[go: up one dir, main page]

RU2505571C1 - Способ получения противокоррозионного пигмента - Google Patents

Способ получения противокоррозионного пигмента Download PDF

Info

Publication number
RU2505571C1
RU2505571C1 RU2012131309/05A RU2012131309A RU2505571C1 RU 2505571 C1 RU2505571 C1 RU 2505571C1 RU 2012131309/05 A RU2012131309/05 A RU 2012131309/05A RU 2012131309 A RU2012131309 A RU 2012131309A RU 2505571 C1 RU2505571 C1 RU 2505571C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dust
pigment
corrosion
aspiration
suction dust
Prior art date
Application number
RU2012131309/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Сергей Николаевич Степин
Ильгизар Раффакович Сагбиев
Айрат Хамитович Гатиятуллин
Алексей Владимирович Вахин
Марсель Ильсурович Сафиуллин
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "ПигБи" (ООО "НПП "ПигБи")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "ПигБи" (ООО "НПП "ПигБи") filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "ПигБи" (ООО "НПП "ПигБи")
Priority to RU2012131309/05A priority Critical patent/RU2505571C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2505571C1 publication Critical patent/RU2505571C1/ru

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии лакокрасочными покрытиями. Противокоррозионный пигмент получают на основе отхода электропечей литейного производства - аспирационной пыли, содержащей, мас.%: Fe2O3 63,9-70,0, FeO 7,0-11,32, SiO2 8,9-16, Al2O3 1,45-3,12. Аспирационную пыль смешивают в сухом виде с доломитовой мукой, содержащей двойную углекислую соль кальция и магния в количестве 80-95 мас.%, при соотношении аспирационная пыль:доломитовая мука, мас.%, равном 60-40:40-60 соответственно. Полученную смесь прокаливают в течение 3-5 ч при температуре 700-800°C. Изобретение позволяет упростить получение противокоррозионного пигмента, снизить температуру прокаливания. 1 табл., 28 пр.

Description

Способ получения противокоррозионного пигмента
Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии лакокрасочными покрытиями.
Известно, что основную защитную функцию в системе лакокрасочных покрытий на металлах выполняют грунтовки, противокоррозионное действие которых в значительной мере определяется содержанием и типом пигментов. Наиболее эффективными в этом аспекте являются противокоррозионные пигменты-ингибиторы, присутствие которых в составе покрытия позволяет подавлять коррозионные процессы даже при нарушении их сплошности. Однако наиболее широко используемые пигменты-ингибиторы, например, хром- и свинецсодержащие, обладают высокой токсичностью.
Группу противокоррозионных пигментов, представляющих экологически безвредную альтернативу хром- и свинецсодержащим пигментам, представляют собой ферриты - смешанные оксиды шпинельной структуры общей формулы MeO·Fe2O3, где Me - магний, цинк, олово, медь, кальций, кадмий, кобальт, барий, стронций, железо, марганец, см. книгу Корсунский Л.Ф., Калинская Т.В., Степин С.Н. Неорганические пигменты. Справ, изд. - СПб.: Химия, 1992. С.138; статьи: Свобода М. Свойства ферритов цинка и кальция как противокоррозионных пигментов // Защита металлов. - 1988. - Т. 24. - №1. -С.44-47; Лепесов К.К., Гурьева Л.Н., Васильева Л.С.Физико-химические и защитные свойства ферритов металлов (кальция, магния, цинка) // Ж. прикл. химии. - 1991. - Т.64. - №2. - С.422-425; Коррозионно-электрохимические свойства в системах сталь-ферриты щелочноземельных металлов / К.К. Лепесов, Л.Н. Гурьева, Л.С. Васильева // Конгр. "Защита-92", М.: 6-11 сент. 1992. Расшир. тез. докл. - С.158.; Защитные свойства некоторых ферритных металлов / К.К. Лепесов, Л.Н.Гурьева, Л.С.Васильева // Теория и практ. электрохим. процессов и экол. аспекты их использ.: Тез. докл. Всерос. науч.-практ.конф., Барнаул, - 1990. - С.210. Эти пигменты относятся к противокоррозионным, защищающим металл посредством придания щелочной реакции коррозионной среде, проникающей к металлу.
Известен способ получения противокоррозионного пигмента - феррита кальция из оксидов железа и кальция, см. Пат. Франции 2396051, МПК C09D 5/08, 1979.
Однако в последнее время, в связи с истощением сырьевой базы происходит значительное удорожание противокоррозионных пигментов, поэтому больше внимания стало уделяться получению пигментов из отходов производства, см. Макаров В.И., Ладыгина О.В., Индейкин Е.А. Ферриты кальция на основе гальваношламов - новый эффективный вид антикоррозионных пигментов // Лакокрасочные материалы. - 1999. - №5 - С.3-4.
С одной стороны, многие техногенные отходы содержат ценные компоненты, а с другой, создают в местах захоронения экологические проблемы. Во многих случаях такие отходы характеризуются высокой дисперсностью. Это исключает необходимость предварительного измельчения и активации их поверхности при проведении гетерогенных реакций синтеза на их основе. Поэтому их использование при получении противокоррозионных пигментов является перспективным путем снижения их стоимости.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому объекту является способ получения противокоррозионного пигмента на основе отхода производства, включающий сушку с последующим прокаливанием и размол до требуемой степени дисперсности, в котором в качестве отхода используют отход электропечей литейного производства - аспирационную пыль, содержащую, мас.%: Fe2O3 63,9-70,0, FeO 7,0-11,32, SiO2 8,9-16, Al2O3 1,45-3,12, которую смешивают с гидроксидом кальция в воде при соотношении указанной аспирационной пыли и гидроксида кальция, мас.%, равном 89-92:8-11, соответственно, и массовом соотношении указанной смеси и воды, равном 1:1 соответственно, с последующей просушкой, прокаливанием при 820-900°С в течение 3,5-5,5 ч., см. RU Патент 2391365, МПК C09C 1/24 (2006.01), C09C 1/02 (2006.01), C09D 5/08 (2006.01), 2008.
Недостатками способа является сложность технологии получения, заключающейся в наличии стадий смешения компонентов с водой и с последующего удаления воды сушкой, и повышенная температура прокаливания шихты, 820-900°C.
Задачей изобретения является упрощение технологии получения противокоррозионного пигмента за счет снижения числа операций и температуры.
Техническая задача решается тем, что в способе получения противокоррозионного пигмента на основе отхода электропечей литейного производства - аспирационной пыли, содержащей, мас.%: Fe2O3 63,9-70,0, FeO 7,0-11,32, SiO2 8,9-16, Al2O3 1,45-3,12, путем смешения аспирационной пыли с компонентом, образующим феррит при химическом взаимодействии с оксидами железа в составе аспирационной пыли, с последующим прокаливанием смеси, в качестве компонента, образующего феррит при химическом взаимодействии с оксидами железа в составе аспирационной пыли, используют доломитовую муку, содержащую двойную углекислую соль кальция и магния в количестве 80-95 мас.%, которую смешивают с аспирационной пылью в сухом виде при соотношении аспирационная пыль: доломитовая мука равном, мас.%, 60÷40:40÷60, соответственно, а прокаливание ведут в течение 3-5 ч при температуре 700-800°С.
Решение технической задачи позволяет упростить технологию получения противокоррозионного пигмента за счет исключения стадий смешения компонентов смеси в воде с последующим ее удалением сушкой, а также снижения температуры прокаливания, что позволяет снизить энергетические затраты на его получение.
Доломитовая мука - это размол доломита, используется в качестве удобрения для многих культур, а также в качестве наполнителя при производстве сухих строительных и асфальтобетонных смесей.
Полученный противокоррозионный пигмент представляет собой высокодисперсный порошок темно-коричневого цвета, состоящий из ферритов магния и кальция.
Для лучшего понимания изобретения приводим примеры конкретного выполнения.
Пример 1 конкретного выполнения получения пигмента.
Противокоррозионный пигмент получают следующим образом:
смешивают в сухом виде 60 г (60 мас.%) аспирационной пыли, содержащей, мас.%: Fe2O3 63,9-70,0, FeO 7,0-11,32, SiO2 8,9-16, Al2O3 1,45-3,12, с 40 г (40 мас.%) с компонентом, образующим феррит при химическом взаимодействии с оксидами железа в составе аспирационной пыли, в качестве которого используют доломитовую муку, содержащую двойную углекислую соль кальция и магния в количестве 80 мас.%, при соотношении доломитовая мука: аспирационная пыль, равном 40:60, полученную смесь прокаливают при температуре 700°C в течение 3 часов, а затем измельчают до требуемой степени дисперсности.
Примеры 2-28 аналогичны примеру 1. Режимные условия получения пигмента и противокоррозионные свойства полученных образцов приведены в таблице 1.
Для доказательства противокоррозионных свойств полученных пигментов были исследованы взаимодействие их водных вытяжек со сталью и защитные свойства покрытий пигментированных ферритным пигментом. В качестве объекта сравнения использовали ферритный пигмент, полученный в соответствии с патентом RU 2391365, МПК C09C 1/24 (2006.01), C09C 1/02 (2006.01), C09D 5/08 (2006.01), 2008, (прототип). Испытание на противокоррозионные свойства проводили следующим образом.
В качестве образцов используют кузовную сталь 08 кп.Перед противокоррозионными испытаниями осуществляют абразивную обработку поверхности с последующим обезжириванием уайт-спиритом и ацетоном.
Противокоррозионные свойства пигментных вытяжек оценивают по плотности тока коррозии стали в фоновом электролите и электролите с водной вытяжкой пигмента.
В качестве фонового электролита используют 3%-ный водный раствор хлорида натрия. Водные вытяжки пигментов готовят в соответствие с методикой, описанной в книге, см. И.А. Горловский, А.А. Индейкин, И.А. Толмачев Лабораторный практикум по пигментам и пигментированным лакокрасочным материалам, 1990, Л.: Химия, С.188.
15 г пигмента помещают в химический стакан вместимостью 150-300 мл, приливают цилиндром 50 мл дистиллированной воды, нагревают до кипения и кипятят в течение 30 мин. Суспензию охлаждают, фильтрат заливают в цилиндр и доводят его объем до 50 мл дистиллированной водой, после чего смешивают с равным объемом 6%-ного раствора хлорида натрия. Полученный электролит используют для испытаний через сутки после приготовления.
Плотность тока коррозии стали находят из потенциодинамических поляризационных кривых, снятых на потенциостате со скоростью 0,2 мВ/с в области потенциала коррозии (±30 мВ) по методике, описанной в статьях, см. Елисаветский А.М., Ратников В.П., Власов В.В., Каталов В.И. Расчет параметров уравнений кинетики коррозионных процессов. Лакокрасочные материалы, №6, 1997, с.26-28., Абросимова Л.А., Каюмов А.А., Светлаков А.П., Воробьев Е.С. Определение тока коррозии компьютерной обработкой поляризационных кривых // Лакокрасочные материалы и покрытия. Современное состояние и тенденции развития; Сб. статей Всероссийской науч.-технич. конф. студентов и молодых ученых, Декабрь 2005. Казанский государственный технологический университет. - Казань, 2005. С.99-103.
Из водной вытяжки горячего экстракта отбирают пипеткой 100 мл, переносят в фарфоровую чашку и выпаривают досуха на водяной бане, остаток высушивают в термостате при 105±2°C до постоянной массы.
При определении противокоррозионных свойств покрытий, пигментированных ферритным пигментом, в качестве пленкообразующей основы использовали алкидный лак ПФ-060 (ГОСТ 19007), содержание ферритного пигмента в покрытии составляло 6 мас.%. Грунтовки, используемые при формировании покрытий, получали диспергированием пигментной части в алкидном лаке ПФ-060 на лабораторном бисерном диспергаторе до степени дисперсности 30 ед. по прибору «Клин».
Перед нанесением грунтовки тщательно перемешивют и фильтруют через сито с сеткой номеров 01-02 (ГОСТ 6613-86) и разбавляют до рабочей условной вязкости по вискозиметру В3-246 при температуре 20±2°C уайт-спиритом. Период между подготовкой поверхности и нанесением лакокрасочного материала (ЛКМ) не превышал двух часов.
Грунтовки наносият в три слоя спиральным ракелем Spiral Film Applicator Model 358. Формирование лакокрасочного покрытия (ЛКП) осуществляют в естественных условиях в течение 3 суток. Толщина трехслойного покрытия составляет 30-40 мкм.
Толщину ЛКП определяют с помощью индикаторного толщиномера ТЛКП. Для проведения электрохимических испытаний используют двухэлектродную ячейку, которую готовят наклеиванием на образец стеклянного цилиндра с внутренним диаметром 3 см. Рабочими электродами служат участок покрытия, образующий дно стакана с площадью 7,07 см2 и параллельно расположенная стальная пластина.
Данная система рассматривалась как общий конденсатор с потерями, обкладками которого служит стальной субстрат и электролит, а диэлектрической прокладкой лакокрасочное покрытие.
Используя переменно-токовый метод исследования, определяют электрическую емкость (С) при частоте 1 кГц с помощью измерителя иммитанса Е7-21. Этот показатель обратно пропорционален изолирующей способности покрытия.
С помощью pH-метра pH-150М измеряют значения неравновесного электродного потенциала стали с покрытием, установившиеся в течение 1000 часов испытаний. Смещение потенциала в область более высоких значений отвечает повышению эффективности противокоррозионного действия покрытия.
Как видно из примеров конкретного выполнения, полученные по заявляемому способу пигменты по противокоррозионным свойствам превосходят прототип (см. таблицу 1).
При температуре ниже 700°C в реакции ферритообразования участвует только карбонат магния (через образование оксида), в связи с чем, образующийся продукт обладает недостаточно высокими противокоррозионными характеристиками. При температуре прокаливания шихты выше 800°C противокоррозионные свойства ферритного пигмента и покрытий на его основе значительно снижаются.
Заявляемая совокупность признаков позволяет упростить технологию получения противокоррозионного пигмента за счет исключения стадий смешения компонентов смеси в воде с последующим ее удалением сушкой, а также снижения температуры прокаливания, что позволяет снизить энергетические затраты на его получение, а следовательно и его стоимость.
Таблица 1
Режимные условия получения пигмента заявляемым способом и противокоррозионные свойства полученных образцов и по прототипу.
№ примера Состав смеси, мас.% Условия прокаливания Электрическая емкость системы окрашенная сталь-электролит, нФ Коррозионный потенциал стали с покрытием, мВ (н.в.э.) Плотность тока коррозии, А/см2
Температура,°С* Время, ч
1 2 3 4 5 6 7
1 Доломитовая мука с содержанием двойной углекислой соли кальция и магния в количестве 80 мас.%, 40 Аспирационная пыль 60 700 3 4,7 190 4.82·10-7
2 5 4,4 180 5.01-10-7
3 750 3 4,1 165 5.37·10-7
4 4 4,2 175 5.92·10-7
5 5 4,3 160 5.61·10-7
6 800 3 4,7 170 6.28·10-7
7 5 4,5 155 5.48·10-7
8 Доломитовая мука с содержанием двойной углекислой соли кальция и магния в количестве 85 мас.%, 45 Аспирационная пыль 55 700 3 4,0 240 5.67·10-7
9 5 4,2 250 5.69·10-7
10 750 3 4,6 215 6.05·10-7
11 4 3.9 280 5.85·10-7
12 5 4,2 260 5.95·10-7
13 800 3 4,1 250 6.01·10-7
14 5 4,7 220 6.19·10-7
Продолжение таблицы
1 2 3 4 5 6 7
15 Доломитовая мука с содержанием двойной углекислой соли кальция и магния в количестве 90 мас.%, 50 Аспирационная пыль 50 700 3 4,3 215 6.12·10-7
16 5 4,3 220 6.15·10-7
17 750 3 4,3 180 6.15·10-7
18 4 4,3 250 5.25·10-7
19 5 4,3 230 5.42·10-7
20 800 3 4,2 210 6.25·10-7
21 5 4,3 180 6.38·10-7
22 Доломитовая мука с содержанием двойной углекислой соли кальция и магния в количестве 95 мас.%, 60 Аспирационная пыль 40 700 3 4,1 160 6.25·10-7
23 5 4,2 150 6.37·10-7
24 750 3 4,5 160 6.22·10-7
25 4 4,0 220 6.35·10-7
26 5 4,2 180 6.18·10-7
27 800 3 4,2 190 6.37·10-7
28 5 4,4 180 6.42·10-7
29 Противокоррозионные свойства по прототипу 4,8 140 6.45·10-7

Claims (1)

  1. Способ получения противокоррозионного пигмента на основе отхода электропечей литейного производства - аспирационной пыли, содержащей, мас.%:
    Fe2O3 63,9-70,0 FeO 7,0-11,32 SiO2 8,9-16 Al2O3 1,45-3,12,

    путем смешения аспирационной пыли с компонентом, образующим феррит при химическом взаимодействии с оксидами железа в составе аспирационной пыли, с последующим прокаливанием смеси, в качестве компонента, образующего феррит при химическом взаимодействии с оксидами железа в составе аспирационной пыли, используют доломитовую муку, содержащую двойную углекислую соль кальция и магния в количестве 80-95 мас.%, которую смешивают с аспирационной пылью в сухом виде при соотношении аспирационная пыль: доломитовая мука, мас.%, равном 60-40:40-60 соответственно, а прокаливание ведут в течение 3-5 ч при температуре 700-800°C.
RU2012131309/05A 2012-07-20 2012-07-20 Способ получения противокоррозионного пигмента RU2505571C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012131309/05A RU2505571C1 (ru) 2012-07-20 2012-07-20 Способ получения противокоррозионного пигмента

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012131309/05A RU2505571C1 (ru) 2012-07-20 2012-07-20 Способ получения противокоррозионного пигмента

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2505571C1 true RU2505571C1 (ru) 2014-01-27

Family

ID=49957706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012131309/05A RU2505571C1 (ru) 2012-07-20 2012-07-20 Способ получения противокоррозионного пигмента

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2505571C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2570455C2 (ru) * 2014-03-05 2015-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "ПигБи" (ООО "НПП "ПигБи") Способ получения противокоррозионного пигмента

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997008245A1 (en) * 1995-08-25 1997-03-06 Grace Gmbh Anti-corrosive pigments and compositions formulated with such pigments
RU2118973C1 (ru) * 1997-03-06 1998-09-20 Федеральный центр двойных технологий "Союз" Пигмент и способ его получения
RU2169162C2 (ru) * 1999-03-02 2001-06-20 Научно-производственный центр "Инвента" Антикоррозионный пигмент для грунтовок по металлу
RU2391365C2 (ru) * 2008-06-06 2010-06-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный технологический университет" Способ получения противокоррозионного пигмента
US8016935B2 (en) * 2005-06-17 2011-09-13 Ferrinov Inc. Anti-corrosion pigments coming from dust of an electric arc furnace and containing sacrificial calcium

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997008245A1 (en) * 1995-08-25 1997-03-06 Grace Gmbh Anti-corrosive pigments and compositions formulated with such pigments
RU2118973C1 (ru) * 1997-03-06 1998-09-20 Федеральный центр двойных технологий "Союз" Пигмент и способ его получения
RU2169162C2 (ru) * 1999-03-02 2001-06-20 Научно-производственный центр "Инвента" Антикоррозионный пигмент для грунтовок по металлу
US8016935B2 (en) * 2005-06-17 2011-09-13 Ferrinov Inc. Anti-corrosion pigments coming from dust of an electric arc furnace and containing sacrificial calcium
RU2391365C2 (ru) * 2008-06-06 2010-06-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный технологический университет" Способ получения противокоррозионного пигмента

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2570455C2 (ru) * 2014-03-05 2015-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "ПигБи" (ООО "НПП "ПигБи") Способ получения противокоррозионного пигмента

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Aït Aghzzaf et al. Corrosion inhibition of zinc by calcium exchanged beidellite clay mineral: A new smart corrosion inhibitor
Park et al. The improvement of anticorrosion properties of zinc-rich organic coating by incorporating surface-modified zinc particle
Thejus et al. A cost-effective intense blue colour inorganic pigment for multifunctional cool roof and anticorrosive coatings
Hayatdavoudi et al. Smart inhibition action of layered double hydroxide nanocontainers in zinc-rich epoxy coating for active corrosion protection of carbon steel substrate
Sathiyanarayanan et al. Preparation of polyaniline–TiO2 composite and its comparative corrosion protection performance with polyaniline
Li et al. Controlled release of nitrate and molybdate intercalated in Zn-Al-layered double hydroxide nanocontainers towards marine anticorrosion applications
Marchebois et al. Characterization of zinc-rich powder coatings by EIS and Raman spectroscopy
Chico et al. Anticorrosive behaviour of alkyd paints formulated with ion-exchange pigments
Collazo et al. Evaluation of red mud as surface treatment for carbon steel prior painting
Hu et al. Preparation and enhanced properties of polyaniline/grafted intercalated ZnAl-LDH nanocomposites
Tavandashti et al. Corrosion protection evaluation of silica/epoxy hybrid nanocomposite coatings to AA2024
CN101111466A (zh) 在水中剥离的层状多氢氧化物、其制备方法和用途
Fedel et al. Study of the effect of mechanically treated CeO2 and SiO2 pigments on the corrosion protection of painted galvanized steel
Granizo et al. Ion-exchange pigments in primer paints for anticorrosive protection of steel in atmospheric service: Cation-exchange pigments
Anandhi et al. Corrosion resistance and improved adhesion properties of propargyl alcohol impregnated mesoporous titanium dioxide built-in epoxy zinc rich primer
KR20170028418A (ko) 염기성 시아누르산 아연 분말의 제조 방법 및 방청 안료 조성물의 제조 방법
Chaudhry et al. Ni0. 5Zn0. 5Fe2O4 as a potential corrosion inhibitor for API 5L X80 steel in acidic environment
Li et al. Preparation of Fe3O4/PANI nanocomposite and its metal anticorrosive activity
Deya et al. A new pigment for smart anticorrosive coatings
Bouali et al. Ca2+-exchange in layered zirconium orthophosphate, α-ZrP: Chemical study and potential application for zinc corrosion inhibition
D’Alessandro et al. Formulation and assessment of a wash-primer containing lanthanum “tannate” for steel temporary protection
RU2505571C1 (ru) Способ получения противокоррозионного пигмента
Haghi et al. Improvement of the corrosion resistance of acrylic electrocoating in the presence of acid-modified montmorillonite nano clay
Ahmed et al. Introducing rice husk after utilizing new technology as anticorrosive pigments in organic coatings
Ziganshina et al. Complex oxides–non-toxic pigments for anticorrosive coatings

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200721