RU2594215C1 - Способ получения редиспергируемого в воде полимерного порошка - Google Patents
Способ получения редиспергируемого в воде полимерного порошка Download PDFInfo
- Publication number
- RU2594215C1 RU2594215C1 RU2015126464/05A RU2015126464A RU2594215C1 RU 2594215 C1 RU2594215 C1 RU 2594215C1 RU 2015126464/05 A RU2015126464/05 A RU 2015126464/05A RU 2015126464 A RU2015126464 A RU 2015126464A RU 2594215 C1 RU2594215 C1 RU 2594215C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- degree
- polymerization
- polymer powder
- temperature
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 7
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 abstract 1
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N n-propyl alcohol Natural products CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018503 SF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010888 waste organic solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу производства редиспергируемых в воде полимеров, которые могут быть использованы в качестве гидрофобизаторов для песка, глины, бумаги, текстиля, для получения защитных покрытий, сухих строительных смесей и других целей. Способ заключается в получении полимеризацией редиспергируемого полимерного порошка из: бутилакрилата, стирола и глицидилметакрилата в автоклаве в среде сверхкритического диоксида углерода при температуре 60-65°C и давлении 370-440 атм. Инициатором процесса полимеризации является 2,2′-азоизобутиронитрил. Для повышения редиспергируемости полимерного порошка используют модифицированный ацетоуксусными группами поливиниловый спирт со степенью омыления от 90 до 99,8 мол. %, средней степенью полимеризации от 50 до 2000 и степенью этерификации ацетоуксусной кислотой от 0,01 до 10 мол. %. Изобретение позволяет получать редиспергируемые полимеры по упрощенной технологической схеме с сохранением их высоких эксплуатационных характеристик. 3 пр.
Description
Изобретение относится к области получения полимерных материалов, а именно к способу производства редиспергируемых в воде полимеров, которые могут быть использованы в качестве гидрофобизаторов для песка, глины, бумаги, текстиля, для получения защитных покрытий, сухих строительных смесей и других целей. Редиспергируемые полимеры представляют собой полимерные порошки, способные при их совмещении с водой образовывать стабильные водные дисперсии.
Известны способы получения редиспергируемых полимеров [RU 2411266, C08L 29/04, 10.02.2011, RU 2417234, C08F 8/00, 27.04.2011, RU 98118234, C08F 2/20, 12.09.1997], которые сводятся к полимеризации мономеров в воде или органических растворителях. Затем полимеры выделяют из водных или органических дисперсий.
Из [RU 2371450, C08F 210/00, 27.10.2009] известны различные способы выделения редиспергируемого полимера из дисперсий, такие, например, как сушка в псевдоожиженном слое, сушка в тонком слое (сушка в валковой сушилке), сублимационная сушка, сушка вымораживанием полимера или распылительная сушка. Предпочтительна из них распылительная сушка.
Из [RU 2210576, C08J 3/12, 20.08.2003] известен способ получения редиспергируемого полимерного порошка осаждением из дисперсии с дальнейшим высушиванием и измельчением.
Получение редиспергируемых полимеров описанными способами обуславливает большое количество отходов производства - органических растворителей и воды - которые впоследствии необходимо утилизировать. Следует отметить, что основной метод выделения редиспергируемых полимерных порошков из дисперсий является энергоемким и требует специального аппаратурного оформления.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения редиспергируемых полимеров в водной дисперсии с последующей распылительной сушкой для выделения полимера [RU 2411266, C08L 29/04, 10.02.2011], который выбран за прототип.
По данному способу в реакционном сосуде из нержавеющей стали, снабженном перемешивающим устройством и обратным холодильником, готовят дисперсионную среду, то есть загружают воду и модифицированный ацетоуксусными группами поливиниловый спирт со степенью омыления от 90 до 99,8 мол. %, средней степенью полимеризации примерно от 50 до 2000 и степенью этерификации ацетоуксусной кислотой 0,01 до 10 мол. %. Затем полученную смесь нагревают до 85°C для растворения в воде поливинилового спирта. Далее, при постоянной температуре 80°C в реакционный сосуд вводят смесь предварительно подготовленных мономеров бутилакрилата, стирола и глицидилметакрилата с весовым соотношением = 54.5/44.5/1. Для инициирования полимеризации в реакционный сосуд вводят персульфат аммония в течение 1 часа. Далее, в течение 4 часов в реакционный сосуд по каплям добавляют оставшееся количество смеси мономеров для поддержания полимеризации, при этом дополнительно вводят в качестве инициатора полимеризации персульфат аммония. По окончании добавления смеси мономеров реакционную смесь выдерживают при той же температуре в течение 1 часа и добавляют для улучшения редиспергируемости 20% водный раствор частично омыленного поливинилового спирта со средней степенью полимеризации, равной 600, и степенью омыления 88 мол. %. Затем полученную смесь тщательно перемешивают и получают водную эмульсию синтетической смолы с концентрацией твердого вещества 46%. Далее указанную эмульсию подвергают сушке распылением в токе теплого воздуха, выступающего в качестве источника тепла, при 150°C с применением распылительной сушилки форсуночного типа, и получают редиспергируемый полимерный порошок.
Недостатком данного способа получения редиспергируемых полимеров является необходимость их дальнейшего выделения из водной дисперсии с использованием высокотемпературной распылительной сушки.
Задачей изобретения является снижение количества отходов, упрощение технологии получения и сокращения количества аппаратов при получении редиспергируемых полимеров при сохранении их характеристик.
Поставленная задача достигается способом получения редиспергируемых полимерных порошков, заключающимся в том, что в автоклав загружают модифицированный ацетоуксусными группами поливиниловый спирт со степенью омыления от 90 до 99,8 мол. %, средней степенью полимеризации примерно от 50 до 2000 и степенью этерификации ацетоуксусной кислотой 0,01 до 10 мол. %, бутилакрилат, стирол, глицидилметакрилат, инициатор полимеризации 2,2′-азоизобутиронитрил (АИБН) и дисперсионную среду - сверхкритический диоксид углерода, и проводят процесс полимеризации при температуре 60-65°C и давлении 370-440 атм.
Данный способ синтеза редиспергируемых полимеров позволяет решить ряд важных технологических и экологических задач:
1) Упрощение технологического процесса синтеза редиспергируемых полимеров:
- уменьшение количества технологических стадий;
- уменьшение количества оборудования;
- отсутствие необходимости выделения конечного продукта, поскольку по окончании синтеза растворитель достаточно просто удалить из редиспергируемого олигомера, в связи с тем, что при переводе СО2 из сверхкритического в обычное состояние он самостоятельно удаляется из зоны реакции.
- получение конечного продукта непосредственно в порошковом виде, величину дисперсности которого можно регулировать условиями синтеза (температурой и давлением).
2) Решение экологических задач:
- снижение токсичности собственно синтеза - улучшение условий труда обслуживающего персонала;
- утилизация диоксида углерода, являющегося одним из наиболее частых побочных продуктов множества технологических процессов на различных производствах.
Сверхкритическими флюидами называют вещества, способные при определенной температуре и давлении переходить в состояние, являющегося средним между жидкостью и газом. При обычных для промышленных установок температурах и давлении сверхкритические флюиды можно получать из многих веществ, включая различные углеводороды (в частности, метан, этан, пропан, бутан, пентан, гексан, этилен и пропилен), галогензамещенные углеводороды и неорганические соединения (в частности, аммиак, вода, диоксид углерода, гексафторид серы, хлористый водород, сероводород, закись азота и диоксид серы). Используемый наиболее часто в качестве сверхкритического флюида диоксид углерода (критические параметры: Тс=304,1 К, Рc=73,8 бар) в обычных условиях является газом. В сверхкритическом состоянии диоксид углерода представляет собой сжатый флюид с высокой плотностью и умеренной температурой. В рабочих условиях такой флюид является относительно безопасным, недорогим и химически не активным [Гумеров Ф., Яруплин Р. Сверхкритические флюиды и СКФ-технологии // The Chemical Journal 10.2008 26 - 30 стр. ] В то же время для синтеза редиспергируемых полимеров можно также применять и другие флюиды, однако они могут иметь более высокую температуру Тс и более высокое давление Рс, менее доступны, дороги и могут обладать определенной химической активностью. Известны способы осуществления химических реакций в сверхкритических флюидах: [P.E. Savage, S. Gopalan, T.I. Mizan, Ch.J. Martino, E.E. Brock. Reactions at supercritical conditions: Applications and fundamentals. AIChE Journal, 1995, 41, 1723-1778. M.J. Antal, M. Carlsson, X. Xu and D.G.M. Andeson. Mechanism and kinetics of the acid-catalyzed dehydration of 1-and 2-propanol in hot compressed liquid water, Ind. Eng. Chem. Res., 1998, 37, 3820-3829].
Сверхкритический флюид по своей природе является средним состоянием между жидкостью и газом, обладает более высоким коэффициентом диффузии и более низким межфазным натяжением, чем обычные жидкости, что позволяет эффективно использовать его в качестве растворителя при синтезе полимеров. По окончании синтеза давление в реакторе сбрасывают, диоксид углерода самостоятельно удаляется из системы (улетает), а полимер остается в реакторе в виде тонкодисперсного порошка. Таким образом данная технологическая схема получения редиспергируемого полимера позволяет исключить из технологического процесса операцию сушки и измельчения.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1 дан по прототипу.
Пример 1
В реакционный сосуд емкостью 2 л из нержавеющей стали, снабженный перемешивающим устройством и обратным холодильником, помещают 670 частей воды и 46 частей модифицированного ацетоуксусными группами поливинилового спирта со степенью омыления 97 мол. %, средней степенью полимеризации 200 и степенью этерификации ацетоуксусной кислотой 0,03 мол. % (производства The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.). Реакционный сосуд нагревают до 85°C до растворения в воде поливинилового спирта, модифицированного ацетоуксусными группами. Затем, поддерживая температуру реакционного сосуда равной 80°C, в него добавляют 66 частей смеси мономеров, приготовленной предварительно (358 частей бутилакрилата /293 части стирола/ 6,5 частей глицидилметакрилата = 54.5/44.5/1 (весовые соотношения). Для инициирования полимеризации вводят персульфат аммония в течение 1 часа. Далее, в течение 4 часов в реакционный сосуд по каплям добавляют оставшееся количество смеси мономеров для поддержания полимеризации, при этом дополнительно вводят в качестве инициатора полимеризации персульфат аммония. По окончании добавления смеси мономеров реакционную смесь выдерживают при той же температуре в течение 1 часа и добавляют для улучшения редиспергируемости 276 частей 20% водного раствора частично омыленного поливинилового спирта со средней степенью полимеризации, равной 600, и степенью омыления 88 мол. % (торговое название "Gohensol GL 05" производства The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.).
Полученную смесь тщательно перемешивают. Таким образом, получают водную эмульсию синтетической смолы с концентрацией твердого вещества 46%. Далее указанную эмульсию подвергают сушке распылением в токе теплого воздуха, выступающего в качестве источника тепла, при 150°C с применением распылительной сушилки форсуночного типа. Таким образом, получают порошок редиспергируемого полимера.
Пример 2
В автоклав одновременно загружают 458 масс. ч. модифицированного ацетоуксусными группами поливинилового спирта со степенью омыления 90 мол. %, средней степенью полимеризации 50 и степенью этерификации ацетоуксусной кислотой 0,01% мол. (производства The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 358 масс. ч. бутилакрилата, 293 масс. ч. стирола, 6,5 масс. ч. глицидилметакрилата (весовые соотношения основных мономеров 54,5/44,5/1 соответственно) и 1 масс. ч. инициатора полимеризации - 2,2′-азоизобутиронитрил (АИБН). В автоклав при комнатной температуре подают диоксид углерода до установления давления 150 атм. Далее автоклав нагревают до температуры 60°C, при этом давление в автоклаве увеличивается до 370 атм. Полимеризацию мономеров проводят в условиях: давление 370 атм и температура 60°C. По окончании синтеза давление и температуру в реакторе понижают до комнатных условий и получают полимерный порошок. Затем порошок полученного полимера для улучшения редиспергируемости смешивают с 55,2 масс. ч. ПВС со средней степенью полимеризации, равной 600, и степенью омыления 88 мол. % (торговое название "Gohensol GL 05" производства The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.).
В результате описанных операций получают порошок редиспергируемого полимера.
Пример 3
В автоклав одновременно загружают 458 масс. ч. модифицированного ацетоуксусными группами поливинилового спирта со степенью омыления 99,8%, средней степенью полимеризации 2000 и степенью этерификации ацетоуксусной кислотой 10% мол. (производства The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 358 масс. ч. бутилакрилата, 293 масс. ч. стирола, 6,5 масс. ч. глицидилметакрилата (весовые соотношения основных мономеров 54,5/44,5/1 соответственно) и 5 масс. ч. инициатора полимеризации - 2,2′-азоизобутиронитрил (АИБН). В автоклав при комнатной температуре подают диоксид углерода до установления давления 150 атм. Далее автоклав нагревают до температуры 65°C, при этом давление в автоклаве увеличивается до 440 атм. Полимеризацию мономеров проводят в условиях: давление 440 атм и температура 65°C. По окончании синтеза давление и температуру в реакторе понижают до комнатных условий и получают полимерный порошок. Затем порошок полученного полимера для улучшения редиспергируемости смешивают с 55,2 масс., частями ПВС со средней степенью полимеризации, равной 600, и степенью омыления 88 мол. % (торговое название "Gohensol GL 05" производства The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.).
В результате описанных операций получают порошок редиспергируемого полимера.
Во всех случаях (пример 1, 2 и 3) редиспергируемые полимеры представляли собой белый мелкодисперсный порошок с температурой стеклования +1°C и хорошей редиспергируемостью в воде (высота отстоявшегося слоя 100 мл 50%-ной водной дисперсии которых не превышает 5 мм).
Как видно из приведенных примеров, технико-экономическая эффективность изобретенного способа получения редиспергируемого полимера заключается в том, что отсутствуют сточные воды, снижается количество необходимой для получения аппаратуры, упрощается технологический процесс, что, в конечном счете, приводит к значительному удешевлению получаемого продукта при сохранении его высоких эксплуатационных характеристик. При редиспергировании в воде указанный полимерный порошок образует стабильную дисперсию. Покрытие полученное из указанной дисперсии обладает хорошей адгезией (1 балл), а также высокой устойчивостью к воздействию воды и влажности.
Claims (1)
- Способ получения редиспергируемого полимерного порошка, заключающийся в том, что в реакционный сосуд загружают модифицированный ацетоуксусными группами поливиниловый спирт со степенью омыления от 90 до 99,8 мол. %, средней степенью полимеризации от 50 до 2000 и степенью этерификации ацетоуксусной кислотой от 0,01 до 10 мол. %, бутилакрилат, стирол, глицидилметакрилат, инициатор полимеризации и дисперсионную среду, проводят полимеризацию при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве реакционного сосуда используют автоклав, в качестве инициатора полимеризации используют 2,2′-азоизобутиронитрил (АИБН), а в качестве дисперсионной среды используют сверхкритический диоксид углерода, и процесс полимеризации проводят при температуре 60-65°C и давлении 370-440 атм.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015126464/05A RU2594215C1 (ru) | 2015-07-02 | 2015-07-02 | Способ получения редиспергируемого в воде полимерного порошка |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015126464/05A RU2594215C1 (ru) | 2015-07-02 | 2015-07-02 | Способ получения редиспергируемого в воде полимерного порошка |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2594215C1 true RU2594215C1 (ru) | 2016-08-10 |
Family
ID=56613041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015126464/05A RU2594215C1 (ru) | 2015-07-02 | 2015-07-02 | Способ получения редиспергируемого в воде полимерного порошка |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2594215C1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19506331A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Chemie Linz Deutschland Gmbh I | Redispergierbare, pulverförmige Kern-Mantel-Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
| US6489391B1 (en) * | 1997-09-26 | 2002-12-03 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for preparing aqueous, protective colloid stabilized vinyl ester homopolymer and copolymer dispersions |
| RU2287537C2 (ru) * | 2003-04-08 | 2006-11-20 | Ваккер Полимер Системс Гмбх Энд Ко.Кг | Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами |
| RU2411266C2 (ru) * | 2005-11-24 | 2011-02-10 | Зе Ниппон Синтетик Кемикал Индастри Ко., Лтд. | Реэмульгируемая порошкообразная смола, водная эмульсия и адгезивный состав на ее основе |
-
2015
- 2015-07-02 RU RU2015126464/05A patent/RU2594215C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19506331A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Chemie Linz Deutschland Gmbh I | Redispergierbare, pulverförmige Kern-Mantel-Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
| US6489391B1 (en) * | 1997-09-26 | 2002-12-03 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for preparing aqueous, protective colloid stabilized vinyl ester homopolymer and copolymer dispersions |
| RU2287537C2 (ru) * | 2003-04-08 | 2006-11-20 | Ваккер Полимер Системс Гмбх Энд Ко.Кг | Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами |
| RU2411266C2 (ru) * | 2005-11-24 | 2011-02-10 | Зе Ниппон Синтетик Кемикал Индастри Ко., Лтд. | Реэмульгируемая порошкообразная смола, водная эмульсия и адгезивный состав на ее основе |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Aguirre et al. | Polymer colloids: current challenges, emerging applications, and new developments | |
| RU2507214C2 (ru) | Способ и устройство для непрерывного получения полимеризатов методом радикальной полимеризации | |
| Zhang et al. | Preparation of CO2/N2‐triggered reversibly coagulatable and redispersible polyacrylate latexes by emulsion polymerization using a polymeric surfactant | |
| Cooper et al. | Synthesis of highly cross-linked polymers in supercritical carbon dioxide by heterogeneous polymerization | |
| Zhang et al. | Reversibly coagulatable and redispersible polystyrene latex prepared by emulsion polymerization of styrene containing switchable amidine | |
| Antonietti et al. | 90 years of polymer latexes and heterophase polymerization: more vital than ever | |
| KR930023298A (ko) | 코팅된 무기입자 | |
| US8378039B2 (en) | Method and apparatus for manufacturing polymer particle | |
| NO338378B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en løselig, forgrenet polymer, beleggblanding og støpt polymergjenstand som inneholder polymeren fremstilt ifølge fremgangsmåten, samt anvendelse av polymeren fremstilt ifølge fremgangsmåten. | |
| US11162016B2 (en) | Re-assembling polymer particle package for conformance control and fluid loss control | |
| Zhang et al. | Synthesis and characterization of crosslinkable latex with interpenetrating network structure based on polystyrene and polyacrylate | |
| WO2000000280A1 (de) | TAYLORREAKTOR FÜR STOFFUMWANDLUNGEN, BEI DEREN VERLAUF EINE ÄNDERUNG DER VISKOSITÄT ξ DES REAKTIONSMEDIUMS EINTRITT | |
| US5688870A (en) | Process for preparing water dispersible polymer powders | |
| Xiang et al. | Tailoring polymer molecular weight distribution and multimodality in RAFT polymerization using tube reactor with recycle | |
| Pich et al. | Polymeric particles prepared with fluorinated surfmer | |
| RU2594215C1 (ru) | Способ получения редиспергируемого в воде полимерного порошка | |
| TWI815091B (zh) | 分散液 | |
| US2945013A (en) | Water-soluble interpolymers of acrylic acids and 2-ethylhexyl esters of acrylic acids and method of making same | |
| Xu et al. | Novel application of amphiphilic block copolymers in Pickering emulsions and selective recognition of proteins | |
| Voronov et al. | Polyperoxidic surfactants for interface modification and compatibilization of polymer colloidal systems. II. Design of compatibilizing layers | |
| US20050080209A1 (en) | Continuous production of crosslinked polymer nanoparticles | |
| US7651670B2 (en) | Method for continuously polymerizing in mass quantities and taylor reactor for carrying out this method | |
| Yoon et al. | Application of separation technology and supercritical fluids process | |
| Chen et al. | Facile synthesis of nanocapsules and hollow nanoparticles consisting of fluorinated polymer shells by interfacial RAFT miniemulsion polymerization | |
| JPH0222312A (ja) | 架橋型カルボキシル基含有重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170703 |