорной кислоты общей формулы (I) используются триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты, где X=S и R2=H, и/или триамиды N-алкилфосфорной кислоты, где X=O и R2=H.
3. Смесь по п.1, дополнительно содержащая в качестве компонента С растворитель для триамида (тио)фосфорной кислоты.
4. Смесь по п.1, дополнительно содержащая полимер в растворенной или диспергированной форме в качестве компонента D.
5. Смесь по п.1, содержащая:
от 5 до 90 вес.% компонента A,
от 1 до 50 вес.% компонента B,
от 0 или 10 до 94 вес.% компонента C,
от 0 до 70 вес.% компонента D,
причем общее количество компонентов A-D составляет 100 вес.%.
от 5 до 90 вес.% компонента A,
от 1 до 50 вес.% компонента B,
от 0 или 10 до 94 вес.% компонента C,
от 0 до 70 вес.% компонента D,
причем общее количество компонентов A-D составляет 100 вес.%.
6. Применение смеси по одному из пп.1-5 в качестве добавки
или материала покрытия для содержащих мочевину азотных удобрений.
или материала покрытия для содержащих мочевину азотных удобрений.
7. Применение по п.6, отличающееся тем, что смесь в форме композиции, раствора или дисперсии вносят отдельно или одновременно с удобрением, или вводят в удобрение, или наносят на удобрение.
8. Применение смеси по одному из пп.1-5 для снижения потерь азота в органических удобрениях, или при складировании жидкого навоза и для снижения нагрузки аммиаком в помещениях для содержания животных.
9. Содержащее мочевину удобрение, включающее смесь по одному из пп.1-5 в таком количестве, что полное содержание компонента A, в расчете на имеющуюся мочевину, составляет от 0,001 до 0,5 вес.%.
10. Содержащее мочевину удобрение по п.9, отличающееся тем, что смесь наносят на поверхность содержащего мочевину удобрения.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102007062614.4 | 2007-12-22 | ||
| DE102007062614.4A DE102007062614C5 (de) | 2007-12-22 | 2007-12-22 | Mischung zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln, Verwendungen der Mischung und harnstoffhaltiges Düngemittel enthaltend die Mischung |
| PCT/DE2008/002091 WO2009079994A2 (de) | 2007-12-22 | 2008-12-18 | Mischung zur behandlung von harnstoffhaltigen düngemitteln |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010130660A RU2010130660A (ru) | 2012-01-27 |
| RU2505510C2 true RU2505510C2 (ru) | 2014-01-27 |
Family
ID=40673669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010130660/13A RU2505510C2 (ru) | 2007-12-22 | 2008-12-18 | Смесь для обработки удобрений, содержащих мочевину |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8603211B2 (ru) |
| EP (1) | EP2225188B1 (ru) |
| CN (1) | CN101945837B (ru) |
| AU (1) | AU2008340910B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0821688B1 (ru) |
| CA (1) | CA2710601C (ru) |
| DE (1) | DE102007062614C5 (ru) |
| ES (1) | ES2391138T3 (ru) |
| MX (1) | MX300622B (ru) |
| MY (1) | MY161575A (ru) |
| NZ (1) | NZ586790A (ru) |
| PT (1) | PT2225188E (ru) |
| RU (1) | RU2505510C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009079994A2 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2675935C1 (ru) * | 2015-02-24 | 2018-12-25 | КОХ АГРОНОМИК СЕРВИСИЗ, ЭлЭлСи | Гранулированное удобрение на основе мочевины с добавками-стабилизаторами азота |
| RU2725814C1 (ru) * | 2016-10-13 | 2020-07-06 | КОХ АГРОНОМИК СЕРВИСИЗ, ЭлЭлСи | Восстановление и повторное использование компонентов из потоков отходов, образующихся при конечной обработке мочевины |
| RU2759183C1 (ru) * | 2014-12-23 | 2021-11-10 | Басф Се | Композиции с улучшенным эффектом ингибирования уреазы, которые содержат триамид (тио)фосфорной кислоты и дополнительные соединения, такие как амины и красители |
| RU2777668C2 (ru) * | 2016-07-05 | 2022-08-08 | Родиа Операсьон | Композиция, включающая ингибитор уреазы |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009034433A1 (de) | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Zusammensetzungen, bestehend aus einem harnstoffbasierten Düngemittel und einem Ureaseinhibitor, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN104093681B (zh) * | 2011-11-14 | 2016-11-09 | 茵斯泰克中心有限公司 | 尿素酶抑制剂制剂 |
| CA2892479C (en) * | 2011-11-30 | 2021-07-06 | Bi-En Corp. | Fluid ionized compositions, methods of preparation and uses thereof |
| US10173935B2 (en) | 2011-12-12 | 2019-01-08 | Rhodia Operations | Solvent systems of N-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications |
| AR089194A1 (es) * | 2011-12-12 | 2014-08-06 | Koch Agronomic Services Llc | Fertilizantes granulados basados en urea reacondicionados y metodos para su preparacion |
| WO2013098367A1 (de) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | K+S Kali Gmbh | Zusammensetzung einer magnesiumsulfat-harnstoff-verbindung |
| US20140037570A1 (en) * | 2012-08-02 | 2014-02-06 | Whitehurst Associates Inc. | NBPT solution for preparing urease inhibited urea fertilizers prepared from N-alkyl; N, N-alkyl; and N-alkyl-N-alkoxy amino alcohols |
| PL2885261T3 (pl) * | 2012-08-15 | 2019-10-31 | Koch Agronomic Services Llc | Ciekłe kompozycje zawierające inhibitory ureazy i etery alkilowe |
| CN104736500A (zh) * | 2012-08-15 | 2015-06-24 | 科氏农艺服务有限责任公司 | 含有脲酶抑制剂和芳基烷基醇的液体组合物 |
| CN104812723B (zh) | 2012-08-15 | 2018-07-06 | 科氏农艺服务有限责任公司 | 基本上球形的粒子的改良组合物 |
| US9682894B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-20 | Koch Agronomic Services, Llc | Compositions of urea formaldehyde particles and methods of making thereof |
| US9090516B2 (en) * | 2012-08-16 | 2015-07-28 | Helena Holding Company | Solvent free N-alkyl thiosphoric triamide formulations for use in the stabilization of nitrogen fertilizer |
| NO336052B1 (no) * | 2012-08-29 | 2015-04-27 | Yara Int Asa | Sikre blandinger av ammoniumnitrat (AN) med urea, eller av et AN-omfattende produkt med et urea-omfattende produkt |
| US9732008B2 (en) | 2012-10-01 | 2017-08-15 | Gary David McKnight | Liquid formulations of urease inhibitors for fertilizers |
| CA2892122A1 (en) * | 2012-11-21 | 2014-05-30 | Ballance Agri-Nutrients Limited | Fertiliser composition |
| NZ709383A (en) * | 2012-12-20 | 2018-12-21 | Rhodia Operations | Liquid dicyandiamide and/or alkyl thiophosphoric triamide compositions and their use in agricultural applications |
| DE102012025141A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | K+S Aktiengesellschaft | Zusammensetzung einer Magnesium-Harnstoff-Verbindung |
| DE102013012760B4 (de) | 2013-03-27 | 2023-07-06 | Dreiturm GmbH | Zusammensetzungen, enthaltend einen dispergierten Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln |
| WO2015001391A1 (en) * | 2013-07-04 | 2015-01-08 | Basf Se | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising (thio)phosphoric acid triamide and further compounds |
| MX2015017715A (es) * | 2013-07-04 | 2016-04-04 | Basf Se | Composiciones con efecto inhibidor de ureasa mejorado que comprende triamida de acido (tio)fosforico y compuestos adicionales. |
| US8888886B1 (en) | 2013-08-06 | 2014-11-18 | Garnett B Whitehurst | NBPT solutions for preparing urease inhibited urea fertilizers prepared from N-substituted morpholines |
| WO2015026806A1 (en) * | 2013-08-19 | 2015-02-26 | The Mosaic Company | System and methods for addition of beneficial agricultural, biological, and/or dedusting additives to granular fertilizers |
| EP3071534A4 (en) * | 2013-11-21 | 2017-06-28 | Banks, Warren John | Fertiliser composition |
| EP3639667A1 (en) | 2013-11-26 | 2020-04-22 | Mcknight, Gary, David | Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilisers |
| HRP20190840T2 (hr) | 2013-12-13 | 2023-03-17 | Eurochem Agro Gmbh | Mješavina gnojiva koja sadrži inhibitor nitrifikacije |
| WO2015114542A1 (en) | 2014-01-31 | 2015-08-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Fertilizer capsule comprising one or more cores and method of making same |
| DE202014003261U1 (de) | 2014-04-16 | 2014-05-21 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Flüssige Zusammensetzungen, enthaltend einen Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln |
| US9650306B2 (en) | 2014-04-17 | 2017-05-16 | Gary David McKnight | Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems |
| WO2015081349A2 (en) * | 2014-04-17 | 2015-06-04 | Basf Se | Combination of novel nitrification inhibitors and herbicides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and herbicides |
| WO2015170217A1 (en) | 2014-05-05 | 2015-11-12 | Sabic Global Technologies B.V. | Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses |
| WO2015176076A2 (en) * | 2014-05-12 | 2015-11-19 | Gary David Mcknight | Improving the efficiency of man-made and/or natural organic based animal manure fertilizers by liberating the bound nutrients (macro and micro) through the use of organic, non-aqueous liquid delivery formulations containing organic poly (organicacids) and/or their salts |
| AU2015335983B2 (en) | 2014-10-21 | 2019-07-18 | Specialty Operations France | Improved solvent systems for dicyandiamide and/or alkyl thiophosphoric triamide and use in agricultural applications |
| EP3212592A1 (en) | 2014-10-31 | 2017-09-06 | Koch Agronomic Services, LLC | Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof |
| WO2016174648A1 (pt) * | 2015-04-30 | 2016-11-03 | Universidade Federal De Minas Gerais - Ufmg | Pérolas de ureia combinadas com aldiminas, processo de obtenção e usos na agricultura, e aplicações das aldiminas no tratamento de infecções bacterianas |
| PT3109223T (pt) * | 2015-06-22 | 2018-11-14 | Eurochem Agro Gmbh | Mistura para o tratamento de fertilizantes contendo ureia |
| NZ737741A (en) | 2015-07-13 | 2018-05-25 | Koch Agronomic Services Llc | Highly concentrated phosphoric or thiophosphoric triamide formulation |
| WO2017013572A1 (en) | 2015-07-20 | 2017-01-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Fertilizer composition and methods of making and using same |
| EP3325491B1 (en) | 2015-07-20 | 2020-05-20 | SABIC Global Technologies B.V. | Fertilizer composition and methods of making and using same |
| WO2017027785A1 (en) | 2015-08-12 | 2017-02-16 | The Mosaic Company | Acid treatment for fertilizers to increase zinc solubility and availability |
| PL3337774T3 (pl) | 2015-08-17 | 2024-04-29 | Specialty Operations France | Układy rozpuszczalników z dcd i/lub triamidem kwasu alkilotiofosforowego stabilizowane aminami w wysokich temperaturach oraz zastosowanie w zastosowaniach rolniczych |
| WO2017087265A1 (en) | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods of manufacture for coated granular fertilizers |
| US11124463B2 (en) | 2015-11-16 | 2021-09-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof |
| WO2017137902A1 (en) | 2016-02-08 | 2017-08-17 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of making a fertilizer seed core |
| EP3436416B1 (en) | 2016-04-01 | 2024-01-24 | Basf Se | Use of a cation source to prevent decomposition of (thio)phosphoric acid triamide urease inhibitors when a phosphorus-containing fertilizer is present |
| CA3029868A1 (en) * | 2016-07-05 | 2018-01-11 | Rhodia Operations | Composition containing a urease inhibitor |
| EP3558896B1 (en) * | 2016-12-22 | 2022-08-17 | Basf Se | Use of aryl substituted phosphoric acid triamide urease inhibitors with phosphorus-containing urea fertilizers |
| DE102017201608A1 (de) | 2017-02-01 | 2018-08-02 | Eurochem Agro Gmbh | 3,4-Dimethylpyrazol enthaltende Mischung und ihre Verwendung |
| US11352303B2 (en) * | 2017-02-15 | 2022-06-07 | World Source Enterprises, Llc | Compositions and methods for coating of nitrification inhibitors with a solution containing a high concentration of urease inhibitors |
| DE102017104876A1 (de) | 2017-03-08 | 2018-09-13 | K+S Aktiengesellschaft | Verwendung von Magnesiumsulfat-Granulaten |
| DE102017104877A1 (de) | 2017-03-08 | 2018-09-13 | K+S Aktiengesellschaft | Magnesiumsulfat-Granulate auf Basis von synthetischem Magnesiumsulfat |
| WO2018193358A1 (en) | 2017-04-19 | 2018-10-25 | Sabic Global Technologies B.V. | Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor in separate particles |
| AU2018255907B2 (en) | 2017-04-19 | 2023-02-02 | SABIC Agri-Nutrients Company | Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor separated within the same particle |
| CN110770195B (zh) | 2017-04-20 | 2022-08-23 | 沙特基础工业全球技术公司 | 具有内嵌粉末组合物的增效肥料 |
| WO2019012382A1 (en) | 2017-07-10 | 2019-01-17 | Basf Se | MIXTURES COMPRISING A UREASE INHIBITOR (UI) AND A NITRIFICATION INHIBITOR SUCH AS 2- (3,4-DIMETHYL-1H-PYRAZOL-1-YL) SUCCINIC ACID (DMPSA) OR 3,4-DIMETHYL PYRAZOLIUM GLYCOLATE (DMPG) |
| DE102017212104A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Eurochem Agro Gmbh | Beschichtete harnstoffhaltige Düngemittelteilchen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO2019030671A1 (en) * | 2017-08-09 | 2019-02-14 | Sabic Global Technologies B.V. | EXTRUDED FERTILIZER PELLETS COMPRISING UREASE AND / OR NITRIFICATION INHIBITORS |
| EP3508465B1 (de) * | 2018-01-08 | 2023-11-29 | thyssenkrupp Fertilizer Technology GmbH | Prallbleche im fliessbettkühler |
| US11866383B1 (en) | 2018-04-04 | 2024-01-09 | Synsus Private Label Partners, Llc | Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications |
| US20210155560A1 (en) * | 2018-04-10 | 2021-05-27 | Basf Se | Method for obtaining a urea-based fertilizer composition comprising a (thio)phosphoric acid triamide urease inhibitor via providing a liquid or solid premix with specific weight ratios |
| DE102018208770A1 (de) * | 2018-06-04 | 2019-12-05 | Eurochem Agro Gmbh | Emulsion zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln |
| US11124462B1 (en) | 2018-08-27 | 2021-09-21 | Hocking International Laboratories, LLC | Compositions and their use in agricultural applications |
| EP3680223A1 (en) | 2019-01-10 | 2020-07-15 | Basf Se | Mixture comprising an urease inhibitor (ui) and a nitrification inhibitor (ni) such as an ni mixture comprising 2-(3,4-dimethyl-1h-pyrazol-1-yl)succinic acid (dmpsa) and dicyandiamide (dcd) |
| EP3725755A2 (en) | 2019-04-18 | 2020-10-21 | Basf Se | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising aromatic alcohols, or amines, or amides, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde |
| EP3725756A2 (en) | 2019-04-18 | 2020-10-21 | Basf Se | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising amines, or colorants, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde |
| EP4090643A2 (en) | 2020-01-16 | 2022-11-23 | Basf Se | Mixtures comprising a solid carrier comprising an urease inhibitor and a further solid carrier comprising a nitrification inhibitor |
| EP4015489A1 (en) * | 2020-12-21 | 2022-06-22 | Yara International ASA | Improved ammonium-based composition and method for the manufacture thereof |
| DE102021108187A1 (de) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor |
| FR3122179B1 (fr) | 2021-04-27 | 2025-02-21 | Novaem Bbtrade | Procédé de fabrication de triamide de phosphoryleou de thiophosphoryle, et utilisation de composé dans des formulations d’engrais azotiques |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0119494A1 (en) * | 1983-03-16 | 1984-09-26 | Allied Corporation | Urease inhibited urea based fertilizer compositions containing phosphorus compounds |
| US4517004A (en) * | 1983-06-08 | 1985-05-14 | Allied Corporation | Aryl phosphoric triamide and aryl phosphorodiamidate urease and nitrification inhibitors and urease and nitrification inhibited urea and reduced nitrogen based fertilizer compositions |
| US5352265A (en) * | 1993-11-12 | 1994-10-04 | Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership | Granular urea-based fertilizer |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3565599A (en) * | 1969-05-05 | 1971-02-23 | Exxon Research Engineering Co | Urease inhibited urea-containing compositions |
| US4539037A (en) * | 1983-03-16 | 1985-09-03 | Allied Corporation | Urease inhibited urea based fertilizer compositions containing N-aryl-N-aliphatic phosphorotriamide compounds |
| US4537614A (en) * | 1983-03-16 | 1985-08-27 | Allied Corporation | S-aryl and S-aliphatic diamidophosphorothiolates as urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions |
| US4530714A (en) | 1983-03-16 | 1985-07-23 | Allied Corporation | N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions |
| US4518413A (en) * | 1983-06-06 | 1985-05-21 | Allied Corporation | Poly-phosphorodiamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions |
| US4517007A (en) * | 1983-06-09 | 1985-05-14 | Allied Corporation | Phosphoroamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions |
| US5364438A (en) * | 1993-11-12 | 1994-11-15 | Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership | Fluid urea-containing fertilizer |
| US5770771A (en) | 1997-01-21 | 1998-06-23 | Albemarle Corporation | Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides |
| DE10014532A1 (de) | 1999-03-25 | 2000-10-26 | Piesteritz Stickstoff | (Thio-)Phosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw. Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse |
| PT1183220E (pt) | 1999-04-08 | 2003-03-31 | Piesteritz Stickstoff | Meio para o melhoramento do aproveitamento de azoto de adubos minerais e/ou organicos contendo ureia |
| DE10024622A1 (de) | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Piesteritz Stickstoff | N-(2-Pyrimidinyl)(thio)phosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw. Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse |
| DE10118322A1 (de) | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Piesteritz Stickstoff | Heterozyklisch-substituierte (Thio)Phosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw.Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse |
| US6830603B2 (en) * | 2002-08-07 | 2004-12-14 | Whitehurst Associates, Inc. | Volatility-inhibited urea fertilizers |
| DE102004035742A1 (de) * | 2004-07-23 | 2006-03-16 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | N-Phenylphosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw. Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse |
| WO2007022568A1 (en) | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Steven Michael Weiss | Reducing myocardial damage and the incidence of arrhythmia arising from loss, reduction or interruption in coronary blood flow |
| DE102005053540A1 (de) * | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe unpolarer Amine |
| DE102005053541A1 (de) * | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäuretriamiden |
| MX2008008964A (es) * | 2006-01-12 | 2009-02-23 | Agrotain International L L C | Aditivo que contiene triamida n-(n-butil) tiofosforica para fertilizante basado en urea. |
| EP1820788A1 (de) * | 2006-02-16 | 2007-08-22 | BASF Aktiengesellschaft | Zubereitungen mit verbesserter Urease-hemmender Wirkung und diese enthaltende harnstoffhaltige Düngemittel |
| CN1872806A (zh) | 2006-06-09 | 2006-12-06 | 大连轻工业学院 | 一种含长效尿素的复合肥及其制法 |
| US8377849B2 (en) * | 2007-01-22 | 2013-02-19 | Dow Agrosciences, Llc | Enhanced nitrification inhibitor composition |
| US20100206031A1 (en) * | 2009-02-17 | 2010-08-19 | Whitehurst Associates, Inc. | Amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors |
| US8048189B2 (en) * | 2009-02-17 | 2011-11-01 | Whitehurst Associates Inc. | Buffered amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors |
-
2007
- 2007-12-22 DE DE102007062614.4A patent/DE102007062614C5/de active Active
-
2008
- 2008-12-18 NZ NZ586790A patent/NZ586790A/en not_active IP Right Cessation
- 2008-12-18 MX MX2010006923A patent/MX300622B/es active IP Right Grant
- 2008-12-18 BR BRPI0821688-6A patent/BRPI0821688B1/pt active IP Right Grant
- 2008-12-18 RU RU2010130660/13A patent/RU2505510C2/ru active
- 2008-12-18 MY MYPI2010003411A patent/MY161575A/en unknown
- 2008-12-18 CA CA2710601A patent/CA2710601C/en active Active
- 2008-12-18 EP EP08864100A patent/EP2225188B1/de active Active
- 2008-12-18 WO PCT/DE2008/002091 patent/WO2009079994A2/de not_active Ceased
- 2008-12-18 CN CN200880127275.4A patent/CN101945837B/zh active Active
- 2008-12-18 PT PT08864100T patent/PT2225188E/pt unknown
- 2008-12-18 AU AU2008340910A patent/AU2008340910B2/en active Active
- 2008-12-18 ES ES08864100T patent/ES2391138T3/es active Active
- 2008-12-18 US US12/809,847 patent/US8603211B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0119494A1 (en) * | 1983-03-16 | 1984-09-26 | Allied Corporation | Urease inhibited urea based fertilizer compositions containing phosphorus compounds |
| US4517004A (en) * | 1983-06-08 | 1985-05-14 | Allied Corporation | Aryl phosphoric triamide and aryl phosphorodiamidate urease and nitrification inhibitors and urease and nitrification inhibited urea and reduced nitrogen based fertilizer compositions |
| US5352265A (en) * | 1993-11-12 | 1994-10-04 | Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership | Granular urea-based fertilizer |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2759183C1 (ru) * | 2014-12-23 | 2021-11-10 | Басф Се | Композиции с улучшенным эффектом ингибирования уреазы, которые содержат триамид (тио)фосфорной кислоты и дополнительные соединения, такие как амины и красители |
| RU2675935C1 (ru) * | 2015-02-24 | 2018-12-25 | КОХ АГРОНОМИК СЕРВИСИЗ, ЭлЭлСи | Гранулированное удобрение на основе мочевины с добавками-стабилизаторами азота |
| RU2777668C2 (ru) * | 2016-07-05 | 2022-08-08 | Родиа Операсьон | Композиция, включающая ингибитор уреазы |
| RU2725814C1 (ru) * | 2016-10-13 | 2020-07-06 | КОХ АГРОНОМИК СЕРВИСИЗ, ЭлЭлСи | Восстановление и повторное использование компонентов из потоков отходов, образующихся при конечной обработке мочевины |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ586790A (en) | 2012-06-29 |
| US20110154874A1 (en) | 2011-06-30 |
| CN101945837B (zh) | 2015-04-15 |
| CN101945837A (zh) | 2011-01-12 |
| EP2225188B1 (de) | 2012-05-30 |
| WO2009079994A2 (de) | 2009-07-02 |
| BRPI0821688A2 (pt) | 2016-08-30 |
| ES2391138T3 (es) | 2012-11-21 |
| CA2710601A1 (en) | 2009-07-02 |
| HK1149542A1 (en) | 2011-10-07 |
| BRPI0821688B1 (pt) | 2023-05-16 |
| DE102007062614C5 (de) | 2019-03-14 |
| MY161575A (en) | 2017-04-28 |
| RU2010130660A (ru) | 2012-01-27 |
| DE102007062614A1 (de) | 2009-06-25 |
| AU2008340910B2 (en) | 2014-05-15 |
| DE102007062614B4 (de) | 2015-12-31 |
| MX300622B (es) | 2012-06-25 |
| PT2225188E (pt) | 2012-10-04 |
| US8603211B2 (en) | 2013-12-10 |
| CA2710601C (en) | 2016-04-05 |
| EP2225188A2 (de) | 2010-09-08 |
| MX2010006923A (es) | 2010-10-05 |
| WO2009079994A3 (de) | 2009-11-12 |
| AU2008340910A1 (en) | 2009-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2505510C2 (ru) | Смесь для обработки удобрений, содержащих мочевину | |
| US12065391B2 (en) | Composition containing N-(n-butyl) thiophosphoric triamide adducts and reaction products | |
| RU2734700C2 (ru) | Смесь для обработки содержащих мочевину удобрений | |
| AU2014285758B2 (en) | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising (thio)phosphoric acid triamide and further compounds | |
| US10479737B2 (en) | Composition containing N-butyl thiophosphoric triamide adducts and reaction products | |
| HK1149542B (en) | Mixture for the treatment of urea-containing fertilizers |