RU2575124C2 - Полиуретановые и полиизоциануратные пенопласты - Google Patents
Полиуретановые и полиизоциануратные пенопласты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2575124C2 RU2575124C2 RU2013132743/04A RU2013132743A RU2575124C2 RU 2575124 C2 RU2575124 C2 RU 2575124C2 RU 2013132743/04 A RU2013132743/04 A RU 2013132743/04A RU 2013132743 A RU2013132743 A RU 2013132743A RU 2575124 C2 RU2575124 C2 RU 2575124C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyol
- polyurethane
- approximately
- koh
- functionality
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title abstract description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title abstract description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 118
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 118
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 34
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 32
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 23
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims abstract description 19
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 23
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 21
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 2
- 238000005552 hardfacing Methods 0.000 claims 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 28
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 18
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- -1 pentane Chemical class 0.000 description 16
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 13
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 8
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 6
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 4
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical class CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 3,5-xylenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1 TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1 YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical class CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002482 oligosaccharides Polymers 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)CO1 GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WORVYYDNYUXZBS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(dimethylamino)-3-methylphenol Chemical compound CN(C)C1=CC(N(C)C)=C(O)C(N(C)C)=C1C WORVYYDNYUXZBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1Cl HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQIVJIVEUGNTQM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxypropyl)phenol Chemical compound CC(O)CC1=CC=CC=C1O HQIVJIVEUGNTQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanoic acid Chemical compound CCC(CC)C(O)=O OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBWUVWMUXGILF-UHFFFAOYSA-N 2-anthrol Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC(O)=CC=C3C=C21 BQBWUVWMUXGILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSYPBKQKCSJRHB-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-cyclohexylphenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=CC=C1C1CCCCC1 DSYPBKQKCSJRHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYDNSSSQVSOXTN-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 SYDNSSSQVSOXTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- SSIMHHUMYMHNID-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=C(CCl)C=C1 SSIMHHUMYMHNID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 4-[10,15,20-tris(4-carboxyphenyl)-21,23-dihydroporphyrin-5-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)c1ccc(cc1)-c1c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc([nH]2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc1[nH]2 HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIBBSIRCVZWBML-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-2-phenylphenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C1=CC=CC=C1 FIBBSIRCVZWBML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010319 Acer grandidentatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000010328 Acer nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000002629 Acer saccharinum Nutrition 0.000 description 1
- 244000046139 Acer saccharum Species 0.000 description 1
- 235000010157 Acer saccharum subsp saccharum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229920001908 Hydrogenated starch hydrolysate Polymers 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 1
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 1
- DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N Polypropylene glycol (m w 1,200-3,000) Chemical class CC(O)COC(C)CO DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O Chemical compound [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- KRJUSWXDFZSJQD-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;lead Chemical compound [Pb].OC(=O)C1=CC=CC=C1 KRJUSWXDFZSJQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical class OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J dodecanoate tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000007345 electrophilic aromatic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 150000002333 glycines Chemical class 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Chemical class 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N iso-pentane Chemical class CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 150000002672 m-cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N methane;ruthenium Chemical compound C.[Ru] NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002883 o-cresols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002931 p-cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010909 process residue Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000011493 spray foam Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 235000012069 sugar maple Nutrition 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHNUXDYAOVSGII-UHFFFAOYSA-N tris(1,3-dichloropropyl) phosphate Chemical compound ClCCC(Cl)OP(=O)(OC(Cl)CCCl)OC(Cl)CCCl DHNUXDYAOVSGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKCQNWLQCXDVOP-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloropropan-2-yl) phosphate Chemical group CC(C)(Cl)OP(=O)(OC(C)(C)Cl)OC(C)(C)Cl XKCQNWLQCXDVOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloropropyl) phosphate Chemical compound CC(Cl)COP(=O)(OCC(C)Cl)OCC(C)Cl GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Варианты осуществления изобретения относятся к составам пеноуретановых или полиизоциануратных пенопластов. Описан состав для получения полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, включающий (а) комбинированный полиол, включающий (i) от приблизительно 30 до приблизительно 60 мас.% ароматического сложного полиэфирполиола, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 50 мг KОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2; (ii) от приблизительно 10 до приблизительно 30 мас.% простого полиэфирполиола новолачного типа, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 100 мг КОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,2, и (iii) от приблизительно 10 до приблизительно 40 мас.%. простого полиэфирполиола, включающего полиол, инициированный сахарозой или сорбитом, имеющий среднее гидроксильное число больше приблизительно 200 мг KОН/г и среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 4; все проценты рассчитаны исходя из общей массы комбинированного полиола, и где компоненты (i), (ii) и (iii) выбраны так, что комбинированный полиол в целом имеет среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,4; (b) полиизоцианат и (с) вспенивающий агент; так что стехиометрический индекс полиизоцианата к комбинированному полиолу составляет более 250. Раскрыты полиуретановый или полиизоциануратный пенопласт, полученный согласно указанному составу и способ получения полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, включающий взаимодействие в условиях пенообразования компонентов вышеописанного состава с получением жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта. Также описан полиуретановый или полиизоциануратный пенопласт, полученный указанным способом. Технический результат - получение полиуретановых и полиизоциануратных пенопластов, обладающих улучшенными характеристиками отверждения. 4 н. и 12 з.п. ф-лы, 3 пр., 1 табл.
Description
Область техники
Варианты осуществления настоящего изобретения относятся к полиуретановым и полиизоциануратным пенопластам. В частности, варианты осуществления настоящего изобретения относятся к данным пенопластам, полученным из ароматических сложных полиэфирполиолов, которые демонстрируют улучшенные технологические свойства в широком диапазоне толщин.
Уровень техники
Полиуретановые и полиизоциануратные пенопласты широко используются в качестве изоляционных материалов в строительной промышленности. Обычно данные пенопласты являются твердыми пенопластами с закрытыми ячейками, содержащими в ячейках газ с низкой теплопроводностью, такой как углеводород, например пентан. Пенообразующие композиции, будучи жидкими, могут быть использованы в областях применения с заливкой на месте с получением жестких пенолистов или панелей. Панели, которые могут быть получены непрерывным технологическим процессом, могут включать облицовку, такую как металлическая фольга, к которой приклеен пенопласт. Данные панели могут относиться к слоистым панелям.
Пенопласты, используемые при получении данных многослойных панелей с полиизоциануратным сердечником, могут обладать плохой отверждаемостью, что приводит к таким дефектам, как усадка и деформация.
Поэтому существует потребность в полиуретановых и полиизоциануратных пенопластах, обладающих улучшенными характеристиками отверждения.
Краткое описание изобретения
Варианты осуществления изобретения относятся к составам полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов. Составы включает комбинированный полиол, полиизоцианат и вспенивающий агент, при этом стехиометрический индекс полиизоцианата к комбинированному полиолу составляет более 250. Комбинированный полиол включает (i) от приблизительно 20 до приблизительно 60% масс. ароматического сложного полиэфирполиола, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 50 мг КОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2, (ii) от приблизительно 10 до приблизительно 30% масс. простого полиэфирполиола новолачного типа, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 100 мг КОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,2, и (iii) от приблизительно 5 до приблизительно 40% масс. простого полиэфирполиола, включающего инициированный сахарозой или сорбитом полиол, имеющий среднее гидроксильное число больше приблизительно 200 мг КОН/г и среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 4. Все проценты рассчитаны исходя из общей массы комбинированного полиола, а компоненты (i),(ii) и (iii) выбраны так, что комбинированный полиол в целом имеет среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,4.
Варианты осуществления изобретения также относятся к способам получения составов полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов. Способы включают взаимодействие в условиях вспенивания комбинированного полиола, полиизоцината и вспенивающего агента, так чтобы стехиометрический индекс полиизоцианта к комбинированному полиолу составлял более 250. Комбинированный полиол включает (i) от приблизительно 20 до приблизительно 60% масс. ароматического сложного полиэфирполиола, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 50 мг KОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2, (ii) от приблизительно 10 до приблизительно 30% масс. простого полиэфирполиола новолачного типа, имеющий гидроксильное число больше приблизительно 100 мг КОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,2, и (iii) от приблизительно 5 до приблизительно 40% масс. простого полиэфирполиола, включающего полиол, инициированный сахарозой или сорбитом, имеющий среднее гидроксильное число больше приблизительно 200 мг KОН/г и среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 4. Все проценты рассчитаны исходя из общей массы комбинированного полиола, а компоненты (i), (ii) и (iii) выбраны так, что комбинированный полиол в целом имеет среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,4.
Подробное описание изобретения
Варианты осуществления изобретения относятся как к способу, так и усовершенствованию свойств, которые являются преимущественными в отрасли промышленности по производству слоистых панелей с полиизоциануратным сердечником. Как использовано в настоящем документе, термин «полиуретановый и полиизоциануратный» включает как полиизоциануратные пенопласты, так и модифицированные уретаном полиизоциануратные пенопласты (PU-PIR), полученные в результате взаимодействия изоцианата с реакционным к изоцианатам компонентом, так что отношение изоцианатных групп к реакционным к изоцианатным группам составляет 1,8 или выше, и в присутствии подходящих катализаторов, которые благоприятствуют протеканию реакции образования полиизоциануратного кольца.
Комбинированный полиол
1) Ароматический сложный полиэфирполиол
Первым компонентом является ароматический сложный полиэфирполиол. Как использовано в настоящем документе, «ароматический» относится к органическим соединениям, содержащим, по меньшей мере, одно сопряженное кольцо с чередующимися простыми и двойными связями, которые придают соединениям общую стабильность. Термин «сложный полиэфирполиол», как использовано в настоящем документе, включает любые небольшие количества непрореагировавшего полиола, остающегося после получения сложного полиэфирполиола и/или неэритрифицированного полиола (например, глицерина), загруженного в реактор как часть процесса получения сложного полиэфирполиола. Хотя ароматический сложный полиэфирполиол может быть получен из по существу чистых реагентов, но могут быть использованы более сложные исходные материалы, такие как полиэтилентерефталат. Другими остатками, которые могут быть использованы, являются технологические остатки диметилтерефталата (DMT), которые представляют отходы производства DMT.
Ароматический сложный полиэфирполиол может необязательно содержать, например, атомы галогена и/или может быть ненасыщенным и может, в целом, быть получен из тех же исходных материалов, что рассмотрены выше по тексту, но, по меньшей мере, один полиол или поликарбоновая кислота, предпочтительно кислота, представляет ароматическое соединение, имеющее содержание ароматических колец (выраженное в массовых процентах групп, содержащих, по меньшей мере, одно ароматическое кольцо на молекулу), которое составляет, по меньшей мере, приблизительно 30% масс., в расчете на общую массу соединения, и предпочтительно больше приблизительно 35% масс. Особенно используются сложные полиэфирполиолы, имеющие кислотный компонент, который преимущественно включает, по меньшей мере, 30% масс. остатков фталевой кислоты или остатков их изомеров.
Ароматический сложный полиэфирполиол также характеризуется тем, что он имеет гидроксильное число больше приблизительно 50 мг KОН/г и в некоторых вариантах осуществления изобретения функциональность, которая равна или превышает приблизительно 2. В некоторых вариантах осуществления изобретения гидроксильное число лежит в интервале от более чем приблизительно 50 до приблизительно 400 мг KОН/г, а в других вариантах осуществления изобретения гидроксильное число лежит в интервале от приблизительно 150 до приблизительно 350 мг KОН/г. Функциональность может лежать в интервале от приблизительно 1,5 до приблизительно 8, но в некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения может лежать в интервале от приблизительно 2 до приблизительно 8, и еще в других, не ограничивающих вариантах осуществления изобретения может лежать в интервале от приблизительно 2 до приблизительно 6.
2) Простой полиэфирполиол новолачного типа
Вторым компонентом является простой полиэфирполиол новолачного типа. Простые полиэфирполиолы новолачного типа представляют продукты алкоксилирования фенолформальдегидной смолы, которая образуется при взаимодействии фенола с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора, такого как ледяная уксусная кислота, с последующей обработкой концентрированной соляной кислотой. Обычно добавляют небольшое количество кислотного катализатора или катализаторов в смешиваемый фенол, такого как п-толуолсульфоновая кислота, с последующим добавлением формальдегида. Формальдегид будет взаимодействовать с двумя фенольными группами с образованием метиленового мостика, создавая димер за счет электрофильного ароматического замещения между орто- и пара- положениями фенола и протонированным формальдегидом. Другим примером является бисфенол А, который представляет продукт конденсации ацетона с двумя фенолами. По мере увеличения концентрации димеров, могут также образовываться тримеры, тетрамеры и более высокие олигомеры. Однако так как молярное отношение формальдегида к фенолу регулируется на величине где-то менее 1, полимеризация не протекает полностью. Таким образом, новолак может затем быть алкоксилирован до молекулярной массы желательного значения, желательно от приблизительно 300 до приблизительно 2000, а в некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения от приблизительно 500 до приблизительно 1500.
Фенолы, которые могут быть использованы для получения новолачного инициатора, включают о-, м- или п-крезолы, этилфенол, нонилфенол, п-фенилфенол, 2,2-бис(4-гидроксифенол)пропан, бета-нафтол, бета-гидроксиантрацен, п-хлорфенол, о-бромфенол, 2,6-дихлорфенол, п-нитрофенол, 4-нитро-6-фенилфенол, 2-нитро-4-метилфенол, 3,5-диметилфенол, п-изопропилфенол, 2-бром-4-циклогексилфенол, 4-т-бутилфенол, 2-ментил-4-бромфенол, 2-(2-гидроксипропил)фенол, 2-(4-гидроксифенол)этанол, 2-карбетоксифенол, 4-хлорметилфенол и их смеси. В некоторых вариантах осуществления изобретения фенолы, использованные для получения простых полиэфирполиолов новолачного типа, являются незамещенными.
Подходящие простые полиэфирполиолы новолачного типа могут быть получены, например, в результате взаимодействия аддукта конденсации фенола и формальдегида с одним или несколькими алкиленоксидами, включающими этиленоксид, пропиленоксид и бутиленоксид. Данные полиолы, иногда называемые полиолами, инициированными новолаками, известны специалистам в данной области и могут быть получены такими методами, какие раскрыты, например, в патентах США 2838473, 2938884, 3470118, 3686101 и 4046721, существо которых введено в настоящий документ во всей полноте в порядке ссылки. Обычно новолачные исходные материалы получают взаимодействием фенола (например, крезола) с формальдегидом, где молярное отношение формальдегида к фенолу составляет менее одного, в присутствии кислотного катализатора с образованием многоядерного продукта конденсации, содержащего от 2,1 до 12, например, от 2,2 до 6 или от 2,5 до 4,5 звеньев фенола на молекулу. Затем осуществляют взаимодействие новолачной смолы с алкиленоксидом, таким как этиленокид, пропиленоксид, бутиленоксид или изобутиленоксид, с образованием оксиалкилированного продукта, содержащего множество гидроксильных групп. Некоторые варианты осуществления изобретения охватывают новолачные полиолы, которые содержат в среднем от 2,2 до 6 гидроксильных остатков на молекулу и имеют среднее гидроксильное число от приблизительно 100 до приблизительно 400 мг KОН/г или от приблизительно 100 до приблизительно 300 мг КОН/г.
3) Полиол, инициированный сахарозой или сорбитом
Третьим необходимым компонентом комбинированного полиола является полиол, инициированный сахарозой и/или сорбитом. Данный полиол представляет простой полиэфирполиол и может иметь гидроксильное число больше приблизительно 200 мг КОН/г. Номинальная функциональность чистого полиола, инициированного сахарозой, составляет 8, а для чистого полиола, инициированного сорбитом, номинальная функциональность составляет 6. Варианты осуществления изобретения охватывают смеси инициаторов, которые включают, помимо сахарозы и/или сорбита, диолы или триолы (инициированные, соответственно, например, водой или глицерином), так что смеси инициатора имеют среднюю функциональность, лежащую в интервале от приблизительно 3,5 до приблизительно 7.
Сахароза может быть получена из сахарного тростника или сахарной свеклы, меда, сорго, клена сахарного, фруктов и т.п. Средства экстракции, разделения и получения компонента сахарозы меняются в зависимости от источника, но широко известны и используются в промышленном масштабе специалистами в данной области.
Сорбит может быть получен гидрогенизацией D-глюкозы над подходящим катализатором гидрогенизации. Неподвижные слои и оборудование аналогичного типа особенно подходит для использования при осуществлении данной реакции. Подходящие катализаторы могут включать, например, катализаторы Ренея (Raney™) (Grace-Davison), как те, что использованы Wen, Jian-Ping et al., “Preparation of Sorbitol from D-glucose hydrogenation in gas-liquid-solid three-phase flow airlift loop reactor”, The Journal of Chemical Technology and Biotachnology, vol. 4, pp.403-406 (Wiley Interscience, 2004), чья публикация введена в настоящий документ во всей полноте в порядке ссылки. Катализаторы никель-алюминий и рутений-углерод являются лишь двумя из многих возможных катализаторов.
В альтернативном варианте осуществления изобретения получение сорбита может начинаться с гидролизата крахмала, который подвергся гидрогенизации. Крахмал является природным материалом, полученным из кукурузы, пшеницы и других содержащих крахмал растений. Чтобы получить гидролизат, полимерную молекулу крахмала можно расщепить на более мелкие олигомеры по любой связи между кольцами глюкозы с получением глюкозы, мальтозы и более высокомолекулярных олиго- и полисахаридов. Образующиеся молекулы, содержащие гемиацетальные ядра глюкозы в качестве концевых звеньев, могут быть гидрированы с получением сорбита, мальтита и гидрированных олиго- и полисахаридов. Гидролизаты гидрированного крахмала являются коммерчески доступными и недорогими продуктами, часто в форме сиропов, и обеспечивают дополнительное преимущество в качестве возобновляемого источника. Данный метод может дополнительно потребовать либо отделения глюкозы перед гидрогенизацией, либо сорбита после гидрогенизации, чтобы получить из него подходящий полиол, инициируемый сорбитом. В целом, гидрогенизация снижает или исключает тенденцию к образованию из концевых звеньев гидроксиальдегидной формы глюкозы. Поэтому может протекать меньше побочных реакций сорбита, таких как альдольная конденсация и реакции Каниццаро. Кроме того, конечный полиол будет включать пониженные количества побочных продуктов.
Полиол, инициированный сахарозой или сорбитом, может быть получен полимеризацией алкиленоксидов на специфическом инициаторе в присутствии подходящего катализатора. Специфический инициатор может представлять чистую сахарозу или инициатор на основе сорбита или он может представлять смесь сахарозы и/или сорбита плюс один или несколько других соинициаторов, последние предназначены для регулирования конечной средней функциональности образующегося простого полиэфирполиола. Возможными соинициаторами являются вода, короткоцепочечные диолы, такие как моноэтиленгликоль, диэтиленгликоль, полиэтилиенгликоль, или триолы, такие как глицерин или триметилолпропан. В одном из вариантов осуществления изобретения каждый из инициаторов может быть по отдельности алкоксилирован, и полученные полиолы смешаны с получением желательного компонента комбинированного полиола. В другом варианте осуществления изобретения инициаторы могут быть смешаны вместе перед алкоксилированием, действуя, таким образом, как соинициаторы, до получения полиольного компонента, имеющего целевое гидроксильное число и функциональность.
Для проведения алкоксилирования алкиленоксид или смесь алкиленоксидов может быть добавлена к инициатору(ам) в любом порядке и может быть добавлена любым числом порций или может вводиться периодически. Введение в реактор более одного алкиленоксида одновременно приводит к получению блока, имеющего статистическое распределение молекул алкиленоксида, так называемому гетероцепного блока. Чтобы получить полиоксиалкиленовый блок выбранного алкиленоксида, первую загрузку алкиленоксида вводят в реакционный сосуд, содержащий молекулы инициатора. После первой загрузки можно ввести вторую загрузку и довести реакцию до завершения. Если первая загрузка и вторая загрузка имеют различные относительные составы алкиленоксидов, результатом является блок полиоксиалкилена. Можно получить блоки полиолов таким путем, когда образованные таким образом блоки являются либо все этиленоксидными, либо все пропиленоксидными или все бутиленоксидными, но возможны также и промежуточные составы. Блоки могут вводиться в любом порядке, а число блоков может быть любым. Например, можно ввести первый блок этиленоксида, а затем второй блок пропиленоксида. В альтернативном случае, может быть введен первый блок пропиленоксида, а затем блок этиленоксида. Могут быть введены третий и последующие блоки. Состав всех блоков следует выбирать так, чтобы получить конечный материал со свойствами, требуемыми для его предполагаемой области применения.
Вспенивающий(е) агент(ы)
В состав полиола также включен химический вспенивающий агент, который может быть выбран частично на основе желательной плотности конечного пенопласта. В некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения может быть выбран углеводородный вспенивающий агент. Например, могут быть использованы углеводородные или фторсодержащие галогенуглеводородные вспенивающие агенты, а в некоторых случаях они могут служить для снижения или дополнительного снижения вязкости и улучшения, таким образом, технологических свойств. В их число входит, например, бутан, изобутан, 2,3-диметилбутан, н- и и-пентановые изомеры, изомеры гексана, изомеры гептана, циклоалканы, включая циклопентан, циклогексан, циклогептан и их комбинации, HFC-245fa (1,1,1,3,3-пентафторпропан), HFC-365mfc (1,1,1,3,3-пентафторбутан), HFC-227ea (1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан), HFC-134а (1,1,1,2-тетрафторэтан), комбинации двух или более из вышеназванных и т.п. Данные углеводороды и/или не содержащие фтора галогенуглеводороды могут быть использованы в таком количестве, что, в общем, вспенивающий агент, включая фторуглеводород, составляет не более приблизительно 20 частей или не более приблизительно 15 частей на 100 частей всей полиольной композиции.
Необязательным химическим вспенивающим агентом, который может быть выбран, является муравьиная кислота или другая карбоновая кислота. Муравьиная кислота может быть использована в количестве от приблизительно 0,5 до приблизительно 8 частей на 100 частей по массе полиольной композиции. В некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения муравьиная кислота присутствует в количестве от приблизительно 0,5 частей и/или от приблизительно 1 части до приблизительно 6 частей или до приблизительно 3,5 частей по массе. Также допускается, что могут быть использованы другие алифатические моно- и поликарбоновые кислоты, такие как те, что раскрыты в патенте США 5143945, который введен в настоящий документ во всей полноте в порядке ссылки, и включающие изомасляную кислоту, этилмасляную кислоту, этилгексановую кислоту и их комбинации.
Помимо муравьиной кислоты или другой карбоновой кислоты в качестве вспенивающего агента, в качестве химического вспенивающего агента также может быть необязательно выбрана вода. Вода используется в некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения в количестве от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 частей или от приблизительно 0,7 до приблизительно 5 частей на 100 частей по массе комбинированного полиола. В некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения при получении полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта для ускорения и придания желательных технологических параметров количество используемой воды может не превышать 4 частей по массе или быть не более 2,5 частей воды или быть не более 1,5 частей воды на 100 частей полиольной композиции. В некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения желательно воду не использовать.
Окончательно, как необязательные дополнительные химические вспенивающие агенты могут быть также преимущественно использованы карбаматы, которые выделяют диоксид углерода в ходе процесса вспенивания, и их аддукты. Более подробно они рассмотрены, например, в патентах США 5789451 и 6316662 и Европейском патенте ЕР 1097954, которые введены в настоящий документ во всей полноте в порядке ссылки.
Соотношения компонентов в комбинированном полиоле
Три минимально требуемые компонента комбинированного полиола (за исключением вспенивающего агента(ов)) в некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения содержатся в конкретных интервалах соотношений, чтобы улучшить их стабильность при хранении после их объединения. И если содержание ароматического сложного полиэфирполиола может лежать в интервале от приблизительно 20 до приблизительно 60% масс. в расчете исходя из общей массы комбинированного полиола, то содержание простого полиэфирполиола может лежать в интервале от приблизительно 10 до приблизительно 30% масс., например, от приблизительно 20 до приблизительно 30% масс. В некоторых вариантах осуществления изобретения желательно, чтобы содержание ароматического сложного полиэфирполиола ограничивалось интервалом от приблизительно 20 до приблизительно 40% масс. Полиол, инициированный сахарозой или сорбитом, может содержаться в количестве, лежащем в интервале от приблизительно 5 до приблизительно 40% масс., в таком же расчете. Могут быть также выбраны комбинации более одного из каждого типа полиола, при условии, что их объединенное процентное содержание в комбинированном полиоле в целом соответствует указанным интервалам. Кроме того, доля ароматического сложного полиэфирполиола, простого полиэфирполиола новолачного типа, доля полиола, инициированного сахарозой или сорбитом, а также доля остального простого полиэфирполиола может быть выбрана таким образом, чтобы комбинированный полиол в целом имел среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2 или, по меньшей мере, приблизительно 2,5. Углеводородный или галогенуглеводородный вспенивающий агент, либо введенный в комбинированный полиол, либо введенный отдельно в ходе процесса вспенивания, желательно содержится в количестве от приблизительно 2 до приблизительно 20 частей, в расчете на 100 частей комбинированного полиола, и более желательно в количестве от приблизительно 2 до приблизительно 15 частей по такому же расчету.
Полиизоцианат
Для того чтобы получить полиуретановый или полиизоциануратный пенопласт согласно вариантам осуществления изобретения, полиольная композиция должна провзаимодействовать с подходящим стехиометрическим избытком полиизоцианатного компонента в соответствующих условиях вспенивания. Полиизоцианатный компонент называют в Соединенных Штатах «А-компонентом» (в Европе «В-компонентом»). Выбор А-компонента может быть сделан из широкого ряда полиизоцианатов, включая, но не ограничиваясь теми, что хорошо известны специалистам в данной области. Например, могут быть использованы органические полиизоцианаты, модифицированные полиизоцианаты, форполимеры на основе изоцианатов и их смеси. Они могут дополнительно включать алифатические и циклоалифатические изоцианаты и, в частности ароматические и, более конкретно полифункциональные ароматические изоцианаты. Могут также быть использованы полифенилполиметиленполиизоцианаты (PMDI).
Другие полиизоцианаты, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, включают 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат и соответствующие изомерные смеси 4,4'-, 2,4' и 2,2'-дифенилметандиизоцианата; смеси 4,4'-, 2,4' и 2,2'-дифенилметандиизоциантов и полифенилполиметиленполиизоцианатов (PMDI) и смеси PMDI и толуилендиизоцианатов. Кроме того, могут быть использованы в настоящем изобретении алифатические и циклоалифатические изоцианатные соединения, такие как 1,6-гексаметилендиизоцианат; 1-изоцианато-3,5,5-триметил-1,3-изоцианатометилциклогексан; 2,4- и 2,6-гексагидротолуилендиизоцианат и их соответствующие изомерные смеси; и 4,4'-, 2,2' и 2,4'-дициклогексилметандиизоцианат и их соответствующие изомерные смеси. Также пригодным для использования в настоящем изобретении является 1,3-тетраметиленксилолдиизоцианат.
Также преимущественными для использования в качестве А-компонента являются так называемые модифицированные мультифункциональные изоцианаты, то есть те, которые получены в результате химических реакций вышеназванных диизоцианатов и/или полиизоцианатов. Примерами являются полиизоцианаты, содержащие сложные эфиры, мочевины, биуреты, аллофанаты и, предпочтительно, карбодиимиды и/или уретономин, и диизоцианаты и полиизоцианаты, содержащие изоциануратные и/или уретановые группы. Также могут быть использованы жидкие полиизоцианаты, содержащие карбодиимидные группы, уретономинные группы и/или изоциануратные ядра, имеющие содержание изоцианатных групп (NCO) от 120 до 40 массовых процентов или от 20 до 35 массовых процентов. Они включают, например, полиизоцианаты на основе 4,4'-, 2,4'- и/или 2,2'-дифенилметандиизоцианата и соответствующие изомерные смеси, 2,4- и/или 2,6-толуолдиизоцианат и соответствующие изомерные смеси, смеси дифенилметандиизоцианатов и PMDI и смеси толуилендиизоцианатов и PMDI и/или дифенилметандиизоцианатов.
Подходящими форполимерами для использования в качестве полиизоцианатного компонента в составах согласно настоящему изобретению являются форполимеры, имеющие содержание NCO от 2 до 40 массовых процентов или от 4 до 30 массовых процентов. Данные форполимеры получают по реакции ди- и/или полиизоцианатов с материалами, включающими низкомолекулярные диолы и триолы, но также могут быть получены с многовалентными соединениями, содержащими активный атом водорода, такими как ди- и триамины и ди- и тритиолы. Отдельные примеры включают ароматические полиизоцианаты, содержащие уретановые группы, которые могут иметь содержание NCO от 5 до 40 массовых процентов или от 20 до 35 массовых процентов, полученные по реакции диизоцианатов и/или полиизоцианатов с такими полиолами, как, например, низкомолекулярные диолы, триолы, оксиалкиленгликоли, диоксиалкиленгликоли или полиоксиалкиленгликоли, имеющие молекулярные массы до приблизительно 800. Данные полиолы могут быть использованы по отдельности или в смесях как ди- и/или полиоксиалкиленгликоли. Например, могут быть использованы диэтиленгликоли, дипропиленгликоли, полиоксиэтиленгликоли, этиленгликоли, пропиленгликоли, бутиленгликоли, полиоксипропиленгликоли и полиоксипропиленполиоксиэтиленгликоли. Также могут быть использованы сложные полиэфирполиолы, а также алкилдиолы, такие как бутандиол. Другие диолы, также пригодные для использования, включают бисгидроксиэтил- или бисгидроксипропил бисфенол А, циклогександиметанол и бисгидроксиэтилгидрохинон.
Пригодными для использования в качестве полиизоцианатного компонента в составах форполимеров, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, являются те же материалы, что упомянуты выше как подходящие полиизоцианаты.
PMDI в любой из его форм может быть использован как полиизоцианат для применения в вариантах осуществления изобретения. Когда он использован, он может иметь эквивалентную массу между 125 и 300, например, от 130 до 175, и среднюю функциональность больше приблизительно 1,5. Варианты осуществления изобретения охватывают среднюю функциональность от 1,75 до 3,5. Вязкость полиизоцианатного компонента может составлять от 25 до 5000 сантипуаз (сП) (от 0,025 до приблизительно 5 Па), но величины от 100 до 1000 сП при 25°С (0,1 Па·с) могут быть допустимы для легкости переработки. Варианты осуществления изобретения охватывают аналогичные вязкости, когда выбраны альтернативные полиизоцианатные компоненты. В некоторых вариантах осуществления изобретения полиизоцианатный компонент в составах по настоящему изобретению выбран из группы, состоящей из MDI, PMDI, форполимера MDI, форполимера PMDI, модифицированного MDI и их смесей.
Для целей вариантов осуществления изобретения отношение изоцианатных индексов А-компонента к В-компоненту (полиизоцианат к комбинированному полиолу) может составлять больше 250, а именно в зависимости от использованных условий, больше 2,5, то есть пенопласт получают при взаимодействии, по меньшей мере, 2,5 NCO групп на каждую реакционную к изоцианату группу; в некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения изоцианатный индекс превышает 270, а именно в зависимости от использованных условий, превышает 2,7.
Необязательные компоненты состава
Другие полиолы могут быть также включены в комбинированный полиол и/или в конечный состав, помимо трех указанных выше по тексту, и, если они включены, то считаются частью состава В-компонента. Хотя данные дополнительные материалы обычно включают как часть В-компонента в ходе процесса составления, их обрабатывают отдельно, так как они считаются необязательными. Другие полиолы могут быть выбраны таким образом, что комбинированный полиол в целом будет иметь среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,4 (исключая вклад в функциональность, обусловленный присутствием воды в пенообразующем составе). Варианты осуществления изобретения включают средние функциональности, по меньшей мере, 2,5; 2,6; 2,7; 2,8; 2,9; 3,0; 3,1; 3,2 или, по меньшей мере, 3,3. Другие полиолы могут включать один или несколько других простых или сложных полиэфирполиолов типа, обычно используемого в процессах получения полиуретановых и/или полиизоциануратных пенопластов. Могут также присутствовать другие соединения, содержащие, по меньшей мере, два реакционных к изоцианату атома водорода, например простые политиоэфирполиолы, сложные полиэфирамиды и полиацетали, содержащие гидроксильные группы, алифатические поликарбонаты, содержащие гидроксильные группы, полиоксиалкиленовые простые полиэфиры с концевыми аминными группами и предпочтительно сложные полиэфирполиолы, полиоксиалкиленовые простые полиэфирполиолы и привитые в дисперсии полиолы. Также могут быть использованы смеси двух или нескольких из вышеназванных материалов. Во многих вариантах осуществления изобретения данные полиолы содержат от приблизительно 2 до приблизительно 8 гидроксильных групп на молекулу и имеют гидроксильное число больше 100 мг KОН/г, а в некоторых вариантах осуществления изобретения - больше 300 мг KОН/г.
В некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения комбинированный полиол может также включать один или несколько удлинителей цепи и/или сшивающих агентов. Если выбраны, удлинители цепей могут быть бифункциональными, низкомолекулярными спиртами, в частности, теми, которые имеют молекулярную массу до 400, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, бутандиол, гександиол и их смеси. Сшивающие агенты во многих вариантах осуществления изобретения являются, по меньшей мере, трехфункциональными и могут быть выбраны, например, из таких низкомолекулярных спиртов, как глицерин, триметилолпропан, пентаэритритол, сахароза, сорбит или их смеси.
Состав по настоящему изобретению может включать дополнительные добавки или модификаторы, такие как те, что хорошо известны в данной области. Например, могут быть использованы поверхностно-активные вещества, катализаторы, антипирены и/или наполнители. Особое значение имеют один или несколько катализаторов тримеризации. Использованные катализаторы тримеризации могут представлять любые, известные специалистам в данной области, которые будут катализировать тримеризацию органического изоцианатного соединения с образованием изоциануратного фрагмента. О типичных катализаторах тримеризации изоцианатов см. The Journal of Cellular Plastics, November/December 1975, page 329 и патенты США 3745133; 3896052; 3899443; 3903018; 3954684 и 4101465, существо которых введено в настоящий документ во всей полноте в порядке ссылки. Типичные катализаторы тримеризации включают соли глицина, катализаторы тримеризации на основе третичных аминов, щелочные соли карбоновых кислот и смеси данных классов катализаторов. Подходящие катализаторы тримеризации включают N-2-гидрокси-5-нонилфенилметил-N-метилглицинат. Также в их число включены эпоксиды, раскрытые в патенте США 3745133. Катализаторы тримеризации доступны от, например, Air Products под торговыми марками DABCO K2097, DABCO K15, DABCO TMR и CURITHANE 52.
Другой категорией катализаторов, которые могут быть включены, является класс аминных катализаторов, включающий любые органические соединения, которые содержат, по меньшей мере, третичный атом азота и способны катализировать реакцию гидроксил/изоцианат между А-компонентом и В-компонентом. Типичные классы аминов включают N-алкилморфолины, N-алкилалконоламины, N,N-диалкилциклогексиламины и алкиламины, где алкильными группами являются метил, этил, пропил, бутил и их изомерные формы, и гетероциклические амины. Типичными, но не ограничивающими их примерами являются триэтилендиамин, тетраметилендиамин, бис(2-диметиламиноэтиловый) простой эфир, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин, триамиламин, пиридин, хинолин, диметилпиперазин, пиперазин, N,N-диметилциклогексиламин, N-этилморфолин, 2-метилпропандиамин, метилтриэтилендиамин, 2,4,6-тридиметиламинометилфенол, N,N',N”-трис(диметиламинопрорпил)сим-гексагидротриазин и их смеси. Третичные амины, которые могут быть выбраны, могут включать бис(2-диметиламиноэтиловый) простой эфир, диметилциклогексиламин, N,N-диметилэтаноламин, триэтилендиамин, триэтиламин, 2,4,6-три(диметиламинометил)фенол, N,N,N-этилморфолин и их смеси.
В настоящем изобретении может также быть использован не аминный катализатор. Типичными из данных катализаторов являются металлоорганические соединения висмута, свинца, олова, титана, железа, сурьмы, урана, кадмия, кобальта, тория, алюминия, ртути, цинка, никеля, церия, молибдена, ванадия, меди, марганца, циркония и их комбинации. Включенными только для пояснительных целей являются нитрат висмута, 2-этилгексоат свинца, бензоат свинца, нафталат свинца, хлорид железа, трихлорид сурьмы, гликолят сурьмы, их комбинации и т.п. Варианты осуществления изобретения включают соли олова карбоновых кислот, такие как ацетат олова, октоат олова, 2-этилгексоат олова, 1-метилимидазол и лаурат олова, а также соли диалкилолова карбоновых кислот, такие как диацетат дибутилолова, дилаурат дибутилолова, дималеат дибутилолова, диацетат диоктилолова, их комбинации и т.п. Катализаторы, такие как NIAXTA-1, POLYCAT 9 и/или POLYCAT 77 (NIAX A-1 доступен от Momentive Performance Materials. POLYCAT 9 и POLYCATR 77 доступны от Air Products and Chemicals, Inc.). Дополнительные катализаторы, такие как TOYOCAT™ DM 70, POLYCAT 8 или другие катализаторы гелеобразования. (TOYOCAT™ DM 70 доступен от Tosoh Corporation). Катализаторы могут быть включены в количествах от приблизительно 0,5 до приблизительно 8 частей, в целом, от В-компонента.
Хотя основной состав позволяет получать пенопласты, имеющие улучшенные свойства при горении, как определено ниже по тексту, в некоторых вариантах осуществления изобретения может быть желательным дополнительно улучшить огнестойкость за счет включения в качестве добавок одного или нескольких галогенсодержащих или не содержащих галогенов антипиренов, таких как трис(2-хлорэтил)фосфат, трис-этилфосфат, трис(2-хлорпропил)фосфат, трис(1,3-дихлорпропил)фосфат, фосфат аммония, различные галогенсодержащие ароматические соединения, оксид сурьмы, трикристаллогидрат оксида алюминия, поливинилхлорид и их комбинации. В состав также могут быть включены диспергаторы, стабилизаторы ячеек и поверхностно-активные вещества.
Поверхностно-активные вещества, включающие органические поверхностно-активные вещества и поверхностно-активные вещества на основе силиконов могут быть добавлены в целях стабилизации ячеек. Некоторые типичные материалы продаются под обозначениями SF-1109, L-520, L-521 и DC-193, которые, как правило, представляют собой блок-сополимеры полисилоксан-полиоксиалкилен, как те, что раскрыты в патентах США 2834748; 2917480 и 2846458, существо которых введено в настоящий документ во всей полноте в порядке ссылки. Также сюда включены органические поверхностно-активные вещества, содержащие блок-сополимеры полиоксиэтилен-полиоксибутилен, как те, что описаны в патенте США 5600019, существо которого введено в настоящий документ во всей полноте в порядке ссылки. Особенно желательно использовать небольшое количество поверхностно-активного вещества для стабилизации реакционной вспениваемой смеси до тех пор, пока она не затвердеет. Другие поверхностно-активные вещества включают простые эфиры полиэтиленгликоля и длинноцепочечных спиртов, третичных аминов или солей алканоламинов длинноцепочечных сульфатных сложных эфиров аллиловых кислот, сложные алкилсульфоновые эфиры, алкиларилсульфоновые кислоты и их комбинации.
Данные поверхностно-активные вещества используются в количествах, достаточных для стабилизации реакции вспенивания и предотвращения разрушения и образования больших неравномерных ячеек. Обычно для данной цели достаточно от приблизительно 0,2 до приблизительно 3 частей поверхностно-активного вещества на 100 частей по массе комбинированного полиола.
Другие добавки могут включать, но не ограничиваться ими, технический углерод и окрашивающие вещества, наполнители и пигменты. Примеры могут включать сульфат бария, карбонат кальция, графит, технический углерод, диоксид титана, оксид железа, микросферы, трикристаллогидрат оксида алюминия, волластонит, товарное стекловолокно (измельченное или непрерывное) и полиэфирные волокна и другие полимерные волокна, а также их различные комбинации.
Получение пенопластов
Полиуретановый или полиизоциануратный полимер, полученный способом согласно настоящему изобретению, в некоторых не ограничивающих вариантах осуществления изобретения представляет жесткий, вспененный полимер с закрытыми ячейками. Данный полимер обычно получают тщательным смешением реакционных компонентов, т.е. компонента полиол/вспенивающий агент (состоящего в основном или включающего комбинированный полиол и вспенивающий агент, определенного выше по тексту), наряду с изоцианатным компонентом, т.е. по меньшей мере, двух потоков; или полиольного компонента (состоящего в основном или включающего комбинированный полиол, определенный выше по тексту), компонента вспенивающего агента и изоцианатного компонента, т.е. по меньшей мере, трех потоков, где, например, комбинированный полиол и являющийся компонентом вспенивающий агент смешивают перед контактом их с изоцианатным компонентом при комнатной температуре или несколько повышенной температуре в течение короткого промежутка времени. При желании могут быть включены дополнительные потоки для введения различных катализаторов и других добавок. Смешение потоков может быть осуществлено либо в аппарате высокого давления, либо аппарате низкого давления, смесительной головке с или без статического смесителя для объединения потоков, а затем нанесение реакционной смеси на подложку. Данной подложкой может быть, например, жесткий или гибкий облицовочный лист, полученный из фольги или другого материала, включая другой слой аналогичного или иного полиуретана или полиизоцианурата, который перемещается, периодически или непрерывно, вдоль производственной линии, или прямо на конвейерную ленту. Тип облицовочного материала, конкретно включенного в объем притязаний вариантов осуществления изобретения, представляет тонкий металлический лист, например, изготовленный из стали, необязательно покрытой подходящим материалом, таким как сложный полиэфир или эпоксидная смола, чтобы замедлить процесс образования ржавчины.
В альтернативных вариантах осуществления изобретения реакционная смесь может быть залита в открытую форму или распределена специальным оборудованием по открытой форме или просто нанесена на место, для которого она предназначена, т.е. место использования с заливкой на месте, такое как между внутренней и наружной стенками конструкции. В случае нанесения внутрь формы на облицовочный лист второй лист может быть нанесен сверху нанесенной смеси. В других вариантах осуществления изобретения смесь может быть инжектирована в закрытую форму, с или без помощи вакуума для заполнения полостей. В обоих случаях, когда используется форма, а также когда используется непрерывная производственная линия, форму или непрерывную производственную линию обычно нагревают, чтобы ускорить процесс взаимодействия полиол-изоцианат.
В целом, данным областям применения может сопутствовать использование известных методов разовых форполимеров или квазифорполимеров, используемых вместе с традиционными методами смешения. При взаимодействии смесь принимает конфигурацию формы или прилипает к подложке с получением полиуретанового или полиизоциануратного полимера более или менее заданной структуры, которому затем позволяют затвердеть на месте применения или в форме, либо частично либо полностью. Подходящие условия для ускорения отверждения полимера включают температуру обычно от 20°С до 150°С, такую как от 35°С до 75°С или от 40°С до 70°С. Температуры отверждения могут быть достигнуты нагреванием формы и/или она может развиваться внутри системы за счет экзотермического характера реакции. Данные температуры обычно позволят полимеру затвердеть в достаточной мере, чтобы его можно было удалить из формы, если таковая используется, или с производственной линии, обычно в пределах от приблизительно 3 до 20 минут и более характерно в пределах от 4 до 15 минут после смешения реагентов. Оптимальные условия отверждения будут зависеть от конкретных компонентов, включая катализаторы и количества, использованные при получении полимера, а также размера и конфигурации изготавливаемого изделия.
Результатом может быть жесткий пенопласт в форме блоков пенопласта, формового изделия, заполненной полости, включая, но не ограничиваясь, трубу или изоляционную стенку или оболочку конструкции, распылительный пенопласт, вспененный пенопласт или ламинированный продукт периодического или непрерывного производства, включающий, но не ограниченный им, ламинат или ламинированный продукт, полученный с другими материалами, такими как картон, гипсокартон, термопласты, бумага, металл или их комбинации. Преимущественно, пенопласты, полученные согласно вариантам осуществления настоящего изобретения, могут иметь улучшенные технологические свойства, по сравнению с пенопластами, полученными по аналогичным составам и методам получения, за исключением того, что составы не включают специфического комбинированного полиола, использованного в настоящем изобретении. Как использовано в настоящем документе, термин «улучшенные технологические свойства» относится к способности пенопласта иметь меньшее число дефектов, которые могут включать, но не ограничиваться ими, усадку и деформируемость. Данное усовершенствование может быть особенно преимущественным, когда варианты осуществления изобретения используются в производстве слоистых панелей. Слоистые панели можно определить, в некоторых вариантах осуществления изобретения, как включающие, по меньшей мере, один относительно плоский слой (т.е. слой, имеющий два относительно больших размера и один относительно малый размер) жесткого пенопласта, на каждую сторону большого размера которого нанесен, по меньшей мере, один слой гибкого или жесткого материала, такого как фольга или более толстый слой металла или другого структурообразующего материала. Данный слой может, в некоторых вариантах осуществления изобретения, служить подложкой в ходе получения пенопласта.
Кроме того, полиизоциануратные и полиуретановые пенопласты согласно вариантам осуществления изобретения могут проявлять улучшенные параметры отверждения, включающие улучшенную прочность на сжатие в неотвержденном состоянии. Метод испытания по определению прочности на сжатие в неотвержденном состоянии описан в примечании к таблице 1. Данный признак может быть особенно преимущественным, когда варианты осуществления настоящего изобретения используют в производстве изоляционных слоистых панелей.
Представленное выше описание предназначено как общее и не предполагает включать в себя все возможные варианты осуществления изобретения. Аналогичным образом, представленные ниже по тексту примеры являются только пояснительными и не предназначены определять или ограничивать изобретение никоим образом. Специалисты в данной области будут абсолютно уверены, что будут очевидны иные варианты осуществления изобретения в пределах объема притязаний, изложенных в формуле изобретения, при рассмотрении описания и/или практического воплощения изобретения, как рассмотрено в настоящем документе. Данные иные варианты осуществления изобретения могут включать выбор конкретных компонентов и их пропорции; условия смешения и реакции, емкости, использованное оснащение и протоколы испытаний; эксплуатационные параметры и селективность; идентификацию продуктов и побочных продуктов; последующую переработку и ее применение и т.п.; и специалисты в данной области поймут, что они могут меняться в пределах объема притязаний, определенных в прилагаемой формуле изобретения.
ПРИМЕРЫ
Материалы, использованные в примерах и/или сравнительных примерах, включают следующие, которые указаны в алфавитном порядке.
CURATHANE 52 представляет глицин, N-{[2-гидрокси-5-нонилфенил)метил]-N-метилмононатриевую соль в диэтиленгликоле, доступный от Air Products and Chemicals, Inc.
DABCO K15 представляет катализатор на основе октоата калия в диэтиленгликоле, доступный от Air Products and Chemicals, Inc.
IP 585 представляет полиол IP 585, полиол полиоксипропилен-полиоксиэтилен, инициированный ароматической смолой (полиол новолачного типа) с гидроксильным числом 195 мг КОН/г, эквивалентной массой 286 и средней функциональностью 3,3, доступный от The Dow Chemical Company.
NIAX A-1 представляет катализатор на основе 70% бис(2-диметиламиноэтилового) простого эфира и 30% дипропиленгликоля, доступный от Momentive Performance Materials.
NIAX L-6633 представляет поверхностно-активное вещество на основе силикона от Momentive Performance Materials.
POLYCAT 8 представляет N,N-диметилциклогексиламин, доступный от Air Products and Chemicals, Inc.
Полиэфир 1 представляет сложный полиэфир на основе терефталевой кислоты, диэтиленгликоля и PEG200 и получен, как описано в WO/2010/015642, имеет гидроксильное число 240, номинальную функциональность 2 и эквивалентную массу 234.
PEG 400 представляет полиэтиленгликоль, имеющий среднюю молекулярную массу приблизительно 400.
ТСРР представляет трис(хлоризопропил)фосфат, доступный от Albemrle.
VORANATE M600 представляет высоковязкий неочищенный дифенилметандиизоцианат (вязкость приблизительно 600 мПа при 25°С), доступный от The Dow Chemical Company.
VORANOL 280 представляет полиол, инициированный сахарозой/глицерином с высокой функциональностью (6,9), имеющий эквивалентную массу приблизительно 200, ОН число 280 и среднечисленную молекулярную массу 1402, доступный от The Dow Chemical Company.
VORANOL RN 482 представляет полиол на основе простого полиэфира полиоксипропилена, инициированный сахарозой, имеющий гидроксильное число 482, номинальную функциональность 6 и эквивалентную массу 117, доступный от The Dow Chemical Company.
Пример 1 и сравнительный пример 2
Готовили два комбинированных полиола, включающие компоненты, перечисленные в таблице 1 (количества представлены в частях по массе). Первый полиол получали смешением компонентов полиола. Затем осуществляли взаимодействие смеси с изоцианатом (VORANATE™ M600) и н-пентаном, при индексе 280, с получением самопроизвольно вспениваемой пены. Параметры отверждения определяли путем измерения прочности на сжатие в неотвержденном состоянии через четыре (4) минуты, а результаты также показаны в таблице 1.
| Таблица 1 | |||
| Пример 1 | Пример 2 | Сравнительный пример 2 | |
| Полиол | |||
| Полиэфир 1 | 20,23 | 43,95 | 45,2 |
| IP 585 | 29,18 | 15 | |
| VORANOL RN 482 | 9,73 | 13 | |
| VORANOL 280 | 10,4 | ||
| PEG 400 | 12,65 | 17,3 | |
| TCPP | 21,13 | 21 | 20,57 |
| CURITHANE 52 | 1,75 | 1,7 | 1,7 |
| DABCO K15 | 1 | 1 | 0,76 |
| NIAX A-1 | 0,56 | 0,58 | |
| NIAX L-6633 | 3 | 3 | 3 |
| POLYCAT 8 | |||
| Вода | 0,77 | 0,77 | 0,77 |
| Полиол, всего частей | 100 | 100 | 100 |
| Полиол, средняя функциональность* | 2,9 | 2,8 | 2,3 |
| VORANATE M600 на 100 частей полиола | 168,5 | 170 | 159,6 |
| Индекс | 280 | 280 | 280 |
| н-пентан | 12,1 | 12,1 | 11,7 |
| Плотность самопроизвольно вспенивающейся пены | Приблизительно 36 | Приблизительно 36 | Приблизительно 36 |
| GCS** (кПа) | 150 | 145 | 110 |
| *средняя функциональность на основе комбинации полиэфира 1, IP 585, VORANOL RN 482 и PEG 400 для примера 1, комбинация полиэфира 1, IP 585 и VORANOL RN 482 для примера 2 и комбинация полиэфира 1, VORANOL 280 и PEG 400 для сравнительного примера 3. **GCS (прочность на сжатие в неотвержденном состоянии): это мера самопроизвольного вспенивания пенопласта, полученного внутри деревянного ящика (20×20×20см), извлеченного через 2 минуты после начала реакции и помещенного (перпендикулярно направлению вспенивания) на деревянный кусок размером 5×5 см, удерживаемый на нижней плите разрывной машины Instron 10 кН. Верхняя пластина машины перемещается 4 минуты со сжатием пены с постоянной скоростью (20 мм в минуту) в направлении, идентичном деревянному куску. Полученная величина GCS выражается в кПа. |
|||
Видно, что пример 1 и пример 2 показывают улучшенное отверждение (прочность на сжатие в неотвержденном состоянии, GCS тест).
Claims (16)
1. Состав для получения полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, включающий
(а) комбинированный полиол, включающий
(i) от приблизительно 30 до приблизительно 60 мас.% ароматического сложного полиэфирполиола, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 50 мг KОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2;
(ii) от приблизительно 10 до приблизительно 30 мас.% простого полиэфирполиола новолачного типа, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 100 мг KОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,2, и
(iii) от приблизительно 10 до приблизительно 40 мас.% простого полиэфирполиола, включающего полиол, инициированный сахарозой или сорбитом, имеющий среднее гидроксильное число больше приблизительно 200 мг KОН/г и среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 4;
все проценты рассчитаны исходя из общей массы комбинированного полиола, и где компоненты (i), (ii) и (iii) выбраны так, что комбинированный полиол в целом имеет среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,4;
(b) полиизоцианат и
(с) вспенивающий агент;
так что стехиометрический индекс полиизоцианата к комбинированному полиолу составляет более 250.
(а) комбинированный полиол, включающий
(i) от приблизительно 30 до приблизительно 60 мас.% ароматического сложного полиэфирполиола, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 50 мг KОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2;
(ii) от приблизительно 10 до приблизительно 30 мас.% простого полиэфирполиола новолачного типа, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 100 мг KОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,2, и
(iii) от приблизительно 10 до приблизительно 40 мас.% простого полиэфирполиола, включающего полиол, инициированный сахарозой или сорбитом, имеющий среднее гидроксильное число больше приблизительно 200 мг KОН/г и среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 4;
все проценты рассчитаны исходя из общей массы комбинированного полиола, и где компоненты (i), (ii) и (iii) выбраны так, что комбинированный полиол в целом имеет среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,4;
(b) полиизоцианат и
(с) вспенивающий агент;
так что стехиометрический индекс полиизоцианата к комбинированному полиолу составляет более 250.
2. Состав по п. 1, где ароматический сложный полиэфирполиол выбран из ароматических сложных полиэфирполиолов, имеющих
кислотный компонент, включающий, по меньшей мере, приблизительно 30 мас.% остатков фталевой кислоты или остатков ее изомеров.
кислотный компонент, включающий, по меньшей мере, приблизительно 30 мас.% остатков фталевой кислоты или остатков ее изомеров.
3. Состав по п. 1, где ароматический сложный полиэфирполиол получен трансэтерификацией неочищенных реакционных остатков или отходов.
4. Состав по п. 1, где ароматический сложный полиэфирполиол имеет гидроксильное число в интервале от более чем приблизительно 50 мг KОН/г до приблизительно 400 мг KОН/г.
5. Состав по п. 4, где гидроксильное число лежит в интервале от приблизительно 150 до приблизительно 300.
6. Состав по п. 1, где ароматический сложный полиэфирполиол имеет функциональность в интервале от приблизительно 2 до приблизительно 8.
7. Состав по п. 1, где полиол новолачного типа имеет молекулярную массу от приблизительно 300 до приблизительно 1500.
8. Полиуретановый или полиизоциануратный пенопласт, полученный согласно составу по п. 1
9. Способ получения полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, включающий взаимодействие в условиях пенообразования
(а) комбинированного полиола, включающего
(i) от приблизительно 30 до приблизительно 60 мас.% ароматического сложного полиэфирполиола, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 50 мг KОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2;
(ii) от приблизительно 10 до приблизительно 30 мас.% простого полиэфирполиола новолачного типа, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 100 мг KОН/г и
функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,2, и
(iii) от приблизительно 10 до приблизительно 40 мас.% простого полиэфирполиола, включающего полиол, инициированный сахарозой или сорбитом, имеющий среднее гидроксильное число больше приблизительно 200 мг KОН/г и среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 4;
все проценты рассчитаны исходя из общей массы комбинированного полиола и где компоненты (i), (ii) и (iii) выбраны так, что комбинированный полиол в целом имеет среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,4;
(b) полиизоцианата и
(с) вспенивающего агента;
так что стехиометрический индекс полиизоцианата к комбинированному полиолу составляет более 250; с получением жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта.
(а) комбинированного полиола, включающего
(i) от приблизительно 30 до приблизительно 60 мас.% ароматического сложного полиэфирполиола, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 50 мг KОН/г и функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2;
(ii) от приблизительно 10 до приблизительно 30 мас.% простого полиэфирполиола новолачного типа, имеющего гидроксильное число больше приблизительно 100 мг KОН/г и
функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,2, и
(iii) от приблизительно 10 до приблизительно 40 мас.% простого полиэфирполиола, включающего полиол, инициированный сахарозой или сорбитом, имеющий среднее гидроксильное число больше приблизительно 200 мг KОН/г и среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 4;
все проценты рассчитаны исходя из общей массы комбинированного полиола и где компоненты (i), (ii) и (iii) выбраны так, что комбинированный полиол в целом имеет среднюю функциональность, по меньшей мере, приблизительно 2,4;
(b) полиизоцианата и
(с) вспенивающего агента;
так что стехиометрический индекс полиизоцианата к комбинированному полиолу составляет более 250; с получением жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта.
10. Способ по п. 9, где комбинированный полиол, полиизоцианат и вспенивающий агент контактируют как два потока, три потока или более трех потоков.
11. Способ по п. 10, где смешанные потоки распыляют или наносят на подложку.
12. Способ по п. 11, где подложку выбирают из группы, состоящей из жесткого облицовочного листа, гибкого облицовочного листа, слоя аналогичного или другого полиуретана или полиизоцианурата или конвейерной ленты.
13. Способ по п. 12, где получают слоистую панель.
14. Полиуретановый или полиизоциануратный пенопласт, полученный способом по п. 9.
15. Пенопласт по п. 14, где пенопласт представляет слой в слоистой панели.
16. Пенопласт по п. 15, дополнительно включающий, по меньшей мере, один жесткий облицовочный лист, по меньшей мере, один гибкий облицовочный лист, по меньшей мере, один слой одинакового или другого полиуретана или полиизоцианурата или их комбинации.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42381710P | 2010-12-16 | 2010-12-16 | |
| US61/423,817 | 2010-12-16 | ||
| PCT/US2011/065195 WO2012083038A1 (en) | 2010-12-16 | 2011-12-15 | Polyurethane and polyisocyanurate foams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013132743A RU2013132743A (ru) | 2015-01-27 |
| RU2575124C2 true RU2575124C2 (ru) | 2016-02-10 |
Family
ID=
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2767443C2 (ru) * | 2017-03-24 | 2022-03-17 | ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи | Способ изготовления жестких полиуретановых или модифицированных уретаном полиизоциануратных пен |
| RU2849980C1 (ru) * | 2024-10-31 | 2025-11-01 | Егор Святославович Шелёв | Способ изготовления объемных корпусных элементов беспилотных летательных аппаратов и объемный корпусный элемент беспилотного летательного аппарата |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2184127C2 (ru) * | 1996-11-04 | 2002-06-27 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Жесткие полиуретановые пенопласты |
| EP1435366A1 (en) * | 2003-01-03 | 2004-07-07 | Dow Global Technologies Inc. | Polyol composition and polyisocyanate-based foam prepared therefrom |
| RU2005127459A (ru) * | 2004-09-02 | 2007-03-10 | Байер МатириальСайенс АГ (DE) | Полиуретановый/полиизоциануратный жесткий пенопласт, способ его получения и ламинат, содержащий указанный пенопласт |
| WO2010114703A1 (en) * | 2009-04-01 | 2010-10-07 | Dow Global Technologies Inc. | Polyurethane and polyisocyanurate foams having improved curing performance and fire behavior |
| RU2403268C2 (ru) * | 2004-10-13 | 2010-11-10 | Байер МатириальСайенс ЛЛСИ | Новый модификатор пены, пены, полученные из этого нового модификатора пены, и процесс для получения этих пен |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2184127C2 (ru) * | 1996-11-04 | 2002-06-27 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Жесткие полиуретановые пенопласты |
| EP1435366A1 (en) * | 2003-01-03 | 2004-07-07 | Dow Global Technologies Inc. | Polyol composition and polyisocyanate-based foam prepared therefrom |
| RU2005127459A (ru) * | 2004-09-02 | 2007-03-10 | Байер МатириальСайенс АГ (DE) | Полиуретановый/полиизоциануратный жесткий пенопласт, способ его получения и ламинат, содержащий указанный пенопласт |
| RU2403268C2 (ru) * | 2004-10-13 | 2010-11-10 | Байер МатириальСайенс ЛЛСИ | Новый модификатор пены, пены, полученные из этого нового модификатора пены, и процесс для получения этих пен |
| WO2010114703A1 (en) * | 2009-04-01 | 2010-10-07 | Dow Global Technologies Inc. | Polyurethane and polyisocyanurate foams having improved curing performance and fire behavior |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2767443C2 (ru) * | 2017-03-24 | 2022-03-17 | ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи | Способ изготовления жестких полиуретановых или модифицированных уретаном полиизоциануратных пен |
| RU2849980C1 (ru) * | 2024-10-31 | 2025-11-01 | Егор Святославович Шелёв | Способ изготовления объемных корпусных элементов беспилотных летательных аппаратов и объемный корпусный элемент беспилотного летательного аппарата |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2653540C2 (ru) | Полиуретановые и полиизоциануратные пены с улучшенными характеристиками затвердевания и огнестойкости | |
| EP2652000B1 (en) | Polyurethane and polyisocyanurate foams | |
| EP2855549B1 (en) | Production of polyisocyanurate foam panels | |
| US8557886B2 (en) | Storage-stable polyol compositions for producing rigid polyisocyanurate foam | |
| KR101853153B1 (ko) | 폴리우레탄 경질 발포체의 향상된 저온 외피 경화를 위한 폴리올 제형 | |
| EP2751158A1 (en) | Polyurethane rigid foams | |
| US20160168348A1 (en) | Polyurethane foam composition for discontinuous panels formed under a reduced pressure | |
| JP2014520909A (ja) | ポリイソシアヌレート硬質フォームの生強度を改善させるためのポリオール配合物 | |
| RU2575124C2 (ru) | Полиуретановые и полиизоциануратные пенопласты |