RU2584737C2 - Radiation-crosslinked composition - Google Patents
Radiation-crosslinked composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2584737C2 RU2584737C2 RU2014133651/05A RU2014133651A RU2584737C2 RU 2584737 C2 RU2584737 C2 RU 2584737C2 RU 2014133651/05 A RU2014133651/05 A RU 2014133651/05A RU 2014133651 A RU2014133651 A RU 2014133651A RU 2584737 C2 RU2584737 C2 RU 2584737C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- radiation
- modified
- tetrafluoroethylene
- ethylene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 21
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002028 premature Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004608 Heat Stabiliser Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- 229920006355 Tefzel Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- QHSJIZLJUFMIFP-UHFFFAOYSA-N ethene;1,1,2,2-tetrafluoroethene Chemical compound C=C.FC(F)=C(F)F QHSJIZLJUFMIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002449 FKM Polymers 0.000 description 1
- 229920006359 Fluoroplast Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012648 alternating copolymerization Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003608 radiolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
- C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/443—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds
- H01B3/445—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds from vinylfluorides or other fluoroethylenic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Description
Радиационно-сшиваемая композиция.Radiation-crosslinkable composition.
Изобретение относится к изоляционным материалам для проводов и кабелей, т.е. к изоляционным материалам для кабельной промышленности, представляющим собой радиационно-сшиваемые композиции (РСК) на основе сополимеров тетрафторэтилена и этилена (Э-ТФЭ).The invention relates to insulating materials for wires and cables, i.e. to insulation materials for the cable industry, which are radiation-crosslinkable compositions (DSC) based on copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene (E-TFE).
Известна композиция, включающая фторуглеродный сополимер, в качестве которого используют сополимер тетрафторэтилена и этилена и сщивающий агент - триаллилизоцианурат (US, патент №5409997, C08F 25/08, 1985).A known composition comprising a fluorocarbon copolymer, which is used as a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene and a crosslinking agent is triallylisocyanurate (US Patent No. 5409997, C08F 25/08, 1985).
Недостатком данной композиции является низкая технологичность и низкая термическая стабильность из-за выделения летучих газообразных продуктов во время экструзии уже при температуре 250°C.The disadvantage of this composition is the low processability and low thermal stability due to the release of volatile gaseous products during extrusion already at a temperature of 250 ° C.
Известна радиационно-сшиваемая композиция, включающая фторуглеродный полимер, представляющий собой чередующийся модифицированный сополимер тетрафторэтилена и этилена эквимольного состава, выполненный в виде смеси двух модифицированных сополимеров тетрафторэтилена и этилена с различными показателями текучести расплава, сшивающий агент - триаллилизоцианурат (ТАИЦ) и окись цинка, при этом первый сополимер тетрафторэтилена и этилена имеет показатели текучести расплава 69-90 г/10 мин в предварительно созданной смеси с CuI2 и содержанием в нем последнего в пределах 0,1-1,0 мас. %, а другой сополимер тетрафторэтилена и этилена входит в состав композиции с показателями текучести расплава 20-35 г/10 мин (RU №2414762, Н01В 3/46, 2011).A radiation-crosslinkable composition is known, including a fluorocarbon polymer, which is an alternating modified copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene of equimolar composition, made in the form of a mixture of two modified copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene with different melt flow rates, a crosslinking agent is triallylisocyanurate (TAIC and the first copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene has a melt flow rate of 69-90 g / 10 min in a previously created mixture with CuI 2 and a content in eat the latter in the range of 0.1-1.0 wt. %, and another copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene is included in the composition with melt flow rates of 20-35 g / 10 min (RU No. 2414762, НВВ 3/46, 2011).
Недостатком данной радиационно-сшиваемой композиции является низкая технологичность и отсутствие термической стабильности радиационно-сшиваемой композиции из-за неоднородной и неровной ее поверхности за счет неравномерного распределения компонентов по всему объему композиции.The disadvantage of this radiation-crosslinkable composition is the low processability and lack of thermal stability of the radiation-crosslinkable composition due to its inhomogeneous and uneven surface due to the uneven distribution of components throughout the composition.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является радиационно-сшиваемая композиция, включающая чередующийся модифицированный сополимер тетрафторэтилена и этилена эквимольного состава, выполненный в виде смеси двух модифицированных сополимеров тетрафторэтилена и этилена, триаллилизоцианурат, окись магния, несокристаллизующуюся полярную добавку, в качестве которой используют себациновую кислоту и термостабилизатор при следующем соотношении компонентов, масс. %: смесь двух модифицированных сополимеров тетрафторэтилена и этилена - 90-94, триаллилизоцианурат - 2-4, себациновая кислота - 1-3, термостабилизатор - 0,2-1 и окись магния - 1-3. Первый модифицированный сополимер тетрафторэтилена и этилена имеет показатель текучести расплава 2-6 грамм/10 мин., а второй - 30-40 грамм/10 мин. Соотношение первого и второго модифицированных сополимеров тетрафторэтилена и этилена составляет от 1:9 до 9:1 (заявка на изобретение №2011138681/07, Н01В 3/46, 27.03.2013).The closest in technical essence to the present invention is a radiation-crosslinkable composition comprising an alternating modified copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene of equimolar composition, made in the form of a mixture of two modified copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene, triallylisocyanurate, magnesium oxide, non-crystallizable polar additive, which is used as acid and thermostabilizer in the following ratio of components, mass. %: a mixture of two modified copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene - 90-94, triallylisocyanurate - 2-4, sebacic acid - 1-3, thermostabilizer - 0.2-1 and magnesium oxide - 1-3. The first modified copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene has a melt flow rate of 2-6 grams / 10 min, and the second 30-40 gram / 10 min. The ratio of the first and second modified copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene is from 1: 9 to 9: 1 (patent application No. 20111138681/07, Н01В 3/46, 03/27/2013).
Недостатком данной радиационно-сшиваемой композиции является низкая технологичность и отсутствие термической стабильности радиационно-сшиваемой композиции из-за низкой смачиваемости компонентов и недостаточных вязкоупругих свойств композиции, что приводит к неравномерности распределения компонентов по всему объему композиции.The disadvantage of this radiation-crosslinkable composition is the low processability and lack of thermal stability of the radiation-crosslinkable composition due to the low wettability of the components and insufficient viscoelastic properties of the composition, which leads to uneven distribution of components throughout the volume of the composition.
Предлагаемым изобретением решается задача создания способной к радиационно-химическому сшиванию композиции на основе сополимера тетрафторэтилена и этилена с эквимолярным соотношением сомономеров, обладающей необходимыми физико-механическими и электрическими характеристиками и высокой долговечностью эксплуатации при температурах до 200°C. Техническим результатом является повышение технологичности, физико-механических и термических свойств композиции за счет повышения смачиваемости компонентов и вязкоупругих свойств композиции, исключения образования преждевременных сшивок при высокой температуре переработки композиции и получения гранул РСК с однородной ровной поверхностью без включений и наплывов путем равномерного распределения компонентов по всему объему композиции.The present invention solves the problem of creating a composition capable of radiation-chemical crosslinking based on a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer with an equimolar ratio of comonomers having the necessary physicomechanical and electrical characteristics and high service life at temperatures up to 200 ° C. The technical result is to increase the manufacturability, physico-mechanical and thermal properties of the composition by increasing the wettability of the components and the viscoelastic properties of the composition, eliminating the formation of premature crosslinking at a high processing temperature of the composition and obtaining granules with a uniform uniform surface without inclusions and sagging by uniform distribution of components throughout volume of the composition.
Технический результат достигается в радиационно-сшиваемой композиции, включающей чередующийся модифицированный сополимер тетрафторэтилена и этилена эквимольного состава, триаллилизоцианурат, себациновую кислоту, термостабилизатор и окись магния, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит модифицированный фторэластомер и фторуглеродное масло при следующем соотношении компонентов, масс. %:The technical result is achieved in a radiation-crosslinkable composition comprising an alternating modified copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene of equimolar composition, triallylisocyanurate, sebacic acid, thermal stabilizer and magnesium oxide, characterized in that it additionally contains a modified fluoroelastomer and fluorocarbon oil in the following ratio of components. %:
при этом соотношение модифицированного фторэластомера и фторуглеродного масла составляет от 1:2 до 1:10.the ratio of the modified fluoroelastomer and fluorocarbon oil is from 1: 2 to 1:10.
Отличительными признаками предлагаемой радиационно-сшиваемой композиции являются введение модифицированного фторэластомера и фторуглеродного масла, их соотношение и соотношение компонентов композиции.Distinctive features of the proposed radiation-crosslinkable composition are the introduction of a modified fluoroelastomer and fluorocarbon oil, their ratio and the ratio of the components of the composition.
Введение модифицированного фторэластомера позволяет изменить физико-механические свойства радиационно-сшиваемой композиции, повысить вязкоупругие свойства, что повышает стойкость к истиранию и прочность при разрыве. Модифицированный фторэластомер получают методом экструзии с одновременным введением различных добавок (пластификатор, термостабилизатор, антипирен и др.) для изменения первоначальных свойств для их улучшения. В качестве модифицированног о фторэластомера используются различные марки Viton (фирма Du Pont), Dyneon (фирма 3М), П0025 (НПФ «Барс-2»).The introduction of a modified fluoroelastomer allows you to change the physico-mechanical properties of the radiation-crosslinkable composition, to increase the viscoelastic properties, which increases the abrasion resistance and tensile strength. The modified fluoroelastomer is obtained by extrusion with the simultaneous introduction of various additives (plasticizer, heat stabilizer, flame retardant, etc.) to change the initial properties to improve them. Various brands of Viton (Du Pont), Dyneon (3M), P0025 (NPF Bars-2) are used as a modified fluoroelastomer.
Введение фторуглеродного масла позволяет повысить смачиваемость компонентов композиции и более равномерного распределения частиц композиции в общем объеме.The introduction of fluorocarbon oil can increase the wettability of the components of the composition and a more uniform distribution of particles of the composition in the total volume.
Использование сочетания модифицированного фторэластомера и фторуглерсодного масла позволяет более равномерно распределить компоненты в сложной структуре полимерной композиции за счет повышения смачиваемости отдельных компонентов композиции, тем самым повысить однородность композиции. Кроме того, позволяет снизить вязкость расплава при получении композиции (более легкое течение расплава, что понижает температуру экструзии), что исключает термодеструкцию.Using a combination of a modified fluoroelastomer and fluorocarbon oil makes it possible to more evenly distribute the components in the complex structure of the polymer composition by increasing the wettability of the individual components of the composition, thereby increasing the uniformity of the composition. In addition, it allows to reduce the viscosity of the melt upon receipt of the composition (easier flow of the melt, which lowers the temperature of extrusion), which eliminates thermal degradation.
Выбор соотношения модифицированного фторэластомера и фторуглеродного масла является оптимальным для регулирования вязкоупругих свойств композиции и ее однородности. Введение термостабилизатора, обладающего синергетическим действием, позволяет повысить долговечность композиции при высокой температуре эксплуатации в изделии. В качестве термостабилизаторов используются Ринокс В215, Хостанокс P-EPQ, П0014.The choice of the ratio of the modified fluoroelastomer and fluorocarbon oil is optimal for controlling the viscoelastic properties of the composition and its uniformity. The introduction of a heat stabilizer with a synergistic effect allows to increase the durability of the composition at a high operating temperature in the product. Rinox B215, Hostanox P-EPQ, P0014 are used as thermal stabilizers.
Себациновая кислота и термостабилизатор образуют термостабилизирующий ассоциат, который в условиях формования и последующего охлаждения способен оптимизировать распределение термостабилизатора в структуре аморфно-кристаллического полимерного материала изоляции. При температурах расплава компоненты композиции распределены в ней равномерно. При последующем ее наложении на жилу провода и охлаждении происходит кристаллизация сополимера и вытеснение из кристаллизующихся областей расплава в аморфные области ассоциатов, образующихся из полярных термостабилизатора и себациновой кислоты в результате межмолекулярных взаимодействий. Ассоциаты мигрируют из аморфных областей через соединяющие их каналы в приповерхностные граничные зоны. Это тонкие слои толщиной около 3 мкм, отличающиеся малой организованностью и с плотными более организованными участками. Через такие зоны термостабилизатор может выходить на поверхность изделия. Это явление, особенно характерное в случаях эксплуатации изделия при повышенных температурах, существенно уменьшает ресурс его работы, поскольку приповерхностный слой оказывается незащищенным от деструктивного действия кислорода воздуха и высоких температур при эксплуатации. Кислород легко диффундирует в аморфные области и вызывает деструкцию полимера одновременно в большой части объема полимерного изделия. Создание ассоциатов термостабилизатора с несокристаллизующейся полярной добавкой и последующее концентрирование их в тонком приповерхностном слое создают условия для оптимизации распределения термостабилизатора в микрогетерогенной структуре полимера и связывание кислорода в приповерхностном слое. В конечном счете, это приводит к существенному увеличению термической стабильности изделия при повышенных температурах в воздушной среде.Sebacic acid and thermostabilizer form a thermostabilizing associate, which under conditions of molding and subsequent cooling is able to optimize the distribution of thermostabilizer in the structure of the amorphous-crystalline polymer insulation material. At melt temperatures, the components of the composition are evenly distributed in it. When it is subsequently applied to a wire core and cooled, the copolymer crystallizes and is displaced from crystallizing melt regions into amorphous regions of associates formed from polar thermal stabilizers and sebacic acid as a result of intermolecular interactions. Associates migrate from amorphous regions through channels connecting them to the near-surface boundary zones. These are thin layers with a thickness of about 3 microns, characterized by low organization and with dense more organized areas. Through such zones, the heat stabilizer can go to the surface of the product. This phenomenon, which is especially characteristic in cases of operation of the product at elevated temperatures, significantly reduces its service life, since the surface layer is unprotected from the destructive effect of atmospheric oxygen and high temperatures during operation. Oxygen easily diffuses into amorphous regions and causes the destruction of the polymer simultaneously in a large part of the volume of the polymer product. The creation of associates of the thermal stabilizer with a non-crystallizing polar additive and their subsequent concentration in a thin surface layer create conditions for optimizing the distribution of the thermal stabilizer in the microheterogeneous structure of the polymer and the binding of oxygen in the surface layer. Ultimately, this leads to a significant increase in thermal stability of the product at elevated temperatures in the air.
Использование в качестве оксида металла окиси магния необходимо для поглощения и нейтрализации выделяющихся из композиции кислых продуктов радиолиза при радиационной обработке изоляции проводов или кабелей. При малых содержаниях этой добавки она не влияет на свойства изоляции.The use of magnesium oxide as a metal oxide is necessary for absorption and neutralization of acidic radiolysis products released from the composition during radiation processing of insulation of wires or cables. At low contents of this additive, it does not affect the insulation properties.
Модифицированный сополипер получают путем модифицирования полимерной основы различными способами: химическим - привитая сополимеризация, полимераналогичные преобразования, физические радиационное облучение, экструзия и др. Он представляет собой устойчивую композицию с небольшим содержанием различных добавок. В качестве чередующегося модифицированного сополимера тетрафторэтилена и этилена эквимольного состава используются: Ф-40 - фторопласт 40 различных марок, Tefzel 207, Tefzel 280. Немодифицированный сополимер, который получают в результате реакции полимеризации или сополимеризации, является чистой полимерной основой. Он отличается нестабильностью свойств во времени, т.к. подвергается воздействию света, тепла и др. факторов окружающей среды и начинается его деструкция, приводящая к потере первоначальных физико-механических, термических и электрических свойств. Такой сополимер (полимер) быстро разрушается.The modified copolyper is obtained by modifying the polymer base in various ways: chemical - grafted copolymerization, polymer-like conversion, physical radiation exposure, extrusion, etc. It is a stable composition with a small content of various additives. As an alternating modified copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene of equimolar composition, the following are used: F-40 - fluoroplast 40 of various grades, Tefzel 207, Tefzel 280. The unmodified copolymer, which is obtained as a result of polymerization or copolymerization, is a pure polymer base. It is characterized by instability of properties over time, because it is exposed to light, heat and other environmental factors and its destruction begins, leading to the loss of the initial physical, mechanical, thermal and electrical properties. Such a copolymer (polymer) is rapidly destroyed.
Чередующийся модифицированный сополимер тетрафторэтилена и этилена эквимольного состава имеет более стабильные свойства за счет чередования молекул тетрафторэтилена и этилена. Чередующаяся сополимеризация получается за счет технологии, включающей в себя введение сомономеров в необходимых количествах и использование каталитических систем.The alternating modified copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene of equimolar composition has more stable properties due to the alternation of tetrafluoroethylene and ethylene molecules. Alternating copolymerization is obtained through technology, which includes the introduction of comonomers in the required quantities and the use of catalytic systems.
Выбранное вышеуказанное массовое соотношение компонентов композиции является оптимальным для получения композиции с однородной ровной поверхностью без включений и наплывов.Selected the above mass ratio of the components of the composition is optimal to obtain a composition with a uniform smooth surface without inclusions and sag.
Способ приготовления радиационно-сшиваемой композиции осуществляется следующим образом.A method of preparing a radiation-crosslinkable composition is as follows.
В смеситель загружали в расчете на 1 кг РСК 0,89 кг полимерной основы (чередующийся модифицированный сополимер тетрафторэтилена и этилена эквимольного состава), сшивающий агент - триаллилизоцианурат в количестве 35 г, несокристаллизующуюся полярную добавку - себациновую кислоту в количестве 27 г, термостабилизатор в количестве 10 г, модифицированный фторэластомер - 3 г, фторуглеродное масло - 10 г и окись магния - 25 г. Перемешивание проводили при комнатной температуре в течение 10-25 минут при скоростях перемешивания не более 40-50 оборотов в минуту до получения равномерного распределения компонентов в готовой смеси. Затем полученную смесь перерабатывали в гранулы на двухшнековом экструдере при следующих температурах по зонам:0.89 kg of polymer base (alternating modified copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene of equimolar composition), a crosslinking agent — triallylisocyanurate in an amount of 35 g, a non-crystallizing polar additive — sebacic acid in an amount of 27 g, a heat stabilizer in an amount of 10 g, modified fluoroelastomer - 3 g, fluorocarbon oil - 10 g and magnesium oxide - 25 g. Stirring was carried out at room temperature for 10-25 minutes at stirring speeds of not more than 40-50 rpm d obtaining a uniform distribution of the components in the final mixture. Then the resulting mixture was processed into granules on a twin-screw extruder at the following temperatures in the zones:
Полученные стренги охлаждали до комнатной температуры (23-25°C) и гранулировали на грануляторе роторного типа на гранулы размером 2-4 мм. Состав и свойства полученных образцов РСК приведены в таблицах 1, 2, 3.The obtained strands were cooled to room temperature (23-25 ° C) and granulated on a rotary granulator to granules of 2-4 mm in size. The composition and properties of the obtained samples of RAC are shown in tables 1, 2, 3.
Таблица 3Table 3
В таблице 4 приведены результаты, подтверждающие выбор соотношения модифицированного фторэластомера фторуглеводородного масла.Table 4 shows the results confirming the choice of the ratio of the modified fluoroelastomer of fluorocarbon oil.
иand
Предлагаемая радиационно-сшиваемая композиция обладает высокой технологичностью, термической стойкостью и высокими вязкоупругими свойствами и предназначена для изготовления изоляции проводов и кабелей, отличающейся повышенной долговечностью эксплуатации при температурах до 230°C. Наилучшие результаты по радиационному сшиванию изоляции из РСК получены при дозах облучения 8-12 Мрад, предпочтительно 9-10 Мрад.The proposed radiation-crosslinkable composition has high adaptability, thermal stability and high viscoelastic properties and is intended for the manufacture of insulation of wires and cables, characterized by increased durability at temperatures up to 230 ° C. The best results for radiation crosslinking of insulation from CSCs were obtained with irradiation doses of 8-12 Mrad, preferably 9-10 Mrad.
Claims (1)
при этом соотношение модифицированного фторэластомера и фторуглеродного масла составляет от 1:2 до 1:10. A radiation-crosslinkable composition comprising an alternating modified copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene of equimolar composition, triallylisocyanurate, sebacic acid, thermal stabilizer and magnesium oxide, characterized in that it additionally contains a modified fluoroelastomer and fluorocarbon oil in the following ratio of components, mass. %:
the ratio of the modified fluoroelastomer and fluorocarbon oil is from 1: 2 to 1:10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014133651/05A RU2584737C2 (en) | 2014-08-15 | 2014-08-15 | Radiation-crosslinked composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014133651/05A RU2584737C2 (en) | 2014-08-15 | 2014-08-15 | Radiation-crosslinked composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014133651A RU2014133651A (en) | 2016-03-10 |
| RU2584737C2 true RU2584737C2 (en) | 2016-05-20 |
Family
ID=55483815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014133651/05A RU2584737C2 (en) | 2014-08-15 | 2014-08-15 | Radiation-crosslinked composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2584737C2 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4353961A (en) * | 1977-09-14 | 1982-10-12 | Raychem Corporation | Shaped article from crosslinked fluorocarbon polymer |
| US5409997A (en) * | 1993-11-01 | 1995-04-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermally-stable melt processible fluoropolymer compositions and process |
| RU2156776C1 (en) * | 1999-01-19 | 2000-09-27 | Акционерное общество открытого типа "Пластполимер" | Modified tetrafluoroethylene/ethylene copolymer production process |
| RU2414762C1 (en) * | 2010-03-26 | 2011-03-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Особое конструкторское бюро кабельной промышленности" | Radiation-cross linked composition based on fluorocarbon polymer |
| RU2473994C1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-01-27 | Закрытое акционерное общество "Группа Компаний Системной Консолидации" | Method of producing radiation cross-linked fluoropolymer composition |
| RU2011138679A (en) * | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | METHOD FOR OBTAINING A RADIATION-BINDING COMPOSITION BASED ON A FLUOROGERIDE POLYMER |
-
2014
- 2014-08-15 RU RU2014133651/05A patent/RU2584737C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4353961A (en) * | 1977-09-14 | 1982-10-12 | Raychem Corporation | Shaped article from crosslinked fluorocarbon polymer |
| US5409997A (en) * | 1993-11-01 | 1995-04-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermally-stable melt processible fluoropolymer compositions and process |
| RU2156776C1 (en) * | 1999-01-19 | 2000-09-27 | Акционерное общество открытого типа "Пластполимер" | Modified tetrafluoroethylene/ethylene copolymer production process |
| RU2414762C1 (en) * | 2010-03-26 | 2011-03-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Особое конструкторское бюро кабельной промышленности" | Radiation-cross linked composition based on fluorocarbon polymer |
| RU2011138679A (en) * | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | METHOD FOR OBTAINING A RADIATION-BINDING COMPOSITION BASED ON A FLUOROGERIDE POLYMER |
| RU2473994C1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-01-27 | Закрытое акционерное общество "Группа Компаний Системной Консолидации" | Method of producing radiation cross-linked fluoropolymer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014133651A (en) | 2016-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106188815B (en) | The crosslinked ethene-tetrafluoroethylene copolymer material of heat resistant | |
| US7625974B2 (en) | Highly filled unsaturated fluoropolymer compositions for cables | |
| US7652211B2 (en) | Plenum cable | |
| US7459498B2 (en) | Filled perfluoropolymer composition | |
| US20190077941A1 (en) | Crosslinked Polyethylene Composition | |
| RU2414762C1 (en) | Radiation-cross linked composition based on fluorocarbon polymer | |
| RU2584737C2 (en) | Radiation-crosslinked composition | |
| RU2473994C1 (en) | Method of producing radiation cross-linked fluoropolymer composition | |
| JP5032850B2 (en) | Filled perfluoropolymer | |
| CN107924737A (en) | Wire and Cable | |
| US7683130B2 (en) | Filled perfluoropolymer composition comprising a low melting fluoropolymer additive | |
| JP2018081871A (en) | Method for producing insulated wire coated with fluorine-containing elastomer | |
| CN105924758A (en) | Irradiation-crosslinkable low-density modified polyethylene-tetrafluoroethylene copolymer insulating material | |
| US20070015875A1 (en) | Foamed article comprising filled perfluoropolymer composition | |
| KR101002708B1 (en) | Resin composition for manufacturing insulation material and method for producing same | |
| US7744794B2 (en) | Extrusion process | |
| US20050161856A1 (en) | Extrusion jacketing process | |
| JP2015199806A (en) | Fluorine-containing elastomer composition, and insulated wire and cable using the same | |
| CN109694513B (en) | Environmental protection electric wire for building engineering | |
| JP5578919B2 (en) | Power cable and semiconductive resin composition used therefor | |
| KR100674747B1 (en) | Compositions for the manufacture of flame-retardant heat-shrink tubes and flame-retardant heat-shrink tubes | |
| RU2584738C2 (en) | Method of producing radiation-crosslinked composition based on fluorocarbon polymer | |
| JP2021121665A (en) | Molding method of resin molded article, and manufacturing method of electric cable | |
| KR101984643B1 (en) | High flame retardant polyvinyl chloride resin composition and the manufacturing method of polyvinyl chloride product using the same | |
| CN109294051A (en) | It is a kind of can low temperature process cross-linking radiation ethylene-tetrafluoroethylene copolymer material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160816 |