RU2589054C2 - Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain - Google Patents
Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain Download PDFInfo
- Publication number
- RU2589054C2 RU2589054C2 RU2014108729/04A RU2014108729A RU2589054C2 RU 2589054 C2 RU2589054 C2 RU 2589054C2 RU 2014108729/04 A RU2014108729/04 A RU 2014108729/04A RU 2014108729 A RU2014108729 A RU 2014108729A RU 2589054 C2 RU2589054 C2 RU 2589054C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mhz
- nmr
- cyclopentane
- cdcl
- butylcyclopentyl
- Prior art date
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 title claims abstract 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 title description 13
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims abstract description 7
- -1 1,3-cyclopentanediyl Chemical group 0.000 claims description 76
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 56
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 13
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N [4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl (3as,6as)-2-(3-fluoro-4-sulfamoylbenzoyl)-1,3,3a,4,6,6a-hexahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-5-carboxylate Chemical compound C1=C(F)C(S(=O)(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C[C@H]2CN(C(=O)OCC=3C=CC(OC(F)(F)F)=CC=3)C[C@@H]2C1 PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N 0.000 description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LQTHMKALLRKOHG-UHFFFAOYSA-N C(C)OC(CCC1CC(CC1)CCCCCC)=O Chemical compound C(C)OC(CCC1CC(CC1)CCCCCC)=O LQTHMKALLRKOHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 5
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RGUPKBATYFLKEQ-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1CC(CC1)CCC(=O)O Chemical compound C(CCCCC)C1CC(CC1)CCC(=O)O RGUPKBATYFLKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WVRFSLWCFASCIS-UHFFFAOYSA-N 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1 WVRFSLWCFASCIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJPUYCHSTCWRRM-UHFFFAOYSA-N C(C)OC(=O)C1=CC(CC1)CCCCCC Chemical compound C(C)OC(=O)C1=CC(CC1)CCCCCC XJPUYCHSTCWRRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBHPPNQGFCQERR-UHFFFAOYSA-N C(C)OC(=O)C1C(C(CC1)CCCCCC)O Chemical compound C(C)OC(=O)C1C(C(CC1)CCCCCC)O HBHPPNQGFCQERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXSKYFIDZOMYPT-UHFFFAOYSA-N C(C)OC(C=CC1CC(CC1)CCCCCC)=O Chemical compound C(C)OC(C=CC1CC(CC1)CCCCCC)=O VXSKYFIDZOMYPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMLFSESJKNXMQX-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1CC(CC1)C=O Chemical compound C(CCCCC)C1CC(CC1)C=O KMLFSESJKNXMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIIUVIHVMHVNO-UHFFFAOYSA-N CCCCCCC1CCC(C(=O)OCC)C1=O Chemical compound CCCCCCC1CCC(C(=O)OCC)C1=O XUIIUVIHVMHVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWMATUSMOFITML-UHFFFAOYSA-N CCCCCCC1CCC(C1)C(=O)OCC Chemical compound CCCCCCC1CCC(C1)C(=O)OCC SWMATUSMOFITML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- YDHPMOJEWBRHJJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-hexyl-2-oxocyclopentane-1-carboxylate Chemical compound CCCCCCC1(C(=O)OCC)CCCC1=O YDHPMOJEWBRHJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQDUPIVOKLCIBO-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1CC(CC1)C(=O)O Chemical compound C(CCCCC)C1CC(CC1)C(=O)O LQDUPIVOKLCIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPMLCVCRTRSYSX-UHFFFAOYSA-N CCCCC1CC(CCCC2CC(CCCOS(O[NH3+])(=O)=O)CC2)CC1 Chemical compound CCCCC1CC(CCCC2CC(CCCOS(O[NH3+])(=O)=O)CC2)CC1 QPMLCVCRTRSYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVGAHLGUTXYODW-UHFFFAOYSA-N CCCCC1CC(CCCOCCO)CC1 Chemical compound CCCCC1CC(CCCOCCO)CC1 VVGAHLGUTXYODW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005703 Trimethylamine hydrochloride Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethoxyethane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOCC QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001940 cyclopentanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- JHZPNBKZPAWCJD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCC1=O JHZPNBKZPAWCJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;toluene Chemical compound CCOC(C)=O.CC1=CC=CC=C1 OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IPNPIHIZVLFAFP-UHFFFAOYSA-N phosphorus tribromide Chemical compound BrP(Br)Br IPNPIHIZVLFAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229940074439 potassium sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001476 sodium potassium tartrate Substances 0.000 description 1
- KQSJSRIUULBTSE-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Na+].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1 KQSJSRIUULBTSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017105 transposition Effects 0.000 description 1
- SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N trimethylamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical class Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
- C09D5/027—Dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/45—Anti-settling agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
Description
Область техники настоящего изобретенияThe technical field of the present invention
Настоящее изобретение относится к области коллоидной химии, в частности к структуре поверхностно-активных веществ и к любым областям, где требуется понижать межфазное поверхностное натяжение, в том числе при пониженных или повышенных температурах.The present invention relates to the field of colloid chemistry, in particular to the structure of surfactants and to any areas where it is necessary to reduce interfacial surface tension, including at low or high temperatures.
Предпосылки создания настоящего изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION
Известно, что модификация гидрофобных цепей поверхностно-активных веществ (ПАВ) (включение ненасыщенных связей, ароматических колец, боковых метилов, атомов фтора) оказывает влияние на поведение ПАВ в растворах, изменяет значение критической концентрации мицеллообразования (KKM) и точку Крафта. Понижение значения KKM необходимо, чтобы снизить рабочую концентрацию ПАВ, а следовательно, снизить затраты на ПАВ и снизить последующее воздействие ПАВ на окружающую среду. С ростом молекулярной массы, например с ростом длины гидрофобного хвоста ПАВ, значение его KKM снижается. Одновременно с ростом длины гидрофобной цепи увеличивается точка Крафта - увеличивается температура, при которой ПАВ образует коллоидную систему. Понижение точки Крафта необходимо, чтобы ПАВ работали при более низких температурах (желательно при комнатной температуре и ниже). Уменьшение значения KKM с одновременным снижением точки Крафта достигается или за счет применения смесей ПАВ с длинными и короткими гидрофобными цепями или за счет изменения структуры гидрофобной цепи. В настоящее время применяются ПАВ, содержащие в цепи ненасыщенные связи, боковые метилы, ароматические кольца, а также цепи, где атомы водорода полностью или частично заменены на атомы фтора. Недостатком ненасыщенных связей является их химическая нестойкость. У ПАВ с ароматическими кольцами (например, фенильными) или с фторированными остатками значительно ухудшается биоразлагаемость.It is known that the modification of hydrophobic chains of surfactants (inclusion of unsaturated bonds, aromatic rings, side methyls, fluorine atoms) affects the behavior of surfactants in solutions, changes the value of the critical micelle concentration (KKM) and the Kraft point. Lowering the KKM value is necessary to reduce the working concentration of the surfactant, and therefore, to reduce the cost of the surfactant and reduce the subsequent environmental impact of the surfactant. With an increase in molecular weight, for example, with an increase in the length of the hydrophobic tail of a surfactant, its KKM value decreases. Simultaneously with the increase in the length of the hydrophobic chain, the Kraft point increases - the temperature at which the surfactant forms a colloidal system increases. Lowering the Kraft point is necessary for surfactants to work at lower temperatures (preferably at room temperature and below). A decrease in the KKM value with a simultaneous decrease in the Kraft point is achieved either by using surfactant mixtures with long and short hydrophobic chains or by changing the structure of the hydrophobic chain. Currently, surfactants are used that contain unsaturated bonds in the chain, side methyls, aromatic rings, and also chains where hydrogen atoms are completely or partially replaced by fluorine atoms. The disadvantage of unsaturated bonds is their chemical instability. Surfactants with aromatic rings (e.g. phenyl) or with fluorinated residues significantly degrade biodegradability.
Раскрытие настоящего изобретенияDisclosure of the present invention
В соответствии с настоящим изобретением предложена структура гидрофобной цепи ПАВ, которая приводит к одновременному снижению значения KKM и точки Крафта, являясь при этом химически стойкой и не содержащей ухудшающих биоразлагаемость элементов - фенильных колец и фторированных остатков.In accordance with the present invention, a structure of a hydrophobic surfactant chain is proposed, which leads to a simultaneous decrease in the KKM value and the Kraft point, while being chemically stable and not containing biodegradability-degrading elements - phenyl rings and fluorinated residues.
Итак, настоящее изобретение относится к поверхностно-активному веществу, содержащему 1-2 остатка 1,3-циклопентандиила, соединенных непосредственно или разделенных углеводородными цепями, содержащими 0-20 метиленовых групп, причем указанное поверхностно-активное вещество характеризуется общей формулойSo, the present invention relates to a surfactant containing 1-2 residues of 1,3-cyclopentanediyl connected directly or separated by hydrocarbon chains containing 0-20 methylene groups, wherein said surfactant is characterized by the general formula
гдеWhere
m представляет собой целое число от 2 до 20;m is an integer from 2 to 20;
n и k независимо представляют собой целые числа от 0 до 20;n and k independently represent integers from 0 to 20;
сумма (m+n+k) представляет собой целое число в диапазоне от 5 до 20 включительно;the sum (m + n + k) is an integer in the range from 5 to 20 inclusive;
а равно 0 или 1; иa is 0 or 1; and
Р представляет собой полярную группу.P represents a polar group.
Полярная группа представляет собой анионную (карбоксилат, сульфат, сульфонат, фосфат, фосфонат, эфиры перечисленных групп и другие), катионную (первичные, вторичные и третичные амины, четвертичные аммониевые соединения, полиамины и другие), цвиттерионную (содержащие и катионную, и анионную группы) или неионогенную (производные этиленгликоля, пропиленгликоля или их блок-сополимера, производные глюкозида или другого углевода, сорбитана, инозита, моноэтаноламина и диэтаноламина и соответствующих амидов, производные аминоксида и другие) группу. При этом полярная группа может присоединяться к основной цепи через остаток бензола или другой связующий остаток, который считается частью полярной группы.The polar group is anionic (carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate, phosphonate, esters of the above groups and others), cationic (primary, secondary and tertiary amines, quaternary ammonium compounds, polyamines and others), zwitterionic (containing both cationic and anionic groups ) or nonionic (derivatives of ethylene glycol, propylene glycol or their block copolymer, derivatives of glucoside or other carbohydrate, sorbitan, inositol, monoethanolamine and diethanolamine and the corresponding amides, derivatives of amine oxide and others) ny. In this case, the polar group can be attached to the main chain through a benzene residue or another binding residue, which is considered part of the polar group.
Технический результат состоит в том, что поверхностно-активные вещества со встроенным(и) в углеводородную цепь остатком(ами) циклопентана обладают меньшим KKM и пониженной точкой Крафта по сравнению с поверхностно-активными веществами с алкильной цепью без остатков циклопентана.The technical result is that surfactants with cyclopentane residue (s) embedded in the hydrocarbon chain have a lower KKM and lower Kraft point compared to surfactants with an alkyl chain without cyclopentane residues.
Включение в гидрофобную цепь циклопентанового(ых) остатка(ов) приводит к изменению конформации гидрофобной цепи. Гидрофобная цепь в месте включения циклопентанового остатка изгибается. При этом изгиб получается жесткий, т.е. угол изгиба цепи в месте включения циклопентанового остатка не изменяется под воздействием внешних факторов, например температуры. Наличие в цепи такого изгиба препятствует упаковке гидрофобных цепей ПАВ в упорядоченные структуры, что является причиной снижения точки Крафта. Аналогичный эффект на конформацию гидрофобной цепи оказывает включение в цепь двойной связи. Однако в отличие от двойной связи полностью насыщенный остаток циклопентана устойчив к химическим воздействиям, например к окислению кислородом воздуха или иными окислителями агрессивных сред.The inclusion in the hydrophobic chain of cyclopentane (s) residue (s) leads to a change in the conformation of the hydrophobic chain. The hydrophobic chain at the point of inclusion of the cyclopentane residue is bent. In this case, the bend is hard, i.e. the bending angle of the chain at the point of inclusion of the cyclopentane residue does not change under the influence of external factors, such as temperature. The presence of such a bend in the chain prevents the packing of hydrophobic surfactant chains into ordered structures, which causes a decrease in the Kraft point. A similar effect on the conformation of the hydrophobic chain has the inclusion of a double bond in the chain. However, unlike a double bond, a fully saturated cyclopentane residue is resistant to chemical influences, for example, oxidation by atmospheric oxygen or other oxidizing agents of aggressive media.
Включение в гидрофобную цепь циклопентанового остатка при той же длине цепи увеличивает молекулярную массу цепи на массу двух метиленовых групп, что приводит к соответствующему снижению KKM.The inclusion of a cyclopentane residue in the hydrophobic chain at the same chain length increases the molecular weight of the chain by the mass of two methylene groups, which leads to a corresponding decrease in KKM.
В итоге внедрение циклопентанового(ых) остатка(ов) приводит к тому, что расширяется температурный диапазон использования поверхностно-активного вещества. В частности, вещество сохраняет свои поверхностно-активные свойства в условиях пониженных или, наоборот, повышенных температур. При этом углеводородная цепь с остатком(ами) циклопентана оказывается более химически стойкой, чем углеводородная цепь с двойной связью.As a result, the introduction of cyclopentane (s) residue (s) leads to the expansion of the temperature range of the use of surfactants. In particular, the substance retains its surface-active properties under conditions of lower or, conversely, elevated temperatures. In this case, a hydrocarbon chain with cyclopentane residue (s) is more chemically stable than a double bond hydrocarbon chain.
Поверхностно-активные вещества с остатком(ами) циклопентана могут использоваться как моющие средства, а также для эмульгирования в воде неполярных субстанций (например, красок и углеводородов, в том числе нефтей), в процессах флотации, и во всех других процессах, где требуется понижать межфазное поверхностное натяжение, в том числе при пониженных или повышенных температурах.Surfactants with cyclopentane residue (s) can be used as detergents, as well as for emulsifying non-polar substances in water (for example, paints and hydrocarbons, including oils), in flotation processes, and in all other processes where it is necessary to lower interfacial surface tension, including at low or high temperatures.
Поверхностно-активные вещества со встроенными остатками циклопентана с различными полярными группами могут быть получены на основе жирных кислот, спиртов и соответствующих алкилгалогенидов получаемых по схеме 1.Surfactants with built-in cyclopentane residues with different polar groups can be obtained from fatty acids, alcohols and the corresponding alkyl halides obtained according to scheme 1.
Схема 1. Синтез жирных кислот, спиртов и соответствующих галогенидов со встроенными остатками циклопентана. i - Na, затем кипячение в толуоле; ii - EtONa, азеотропная отгонка этанола с толуолом; iii - NaBH4; iv - DIAD (диизопропилазидокарбоксилат), PPh3 (трифенилфосфин); v - Н2, Pd/C; vi - DIBAL-H (диизобутилалюминийгидрид) -70°C; vii - Ph3P=CH-COOEt; viii - H2, Pd/C; ix - LiAlH4; x - PBr3; xi - DIBAL-H, -70°C; xii - Ph3P=CH-COOEt затем H2, Pd/C; xiii - KOH/iPrOH затем HCl.Scheme 1. Synthesis of fatty acids, alcohols and corresponding halides with embedded cyclopentane residues. i - Na, then boiling in toluene; ii - EtONa, azeotropic distillation of ethanol with toluene; iii - NaBH 4 ; iv - DIAD (diisopropylazidocarboxylate), PPh 3 (triphenylphosphine); v is H 2 , Pd / C; vi - DIBAL-H (diisobutylaluminum hydride) -70 ° C; vii - Ph 3 P = CH-COOEt; viii - H 2 , Pd / C; ix — LiAlH 4 ; x is PBr 3 ; xi - DIBAL-H, -70 ° C; xii - Ph 3 P = CH-COOEt then H 2 , Pd / C; xiii - KOH / iPrOH then HCl.
Схема 1 является универсальной для получения производных с одним или двумя остатками циклопентана. Синтез начинается с алкилирования циклопентанона 1 алкилгалогенидом (стадия i). Полученный алкил циклопентанон 2 затем превращают (через размыкание цикла с последующей конденсацией Дикмана) в циклопентанон 3.Scheme 1 is universal for the preparation of derivatives with one or two cyclopentane residues. The synthesis begins with the alkylation of cyclopentanone 1 with an alkyl halide (step i). The resulting
Последующее восстановление боргидридом натрия дает спирт 4. Из которого внутримолекулярной реакцией Мицунобу получают циклопентен 5. Который затем гидрируют до циклопентана 6. Последующее наращивание цепи с помощью восстановления до альдегида, реакции Виттига и гидрирования (стадии vi, vii и viii) дает сложный эфир 9.Subsequent reduction with sodium borohydride gives
Сложный эфир 9 при гидролизе дает кислоту 14.The ester 9 upon hydrolysis gives acid 14.
Сложный эфир 9 превращается в гомолог 13 или более длинный, используя однократно или многократно последовательность стадий vi, vii и viii.The ester 9 is converted to a homologue 13 or longer, using once or repeatedly the sequence of steps vi, vii and viii.
Сложный эфир 9 при восстановлении до спирта 10 и последующей замене гидроксильной группы на бром дает алкилбромид 11, который используется на стадии i при получении производных с двумя циклопентанами в цепи. Таким образом в зависимости структуры алкилбромида используемого на стадии i можно получать разные по структуре сложные эфиры 9.Ester 9, when reduced to alcohol 10 and then replaced by a hydroxyl group with bromine, gives alkyl bromide 11, which is used in step i to prepare derivatives with two cyclopentanes in a chain. Thus, depending on the structure of the alkyl bromide used in stage i, esters of different structure can be obtained 9.
Соединения 10-14 и их гомологи служат основой для получения ПАВ с различными полярными группами. Например, соли кислот 14 являются анионными ПАВ, исходя из спирта 10 получают сульфаты и эфиры олиго- и полиэтиленгликолей, бромиды 11 служат основой для получения солей аммония и бромидов триметиламмония.Compounds 10-14 and their homologues serve as the basis for the production of surfactants with various polar groups. For example, acid salts 14 are anionic surfactants, starting from alcohol 10, sulfates and esters of oligo- and polyethylene glycols are obtained, bromides 11 serve as the basis for the production of ammonium salts and trimethylammonium bromides.
Критические константы мицеллообразования для синтезированных по схеме 1 веществ определяли спектрофлуориметрически (по изменению спектров испускания флуоресценции пирена). Измеренные константы приведены в таблице 1.The critical micelle constants for the substances synthesized according to Scheme 1 were determined spectrofluorimetrically (by changing the fluorescence emission spectra of pyrene). The measured constants are shown in table 1.
Примеры некоторых вариантов осуществления настоящего изобретенияExamples of some embodiments of the present invention
Пример 1.Example 1
Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid
Получают по схеме 1. На стадии i (пример 1.1) используют гексилбромид.Receive according to scheme 1. In stage i (example 1.1) use hexyl bromide.
Пример 1.1Example 1.1
1-Гексилциклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты этиловый эфир.1-Hexylcyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester.
В колбе емкостью 1 л растворяли 99,5 г (0,637 моль) этилового эфира циклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты в 350 мл толуола. Небольшими кусочками добавляли 14,6 грамм (0,637 моль) металлического натрия. Смесь кипятили с обратным холодильником до тех пор, пока весь натрий не растворялся (2 ч). Смеси давали остыть до комнатной температуры. Добавляли 105 г (0,637 моль) гексилбромида. Смесь кипятили с обратным холодильником в течение 16 часов, давали остыть, промывали водой (300 мл), сушили над сульфатом натрия и упаривали. Остаток перегоняли под вакуумом масляного насоса (остаточное давление ~1 мм рт.ст.). Собирали фракцию, кипящую при 160-170°С. Это позволяло получить 75 г (49%) бесцветного подвижного масла. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,27-4,17 (m, 2Н), 2,62-2,27 (m, 4H), 2,09-1,92 (m, 3Н), 1,65-1,58 (m, 1H), 1,41-1,29 (m, 10H), 0,94 (t, 3H, 7Hz). δ С (176 MHz, CDCl3) 214,5, 61,3, 60,7, 38,0, 33,9, 32,8, 31,5, 29,6, 24,8, 22,6, 19,6, 14,2, 14,0. ESI MS [M+] 240,1733, вычислено 240,1725.In a 1 L flask, 99.5 g (0.637 mol) of cyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester was dissolved in 350 ml of toluene. 14.6 grams (0.637 mol) of sodium metal was added in small pieces. The mixture was refluxed until all of the sodium had dissolved (2 hours). The mixture was allowed to cool to room temperature. 105 g (0.637 mol) of hexyl bromide was added. The mixture was refluxed for 16 hours, allowed to cool, washed with water (300 ml), dried over sodium sulfate and evaporated. The residue was distilled under vacuum in an oil pump (residual pressure ~ 1 mmHg). The fraction boiling at 160-170 ° C was collected. This allowed to obtain 75 g (49%) of a colorless mobile oil. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 4.27-4.17 (m, 2H), 2.62-2.27 (m, 4H), 2.09-1.92 (m, 3H), 1 65-1.58 (m, 1H); 1.41-1.29 (m, 10H); 0.94 (t, 3H, 7Hz). δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 214.5, 61.3, 60.7, 38.0, 33.9, 32.8, 31.5, 29.6, 24.8, 22.6, 19 6, 14.2, 14.0. ESI MS [M +] 240.1733, calculated 240.1725.
Пример 1.2Example 1.2
3-Гексилциклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты этиловый эфир.3-Hexylcyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester.
В прокаленную и остывшую в токе аргона сухую колбу емкостью 250 мл заливали 60 мл сухого этанола (абсолютный спирт, дополнительно перегнанный над этилатом натрия). При перемешивании добавляли мелкими кусочками 4,25 г (0,185 моль) металлического натрия. Когда весь натрий растворился, добавляли 44,5 г (0,185 моль) этилового эфира 1-гексилциклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты. Колбу снабжали обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. Реакционную смесь кипятили 8 часов. Обратный холодильник заменяли на насадку Вюрца с холодильником и аллонжем. Отгоняли примерно 30 мл спирта из реакционной смеси. Добавляли 100 мл толуола и отгоняли еще 70 мл жидкости. Оставшейся в кубе жидкости давали остыть до комнатной температуры и выливали в смесь 12 мл ледяной уксусной кислоты и 100 мл воды. Экстрагировали смесью толуол-этилацетат 1:1 (2 раза по 150 мл). Органические экстракты объединяли, сушили 10 часов над сульфатом натрия и упаривали. Остаток перегоняли в вакууме масляного насоса (остаточное давление ~1 мм рт.ст.). Собирали фракцию, кипящую при 158-165°С. Это позволяло получить 29 г (65%) бесцветного масла. По данным ЯМР масло представляло собой смесь двух изомеров (заместители в кольце друг относительно друга находятся в цис- или трансположении). ЯМР Изомер 1: δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,30-4,22 (m, 2Н, -ОСН2-), 3,17 (dd, 1Н, 8 Hz, 11 Hz, циклопентан C1), 2,38-2,23 (m, 4H, циклопентан), 1,87-1,78 (m, 1H, 1-гексил, CH2), 1,62-1,49 (m, 1H, циклопентан), 1,45-1,28 (m, 12H, гексил и CH3 из этила), 0,94 (t, 3Н, 7Hz, гексил СН3); δ С (176 MHz, CDCl3) 213,1, 169,6, 61,3, 55,1, 49,2, 31,3, 29,7, 29,2, 27,4, 27,3, 25,1, 22,6, 14,1, 14,0; Изомер 2: δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,30-4,22 (m, 2H, -OCH2-), 3,30 (dd, 1Н, 8 Hz, 5 Hz, циклопентан C1), 2,43-2,38 (m, 1H, циклопентан), 2,31-2,13 (m, 3Н, циклопентан), 1,93-1,78 (m, 2H, 1-гексил CH2 (1H) и 1H из циклопентана), 1,45-1,28 (m, 12H, гексил и CH3 из этила), 0,94 (t, 3Н, 7Hz, гексил СН3); δ С (176 MHz, CDCl3) 213,9, 169,4, 61,3, 54,3, 48,9, 31,3, 30,0, 29,2, 27,6, 27,4, 25,2, 22,6, 14,1, 14,0; ESI MS [M+] 240,1719, вычислено: 240,1725.In a 250 ml dry flask calcined and cooled in an argon stream, 60 ml of dry ethanol (absolute alcohol, additionally distilled over sodium ethylate) were poured. With stirring, 4.25 g (0.185 mol) of sodium metal was added in small pieces. When all of the sodium had dissolved, 44.5 g (0.185 mol) of 1-hexylcyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester was added. The flask was equipped with a reflux condenser with a calcium chloride tube. The reaction mixture was boiled for 8 hours. The reflux condenser was replaced with a Wurz nozzle with a refrigerator and allonge. About 30 ml of alcohol was distilled off from the reaction mixture. 100 ml of toluene was added and another 70 ml of liquid was distilled off. The liquid remaining in the cube was allowed to cool to room temperature and poured into a mixture of 12 ml of glacial acetic acid and 100 ml of water. Extracted with a mixture of toluene-ethyl acetate 1: 1 (2 times 150 ml). The organic extracts were combined, dried for 10 hours over sodium sulfate and evaporated. The residue was distilled in a vacuum of an oil pump (residual pressure ~ 1 mm Hg). The fraction boiling at 158-165 ° C was collected. This made it possible to obtain 29 g (65%) of a colorless oil. According to NMR, the oil was a mixture of two isomers (the substituents in the ring relative to each other are in the cis or transposition). NMR Isomer 1: δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 4.30-4.22 (m, 2H, -OCH 2 -), 3.17 (dd, 1H, 8 Hz, 11 Hz, cyclopentane C1), 2 38-2.23 (m, 4H, cyclopentane), 1.87-1.78 (m, 1H, 1-hexyl, CH 2 ), 1.62-1.49 (m, 1H, cyclopentane), 1 45-1.28 (m, 12H, hexyl and CH 3 from ethyl); 0.94 (t, 3H, 7Hz, hexyl CH 3 ); δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 213.1, 169.6, 61.3, 55.1, 49.2, 31.3, 29.7, 29.2, 27.4, 27.3, 25 , 1, 22.6, 14.1, 14.0; Isomer 2: δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 4.30-4.22 (m, 2H, -OCH 2 -), 3.30 (dd, 1H, 8 Hz, 5 Hz, cyclopentane C1), 2, 43-2.38 (m, 1H, cyclopentane), 2.31-2.13 (m, 3H, cyclopentane), 1.93-1.78 (m, 2H, 1-hexyl CH 2 (1H) and 1H from cyclopentane), 1.45-1.28 (m, 12H, hexyl and CH 3 from ethyl), 0.94 (t, 3H, 7Hz, hexyl CH 3 ); δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 213.9, 169.4, 61.3, 54.3, 48.9, 31.3, 30.0, 29.2, 27.6, 27.4, 25 2, 22.6, 14.1, 14.0; ESI MS [M +] 240.1719, calculated: 240.1725.
Пример 1.3Example 1.3
2-Гидрокси-3-гексилциклопентан-1-карбоновой кислоты этиловый эфир.2-Hydroxy-3-hexylcyclopentane-1-carboxylic acid ethyl ester.
20 г (0,0237 моль) этилового эфира 3-гексилциклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты растворяли в 300 мл изопропанола. При перемешивании порциями добавляли 7 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали до окончания выделения газа. Еще через 15 мин смесь выливали в делительную воронку. Реакционную колбу споласкивали 300 мл этилацетата и этот раствор тоже выливали в делительную воронку. Полученный органический раствор промывали дважды по 600 мл 5% раствором хлорида натрия. Органический слой отделяли, сушили над сульфатом натрия и упаривали. Остаток растворяли в хлороформе и фильтровали. После упаривания на роторном испарителе и сушки под высоким вакуумом получали 18,4 г (92%) прозрачного масла, которое использовали дальше (в примере 1.4) без дополнительной очистки.20 g (0.0237 mol) of 3-hexylcyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester was dissolved in 300 ml of isopropanol. With stirring, 7 g of sodium borohydride was added portionwise. The mixture was stirred until gas evolution was complete. After another 15 minutes, the mixture was poured into a separatory funnel. The reaction flask was rinsed with 300 ml of ethyl acetate and this solution was also poured into a separatory funnel. The resulting organic solution was washed twice with 600 ml of 5% sodium chloride solution. The organic layer was separated, dried over sodium sulfate and evaporated. The residue was dissolved in chloroform and filtered. After evaporation on a rotary evaporator and drying under high vacuum, 18.4 g (92%) of a clear oil were obtained, which was used further (in Example 1.4) without further purification.
Пример 1.4Example 1.4
3-Гексилциклопент-1-ен-1-карбоновой кислоты этиловый эфир3-Hexylcyclopent-1-en-1-carboxylic acid ethyl ester
17 г (0,0703 моль) этилового эфира 2-гидрокси-3-гексилциклопентанкарбоновой кислоты и 28 г (0,107 моль) трифенилфосфина растворяли в сухом тетрагидрофуране и охлаждали до 0°С на ледяной бане. При перемешивании медленно (так, чтобы избежать нагрева реакционной смеси выше 5°С) добавляли 19 мл (0,0913 моль) диизопропилазодикарбоксилата (DIAD) и оставляли в ледяной бане без перемешивания. В течение 10 часов лед полностью таял, а реакционная смесь нагревалась до комнатной температуры. Реакционную смесь упаривали на роторном испарителе с получением вязкого желтого масла. К этому маслу приливали 150 мл петролейного эфира (т.кип. 40-70°С). После активного встряхивания смесь масла и петролейного эфира превращалась в желтый раствор с бесцветным кристаллическим осадком. Осадок отфильтровывали и промывали петролейным эфиром. Органические растворы объединяли и упаривали на роторном испарителе. Остаток хроматографировали на силикагеле 60 (63-200 мкм) в ступенчатом градиенте от чистого петролейного эфира до смеси петролейный эфир-хлороформ 1:1. После упаривания целевых фракций получали 10,3 г (66%) бесцветного прозрачного подвижного масла. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 6,77 (d, 1Н, 1,7 Hz, циклопентен C2 (CH=C)), 4,28-4,23 (m, 2H, CH2, этил), 2,88-2,81 (m, 1Н, циклопентен СЗ), 2,70-2,62 (m, 1Н, циклопентен C5b), 2,60-2,53 (m, 1H, циклопентен C5a), 2,23-2,17 (m, 1H, циклопентен C4a), 1,63-1,56 (m, 1H, циклопентен C4b), 1,55-1,48 (m, 1H, 1-гексил CH2), 1,43-1,38 (m, 1H, 1-гексил CH2), 1,4-1,3 (m, 14H, гексил и CH3 из этила), 0,95 (t, 3Н, 7 Hz, гексил СН3). δ С (176 MHz, CDCl3) 165,7, 147,5, 135,9, 60,1, 46,4, 35,0, 31,8, 30,9, 30,1, 29,4, 27,8, 22,7, 14,4, 14,1. ESI MS [M+] 224,1782 (вычислено: 224,1776).17 g (0.0703 mol) of 2-hydroxy-3-hexylcyclopentanecarboxylic acid ethyl ester and 28 g (0.107 mol) of triphenylphosphine were dissolved in dry tetrahydrofuran and cooled to 0 ° C in an ice bath. While stirring, 19 ml (0.0913 mol) of diisopropyl azodicarboxylate (DIAD) was added slowly (so as to avoid heating the reaction mixture above 5 ° C) and left in the ice bath without stirring. Within 10 hours, the ice completely melted, and the reaction mixture was warmed to room temperature. The reaction mixture was evaporated on a rotary evaporator to obtain a viscous yellow oil. To this oil was poured 150 ml of petroleum ether (mp. 40-70 ° C). After vigorous shaking, the mixture of oil and petroleum ether turned into a yellow solution with a colorless crystalline precipitate. The precipitate was filtered off and washed with petroleum ether. The organic solutions were combined and evaporated on a rotary evaporator. The residue was chromatographed on silica gel 60 (63-200 μm) in a stepwise gradient from pure petroleum ether to a 1: 1 petroleum ether-chloroform mixture. Evaporation of the desired fractions gave 10.3 g (66%) of a colorless transparent mobile oil. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 6.77 (d, 1H, 1.7 Hz, cyclopentene C2 (CH = C)), 4.28-4.23 (m, 2H, CH 2 , ethyl), 2.88-2.81 (m, 1H, cyclopentene C3), 2.70-2.62 (m, 1H, cyclopentene C5b), 2.60-2.53 (m, 1H, cyclopentene C5a), 2, 23-2.17 (m, 1H, cyclopentene C4a), 1.63-1.56 (m, 1H, cyclopentene C4b), 1.55-1.48 (m, 1H, 1-hexyl CH 2 ), 1 43-1.38 (m, 1H, 1-hexyl CH 2 ), 1.4-1.3 (m, 14H, hexyl and CH 3 from ethyl), 0.95 (t, 3H, 7 Hz, hexyl CH 3 ). δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 165.7, 147.5, 135.9, 60.1, 46.4, 35.0, 31.8, 30.9, 30.1, 29.4, 27 8, 22.7, 14.4, 14.1. ESI MS [M +] 224.1778 (calculated: 224.1776).
Пример 1.5Example 1.5
3-Гексилциклопентан-1-карбоновой кислоты этиловый эфир3-hexylcyclopentane-1-carboxylic acid ethyl ester
Смешивали 13.3 г (59.3 ммоль) этилового эфира 3-гексилциклопент-1-ен-1-карбоновой кислоты, 400 мг 5% Pd на активированном угле. После добавления 50 мл метанола реакционную колбу соединяли с баллонном водорода (давление водорода 2 атм). Смесь перемешивали на магнитной мешалке в течение 4 часов. За это время двойная связь восстанавливалась полностью. Раствор профильтровывали через кизельгур и упаривали на роторном испарителе. Получали 13.2 г (98%) бесцветного прозрачного масла, которое по данным ЯМР являлось этиловым эфиром 3-гексилциклопентан-1-карбоновой кислоты. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4.27-4,23 (m, 2Н, СН2, этил), 2.84-2.78 (m, 1Н, циклопентан C1), 2.17-2.11 (m, 1Н, циклопентан С2а), 1.98-1.81 (m, 4H, циклопентан), 1.44-1.38 (m, 3Н), 1.38-1.28 (m, 12Н), 0.94 (t, 3Н, 7 Hz). δ С (176 MHz, CDCl3) 173.9, 51.5, 43,7, 40,7, 37,1, 35,7, 32,0, 31,9, 29,6, 28,9, 28,6, 22,7, 14,1. ESI MS [M+] 226,1938 (вычислено: 226,1932).13.3 g (59.3 mmol) of 3-hexylcyclopent-1-en-1-carboxylic acid ethyl ester, 400 mg of 5% Pd on activated carbon were mixed. After adding 50 ml of methanol, the reaction flask was connected to a hydrogen balloon (
Пример 1.6Example 1.6
3-Гексилциклопентан-1-карбальдегид3-hexylcyclopentane-1-carbaldehyde
В атмосфере азота 4.25 г (20 ммоль) этилового эфира 3-гексилциклопентан-1-карбоновой кислоты растворяли в 100 мл толуола и охлаждали до -75°С (баня - этилацетат/жидкий азот). Медленно добавляли 20 мл 1М раствора диизобутилалюминийгидрида в циклогексане, при этом следили, чтобы температура смеси не превышала -70°С. Смесь выдерживали в течение 4 ч при -75°С, периодически встряхивая. Смесь гасили 40 мл метанола и затем холодной выливали в 300 мл 30% раствора тартрата натрия-калия (сегнетова соль). Продукт экстрагировали из раствора эфиром (2 раза по 300 мл). Органические экстракты промывали водой, сушили над сульфатом натрия и упаривали на роторном испарителе. Альдегид выделяли хроматографией на силикагеле 60 (63-200 мкм), используя в качестве элюента хлороформ. Получали 2.3 г (63%) прозрачного бесцветного масла. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 9,67 (d, 1Н, 7 Hz, CHO), 2,78-2,70 (m, 1H), 2,18-2,01 (m, 2H), 1,93-1,78 (m, 2H), 1,66-1,59 (m, 2H), 1,52-1,45 (m, 1H), 1,32-1,18 (m, 9H), 0,94 (t, 3H, 7 Hz). δ С (176 MHz, CDCl3) 202,8, 40,9, 35,1, 34,1, 32,4, 29,7, 28,3, 27,7, 27,7, 26,7, 22,6, 14,0. ESI MS [M+] 182,1675, вычислено 182,1671.Under a nitrogen atmosphere, 4.25 g (20 mmol) of 3-hexylcyclopentane-1-carboxylic acid ethyl ester was dissolved in 100 ml of toluene and cooled to -75 ° C (bath - ethyl acetate / liquid nitrogen). Slowly added 20 ml of a 1M solution of diisobutylaluminum hydride in cyclohexane, while making sure that the temperature of the mixture did not exceed -70 ° C. The mixture was kept for 4 hours at -75 ° C, shaking periodically. The mixture was quenched with 40 ml of methanol and then cold poured into 300 ml of a 30% solution of sodium potassium tartrate (Rochelle salt). The product was extracted from the solution with ether (2 times 300 ml). The organic extracts were washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated on a rotary evaporator. Aldehyde was isolated by chromatography on silica gel 60 (63-200 μm) using chloroform as eluent. 2.3 g (63%) of a clear, colorless oil were obtained. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 9.67 (d, 1H, 7 Hz, CHO), 2.78-2.70 (m, 1H), 2.18-2.01 (m, 2H), 1.93-1.78 (m, 2H), 1.66-1.59 (m, 2H), 1.52-1.45 (m, 1H), 1.32-1.18 (m, 9H ), 0.94 (t, 3H, 7 Hz). δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 202.8, 40.9, 35.1, 34.1, 32.4, 29.7, 28.3, 27.7, 27.7, 26.7, 22 , 6, 14.0. ESI MS [M +] 182.1675, calculated 182.1671.
Пример 1.7Example 1.7
3-(3-Гексилциклопентил)-2-пропеновой кислоты этиловый эфир3- (3-Hexylcyclopentyl) -2-propenoic acid ethyl ester
7.8 г (22.4 ммоль) этил-(трифенилфосфаранилиден)ацетата добавляли к раствору 2.7 г (14.9 ммоль) 3-гексилциклопентан-1-карбальдегида в толуоле. Смесь встряхивали до получения гомогенного раствора и оставляли на ночь при комнатной температуре. Продукт (бесцветное прозрачное масло, 3.21 г, 85%) выделяли хроматографией на силикагеле 60, используя в качестве элюента смесь хлороформ: гексан 1:1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 7.00 (dd, 15.6 7.9 Hz, 1Н, CH=CH-COO), 5.84 (d, 15.6 Hz, 1H, CH-COO), 4.25 (q, 7.2 Hz, 2H, O-CH2), 2.72-2.65 (m, 1H, C(1)H, циклопентан), 2.08-1.85 (m, 4H, циклопентан), 1.58-1.51 (m, 1H, циклопентан), 1.43-1.29 (m, 14H [10Н CH2 алкил, 1H CH циклопентан, 3Н -CH2-CH3]), 1.10-1.03 (m, 1H, циклопентан), 0.95 (t, 7.1 Hz, CH3). δ С (176 MHz, CDCl3) 167.0, 153.8, 119.4, 60.17, 42.89, 40.37, 40.00, 36.38, 31.98, 31.76, 31.34, 29. 6, 28.68, 22.73,14.39,14.16. ESI MS [M+H] 253.2172, вычислено 253.2167.7.8 g (22.4 mmol) of ethyl (triphenylphospharanilidene) acetate was added to a solution of 2.7 g (14.9 mmol) of 3-hexylcyclopentane-1-carbaldehyde in toluene. The mixture was shaken until a homogeneous solution was obtained and left overnight at room temperature. The product (colorless clear oil, 3.21 g, 85%) was isolated by silica gel 60 chromatography using a 1: 1 chloroform: hexane mixture as eluent. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 7.00 (dd, 15.6 7.9 Hz, 1H, CH = CH-COO), 5.84 (d, 15.6 Hz, 1H, CH-COO), 4.25 (q, 7.2 Hz, 2H, O -CH2), 2.72-2.65 (m, 1H, C (1) H, cyclopentane), 2.08-1.85 (m, 4H, cyclopentane), 1.58-1.51 (m, 1H, cyclopentane), 1.43-1.29 (m, 14H [10H CH2 alkyl, 1H CH cyclopentane, 3H-CH2-CH3]), 1.10-1.03 (m, 1H, cyclopentane), 0.95 (t, 7.1 Hz, CH3). δ C (176 MHz, CDCl3) 167.0, 153.8, 119.4, 60.17, 42.89, 40.37, 40.00, 36.38, 31.98, 31.76, 31.34, 29. 6, 28.68, 22.73,14.39,14.16. ESI MS [M + H] 253.2172, calculated 253.2167.
Пример 1.8Example 1.8
3-(3-Гексилциклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3-Hexylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester
4 г (15.86 ммоль) этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)-2-пропеновой кислоты, 500 мг 5% Pd на активированном угле и 100 мл метанола помещали в колбу, присоединенную к баллону с водородом (давление газа 2 атм). Реакционную смесь перемешивали в течение 5 часов. Отфильтровывали через кизельгур и упаривали на роторном испарителе. Получали 3.93 г этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты в виде бесцветного прозрачного масла, которое использовали далее без дополнительной очистки. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,25 (t, 2Н, СН2, этил), 2.34-2.30 (m, 2Н, СН2СОО), 2.04-1.78 (m, 5Н, циклопентан), 1.62-1.58 (m, 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (13Н, СН2 алкил, СН3 из этила), 1.29-1.22 (m, 2Н, циклопентан), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 173.9, 60.1, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.4, 31.3, 31.1, 29.4, 28.5, 22.5, 14.4,13.64 g (15.86 mmol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) -2-propenoic acid ethyl ester, 500 mg of 5% Pd on activated carbon and 100 ml of methanol were placed in a flask attached to a hydrogen cylinder (
Пример 1.9Example 1.9
3-(3-Гексилциклопентил)пропановая кислота3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid
560 мг этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты смешивали с раствором 200 мг KOH в 7 мл смеси воды и изопропилового спирта (2:5) и оставляли на ночь. Раствор упаривали на роторном испарителе (по мере выпаривания в смесь добавляли этанол, чтобы уменьшить ценообразование). Остаток нейтрализовывали 1N HCl и экстрагировали эфиром. Эфирный экстракт промывали водой и упаривали на роторном испарителе. Получали 500 мг (91%) бесцветного масла (3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты). ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н, СН2СОО), 2.04-1.78 (m, 5Н, циклопентан [2.00, 1Н, С(2)На; 1.89, 1Н, С(1)Н; 1.86, 1Н, С(3)Н; 1.82, 1Н, С(5)На; 1.81, 1Н, С(4)На]), 1.75-1.68 (m, 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (10Н, СН2 алкил), 1.29-1.22 (m, 2Н [1H, C(4)Hb; 1Н С(5)Hb]), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, С(2)Hb, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.4, 31.3, 29.6, 28.7, 22.7, 14.1. ESI MS [М+Н] 227.2007, вычислено 227.2011.560 mg of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester was mixed with a solution of 200 mg of KOH in 7 ml of a mixture of water and isopropyl alcohol (2: 5) and left overnight. The solution was evaporated on a rotary evaporator (ethanol was added to the mixture as it was evaporated to reduce pricing). The residue was neutralized with 1N HCl and extracted with ether. The ether extract was washed with water and evaporated on a rotary evaporator. 500 mg (91%) of a colorless oil (3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid) were obtained. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.44-2.40 (m, 2H, CH2COO), 2.04-1.78 (m, 5H, cyclopentane [2.00, 1H, C (2) Na; 1.89, 1H, C (1) N; 1.86, 1H, C (3) H; 1.82, 1H, C (5) H; 1.81, 1H, C (4) H]), 1.75-1.68 (m, 2H, CH2CH2COO), 1.39-1.29 (10H, CH2 alkyl), 1.29-1.22 (m, 2H [1H, C (4) Hb; 1H C (5) Hb]), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H, C ( 2) Hb, cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.4, 31.3, 29.6, 28.7, 22.7, 14.1. ESI MS [M + H] 227.2007, calculated 227.2011.
Пример 1.10Example 1.10
3-(3-Гексилциклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3-Hexylcyclopentyl) propanoic acid sodium salt
840 мг (3.71 ммоль) 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты растворяли в 5 мл этанола и добавляли 3.71 мл 1М раствора NaOH в этаноле. Смесь упаривали на роторном испарителе досуха (аккуратно - сильное ценообразование) и сушили в вакууме масляного насоса (остаточное давление 100 мбар) 5 часов. Получали 915 мг (99%) бесцветных кристаллов. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.89-1.84 (m, 1Н), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H). δ С (176 MHz, dmso-d6) 177.6, 40.3, 40.1, 39.6, 36.5, 33.1, 31.9, 31.8, 31.2, 31.4, 29.6, 28.5, 22.7,14.2.840 mg (3.71 mmol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid was dissolved in 5 ml of ethanol and 3.71 ml of a 1 M solution of NaOH in ethanol was added. The mixture was evaporated to dryness on a rotary evaporator (neatly, strong pricing) and dried in an oil pump vacuum (residual pressure of 100 mbar) for 5 hours. Received 915 mg (99%) of colorless crystals. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.89-1.84 (m, 1H), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H ) δ C (176 MHz, dmso-d6) 177.6, 40.3, 40.1, 39.6, 36.5, 33.1, 31.9, 31.8, 31.2, 31.4, 29.6, 28.5, 22.7,14.2.
Пример 1.11Example 1.11
3-(3-Гексилциклопентил)пропанол3- (3-Hexylcyclopentyl) propanol
Серый продажный LiAlH4 растворяли в сухом эфире и отфильтровывали от нерастворимого материала через кизельгур. Фильтрат упаривали. Получали бесцветные кристаллы чистого алюмогидрида лития. 5.35 г (0.141 моль) чистого алюмогидрида лития растворяли в 150 мл сухого эфира. К этому раствору при сильном перемешивании приливали небольшими порциями раствор 12 г (0.047 моль) 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты этилового эфира (полученного, как описано в примере 1.8). При смешивании растворов выделялось много газа. После добавления всего раствора эфира смесь перемешивали еще 30 минут и затем выливали в делительную воронку с 500 мл 5% раствора калия-натрия виннокислого. Водный слой сливали. Органический слой промывали последовательно 0.05 N соляной кислотой и водой (по 500 мл). Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и упаривали на роторном испарителе. Получали 8.7 г (87%) 3-(3-гексилциклопентил)пропанола в виде бесцветного масла. Его использовали далее без дополнительной очистки. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz, СН2ОН), 2.06-1.75 (m, 7Н, циклопентан, СН2СН2ОН), 1.39-1.29 (12Н, СН2 алкил), 1.29-1.22 (m, 2Н, циклопентан), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.1, 29.7, 28.3, 22.1,14.1The gray commercial LiAlH 4 was dissolved in dry ether and filtered from insoluble material through kieselguhr. The filtrate was evaporated. Colorless crystals of pure lithium aluminum hydride were obtained. 5.35 g (0.141 mol) of pure lithium aluminum hydride was dissolved in 150 ml of dry ether. To this solution, with vigorous stirring, a solution of 12 g (0.047 mol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester (prepared as described in Example 1.8) was added in small portions. When mixing the solutions, a lot of gas was released. After adding the entire ether solution, the mixture was stirred for another 30 minutes and then poured into a separatory funnel with 500 ml of 5% potassium sodium tartrate solution. The aqueous layer was drained. The organic layer was washed successively with 0.05 N hydrochloric acid and water (500 ml each). The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated on a rotary evaporator. 8.7 g (87%) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanol were obtained as a colorless oil. It was used further without further purification. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz, CH 2 OH), 2.06-1.75 (m, 7H, cyclopentane, CH 2 CH 2 OH), 1.39-1.29 (12H, CH2 alkyl), 1.29-1.22 (m, 2H, cyclopentane), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H, cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.1, 29.7, 28.3, 22.1,14.1
Пример 1.12Example 1.12
1-Бром-3-(3-гексилциклопентил)пропан1-bromo-3- (3-hexylcyclopentyl) propane
К 11.6 г (0.055 моль) 3-(3-гексилциклопентил)пропанола (полученного, как описано в примере 1.11) медленно при перемешивании приливали 90 г (0.332 моль) бромида фосфора (PBr3). Полученный гомогенный раствор выдерживали двое суток при комнатной температуре. Раствор выливали в воду со льдом и экстрагировали гексаном. Органический слой отделяли, промывали водой, сушили над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали хроматографией на силикагеле 60 в гексане. Получали 9.8 г (63%) бесцветного масла 1-бром-3-(3-гексилциклопентил)пропана. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.6 Hz, CH2Br), 2.05-1.75 (m, 7Н, циклопентан, СН2СН2ОН), 1.38-1.30 (12Н, СН2 алкил), 1.29-1.20 (m, 2Н, циклопентан), 0.93 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.72 (m, 1Н, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 39.6, 40.7, 40.1, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.3, 31.1, 30.9, 29.7, 28.3, 22.1,14.1To 11.6 g (0.055 mol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanol (prepared as described in Example 1.11), 90 g (0.332 mol) of phosphorus bromide (PBr 3 ) were slowly added with stirring. The resulting homogeneous solution was kept for two days at room temperature. The solution was poured into ice water and extracted with hexane. The organic layer was separated, washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated. The residue was purified by silica gel 60 chromatography in hexane. Received 9.8 g (63%) of a colorless oil of 1-bromo-3- (3-hexylcyclopentyl) propane. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.34 (t, 2H, 6.6 Hz, CH 2 Br), 2.05-1.75 (m, 7H, cyclopentane, CH 2 CH 2 OH), 1.38-1.30 (12H, CH2 alkyl), 1.29-1.20 (m, 2H, cyclopentane), 0.93 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.72 (m, 1H, cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 39.6, 40.7, 40.1, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.3, 31.1, 30.9, 29.7, 28.3, 22.1,14.1
Пример 1.13Example 1.13
3-(3-Гексилциклопентил)пропилсульфат натрия3- (3-Hexylcyclopentyl) sodium propyl sulfate
2 г (9.41 ммоль) 3-(3-гексилциклопентил)пропанола (полученного, как описано в примере 1.11) растворяли в 10 мл дихлорэтана и охлаждали на бане со льдом. По каплям при перемешивании добавляли 0.75 мл (11.3 ммоль) хлорсульфонововой кислоты, следя за тем, чтобы реакционная смесь не нагревалась выше 10°С. Реакционную смесь перемешивали 6 часов и затем нейтрализовывали, добавляя твердый гидрокарбонат натрия до прекращения образования газа. Растворитель удаляли на роторном испарителе. Остаток перекристаллизовывали дважды из этанола и затем очищали от примеси непрореагировавшего исходного спирта многократной промывкой гексаном в аппарате сокслета. Получали 2.19 г (74%) бесцветных кристаллов. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н, CH2-S), 1.89-1.84 (m, 1Н), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.48 (2H, CH2CH2-S), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 10Н), 1.13-1.09 (m, 1Н), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).2 g (9.41 mmol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanol (prepared as described in Example 1.11) was dissolved in 10 ml of dichloroethane and cooled in an ice bath. 0.75 ml (11.3 mmol) of chlorosulfonic acid was added dropwise with stirring, making sure that the reaction mixture did not heat above 10 ° C. The reaction mixture was stirred for 6 hours and then neutralized by adding solid sodium bicarbonate until gas formation ceased. The solvent was removed on a rotary evaporator. The residue was recrystallized twice from ethanol and then purified from the impurity of unreacted starting alcohol by repeated washing with hexane in a Soxhlet apparatus. 2.19 g (74%) of colorless crystals were obtained. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H, CH2-S), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.48 (2H , CH2CH2-S), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H ), 0.63-0.57 (m, 1H).
Пример 1.14Example 1.14
3-(3-Гексилциклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3-Hexylcyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide
Раствор 1.5 г (5.45 ммоль) 1-бром-3-(3-гексилциклопентил)пропана в 15 мл ацетонитрила помещали в толстостенную ампулу и охлаждали на бане со льдом и солью до -10°С. В ампулу прикапывали триметиламин, который получали из гидрохлорида триметиламина и 50% раствора NaOH, осушали, пропуская через натронную известь, и конденсировали, охлаждая до -5°С. Когда объем содержимого колбы увеличился в два раза, прикапывание триметиламина прекращали, ампулу запаивали и выдерживали при 80°С в течение 36 часов. Ампулу охлаждали до -10°С и вскрывали. Избыток триметиламина удаляли, нагревая открытую ампулу на водяной бане. Растворитель затем удаляли на роторном испарителе. Остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле 60 (элюент хлороформ:метанол от 9:1 до 5:4). Получили 1.3 г (71%) 3-(3-гексилциклопентил)пропилтриметиламмония бромида в виде медленно застывающей бесцветной массы. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.41 (s, 3×N+CH3, 9Н), 3.04 (t, 2Н, 7Hz), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.51-1.48 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).A solution of 1.5 g (5.45 mmol) of 1-bromo-3- (3-hexylcyclopentyl) propane in 15 ml of acetonitrile was placed in a thick-walled ampoule and cooled in a bath with ice and salt to -10 ° C. Trimethylamine, which was obtained from trimethylamine hydrochloride and a 50% NaOH solution, was added dropwise into the ampoule, dried, passing through soda lime, and condensed, cooling to -5 ° С. When the volume of the contents of the flask doubled, the dropping of trimethylamine was stopped, the ampoule was sealed and kept at 80 ° C for 36 hours. The ampoule was cooled to -10 ° C and opened. Excess trimethylamine was removed by heating an open ampoule in a water bath. The solvent was then removed on a rotary evaporator. The residue was purified by silica gel 60 column chromatography (eluent chloroform: methanol 9: 1 to 5: 4). 1.3 g (71%) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide were obtained in the form of a slowly solidifying colorless mass. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.41 (s, 3 × N + CH3, 9H), 3.04 (t, 2H, 7Hz), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.76-1.69 (m, 2H) , 1.68-1.63 (m, 2H), 1.51-1.48 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 ( m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).
Пример 2.Example 2
Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-бутилциклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3-butylcyclopentyl) propanoic acid
Пример 2.1Example 2.1
3-(3-Бутилциклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3-Butylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester
Получали по схеме 1 аналогично примерам 1.1-1.8. На стадии i (схема 1) вместо гексилбромида использовали бутилбромид.Received according to scheme 1 similarly to examples 1.1-1.8. In step i (Scheme 1), butyl bromide was used instead of hexyl bromide.
Пример 2.2Example 2.2
3-(3-Бутилциклопентил)пропановая кислота3- (3-Butylcyclopentyl) propanoic acid
Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира 3-(3-бутилциклопентил)пропановой кислоты, полученного в примере 2.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н, СН2СОО), 2.04-1.78 (m, 5Н, циклопентан [2.00, 1H, С(2)На; 1.89, 1Н, С(1)Н; 1.86, 1Н, С(3)Н; 1.82, 1H, С(5)На; 1.81, 1Н, С(4)На]), 1.75-1.68 (m, 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (8Н, СН2 алкил), 1.29-1.22 (m, 2Н [1Н, C(4)Hb; 1Н С(5)Hb]), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, С(2)Hb, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 29.6, 28.7, 22.7, 14.1. ESI MS [М+Н] 199.1709, вычислено 199.1698.Received as described in example 1.9 from ethyl ester of 3- (3-butylcyclopentyl) propanoic acid obtained in example 2.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.44-2.40 (m, 2H, CH2COO), 2.04-1.78 (m, 5H, cyclopentane [2.00, 1H, C (2) Na; 1.89, 1H, C (1) N; 1.86, 1H, C (3) H; 1.82, 1H, C (5) Na; 1.81, 1H, C (4) Na]), 1.75-1.68 (m, 2H, CH2CH2COO), 1.39-1.29 (8H, CH2 alkyl), 1.29-1.22 (m, 2H [1H, C (4) Hb; 1H C (5) Hb]), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H, C ( 2) Hb, cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 29.6, 28.7, 22.7, 14.1. ESI MS [M + H] 199.1709, calculated 199.1698.
Пример 2.3Example 2.3
3-(3-Бутилциклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3-Butylcyclopentyl) propanoic acid sodium salt
Получали аналогично примеру 1.10 из 3-(3-бутилциклопентил)пропановой кислоты (пример 2.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1Н), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.10 from 3- (3-butylcyclopentyl) propanoic acid (example 2.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1H), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H )
Пример 2.4Example 2.4
3-(3-Бутилциклопентил)пропанол3- (3-Butylcyclopentyl) propanol
Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира, полученного в примере 2.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7Н), 1.39-1.29 (8Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.1, 29.7, 14.1Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 2.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (8H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz , 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.1, 29.7, 14.1
Пример 2.5Example 2.5
1-Бром-3-(3-бутилциклопентил)пропан1-bromo-3- (3-butylcyclopentyl) propane
Получали аналогично примеру 1.12 из спирта, полученного в примере 2.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.8 Hz), 2.05-1.75 (m, 7Н), 1.38-1.30 (8Н), 1.29-1.20 (m, 2Н), 0.93 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.72 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 39.6, 40.7, 40.1, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.3, 31.1, 30.9, 29.7, 14.1Received analogously to example 1.12 from the alcohol obtained in example 2.4. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.34 (t, 2H, 6.8 Hz), 2.05-1.75 (m, 7H), 1.38-1.30 (8H), 1.29-1.20 (m, 2H), 0.93 (t, 7.4 Hz , 3H), 0.77-0.72 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 39.6, 40.7, 40.1, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.3, 31.1, 30.9, 29.7, 14.1
Пример 2.6Example 2.6
3-(3-Бутилциклопентил)пропилсульфат натрия3- (3-Butylcyclopentyl) sodium propyl sulfate
Получали аналогично примеру 1.13 из спирта, полученного в примере 2.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н, CH2-S), 1.88-1.84 (m, 1Н), 1.77-1.70 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.50-1.46 (m, 2H), 1.45-1.40 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).Received analogously to example 1.13 from the alcohol obtained in example 2.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H, CH2-S), 1.88-1.84 (m, 1H), 1.77-1.70 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.50-1.46 (m, 2H), 1.45-1.40 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H ), 0.63-0.57 (m, 1H).
Пример 2.7Example 2.7
3-(3-Бутилциклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3-Butylcyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide
Получали аналогично примеру 1.14 из бромида, полученного в примере 2.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9Н), 3.04 (t, 7Hz, 2H), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.75-1.69 (m, 2H), 1.67-1.63 (m, 2H), 1.50-1.47 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.14 from bromide obtained in example 2.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9H), 3.04 (t, 7Hz, 2H), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.75-1.69 (m, 2H), 1.67-1.63 (m , 2H), 1.50-1.47 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.56 (m, 1H).
Пример 2.8Example 2.8
18-(3-Бутилциклопентил)-3,6,9,12,15-пентаоксаоктадекан-1-ол18- (3-Butylcyclopentyl) -3,6,9,12,15-pentaoxaoctadecan-1-ol
5 г (0,021 моль) пентаэтиленгликоля растворили в 50 мл сухого ТГФ. При перемешивании присыпали 170 мг (0,0042 моль) 60% гидрида натрия (суспензия в минеральном масле). По окончании выделения газа добавляли 1 г (0,0042 моль) 1-бром-3-(3-бутилциклопентил)пропана, полученного в примере 2.5 Реакционную смесь перемешивали в течение ночи. Затем как есть наносили на колонку с силикагелем 60. Продукт смывали с колонки смесью хлороформа и метанола (96:4). Получали 1.14 г (67%) бесцветного масла. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.74 (t, 2Н, 4.5 Hz), 3.72-3.66 (m, 16Н), 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (8H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H).5 g (0.021 mol) of pentaethylene glycol was dissolved in 50 ml of dry THF. With stirring, 170 mg (0.0042 mol) of 60% sodium hydride were added (suspension in mineral oil). At the end of the gas evolution, 1 g (0.0042 mol) of 1-bromo-3- (3-butylcyclopentyl) propane obtained in Example 2.5 was added. The reaction mixture was stirred overnight. Then it was applied onto a column of silica gel 60 as is. The product was washed off the column with a mixture of chloroform and methanol (96: 4). 1.14 g (67%) of a colorless oil were obtained. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.74 (t, 2H, 4.5 Hz), 3.72-3.66 (m, 16H), 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (8H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H).
Пример 3.Example 3
Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-этилциклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3-ethylcyclopentyl) propanoic acid
Пример 3.1Example 3.1
3-(3-Этилциклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3-Ethylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester
Получали по схеме 1 аналогично описанному в примерах 1.1-1.8. На стадии i вместо гексилбромида использовали этилбромид.Received according to scheme 1 as described in examples 1.1-1.8. In step i, ethyl bromide was used instead of hexyl bromide.
Пример 3.2Example 3.2
3-(3-Этилциклопентил)пропановая кислота3- (3-Ethylcyclopentyl) propanoic acid
Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира 3-(3-этилциклопентил)пропановой кислоты, полученного в примере 3.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н), 2.04-1.78 (m, 5Н), 1.75-1.68 (m, 2Н), 1.39-1.29 (m, 2Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.98 (t, 7.3 Hz, 3Н), 0.76-0.71 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 29.6, 15.7. ESI MS [M+H] 171.1369, вычислено 171.1385.Received similarly to that described in example 1.9 from ethyl 3- (3-ethylcyclopentyl) propanoic acid obtained in example 3.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.44-2.40 (m, 2H), 2.04-1.78 (m, 5H), 1.75-1.68 (m, 2H), 1.39-1.29 (m, 2H), 1.29-1.22 (m , 2H), 0.98 (t, 7.3 Hz, 3H), 0.76-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 29.6, 15.7. ESI MS [M + H] 171.1369, calculated 171.1385.
Пример 3.3Example 3.3
3-(3-Этилциклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3-Ethylcyclopentyl) propanoic acid sodium salt
Получали аналогично примеру 1.10 из 3-(3-этилциклопентил)пропановой кислоты (пример 3.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1Н), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.10 from 3- (3-ethylcyclopentyl) propanoic acid (example 3.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1H), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H )
Пример 3.4Example 3.4
3-(3-Этилциклопентил)пропанол3- (3-Ethylcyclopentyl) propanol
Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира, полученного в примере 3.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7Н), 1.39-1.29 (2Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 29.6,15.7Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 3.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (2H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz , 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 29.6,15.7
Пример 3.5Example 3.5
1-Бром-3-(3-этилциклопентил)пропан1-bromo-3- (3-ethylcyclopentyl) propane
Получали аналогично примеру 1.12 из спирта, полученного в примере 3.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.8 Hz), 2.05-1.75 (m, 7Н), 1.38-1.30 (4Н), 1.29-1.20 (m, 2Н), 0.93 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.72 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 40.7, 40.1, 39.6, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.6, 29.5, 15.7Received analogously to example 1.12 from the alcohol obtained in example 3.4. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.34 (t, 2H, 6.8 Hz), 2.05-1.75 (m, 7H), 1.38-1.30 (4H), 1.29-1.20 (m, 2H), 0.93 (t, 7.4 Hz , 3H), 0.77-0.72 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 40.7, 40.1, 39.6, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.6, 29.5, 15.7
Пример 3.6Example 3.6
3-(3-Этилциклопентил)пропил сульфат натрия3- (3-Ethylcyclopentyl) propyl sodium sulfate
Получали аналогично примеру 1.13 из спирта, полученного в примере 3.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н, СН2), 1.88-1.84 (m, 1H), 1.77-1.70 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.50-1.46 (m, 2H), 1.45-1.40 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).Received analogously to example 1.13 from the alcohol obtained in example 3.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H, CH2), 1.88-1.84 (m, 1H), 1.77-1.70 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.50-1.46 (m , 2H), 1.45-1.40 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).
Пример 3.7Example 3.7
3-(3-Этилциклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3-Ethylcyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide
Получали аналогично примеру 1.14 из бромида, полученного в примере 3.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9Н), 3.04 (t, 7 Hz, 2H), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.75-1.69 (m, 2H), 1.67-1.63 (m, 2H), 1.50-1.47 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.14 from bromide obtained in example 3.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9H), 3.04 (t, 7 Hz, 2H), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.75-1.69 (m, 2H), 1.67-1.63 ( m, 2H), 1.50-1.47 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.56 (m, 1H).
Пример 3.8Example 3.8
3-(3-Этилциклопентил)-3,6,9,12-тетраоксапентадекан-1-ол3- (3-Ethylcyclopentyl) -3,6,9,12-tetraoxapentadecan-1-ol
Получали аналогично описанному в примере 2.8 из тетраэтиленгликоля и 1-бром-3-(3-этилциклопентил)пропана (пример 3.5). ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.74 (t, 2Н, 4.5 Hz), 3.72-3.66 (m, 12Н), 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (4H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H).Received similarly to that described in example 2.8 from tetraethylene glycol and 1-bromo-3- (3-ethylcyclopentyl) propane (example 3.5). NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.74 (t, 2H, 4.5 Hz), 3.72-3.66 (m, 12H), 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (4H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H).
Пример 4.Example 4
Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-гексилциклопентил)пентановой кислотыSurfactants based on 3- (3-hexylcyclopentyl) pentanoic acid
Пример 4.1Example 4.1
5-(3-Гексилциклопентил)пентановой кислоты этиловый эфир5- (3-Hexylcyclopentyl) pentanoic acid ethyl ester
5-(3-Гексилциклопентил)пентановой кислоты этиловый эфир получали из этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты (пример 1.8) последовательным восстановлением до альдегида диизобутилалюминийгидридом (аналогично описанному в примере 1.6), реакцией Виттига (аналогично описанному в примере 1.7) и восстановлением водородом над палладием (аналогично описанному в примере 1.8). Вещество - прозрачное бесцветное масло. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,25 (t, 2Н, СН2, этил), 2.34-2.30 (m, 2Н, СН2СОО), 1.97-1.68 (m, 5Н, циклопентан), 1.62-1.58 (m, 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (17Н, СН2 алкил, СН3 из этила), 1.29-1.22 (m, 2Н, циклопентан), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 173.9, 60.1, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.4, 31.3, 31.2, 31.1, 31.0, 29.4, 28.5, 22.5,14.4,13.65- (3-Hexylcyclopentyl) pentanoic acid ethyl ester was obtained from 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester (Example 1.8) by successive reduction to diisobutylaluminum hydride to the aldehyde (similar to that described in Example 1.6) and the Wittig reaction (similar to that described in Example 1.7) and hydrogen reduction over palladium (similar to that described in example 1.8). The substance is a clear, colorless oil. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 4.25 (t, 2H, CH 2 , ethyl), 2.34-2.30 (m, 2H, CH2COO), 1.97-1.68 (m, 5H, cyclopentane), 1.62-1.58 (m , 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (17Н, СН2 alkyl, СН3 from ethyl), 1.29-1.22 (m, 2Н, cyclopentane), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 173.9, 60.1, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.4, 31.3, 31.2, 31.1, 31.0, 29.4, 28.5, 22.5,14.4,13.6
Пример 4.2Example 4.2
5-(3-Гексилдиклопентил)пентановая кислота5- (3-Hexyldiclopentyl) pentanoic acid
Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)пентановой кислоты, полученного в примере 4.1. δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н, СН2СОО), 1.94-1.67 (m, 5Н), 1.75-1.68 (m, 2Н), 1.39-1.29 (14Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.6 Hz), 0.77-0.71 (m, 1H) δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.4, 31.3, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7, 14.3. ESI MS [M+H] 255,2337, вычислено 255,2324.Received similarly to that described in example 1.9 from ethyl 3- (3-hexylcyclopentyl) pentanoic acid obtained in example 4.1. δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н, СН2СОО), 1.94-1.67 (m, 5Н), 1.75-1.68 (m, 2Н), 1.39-1.29 (14Н), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.6 Hz), 0.77-0.71 (m, 1H) δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.4, 31.3, 31.3, 31.1 , 29.6, 28.7, 22.7, 14.3. ESI MS [M + H] 255.2337, calculated 255.2324.
Пример 4.3Example 4.3
5-(3-Гексилциклопентил)пентановой кислоты натриевая соль5- (3-Hexylcyclopentyl) pentanoic acid sodium salt
Получали аналогично примеру 1.10 из 3-(3-гексилциклопентил)пентановой кислоты (пример 4.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1Н), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 14H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.10 from 3- (3-hexylcyclopentyl) pentanoic acid (example 4.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1H), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 14H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H )
Пример 4.4Example 4.4
5-(3-Гексилциклопентил)пентанол5- (3-Hexylcyclopentyl) pentanol
Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира полученного в примере 4.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz), 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (16Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.2, 41.1, 40.6, 39.3, 36.2, 33.3, 31.7, 31.4, 31.3, 31.2, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.2Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 4.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 1.98-1.57 (m, 7H), 1.39-1.29 (16H, CH2), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.2, 41.1, 40.6, 39.3, 36.2, 33.3, 31.7, 31.4, 31.3, 31.2, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.2
Пример 4.5Example 4.5
1-Бром-5-(3-гексилциклопентил)пентан1-bromo-5- (3-hexylcyclopentyl) pentane
Получали аналогично примеру 1.12 из 5-(3-гексилциклопентил)пентанола, полученного в примере 4.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.9 Hz)„ 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (16Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 41.0, 40.5, 39.7, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.3,, 31.2, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.1Received analogously to example 1.12 from 5- (3-hexylcyclopentyl) pentanol obtained in example 4.4. NMR δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.9 Hz) 1. 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (16Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 41.0, 40.5, 39.7, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.3 ,, 31.2, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.1
Пример 4.6Example 4.6
5-(3-Гексилциклопентил)пентилсульфат натрия5- (3-Hexylcyclopentyl) sodium pentyl sulfate
Получали аналогично примеру 1.13 из 5-(3-гексилциклопентил)пентанола, полученного в примере 4.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н,), 1.76-1.67 (m, 3Н), 1.66-1.60 (m, 2Н), 1.48 (2Н), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 14Н), 1.13-1.09 (m, 1Н), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3Н), 0.64-0.54 (m, 1H).Received analogously to example 1.13 from 5- (3-hexylcyclopentyl) pentanol obtained in example 4.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H,), 1.76-1.67 (m, 3H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31 -1.2 (m, 14H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 (m, 1H).
Пример 4.7Example 4.7
5-(3-Гексилциклопентил)пентилтриметиламмония бромид5- (3-Hexylcyclopentyl) pentyltrimethylammonium bromide
Получали аналогично примеру 1.14 из 1-бром-5-(3-гексилциклопентил)пентана, полученного в примере 4.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9Н), 3.04 (t, 7 Hz, 2H) 1.76-1.67 (m, 3Н), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 14Н), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 (m, 1H).Received analogously to example 1.14 from 1-bromo-5- (3-hexylcyclopentyl) pentane obtained in example 4.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9H), 3.04 (t, 7 Hz, 2H) 1.76-1.67 (m, 3H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 14H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 ( m, 1H).
Пример 5.Example 5
Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-бутилциклопентил)пентановой кислотыSurfactants based on 3- (3-butylcyclopentyl) pentanoic acid
Пример 5.1Example 5.1
5-(3-Бутилциклопентил)пентановой кислоты этиловый эфир5- (3-Butylcyclopentyl) pentanoic acid ethyl ester
5-(3-Бутилциклопентил)пентановой кислоты этиловый эфир получали из этилового эфира 3-(3-бутилциклопентил)пропановой кислоты (пример 2.1) последовательным восстановлением до альдегида диизобутилалюминийгидридом (аналогично описанному в примере 1.6), реакцией Виттига (аналогично описанному в примере 1.7) и восстановлением водородом над палладием (аналогично описанному в примере 1.8). Вещество - прозрачное бесцветное масло. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,25 (t, 2Н), 2.34-2.30 (m, 2Н), 1.97-1.68 (m, 5Н), 1.62-1.58 (m, 2Н), 1.39-1.29 (21 Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 173.8, 60.2, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.3, 31.1, 31.0, 29.4, 28.5, 22.5, 14.4, 13.65- (3-Butylcyclopentyl) pentanoic acid ethyl ester was obtained from 3- (3-butylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester (Example 2.1) by successive reduction to diisobutylaluminum hydride to the aldehyde (similar to that described in Example 1.6), the Wittig reaction (similar to that described in Example 1.7) and hydrogen reduction over palladium (similar to that described in example 1.8). The substance is a clear, colorless oil. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 4.25 (t, 2H), 2.34-2.30 (m, 2H), 1.97-1.68 (m, 5H), 1.62-1.58 (m, 2H), 1.39-1.29 (21 H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 173.8, 60.2, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.3, 31.1, 31.0, 29.4, 28.5, 22.5, 14.4, 13.6
Пример 5.2Example 5.2
5-(3-Бутилциклопентил)пентановая кислота5- (3-Butylcyclopentyl) pentanoic acid
Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира 3-(3-бутилциклопентил)пентановой кислоты, полученного в примере 5.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н), 1.94-1.67 (m, 5Н), 1.75-1.68 (m, 2Н), 1.39-1.29 (10Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.6 Hz), 0.77-0.71 (m, 1Н) δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7, 14.3. ESI MS [M+H] 227,3639, вычислено 227,3630.Received similarly to that described in example 1.9 from ethyl 3- (3-butylcyclopentyl) pentanoic acid obtained in example 5.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.44-2.40 (m, 2H), 1.94-1.67 (m, 5H), 1.75-1.68 (m, 2H), 1.39-1.29 (10H), 1.29-1.22 (m, 2H ), 0.95 (t, 7.6 Hz), 0.77-0.71 (m, 1Н) δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7, 14.3. ESI MS [M + H] 227.3639, calculated 227.3630.
Пример 5.3Example 5.3
5-(3-Бутилциклопентил)пентановой кислоты натриевая соль5- (3-Butylcyclopentyl) pentanoic acid sodium salt
Получали аналогично примеру 1.10 из 3-(3-бутилциклопентил)пентановой кислоты (пример 5.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1Н), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.10 from 3- (3-butylcyclopentyl) pentanoic acid (example 5.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1H), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H )
Пример 5.4Example 5.4
5-(3-Бутилциклопентил)пентанол5- (3-Butylcyclopentyl) pentanol
Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира, полученного в примере 5.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz), 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (12Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.0, 41.2, 40.7, 39.3, 36.2, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.1Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 5.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 1.98-1.57 (m, 7H), 1.39-1.29 (12H, CH2), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.0, 41.2, 40.7, 39.3, 36.2, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.1
Пример 5.5Example 5.5
1-Бром-5-(3-бутилциклопентил)пентан1-Bromo-5- (3-butylcyclopentyl) pentane
Получали аналогично примеру 1.12 из 5-(3-бутилциклопентил)пентанола, полученного в примере 5.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.9 Hz)„ 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (12Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 41.0, 40.5, 39.7, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.3, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1,14.1Received analogously to example 1.12 from 5- (3-butylcyclopentyl) pentanol obtained in example 5.4. NMR δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.9 Hz) 1. 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (12Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 41.0, 40.5, 39.7, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.3, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1,14.1
Пример 5.6Example 5.6
5-(3-Бутилциклопентил)пентилсульфат натрия5- (3-Butylcyclopentyl) sodium pentyl sulfate
Получали аналогично примеру 1.13 из 5-(3-бутилциклопентил)пентанола, полученного в примере 5.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н), 1.76-1.67 (m, 3Н), 1.66-1.60 (m, 2Н), 1.48 (2Н), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 10Н), 1.13-1.09 (m, 1Н), 1.11-1.07 (m, 1Н), 0.87 (t, 7 Hz, 3Н), 0.64-0.54 (m, 1Н).Received analogously to example 1.13 from 5- (3-butylcyclopentyl) pentanol obtained in example 5.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H), 1.76-1.67 (m, 3H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31- 1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 (m, 1H).
Пример 5.7Example 5.7
5-(3-Бутилциклопентил)пентилтриметиламмония бромид5- (3-Butylcyclopentyl) pentyltrimethylammonium bromide
Получали аналогично примеру 1.14 из 1-бром-5-(3-бутилциклопентил)пентана, полученного в примере 5.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9Н), 3.04 (t, 7 Hz, 2H) 1.76-1.67 (m, 3Н), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 10Н), 1.13-1.09 (m, 1Н), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 (m, 1H).Received analogously to example 1.14 from 1-bromo-5- (3-butylcyclopentyl) pentane obtained in example 5.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9H), 3.04 (t, 7 Hz, 2H) 1.76-1.67 (m, 3H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 ( m, 1H).
Пример 6.Example 6
Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-[3-этилцикпопентил]циклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3- [3-ethylcycopopentyl] cyclopentyl) propanoic acid
Пример 6.1Example 6.1
3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid ethyl ester
Получали по схеме 1 аналогично примерам 1.1-1.8. На стадии i (схема 1) вместо гексилбромида использовали 1-бром-3-(3-этилциклопентил)пропан, полученный в примере 3.5. Продукт выделяли с помощью колоночной хроматографии на силикагеле в градиенте растворителей гексан:эфир от 10:0 до 10:2. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4.25 (t, 2Н, 6.2 Hz), 2.44-2.40 (m, 4Н), 1.87-1.67 (m,12H), 1.45-1.30 (m, 7Н), 1.29-1.22 (m, 6Н), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 2Н) δ С (176 MHz, CDCl3) 178.0, 40.3, 40.2, 39.9, 39.6, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.2, 32.1, 31.8, 31.7, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7,14.3,13.7.Received according to scheme 1 similarly to examples 1.1-1.8. In step i (Scheme 1), 1-bromo-3- (3-ethylcyclopentyl) propane obtained in Example 3.5 was used instead of hexyl bromide. The product was isolated by column chromatography on silica gel in a hexane: ether solvent gradient of 10: 0 to 10: 2. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 4.25 (t, 2H, 6.2 Hz), 2.44-2.40 (m, 4H), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.45-1.30 (m, 7H), 1.29-1.22 ( m, 6H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 178.0, 40.3, 40.2, 39.9, 39.6, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.2 , 32.1, 31.8, 31.7, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7,14.3,13.7.
Пример 6.2Example 6.2
3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропановая кислота3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid
Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира, полученного в примере 6.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.42-2.40 (m, 2Н), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.45-1.30 (m, 6H), 1.29-1.22 (m, 6H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 2H) δ С (176 MHz, CDCl3) 176.5, 40.4, 40.2, 39.8, 39.5, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.1, 31.9, 31.6, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7,14.4. ESI MS [M+H] 281.2471, вычислено 281.2480.Received as described in example 1.9 from ethyl ether obtained in example 6.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.42-2.40 (m, 2H), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.45-1.30 (m, 6H), 1.29-1.22 (m, 6H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 176.5, 40.4, 40.2, 39.8, 39.5, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.1, 31.9, 31.6, 31.3, 31.1, 29.6 , 28.7, 22.7,14.4. ESI MS [M + H] 281.2471, calculated 281.2480.
Пример 6.3Example 6.3
3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid sodium salt
Получали аналогично примеру 1.10 из кислоты (пример 6.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.99-1.84 (m, 2Н), 1.83-1.77 (m, 4Н), 1.77-1.68 (m, 4H), 1.68-1.63 (m, 4H), 1.44-1.39 (m, 4H), 1.35-1.21 (m, 4H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.00 (m, 2H), 0.96 (t, 7 Hz, 3Н), 0.62-0.55 (m, 2H).Received analogously to example 1.10 from acid (example 6.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.99-1.84 (m, 2H), 1.83-1.77 (m, 4H), 1.77-1.68 (m, 4H), 1.68-1.63 (m, 4H), 1.44-1.39 (m, 4H), 1.35-1.21 (m, 4H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.00 (m, 2H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.55 (m, 2H )
Пример 6.4Example 6.4
3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропанол3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propanol
Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира полученного в примере 6.1.Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 6.1.
ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.46 (t, 7Hz, 2H, 1.89-1.66 (m, 12H), 1.44-1.30 (m, 6H), 1.29-1.23 (m, 6H), 0.96 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.72 (m, 2H) δ С (176 MHz, CDCl3) 63.2, 40.5,40.2, 39.6, 39.2, 39.0, 37.9, 37.5, 36.3, 33.5, 31.8, 31.5, 31.3, 31.1, 29.0, 28.4, 22.2,14.0.NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.46 (t, 7Hz, 2H, 1.89-1.66 (m, 12H), 1.44-1.30 (m, 6H), 1.29-1.23 (m, 6H), 0.96 (t, 7.5 Hz , 3H), 0.77-0.72 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 63.2, 40.5,40.2, 39.6, 39.2, 39.0, 37.9, 37.5, 36.3, 33.5, 31.8, 31.5, 31.3, 31.1, 29.0, 28.4, 22.2,14.0.
Пример 6.5Example 6.5
1-Бром-3-(3-[3-этилциклопентил]циклопентил)пропан1-Bromo-3- (3- [3-ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propane
Получали аналогично примеру 1.12 из спирта, полученного в примере 6.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.37 (t, 7.1 Hz, 2Н) 1.81-1.65 (m, 10H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 10Н), 0.88 (t, 7.2 Hz, 3Н), 0.76-0.71 (m, 2H)Received analogously to example 1.12 from the alcohol obtained in example 6.4. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.37 (t, 7.1 Hz, 2H) 1.81-1.65 (m, 10H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 10H), 0.88 (t, 7.2 Hz, 3H), 0.76-0.71 (m, 2H)
Пример 6.6Example 6.6
3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропилсульфат натрия3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) sodium propyl sulfate
Получали аналогично примеру 1.13 из спирта, полученного в примере 6.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н), 1.99-1.84 (m, 2Н), 1.85-1.78 (m, 2Н), 1.76-1.66 (m, 4H), 1.66-1.60 (m, 4Н), 1.45-1.38 (m, 4Н), 1.36-1.21 (m, 4Н), 1.13-1.09 (m, 2Н), 1.08-1.01 (m, 2Н), 0.95 (t, 7 Hz, 3Н), 0.61-0.54 (m, 2H).Received analogously to example 1.13 from the alcohol obtained in example 6.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H), 1.99-1.84 (m, 2H), 1.85-1.78 (m, 2H), 1.76-1.66 (m, 4H), 1.66-1.60 (m, 4H ), 1.45-1.38 (m, 4Н), 1.36-1.21 (m, 4Н), 1.13-1.09 (m, 2Н), 1.08-1.01 (m, 2Н), 0.95 (t, 7 Hz, 3Н), 0.61- 0.54 (m, 2H).
Пример 6.7Example 6.7
3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide
Получали аналогично примеру 1.14 из бромида, полученного в примере 6.5. (700 MHz, dmso-d6) 3.43 (s, 9Н), 3.04 (t, 6.9 Hz, 2H), 1.99-1.84 (m, 2H), 1.85-1.78 (m, 2H), 1.76-1.66 (m,4H), 1.66-1.60 (m, 4H), 1.45-1.38 (m, 4H), 1.36-1.21 (m, 4H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.01 (m, 2H), 0.95 (t, 7 Hz, 3H), 0.61-0.54 (m, 2H).Received analogously to example 1.14 from bromide obtained in example 6.5. (700 MHz, dmso-d6) 3.43 (s, 9H), 3.04 (t, 6.9 Hz, 2H), 1.99-1.84 (m, 2H), 1.85-1.78 (m, 2H), 1.76-1.66 (m, 4H ), 1.66-1.60 (m, 4H), 1.45-1.38 (m, 4H), 1.36-1.21 (m, 4H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.01 (m, 2H), 0.95 (t , 7 Hz, 3H), 0.61-0.54 (m, 2H).
Пример 7.Example 7
Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-[3-бутилциклопентил]циклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3- [3-butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid
Пример 7.1Example 7.1
3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid ethyl ester
Получали по схеме 1 аналогично примерам 1.1-1.8. На стадии i (схема 1) вместо гексилбромида использовали 1-бром-3-(3-бутилциклопентил)пропан, полученный в примере 2.5. Продукт выделяли с помощью колоночной хроматографии на силикагеле в градиенте растворителей гексан:эфир от 10:0 до 10:2. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4.25 (t, 2Н, 6.3 Hz), 2.45-2.40 (m, 4Н), 1.88-1.68 (m, 12H), 1.45-1.31 (m, 7H), 1.29-1.20 (m, 10Н), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 2H) δ С (176 MHz, CDCl3) 178.0, 40.3, 40.2, 39.9, 39.6, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.2, 32.1, 31.8, 31.7, 31.3, 31.1, 30.5, 29.6, 28.7, 27.6, 22.7, 14.3,13.7.Received according to scheme 1 similarly to examples 1.1-1.8. In step i (Scheme 1), 1-bromo-3- (3-butylcyclopentyl) propane obtained in Example 2.5 was used instead of hexyl bromide. The product was isolated by column chromatography on silica gel in a hexane: ether solvent gradient of 10: 0 to 10: 2. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 4.25 (t, 2H, 6.3 Hz), 2.45-2.40 (m, 4H), 1.88-1.68 (m, 12H), 1.45-1.31 (m, 7H), 1.29-1.20 ( m, 10H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 178.0, 40.3, 40.2, 39.9, 39.6, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.2 , 32.1, 31.8, 31.7, 31.3, 31.1, 30.5, 29.6, 28.7, 27.6, 22.7, 14.3,13.7.
Пример 7.2Example 7.2
3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропановая кислота3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid
Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира, полученного в примере 7.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.42-2.40 (m, 2Н), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.46-1.31 (m, 6Н), 1.30-1.21 (m, 10Н), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 2Н) δ С (176 MHz, CDCl3) 177.1, 40.9, 40.3, 39.7, 39.5, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.1, 32.8, 32.1, 31.8, 31.5, 31.3, 31.1, 29.4, 28.7, 22.6,14.1. ESI MS [М+Н] 309.2780, вычислено 309.2793.Received as described in example 1.9 from ethyl ether obtained in example 7.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.42-2.40 (m, 2H), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.46-1.31 (m, 6H), 1.30-1.21 (m, 10H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 177.1, 40.9, 40.3, 39.7, 39.5, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.1, 32.8, 32.1, 31.8, 31.5, 31.3 , 31.1, 29.4, 28.7, 22.6,14.1. ESI MS [M + H] 309.2780, calculated 309.2793.
Пример 7.3Example 7.3
3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid sodium salt
Получали аналогично примеру 1.10 из кислоты (пример 7.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 2.00-1.85 (m, 2Н), 1.83-1.77 (m, 4Н), 1.77-1.68 (m, 4H), 1.68-1.63 (m, 4H), 1.44-1.39 (m, 4H), 1.34-1.20 (m, 8H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.00 (m, 2H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.55 (m, 2H).Received analogously to example 1.10 from acid (example 7.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 2.00-1.85 (m, 2H), 1.83-1.77 (m, 4H), 1.77-1.68 (m, 4H), 1.68-1.63 (m, 4H), 1.44-1.39 (m, 4H), 1.34-1.20 (m, 8H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.00 (m, 2H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.55 (m, 2H )
Пример 7.4Example 7.4
3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропанол3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanol
Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира, полученного в примере 7.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.47 (t, 7.1 Hz, 2Н) 1.88-1.65 (m, 12H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 10Н), 0.87 (t, 7.3 Hz, 3Н), 0.76-0.71 (m, 2H) δ С (176 MHz, CDCl3) 63.2, 40.5, 40.2, 39.6, 39.2, 39.0, 37.9, 37.5, 36.3, 35.3, 34.7, 33.5, 31.8, 31.5, 31.3, 31.1, 29.0, 28.4, 22.2,14.0.Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 7.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.47 (t, 7.1 Hz, 2H) 1.88-1.65 (m, 12H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 10H), 0.87 (t, 7.3 Hz, 3H), 0.76-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 63.2, 40.5, 40.2, 39.6, 39.2, 39.0, 37.9, 37.5, 36.3, 35.3, 34.7, 33.5, 31.8, 31.5, 31.3 , 31.1, 29.0, 28.4, 22.2,14.0.
Пример 7.5Example 7.5
1-Бром-3-(3-[3-бутилциклопентил]циклопентил)пропан1-Bromo-3- (3- [3-butylcyclopentyl] cyclopentyl) propane
Получали аналогично примеру 1.12 из спирта, полученного в примере 7.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.35 (t, 6.9 Hz, 2Н) 1.88-1.65 (m, 12H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 12H), 0.89 (t, 7.3 Hz, 3H), 0.75-0.72 (m, 2H)Received analogously to example 1.12 from the alcohol obtained in example 7.4. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.35 (t, 6.9 Hz, 2H) 1.88-1.65 (m, 12H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 12H), 0.89 (t, 7.3 Hz, 3H), 0.75-0.72 (m, 2H)
Пример 7.6Example 7.6
3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропилсульфат натрия3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propyl sulfate
Получали аналогично примеру 1.13 из спирта, полученного в примере 7.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.67 (2Н), 1.98-1.83 (m, 2Н), 1.83-1.78 (m, 2Н), 1.76-1.65 (m, 4H), 1.65-1.59 (m, 4Н), 1.45-1.38 (m, 4Н), 1.36-1.21 (m, 8Н), 1.13-1.09 (m, 2Н), 1.08-1.01 (m, 2Н), 0.95 (t, 7 Hz, 3Н), 0.61-0.55 (m, 2H).Received analogously to example 1.13 from the alcohol obtained in example 7.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.67 (2H), 1.98-1.83 (m, 2H), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.65 (m, 4H), 1.65-1.59 (m, 4H ), 1.45-1.38 (m, 4Н), 1.36-1.21 (m, 8Н), 1.13-1.09 (m, 2Н), 1.08-1.01 (m, 2Н), 0.95 (t, 7 Hz, 3Н), 0.61- 0.55 (m, 2H).
Пример 7.7Example 7.7
3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide
Получали аналогично примеру 1.14 из бромида, полученного в примере 7.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.44 (s, 9Н), 3.05 (t, 6.9 Hz, 2H), 1.98-1.83 (m, 2H), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.65 (m, 4H), 1.65-1.59 (m, 4H), 1.45-1.38 (m, 4H), 1.36-1.21 (m, 8H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.01 (m, 2H), 0.95 (t, 7 Hz, 3H), 0.61-0.55 (m, 2H).Received analogously to example 1.14 from bromide obtained in example 7.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.44 (s, 9H), 3.05 (t, 6.9 Hz, 2H), 1.98-1.83 (m, 2H), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.65 ( m, 4H), 1.65-1.59 (m, 4H), 1.45-1.38 (m, 4H), 1.36-1.21 (m, 8H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.01 (m, 2H), 0.95 (t, 7 Hz, 3H), 0.61-0.55 (m, 2H).
Claims (1)
где
m представляет собой целое число от 2 до 20;
n и k независимо представляют собой целые числа от 0 до 20;
сумма (m+n+k) представляет собой целое число в диапазоне от 5 до 20 включительно;
а равно 0 или 1; и
Р представляет собой полярную группу. A surfactant containing 1-2 residues of 1,3-cyclopentanediyl coupled directly or separated by hydrocarbon chains containing 0-20 methylene groups, said surfactant having the general formula
Where
m is an integer from 2 to 20;
n and k independently represent integers from 0 to 20;
the sum (m + n + k) is an integer in the range from 5 to 20 inclusive;
a is 0 or 1; and
P represents a polar group.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014108729/04A RU2589054C2 (en) | 2014-03-07 | 2014-03-07 | Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain |
| PCT/RU2015/000141 WO2015133937A1 (en) | 2014-03-07 | 2015-03-06 | Surface active agents with cyclopentane moieties incorporated into hydrocarbon chain |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014108729/04A RU2589054C2 (en) | 2014-03-07 | 2014-03-07 | Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014108729A RU2014108729A (en) | 2015-09-20 |
| RU2589054C2 true RU2589054C2 (en) | 2016-07-10 |
Family
ID=54055624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014108729/04A RU2589054C2 (en) | 2014-03-07 | 2014-03-07 | Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2589054C2 (en) |
| WO (1) | WO2015133937A1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2002119427A (en) * | 1999-12-22 | 2004-02-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) | CLEANING COMPOSITION |
| WO2013143344A1 (en) * | 2012-03-27 | 2013-10-03 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | Liquid crystal compound containing cyclopentyl and difluorometheneoxy linking group, preparation method and application thereof |
| WO2013151877A1 (en) * | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Bristol-Myers Squibb Company | Pyrimidinedione carboxamide inhibitors of endothelial lipase |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU709653A1 (en) * | 1977-08-16 | 1980-01-15 | Ленинградский Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им. Ленсовета | Epoxide enamel |
| WO2012048204A2 (en) * | 2010-10-08 | 2012-04-12 | Virginia Commonwealth University | Prodrugs utilizing a transporter directed uptake mechanism |
-
2014
- 2014-03-07 RU RU2014108729/04A patent/RU2589054C2/en active
-
2015
- 2015-03-06 WO PCT/RU2015/000141 patent/WO2015133937A1/en not_active Ceased
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2002119427A (en) * | 1999-12-22 | 2004-02-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) | CLEANING COMPOSITION |
| WO2013143344A1 (en) * | 2012-03-27 | 2013-10-03 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | Liquid crystal compound containing cyclopentyl and difluorometheneoxy linking group, preparation method and application thereof |
| WO2013151877A1 (en) * | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Bristol-Myers Squibb Company | Pyrimidinedione carboxamide inhibitors of endothelial lipase |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014108729A (en) | 2015-09-20 |
| WO2015133937A1 (en) | 2015-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2959532C (en) | Polyethers, polyamines, polythioethers, and methods for making same | |
| CN114096513B (en) | Novel quaternary ammonium compounds | |
| EP3392231B1 (en) | 1-halo-6,9-pentadecadiene and method for producing (7z,10z)-7,10-hexadecadienal | |
| RU2589054C2 (en) | Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain | |
| CA3174197A1 (en) | Catalytic cannabigerol processes and precursors | |
| JP5680009B2 (en) | Process for producing (E3) -3-alkenyl acetate using 5-acetoxy- (E3) -3-pentenyl-methoxymethyl ether | |
| CN105541573B (en) | A kind of method for preparing the alkene dialdehyde of 2,6,11,15 tetramethyl, 2,4,6,8,10,12,140 six carbon seven | |
| CN108558724A (en) | The ester exchange method of retinol ester | |
| CN104592017B (en) | The method for preparing 2- isopropylidene -5- methyl -4- hexenyl butyrate | |
| JP4677550B2 (en) | Cyclic ester compound | |
| JPH038329B2 (en) | ||
| CN112920042A (en) | Method for preparing alkane carboxylic acid by increasing alkane carbon chain | |
| JP2021130654A (en) | Method for preparing cannabinoids | |
| CN115916743B (en) | Novel ammonium compounds used as surfactants | |
| EP4081499B1 (en) | Functionalisation of 1,3-alpha-dienes (ii) | |
| CN103097345A (en) | New process | |
| JP2007297308A (en) | Cyclohexyl methanol derivative and method for producing the same | |
| CN102924246B (en) | A kind of preparation method of 2,6,10-trimethyl-2,5,9-undecatriene-1-al | |
| JP5047646B2 (en) | Halogenated difluoroalkyladamantane compound and method for producing the same | |
| JP2023529969A (en) | Novel ammonium compounds useful as surfactants | |
| JPS6234021B2 (en) | ||
| CN104725193A (en) | Marine natural product (+)-(4E, 15Z)-4, 15-docosadienoic-1- alkyne-3-alcohol and synthetic method of enantiomer thereof | |
| JP2025524140A (en) | process | |
| CN112088152A (en) | Long alpha-omega difunctional linear ethers | |
| Popova et al. | The Etherification of the Alcohol-Telomers (n= 3 and 4) with Abietic Acid |