RU2575032C2 - Method of foaming in mould with application of foamable medium and covering layers and resulting plastic moulded product - Google Patents
Method of foaming in mould with application of foamable medium and covering layers and resulting plastic moulded product Download PDFInfo
- Publication number
- RU2575032C2 RU2575032C2 RU2013108706/05A RU2013108706A RU2575032C2 RU 2575032 C2 RU2575032 C2 RU 2575032C2 RU 2013108706/05 A RU2013108706/05 A RU 2013108706/05A RU 2013108706 A RU2013108706 A RU 2013108706A RU 2575032 C2 RU2575032 C2 RU 2575032C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fibers
- composite
- materials
- covering layers
- foam
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title description 17
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 50
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006261 foam material Substances 0.000 abstract 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 50
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 12
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 10
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 10
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 6
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 4
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000003733 fiber-reinforced composite Substances 0.000 description 3
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 2
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 2
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007182 Ochroma pyramidale Species 0.000 description 2
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 2
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000002650 laminated plastic Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YBBLOADPFWKNGS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(N)=O YBBLOADPFWKNGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002748 Basalt fiber Polymers 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100493706 Caenorhabditis elegans bath-38 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical class CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZBOAIYHPIPCBP-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Mg+2].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O DZBOAIYHPIPCBP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000003032 molecular docking Methods 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение касается одностадийного способа вспенивания, ламинирования и формования для изготовления композиционных конструктивных элементов, состоящих из вспененной центральной части из вспениваемой среды, например вспениваемого пластика, и одного или нескольких покрывающих слоев из пластика, и/или композиционных материалов, и/или металлов. Формованные композиционные изделия из синтетических пеноматериалов могут выдерживать большие механические нагрузки и имеют более низкую массу, чем аналогичные металлические конструктивные элементы, и, таким образом, являются замечательно подходящими в качестве конструктивных элементов в космических, воздушных, водных и сухопутных транспортных средствах и для других конструкционных элементов.The invention relates to a one-step method of foaming, laminating and molding for the manufacture of composite structural elements consisting of a foamed central part of a foamable medium, for example, foamable plastic, and one or more coating layers of plastic and / or composite materials and / or metals. Molded composite products made of synthetic foams can withstand large mechanical loads and have a lower mass than similar metal structural elements, and are thus remarkably suitable as structural elements in space, air, water and land vehicles and for other structural elements .
Способы формования для композиционных материалов являются известными. Так, в случае экструзии рукава с раздувом применяется рукав, например, из силиконового каучука, чтобы заготовку из композиционного материала, например из пластика, усиленную стекловолокном или усиленную углеродным волокном, раздуть в форме, подогнать к этой форме и подвергнуть термическому отверждению.Forming methods for composite materials are known. So, in the case of extrusion of a blown sleeve, a sleeve is used, for example, of silicone rubber, so that a workpiece made of a composite material, for example plastic, reinforced with fiberglass or reinforced with carbon fiber, is inflated in a mold, adjusted to this mold and subjected to heat curing.
Экструзия рукава с раздувом: при экструзии рукава с раздувом (прежде всего используемым в индустрии спорттоваров, например, для рам велосипедов, теннисных ракеток и т.д.) при помощи силиконового рукава при повышенном внутреннем давлении и повышенной температуре в форме спрессовываются и отверждаются покрывающие слои из усиленных волокнами пластиков (FVK). Для этого в форму вкладывают усиленный волокнами синтетический материал в большинстве случаев вместе с реактопластичной матрицей, так называемый препрег. Чтобы сформировать внешний контур формы, после закрывания формы в силиконовый рукав во внутренней части формы подают давление. Затем усиленный волокнами синтетический материал отверждается при определенной температуре. После этого форму открывают, конструктивный элемент извлекают из формы, а силиконовый рукав удаляют. В случаях, в которых этот рукав из-за особенностей конструктивного элемента не может быть снова удален, используются «неизвлекаемые ядра».Blown sleeve extrusion: when blown sleeves are extruded (primarily used in the sporting goods industry, for example, for bicycle frames, tennis rackets, etc.), the coating layers are pressed and cured in a mold with increased internal pressure and increased temperature fiber reinforced plastics (FVK). For this purpose, a fiber reinforced synthetic material is inserted into the mold in most cases together with a thermoplastic matrix, the so-called prepreg. To form the external contour of the mold, after closing the mold, a pressure is applied to the silicone sleeve in the interior of the mold. The fiber reinforced synthetic material then cures at a specific temperature. After that, the mold is opened, the structural element is removed from the mold, and the silicone sleeve is removed. In cases in which this sleeve, due to the features of the structural element cannot be removed again, “non-removable kernels” are used.
В немецкой заявке на патент DE 198 45 269 (MBK) описывается, как рукав, окруженный воздушной подушкой, вводится в имеющую сложную конфигурацию полость формы, а затем раздувается и таким образом полностью заполняет полость формы.German patent application DE 198 45 269 (MBK) describes how a sleeve surrounded by an air cushion is inserted into a complex cavity of a mold and then inflated and thus completely fills the mold cavity.
Немецкая заявка на патент DE 10 2007 056 830 (Head) описывает экструзию рукава с раздувом для получения теннисных ракеток из композиционных материалов.German patent application DE 10 2007 056 830 (Head) describes the extrusion of a blown sleeve to produce tennis rackets from composite materials.
Изобретение из немецкой заявки на патент DE 10 2007 051 517 (TU Dresden) касается пустотелого вала или полой оси из композиционного материала с волокнистым наполнителем для жесткого соединения с функциональными элементами. Этот пустотелый вал имеет по меньшей мере два волокнистых слоя в оболочке, различную ориентацию волокон в слоях и профиль со скругленным краем. Функциональные элементы имеют соответствующие профилю вала контактную поверхность профиля, компоновку рабочей поверхности и находящееся между ними стыковочное изделие. Как вал, соответствующий изобретению, так и функциональные элементы имеют незначительную массу.The invention from the German patent application DE 10 2007 051 517 (TU Dresden) relates to a hollow shaft or a hollow axis of a composite material with a fibrous filler for rigid connection with functional elements. This hollow shaft has at least two fibrous layers in the sheath, a different orientation of the fibers in the layers and a profile with a rounded edge. Functional elements have a profile contact surface corresponding to the shaft profile, a working surface layout and a docking product located between them. Both the shaft according to the invention and the functional elements have a small mass.
Немецкая заявка на патент DE 10 2004 015 072 (Rohm GmbH & Co. KG) описывает способ получения стержней из прозрачных синтетических материалов путем экструзии формовочной массы синтетического материала, отличающийся тем, что экструдированную формовочную массу синтетического материала разделяют на два разных стержня и из формовочной массы синтетического материала 1 экструдируют пластиковую трубку, а после введения в калибратор вакуумной камеры после примерно 20 см эту свежеэкструдированную трубку параллельно заполняют предварительно отделенной расплавленной формовочной массой синтетического материала 2, а вновь образовавшееся формованное изделие из синтетического материала обрабатывают дальше как при обычной экструзии труб.German patent application DE 10 2004 015 072 (Rohm GmbH & Co. KG) describes a method for producing rods from transparent synthetic materials by extrusion of a molding material of a synthetic material, characterized in that the extruded molding material of a synthetic material is divided into two different rods and from the molding material the synthetic material 1 is extruded into a plastic tube, and after introducing a vacuum chamber into the calibrator after about 20 cm, this freshly extruded tube is simultaneously filled with a previously separated spread phenomenon molding mass of synthetic material 2, and the newly formed molded product made of synthetic material is treated further as in the conventional pipe extrusion.
Немецкая заявка на патент DE 102 40 395 (Lisa Draximaier GmbH) описывает поперечную балку для автотранспортного средства, которая до сих пор изготавливалась из стальной трубы в процессе внутреннего обратного выдавливания, на этой поперечной балке могут быть приварены различные крепления для других деталей. Поперечная балка согласно изобретению включает закругление трубы из усиленного волокнами композитного материала или образованного смешанным образом из металла и синтетического материала, на которое методом литья под давлением нанесены различные крепления для дополнительных деталей.The German patent application DE 102 40 395 (Lisa Draximaier GmbH) describes a transverse beam for a vehicle, which was still made from a steel pipe during internal back extrusion, various fasteners for other parts can be welded on this transverse beam. The crossbeam according to the invention includes rounding a pipe from a fiber reinforced composite material or formed in a mixed manner from a metal and synthetic material onto which various fasteners for additional parts are applied by injection molding.
Немецкая заявка на патент DE 10 2009 002 232 (Volkswagen AG) описывает способ и установку для получения распределительного вала, который является более гибким, чем имеющиеся до сих пор способы, такие как, например, способ формования с внутренним обратным выдавливанием (IHU) или способ отливки, и дает более легкие изделия. Этот распределительный вал состоит из усиленного волокнами синтетического материала, а способ получения состоит из следующих стадий:German patent application DE 10 2009 002 232 (Volkswagen AG) describes a method and apparatus for producing a camshaft, which is more flexible than the methods available so far, such as, for example, an internal reverse extrusion molding method (IHU) or a method castings, and gives lighter products. This camshaft consists of a fiber reinforced synthetic material, and the production method consists of the following steps:
предварительно изготовленные элементы, распределяющие нагрузку, располагаются на волокнистой заготовке, имеющей полую структуру,prefabricated load balancing elements are arranged on a fiber preform having a hollow structure,
в эту волокнистую заготовку вкладывается эластичная пустотелая деталь, иan elastic hollow piece is inserted into this fiber preform, and
вся конструкция помещается в пресс-форму с возможностью поддержания постоянной температуры,the whole structure is placed in the mold with the ability to maintain a constant temperature,
в пресс-форме располагаются элементы, распределяющие нагрузку,in the mold are the elements that distribute the load,
эластичную пустотелую деталь заполняют, в результате чего заготовка прижимается к контуру пресс-формы и элементам, распределяющим нагрузку,the elastic hollow part is filled, as a result of which the preform is pressed against the mold contour and the load-distributing elements,
вводится материал матрицы и термически отверждается,matrix material is introduced and thermally cured,
после отверждения вал может извлекаться из формы.after curing, the shaft can be removed from the mold.
Немецкая заявка на патент DE 10 2007 026 553 (TU Dresden) описывает многоцелевую композитную структуру с профилем автомобильного колеса для осей и валов, например для шасси самолета. Высокая способность этой конструктивной детали выдерживать механические нагрузки достигается в результате расположения слоев волокон под различными углами.German patent application DE 10 2007 026 553 (TU Dresden) describes a multi-purpose composite structure with an automobile wheel profile for axles and shafts, for example for an airplane landing gear. The high ability of this structural part to withstand mechanical loads is achieved as a result of the location of the fiber layers at different angles.
Немецкая заявка на патент DE 10 2005 020 274 (Denk Engineering GmbH) описывает способ получения усиленной волокнами формованной детали из синтетического материала, при котором слоистый пластик с волокнистым наполнителем накладывается на растягивающуюся внутреннюю формованную деталь, покрытая слоистым пластиком с волокнистым наполнителем внутренняя формованная деталь помещается в контрформу и растягивается, причем эта внутренняя формованная деталь растягивается, а волокнистый материал прессуется на внутренней стенке формы для конструктивного элемента. В эту форму для конструктивного элемента могут помещаться металлические детали или уже отвержденные, усиленные волокнами детали, которые после отверждения усиленного волокнами материала прочно соединены с формованной деталью из синтетического материала и дополнительно ее усиливают. Растягивание оболочки сердцевины осуществляется в результате подведения газа или жидкости, однако может также проводиться с помощью пониженного давления.German patent application DE 10 2005 020 274 (Denk Engineering GmbH) describes a method for producing a fiber-reinforced molded part from a synthetic material, in which a laminated plastic with a fibrous filler is applied to a stretchable inner molded part coated with a laminated plastic with a fibrous filler, the inner molded part is placed in the counterform is stretched, and this inner molded part is stretched, and the fibrous material is pressed on the inner wall of the mold for structural element nta. In this mold for a structural element, metal parts or already cured, fiber-reinforced parts can be placed, which, after curing the fiber-reinforced material, are firmly connected to the molded part made of synthetic material and further strengthen it. Stretching the shell of the core is carried out as a result of the supply of gas or liquid, however, it can also be carried out using reduced pressure.
Немецкая заявка на патент DE 10 2005 020 907 A1 (TU Dresden) описывает полую структуру из усиленного волокнами синтетического материала с элементами, распределяющими нагрузку, которые сформированы на внутреннем контуре этой полой структуры. Полая структура состоит из текстильной заготовки, пропитанной смесью реактивной смолы. Нанесение этой реактивной смолы может осуществляться вручную или с помощью известного инжекционного метода, такого как, например, формование пропиткой смолой (Resin-Transfer-Moulding (RTM)). Копирование формы с точным контуром осуществляется с помощью раздуваемого рукава.German patent application DE 10 2005 020 907 A1 (TU Dresden) describes a hollow structure of a fiber-reinforced synthetic material with load balancing elements that are formed on the inner contour of this hollow structure. The hollow structure consists of a textile preform impregnated with a mixture of reactive resin. The application of this reactive resin can be carried out manually or using a known injection method, such as, for example, molding by impregnation with resin (Resin-Transfer-Molding (RTM)). Copying a form with an exact contour is carried out using a swollen sleeve.
«Вспенивание в форме» с полиуретанами (ПУР) в основном отличается следующим:"Foaming in the form of" with polyurethanes (PUR) mainly differs in the following:
- в случае «обычных» ПУР-пеноматериалов вспенивают внутри конструктивной детали (аналогично монтажной пене);- in the case of “conventional” PUR foams, they are foamed inside the structural part (similar to mounting foam);
- с помощью ПУР получают «неизвлекаемые ядра», которые потом могут покрываться покрывающими слоями. Тогда этот процесс включает несколько стадий;- with the help of PUR, “non-removable nuclei” are obtained, which can then be covered with coating layers. Then this process involves several stages;
- в случае ПУР вспенивание проводится из жидкой фазы.- in the case of PUR, foaming is carried out from the liquid phase.
Чтобы поглощать энергию при аварии транспортного средства в конструкции автомобиля используются аварийные элементы. Эти элементы, как правило, формуются из металлов и поглощают энергию в случае нагрузки посредством определенной деформации (складывания) металлической структуры.In order to absorb energy in the event of a vehicle accident, emergency components are used in the vehicle structure. These elements, as a rule, are molded from metals and absorb energy in case of load through a certain deformation (folding) of the metal structure.
Для отдельных специальных областей использования (гоночных автомобилей или спортивных ограниченных серий) уже используются аварийные элементы со вспененной центральной частью и покрывающими слоями из усиленных волокнами синтетических материалов. Однако процесс изготовления коренным образом отличается от подхода согласно изобретению: на помещенную в форму вспененную центральную часть на второй стадии процесса наносятся волокна, которые потом объединяются на третьей стадии процесса.For certain special areas of use (racing cars or limited edition sports), emergency components are already used with a foamed central part and cover layers of fiber-reinforced synthetic materials. However, the manufacturing process is fundamentally different from the approach according to the invention: fibers are deposited on the foamed central part in the second stage of the process, which are then combined in the third stage of the process.
Чтобы достичь усиливающего эффекта (также в местах, получающих нагрузку при аварии) для корпусов транспортных средств используются пенополиуретаны. Эти пенополиуретаны впрыскиваются непосредственно в металлический полый профиль и расширяются в процессе введения (например, в средней стойке кузова автомобиля). В этом случае процесс основывается на том, что ПУР возможно вспенивать in situ.In order to achieve a reinforcing effect (also in places receiving a load during an accident) polyurethane foams are used for vehicle bodies. These polyurethane foams are injected directly into the metal hollow profile and expand during the injection process (for example, in the middle pillar of the car body). In this case, the process is based on the fact that PUR can be foamed in situ.
Следовательно, задачами изобретения являются:Therefore, the objectives of the invention are:
разработка способа для вспенивания in situ,development of a method for in situ foaming,
разработка простого, одностадийного способа для получения трехмерных конструктивных элементов с наполнителем из пеноматериала (формованных композиционных изделий из синтетических пеноматериалов),the development of a simple, one-stage method for producing three-dimensional structural elements with a filler from foam (molded composite products from synthetic foams),
разработка простого, одностадийного способа для получения трехмерных конструктивных элементов с наполнителем из пеноматериала (формованных композиционных изделий из синтетических пеноматериалов), которые имеют оболочку из одного и/или нескольких покрывающих слоев, причем эти покрывающие слои могут быть соединены друг с другом,the development of a simple, one-step method for producing three-dimensional structural elements with a filler from foam (molded composite products from synthetic foams), which have a shell of one and / or several coating layers, these coating layers can be connected to each other,
изготовление аварийных элементов для облегченных конструкций из формованных композиционных изделий из синтетических пеноматериалов,manufacturing of emergency elements for lightweight structures from molded composite products from synthetic foams,
изготовление формованных деталей и профильных конструкций со вспененной центральной частью и покрывающим слоем или несколькими покрывающими слоями,the manufacture of molded parts and shaped structures with a foamed central part and a covering layer or several covering layers,
изготовление плоских формованных композиционных изделий из синтетических пеноматериалов,the manufacture of flat molded composite products from synthetic foams,
изготовление целостных конструктивных элементов с распределяющими нагрузку (вставками) или объединяющими, или усиливающими структурами,the manufacture of integral structural elements with load balancing (inserts) or combining or reinforcing structures,
in situ изготовление пленок со вспененной подложкой,in situ production of foamed films,
воспринимающих элементов,perceiving elements
изготовление конструктивных элементов с изменяющейся/регулируемой плотностью,manufacturing of structural elements with variable / adjustable density,
антенн (приборов для соблюдения дистанции),antennas (devices for maintaining distance),
изготовление элементов для повышения устойчивости к давлению, изгибу, излому,manufacture of elements to increase resistance to pressure, bending, kink,
формирование насколько возможно гомогенной структуры пены,the formation of a homogeneous foam structure as possible
изготовление конструктивных элементов с анизотропными механическими свойствами,manufacturing of structural elements with anisotropic mechanical properties,
усиление продольных и поперечных балок (например, передней, средней и задней стоек кузова в автомобиле) с помощью композиционного формованного изделия из синтетического пеноматериала.reinforcing the longitudinal and transverse beams (for example, the front, middle and rear pillars of the body in the car) using a composite molded product made of synthetic foam.
Задачи согласно изобретению решаются с помощью композиционного формованного изделия из синтетического пеноматериала и с помощью способа его получения следующим образом.The tasks according to the invention are solved using a composite molded product made of synthetic foam and using the method for its preparation as follows.
В результате применения твердого, способного к вспениванию синтетического материала, такого как, например, поли(мет)акрилимид (ПМИ), поливинилхлорид (ПВХ), полиуретан (ПУР), поли(мет)акрилат (ПММА), удается получить преимущественно однородное композиционное формованное изделие из синтетического пеноматериала, которое в ходе процесса вспенивания механически прочно соединяется с одним покрывающим слоем или с несколькими одинаковыми или различающимися покрывающими слоями.As a result of the use of a solid, foamable synthetic material, such as, for example, poly (meth) acrylimide (PMI), polyvinyl chloride (PVC), polyurethane (PUR), poly (meth) acrylate (PMMA), it is possible to obtain a predominantly homogeneous molded composite a synthetic foam product which, during the foaming process, is mechanically firmly bonded to one covering layer or to several identical or different covering layers.
Под «механически прочно» далее понимают, что усилие, которое требуется для отделения этого покрывающего слоя (метод измерений: испытание на отслаивание с применением барабана согласно стандарту DIN 53295), больше, чем типичное для материала усилие для отслаивания. Для ROHACELL® это усилие находится в интервале от 10 до 80 Нмм/мм.By “mechanically strong” it is further understood that the force required to separate this coating layer (measurement method: peeling test using a drum according to DIN 53295) is greater than the peeling force typical of the material. For ROHACELL®, this force is in the range of 10 to 80 Nmm / mm.
Покрывающие слоиCovering layers
Покрывающие слои композиционного формованного изделия из синтетического пеноматериала могут состоять, например, из:The covering layers of a composite molded article of synthetic foam may consist, for example, of:
- термопластичных материалов, содержащих или не содержащих упрочняющие материалы, таких как, например, различные типы полиамидов (ПА, ПА 66, ПА 12), полипропилен (ПП), полибутилентерефталат (ПБТ), простой полиэфирэфиркетон (ПЭЭК), с имеющимся при желании усилением с помощью, например, стекловолокон, арамидных волокон, полимерных волокон, природных волокон или углеродных волокон, таких как, например, РА 6 GF,- thermoplastic materials with or without hardening materials, such as, for example, various types of polyamides (PA, PA 66, PA 12), polypropylene (PP), polybutylene terephthalate (PBT), simple polyether ether ketone (PEEK), with reinforcement available if desired using, for example, glass fibers, aramid fibers, polymer fibers, natural fibers or carbon fibers, such as, for example, PA 6 GF,
- термопластичных волокнистых композиционных материалов или органических композитов, таких как, например, ПА 6, усиленный элементарными волокнами,- thermoplastic fibrous composite materials or organic composites, such as, for example, PA 6 reinforced with elementary fibers,
- реактопластичных материалов, содержащих или не содержащих упрочняющие материалы, таких как, например, препреги,- thermoset materials containing or not containing reinforcing materials, such as, for example, prepregs,
- только упрочняющих материалов, таких как волокна из стекла, углерода, арамида, полимера, таких как, например, базальтовые волокна, бороволокна, керамические волокна, металлические волокна, сложноэфирные волокна, нейлоновые волокна, полиэтиленовые волокна, плексигласовые волокна, природные волокна, такие как, например, древесные волокна, льняные волокна, пеньковые волокна, сизалевые волокна,- only reinforcing materials, such as fibers of glass, carbon, aramid, polymer, such as, for example, basalt fibers, boron fibers, ceramic fibers, metal fibers, ester fibers, nylon fibers, polyethylene fibers, plexiglass fibers, natural fibers such as for example, wood fibers, flax fibers, hemp fibers, sisal fibers,
- металлов, таких как, например, алюминий, сталь, высокопрочная сталь,- metals, such as, for example, aluminum, steel, high strength steel,
- эластомеров, таких как, например, резина, ПУР, усиленная волокнами резина или усиленный волокнами ПУР,- elastomers, such as, for example, rubber, PUR, fiber reinforced rubber or fiber reinforced PUR,
- наружного отделочного слоя,- outer finishing layer,
- и комбинаций из одного или нескольких из указанных выше материалов, таких как, например, многослойные конструкции (ламинаты) из сочетаний уложенных стеклянных волокон и уложенных углеродных волокон.- and combinations of one or more of the above materials, such as, for example, multilayer structures (laminates) from combinations of stacked glass fibers and stacked carbon fibers.
В качестве упрочняющих материалов для покрывающих слоев композиционного формованного изделия из синтетического пеноматериала принимают во внимание обычные в технологии синтетических материалов волокнистые материалы, такие как, например:As reinforcing materials for the coating layers of a composite molded article of synthetic foam, fibrous materials conventional in the technology of synthetic materials are taken into account, such as, for example:
- стеклянные волокна, например, в форме коротких стеклянных волокон, длинных стеклянных волокон, элементарных волокон, уложенных волокон, волокнистых тканей, трикотажа, нетканого материала или матов,- glass fibers, for example, in the form of short glass fibers, long glass fibers, elementary fibers, stacked fibers, fibrous fabrics, knitwear, non-woven material or mats,
- углеродные волокна, например, в форме коротких волокон, длинных волокон, элементарных волокон, уложенных волокон, волокнистых тканей, трикотажа, нетканого материала или матов,carbon fibers, for example, in the form of short fibers, long fibers, elementary fibers, stacked fibers, fibrous fabrics, knitwear, non-woven material or mats,
- арамидные волокна, например, в форме коротких волокон, длинных волокон, элементарных волокон, уложенных волокон, волокнистых тканей, трикотажа, нетканого материала или матов,- aramid fibers, for example, in the form of short fibers, long fibers, elementary fibers, stacked fibers, fibrous fabrics, knitwear, non-woven material or mats,
- природные волокна, такие как, например, древесные волокна, льняные волокна, пеньковые волокна, сизалевые волокна,- natural fibers, such as, for example, wood fibers, flaxseeds, hemp fibers, sisal fibers,
- синтетические волокна и, такие как, например, волокна из сложных полиэфиров, нейлоновые волокна, полиэтиленовые волокна, плексигласовые волокна,- synthetic fibers and, such as, for example, polyester fibers, nylon fibers, polyethylene fibers, plexiglass fibers,
- стеклянные шарики, такие как, например, усиленный стеклянными шариками полиамид (например, PA 6 GK30).- glass beads, such as, for example, glass bead-reinforced polyamide (for example, PA 6 GK30).
Покрывающие слои также могут быть склеены друг с другом. Поли(мет)акрилимид и пенополи(мет)акрилимидThe coating layers can also be glued together. Poly (meth) acrylimide and foam (meth) acrylimide
Внутренние слои, имеющие особенное значение для способа согласно изобретению, содержат пенополи(мет)акрилимид.The inner layers, which are of particular importance for the method according to the invention, contain (meth) acrylimide foams.
Способ написания с заключением в скобки должен обозначать имеющийся при желании признак. Так, например, (мет)акрил обозначает как акрил, так и метакрил, и смеси из обоих соединений.The way of writing in brackets should indicate a feature if desired. Thus, for example, (meth) acrylic means both acrylic and methacryl, and mixtures of both compounds.
Поли(мет)акрилимидные пеноматериалы, которые могут быть получены из композиций согласно изобретению, содержат повторяющиеся структурные единицы, которые можно представить формулой (I),Poly (meth) acrylimide foams that can be obtained from the compositions according to the invention contain repeating structural units that can be represented by formula (I),
в которойwherein
R1 и R2 вместе или по отдельности обозначают атомы водорода или метильную группу, а R3 обозначает атом водорода или алкильный, или арильный остаток, содержащий до 20 атомов углерода.R 1 and R 2 together or separately represent hydrogen atoms or a methyl group, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl or aryl residue containing up to 20 carbon atoms.
Предпочтительно структурные единицы формулы (I) образуют поли(мет)акрилимидный пеноматериал более чем на 30% масс., особенно предпочтительно более чем на 50% масс. и наиболее предпочтительно более чем на 80% масс.Preferably, the structural units of formula (I) form a poly (meth) acrylimide foam of more than 30 wt.%, Particularly preferably more than 50 wt. and most preferably more than 80% of the mass.
Получение жестких поли(мет)акрилимидных пеноматериалов является известным и предлагается, например, в публикациях патентов Великобритании GB-PS 1 078 425, GB-PS 1 045 229, немецких патентах DE-PS 1 817 156 (=патенту США US-PS 3 627 711) или DE-PS 27 26 259 (=патенту США US-PS 4 139 685) или немецкой заявке на патент DE 199 17 987.Obtaining rigid poly (meth) acrylimide foams is known and is proposed, for example, in GB Patent Publications GB-PS 1,078,425, GB-PS 1,045,229, German DE-PS 1,817,156 (= US Pat. No. 3,627 711) or DE-PS 27 26 259 (= US patent US-PS 4 139 685) or German patent application DE 199 17 987.
Так, структурные единицы структурной формулы (I), среди прочего, при нагревании от 150°C до 250°C могут образовываться из находящихся рядом структурных фрагментов (мет)акриловой кислоты и (мет)акрилонитрила в результате реакции изомеризации с образованием цикла (сравните с немецкими патентами DE-C 18 17 156, DE-C 27 26 259, европейским патентом ЕР-В 146 892). Обычно сначала в результате полимеризации мономеров в присутствии радикального инициатора при невысоких температурах, например от 30°С до 60°С с последующим нагреванием от 60°C до 120°C, образуется промежуточный продукт, который потом в результате нагревания примерно от 180°C до 250°C вспенивается под действием содержащегося вспенивающего агента (смотрите европейский патент EP-B 356 714). Для этого сначала, например, может образовываться сополимеризат, который содержит (мет)акриловую кислоту и (мет)акрилонитрил предпочтительно в мольном соотношении между 1:3 и 3:1.Thus, structural units of structural formula (I), among other things, when heated from 150 ° C to 250 ° C, can be formed from adjacent structural fragments of (meth) acrylic acid and (meth) acrylonitrile as a result of the isomerization reaction to form a cycle (compare with German patents DE-C 18 17 156, DE-C 27 26 259, European patent EP-B 146 892). Usually, first, as a result of polymerization of monomers in the presence of a radical initiator at low temperatures, for example, from 30 ° C to 60 ° C, followed by heating from 60 ° C to 120 ° C, an intermediate product is formed, which then, as a result of heating, from about 180 ° C to 250 ° C foams under the action of the contained blowing agent (see European patent EP-B 356 714). For this, first, for example, a copolymerizate can be formed which contains (meth) acrylic acid and (meth) acrylonitrile, preferably in a molar ratio between 1: 3 and 3: 1.
Кроме того, эти сополимеризаты могут содержать другие мономерные структурные единицы, которые получаются, например, из сложных эфиров акриловой или метакриловой кислот, в частности, с низшими спиртами с 1-4 атомами углерода, стиролом, малеиновой кислотой или ее ангидридом, винилпирролидоном, винилхлоридом или винилиден-хлоридом. Доля сомономеров, которые не могут или лишь с трудом могут циклизоваться, не должна превышать 30% масс., предпочтительно 20% масс. и особенно предпочтительно 10% масс., в пересчете на массу мономеров.In addition, these copolymerizates may contain other monomeric structural units, which are obtained, for example, from esters of acrylic or methacrylic acids, in particular with lower alcohols with 1-4 carbon atoms, styrene, maleic acid or its anhydride, vinyl pyrrolidone, vinyl chloride or vinylidene chloride. The proportion of comonomers that cannot, or only with difficulty, can cyclize, should not exceed 30% by weight, preferably 20% by weight. and particularly preferably 10% by weight, based on the weight of the monomers.
В качестве других мономеров также известным образом предпочтительно могут применяться незначительные количества сшивающих агентов, таких как, например, аллилакрилат, аллилметакрилат, этиленгликоль-диакрилат или -диметакрилат или соли многовалентных металлов и акриловой или метакриловой кислот, такие как метакрилат магния. Количественная доля этих сшивающих агентов часто находится в интервале от 0,005% масс. до 5% масс., в пересчете на общее количество способных полимеризоваться мономеров.Minor amounts of crosslinking agents, such as, for example, allyl acrylate, allyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate or β-dimethacrylate or salts of multivalent metals and acrylic or methacrylic acids such as magnesium methacrylate, can also preferably be used as other monomers in a known manner. The quantitative proportion of these crosslinking agents is often in the range from 0.005% of the mass. up to 5% wt., in terms of the total number of monomers capable of polymerization.
Кроме того, могут применяться добавки солей металлов, которые часто действуют как снижающие количество дымовых газов. К таким относятся, среди прочего, акрилаты или метакрилаты щелочных или щелочноземельных металлов или цинка, циркония или свинца. Предпочтительными являются (мет)акрилаты натрия (Na), калия (K), цинка (Zn) и кальция (Ca). Количества от 2 до 5 массовых частей этих мономеров способствуют заметному снижению плотности дымовых газов при испытаниях на огнестойкость согласно нормам FAR 25.853a.In addition, metal salt additives can be used, which often act to reduce the amount of flue gas. These include, but are not limited to, acrylates or methacrylates of alkali or alkaline earth metals or zinc, zirconium or lead. Preferred are (meth) acrylates of sodium (Na), potassium (K), zinc (Zn) and calcium (Ca). Amounts of 2 to 5 parts by weight of these monomers contribute to a noticeable decrease in the density of flue gases during fire tests according to FAR 25.853a.
Инициаторы полимеризацииPolymerization Initiators
В качестве инициаторов полимеризации используют инициаторы, обычно относящиеся к полимеризации (мет)акрилатов, например азосоединения, такие как азодиизобутиронитрил, а также пероксиды, такие как дибензоилпероксид или дилауроилпероксид, или также другие пероксидные соединения, такие как, например, третбутилпероктаноат, или перкетали, так же как и при необходимости окислительно-восстановительные инициаторы (в отношении этого смотрите, например, Н. Rauch-Puntigam, Th. Volker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer, Heidelberg, 1967 или Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol.1, страницы 286 и далее, John Wiley & Sons, New York, 1978).As polymerization initiators, initiators are used, usually related to the polymerization of (meth) acrylates, for example azo compounds, such as azodiisobutyronitrile, as well as peroxides, such as dibenzoyl peroxide or dilauroyl peroxide, or also other peroxide compounds, such as, for example, tert-butyl peroctanoate, or percate as well as, if necessary, redox initiators (for this, see, for example, H. Rauch-Puntigam, Th. Volker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer, Heidelberg, 1967 or Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1 , country Tsy 286 ff., John Wiley & Sons, New York, 1978).
Предпочтительно инициаторы полимеризации используются в количествах от 0,01 до 0,3% масс. в пересчете на исходные вещества.Preferably, the polymerization initiators are used in amounts of from 0.01 to 0.3% of the mass. in terms of starting materials.
Также может быть благоприятным комбинировать инициаторы полимеризации с различными характеристиками распада в отношении времени и температуры. Хорошо подходит, например, одновременное применение третбутилперпивалата, третбутилпербензоата и трет-бутилпер-2-этилгексаноата или третбутилпербензоата, 2,2-азобисизо-2,4-диметилвалеронитрила, 2,2-азобисизобутиронитрила и дитретбутилпероксида.It may also be advantageous to combine polymerization initiators with various decay characteristics with respect to time and temperature. The use of tert-butyl perpivate, tert-butyl perbenzoate and tert-butylper-2-ethylhexanoate or tert-butyl perbenzoate, 2,2-azobisiso-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2-azobisisobutyronitrile and ditretbutyl peroxide is well suited, for example.
Регуляторы полимеризацииPolymerization Regulators
Регулирование молекулярной массы сополимеризата осуществляется в результате полимеризации смеси мономеров в присутствии регуляторов молекулярной массы, таких как, в частности, известные для этого меркаптаны, такие как, например, н-бутилмеркаптан, н-додецилмеркаптан, 2-меркаптоэтанол или 2-этилгексилтиогликолят, или также хиноны или терпены, причем эти регуляторы молекулярной массы, как правило, используются в количествах от 0,01% масс. до 5% масс., в пересчете на смесь мономеров, предпочтительно в количествах от 0,1% масс. до 2% масс. и особенно предпочтительно в количествах от 0,2% масс. до 1% масс. от массы мономеров (сравните, например, с Н. Rauch-Puntigam, Th. Volker, «Acryl-und Methacrylverbindungen», Springer, Heidelberg, 1967; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. XIV/1, страница 66, Georg Thieme, Heidelberg, 1961 или Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol.1, страницы 296 и далее, J. Wiley, New York, 1978).The molecular weight of the copolymerizate is controlled by polymerizing the mixture of monomers in the presence of molecular weight regulators, such as, for example, mercaptans known for this purpose, such as, for example, n-butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, 2-mercaptoethanol or 2-ethylhexylthioglycolate, or quinones or terpenes, and these molecular weight regulators are typically used in amounts of from 0.01% of the mass. up to 5% wt., in terms of a mixture of monomers, preferably in amounts of from 0.1% of the mass. up to 2% of the mass. and particularly preferably in amounts of from 0.2% of the mass. up to 1% of the mass. by weight of monomers (compare, for example, with H. Rauch-Puntigam, Th. Volker, Acryl-und Methacrylverbindungen, Springer, Heidelberg, 1967; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. XIV / 1, page 66, Georg Thieme, Heidelberg, 1961 or Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, pages 296 ff., J. Wiley, New York, 1978).
Полимеризация осуществляется предпочтительно через варианты полимеризации в массе вещества, как, например, так называемый камерный способ, без того, чтобы этим следовало бы ограничиваться.The polymerization is preferably carried out through polymerization variants in the mass of the substance, such as, for example, the so-called chamber method, without this being to be limited.
Среднемассовая молекулярная масса полимера Mw предпочтительно больше чем 106 г/моль, особенно больше чем 3×106 г/моль, без того, чтобы тем самым следовало ограничиваться.The weight average molecular weight of the polymer Mw is preferably greater than 10 6 g / mol, especially greater than 3 × 10 6 g / mol, without thereby being limited.
Для вспенивания сополимеризата в процессе превращения в содержащий имидные группы полимер известным образом используют вспенивающие агенты, которые при температуре от 150°C до 250°C в результате разложения или испарения образуют газовую фазу. Вспенивающие агенты с амидной структурой, такие как мочевина, монометил- или N′,N′-диметилмочевина, формамид или монометилформамид, при распаде высвобождают аммиак или амины, которые могут принимать участие в дополнительном образовании имидных групп. Однако также могут применяться не содержащие азота вспенивающие агенты, такие как муравьиная кислота, вода или одноатомные алифатические спирты с 3-8 атомами углерода, такие как 1-пропанол, 2-пропанол, н-бутан-1-ол, н-бутан-2-ол, изобутан-1-ол, изобутан-2-ол, пентанолы и/или гексанолы.Foaming agents are used in a known manner for foaming the copolymerizate during the conversion to the polymer containing imide groups, which form a gas phase at temperatures from 150 ° C to 250 ° C as a result of decomposition or evaporation. Amide blowing agents such as urea, monomethyl or N ′, N′-dimethyl urea, formamide or monomethylformamide release ammonia or amines upon decomposition, which may be involved in the further formation of imide groups. However, nitrogen-free blowing agents, such as formic acid, water, or monohydric aliphatic alcohols with 3-8 carbon atoms, such as 1-propanol, 2-propanol, n-butan-1-ol, n-butan-2, can also be used. -ol, isobutan-1-ol, isobutan-2-ol, pentanols and / or hexanols.
Используемое количество вспенивающего агента зависит от желаемой плотности пеноматериала, причем вспенивающие агенты обычно применяются в загружаемой реакционной массе в количествах примерно от 0,5% масс. до 15% масс., в пересчете на использованные мономеры.The amount of blowing agent used depends on the desired density of the foam, and blowing agents are usually used in the chargeable reaction mass in amounts of about 0.5% by weight. up to 15% of the mass., in terms of the monomers used.
Кроме того, промежуточные продукты могут содержать обычные добавки. К таким относятся, среди прочих, антистатики, антиокислители, средства для облегчения извлечения из формы, смазочные средства, красители, огнезащитные средства, средства, улучшающие растекание, наполнители, светостабилизаторы и органические соединения фосфора, такие как фосфиты или фосфонаты, пигменты, средства, защищающие от атмосферных воздействий, и пластификаторы.In addition, intermediates may contain conventional additives. These include, but are not limited to, antistatic agents, antioxidants, mold release agents, lubricants, colorants, flame retardants, spreading agents, fillers, light stabilizers and organic phosphorus compounds such as phosphites or phosphonates, pigments, protective agents from atmospheric influences, and plasticizers.
Токопроводящие частицы, которые препятствуют образованию электростатического заряда на пеноматериале, представляют собой еще один класс предпочтительных добавок. К таким относят, среди прочих, частицы металлов или сажи, которые также могут иметь вид волокон, с размером в интервале от 10 нм до 10 мм, как это описано в европейской заявке на патент EP 0 356 714 A1.Conductive particles that prevent the formation of an electrostatic charge on the foam are another class of preferred additives. These include, among others, metal particles or soot, which can also be in the form of fibers, with a size in the range from 10 nm to 10 mm, as described in European patent application EP 0 356 714 A1.
Наиболее предпочтительно используемый поли(мет)акрилимидный пеноматериал может получаться, например, с помощью следующих стадий:The most preferably used poly (meth) acrylimide foam can be obtained, for example, using the following steps:
1. Получение пластины сополимеризата в результате радикальной сополимеризации композиции, состоящей из1. Obtaining a plate of copolymerizate by radical copolymerization of a composition consisting of
(a) смеси мономеров из 20% масс. - 60% масс. метакрило-нитрила, 80% масс. - 40% масс. метакриловой кислоты и при необходимости до 20% масс., в пересчете на сумму метакриловой кислоты и метакрилонитрила, других монофункциональных винильных ненасыщенных мономеров,(a) a mixture of monomers from 20% of the mass. - 60% of the mass. methacrylo-nitrile, 80% of the mass. - 40% of the mass. methacrylic acid and, if necessary, up to 20 wt. -%, in terms of the sum of methacrylic acid and methacrylonitrile, other monofunctional vinyl unsaturated monomers,
(b) от 0,5% масс. до 15% масс. смеси вспенивающих агентов из формамида или монометилформамида и одноатомного алифатического спирта с 3-8 атомами углерода в молекуле,(b) from 0.5% of the mass. up to 15% of the mass. a mixture of blowing agents from formamide or monomethylformamide and a monohydric aliphatic alcohol with 3-8 carbon atoms in the molecule,
(c) системы сшивающих агентов, которая состоит из(c) a system of crosslinking agents, which consists of
(c.1) от 0,005% масс. до 5% масс. способного к радикальной полимеризации винильного ненасыщенного соединения по меньшей мере с 2 двойными связями в молекуле и(c.1) from 0.005% of the mass. up to 5% of the mass. capable of radical polymerization of a vinyl unsaturated compound with at least 2 double bonds in the molecule and
(c.2) от 1% масс. до 5% масс. оксида магния или оксида цинка, растворенных в смеси мономеров,(c.2) from 1% of the mass. up to 5% of the mass. magnesium oxide or zinc oxide dissolved in a mixture of monomers,
(d) системы инициаторов,(d) initiator systems,
(e) обычных добавок,(e) conventional additives,
(f) регулятора полимеризации или смеси регуляторов.(f) a polymerization regulator or a mixture of regulators.
2. Эта смесь в течение нескольких дней полимеризуется при температуре от 30°C до 45°C в камере, образованной из двух стеклянных пластин размером 50*50 см и уплотнительной кромки толщиной 2,2 см. Затем этот сополимеризат для окончательной сополимеризации в поли(мет)акрилимид примерно 20 часов подвергают режиму термообработки, достигающему температуры от 40°C до 130°C.2. This mixture is polymerized for several days at a temperature of 30 ° C to 45 ° C in a chamber formed of two glass plates measuring 50 * 50 cm and a sealing lip 2.2 cm thick. Then this copolymerizate is used for the final copolymerization in poly ( meth) acrylimide is subjected to heat treatment for about 20 hours, reaching a temperature of from 40 ° C to 130 ° C.
Следующее за этим вспенивание осуществляется в течение нескольких часов при температуре от 170°C до 250°C, предпочтительно от 200°C до 250°C и наиболее предпочтительно от 220°C до 250°C.The subsequent foaming is carried out for several hours at a temperature of from 170 ° C to 250 ° C, preferably from 200 ° C to 250 ° C and most preferably from 220 ° C to 250 ° C.
Кроме того, в результате взаимодействия полиметил(мет)акрилата или его сополимеров с первичными аминами могут получаться поли(мет)-акрилимиды с высокой устойчивостью к термической деформации, которые также могут быть использованы согласно изобретению. В качестве представителей большого числа примеров для этого аналогичного полимерному имидирования следует назвать: патент США US 4 246 374, европейские заявки на патент EP 216 505 A2, EP 860 821. Высокая устойчивость к термической деформации при этом может достигаться или в результате использования ариламинов (японский патентная заявка JP 05222119 A2), или в результате применения определенных сомономеров (европейские заявки на патент EP 561 230 A2, EP 577 002 A1). Однако все эти реакции не дают пеноматериалов, а лишь твердые полимеры, которые для получения пены должны вспениваться на отдельной второй стадии. Технологии для этой стадии известны специалистам.In addition, as a result of the interaction of polymethyl (meth) acrylate or its copolymers with primary amines, poly (meth) acrylimides with high resistance to thermal deformation can be obtained, which can also be used according to the invention. Representatives of a large number of examples for this similar polymer imidization are: US patent US 4,246,374, European patent applications EP 216 505 A2, EP 860 821. High resistance to thermal deformation can be achieved either by using arylamines (Japanese patent application JP 05222119 A2), or as a result of the use of certain comonomers (European patent applications EP 561 230 A2, EP 577 002 A1). However, all these reactions do not produce foams, but only solid polymers, which must be foamed in a separate second stage to produce foam. The technologies for this stage are known to those skilled in the art.
Жесткие пеноматериалы из сополи(мет)акрилимидов также могут быть коммерчески доступными, как, например, Rohacell® фирмы Evonik Rohm GmbH, который может поставляться с различной плотностью и размерами.Rigid foams of copolymer (meth) acrylimides can also be commercially available, such as Rohacell® from Evonik Rohm GmbH, which can be supplied in various densities and sizes.
Плотность вспененных сополи(мет)акрилимидов предпочтительно лежит в интервале от 20 кг/м3 до 320 кг/м3, особенно предпочтительно в интервале от 50 кг/м3 до 110 кг/м3.The density of the foamed copoly (meth) acrylimides is preferably in the range from 20 kg / m 3 to 320 kg / m 3 , particularly preferably in the range from 50 kg / m 3 to 110 kg / m 3 .
Чтобы выполнить это ограничение, толщина внутреннего слоя должна лежать в интервале от 1 мм до 1000 мм, особенно в интервале от 5 мм до 500 мм и наиболее предпочтительно в интервале от 10 мм до 200 мм.To fulfill this limitation, the thickness of the inner layer must lie in the range of 1 mm to 1000 mm, especially in the range of 5 mm to 500 mm, and most preferably in the range of 10 mm to 200 mm.
Этот внутренний слой может дополнительно содержать внутри другие слои. Разумеется, в способе согласно настоящему изобретению вспененный сополи(мет)акрилимид в чистом виде и/или покрывающие слои (см. выше) связываются. Однако в отдельном варианте исполнения способа согласно изобретению используется внутренний слой, который состоит из вспененного сополи(мет)акрилимида.This inner layer may further comprise other layers inside. Of course, in the method according to the present invention, foamed copolymers of (meth) acrylimide in pure form and / or coating layers (see above) are bonded. However, in a separate embodiment of the method according to the invention, an inner layer is used, which consists of a foamed copoly (meth) acrylimide.
В качестве пластиков, подлежащих вспениванию, также могут использоваться поли(мет)акрилаты.As the plastics to be foamed, poly (meth) acrylates can also be used.
Процесс изготовленияManufacturing process
Процесс изготовления композиционного формованного изделия из синтетического пеноматериала состоит из следующих стадий:The manufacturing process of a composite molded article of synthetic foam consists of the following steps:
1. Изготовление формованного изделия из пластика. Это формованное изделие из пластика является невспененным и механическим путем доводится до необходимых размеров. Эти размеры определяются плотностью пеноматериала, которую необходимо установить в готовом композиционном формованном изделии из пластика. При известной плотности сополимеризата благодаря однородной способности к вспениванию в отношении целевой плотности получается постоянный коэффициент вспенивания. Из этого могут рассчитываться параметры требуемого сополимеризата.1. The manufacture of molded products from plastic. This molded plastic product is non-foamed and mechanically adjusted to the required dimensions. These dimensions are determined by the density of the foam, which must be installed in the finished composite molded plastic product. At a known density of the copolymerizate, due to the uniform foaming ability with respect to the target density, a constant foaming coefficient is obtained. From this, the parameters of the desired copolymerizate can be calculated.
2. Покрывающий слой помещается в форму, при необходимости между формой и покрывающим слоем может наноситься разделяющее средство, чтобы облегчить извлечение из формы композиционного формованного изделия из синтетического пеноматериала.2. The coating layer is placed in the mold, if necessary, a separating agent may be applied between the mold and the coating layer to facilitate removal of the composite molded article from the synthetic foam from the mold.
3. Вспенивание и связывание образующейся пены с покрывающим слоем или покрывающими слоями осуществляется на одной стадии при температурах между 170°C и 250°C, предпочтительно при температурах от 200°C до 250°C и наиболее предпочтительно от 220°C до 250°C.3. Foaming and bonding of the resulting foam with the coating layer or coating layers is carried out in one step at temperatures between 170 ° C and 250 ° C, preferably at temperatures from 200 ° C to 250 ° C and most preferably from 220 ° C to 250 ° C .
Продолжительность вспенивания лежит между 1/2 часа и 5 часами, предпочтительно между 11/2 часа и 4 часами и наиболее предпочтительно между 2 часами и 3 часами.The foaming time is between 1/2 hour and 5 hours, preferably between 11/2 hours and 4 hours, and most preferably between 2 hours and 3 hours.
4. После охлаждения композиционное формованное изделие из синтетического пеноматериала может извлекаться из формы.4. After cooling, the composite molded article of synthetic foam can be removed from the mold.
Материал, из которого изготавливается форма, подлежит ограничению лишь постольку, поскольку он должен быть в состоянии выдерживать температуру процесса вспенивания. Кроме того, предпочтительно, если внутренняя сторона формы гладкая, чтобы облегчить удаление из формы композиционного формованного изделия из синтетического пеноматериала и добиться гладкой поверхности этого композиционного формованного изделия из синтетического пеноматериала.The material from which the mold is made is subject to restriction only insofar as it must be able to withstand the temperature of the foaming process. In addition, it is preferable that the inner side of the mold is smooth in order to facilitate removal from the mold of the composite molded article of synthetic foam and to achieve a smooth surface of this composite molded article of synthetic foam.
Формованные композиционные изделия из синтетического пеноматериала, которые могут быть получены по способу согласно изобретению, благодаря их незначительной массе и их замечательным механическим свойствам подходят в качестве конструктивных элементов в космических, воздушных, водных и сухопутных транспортных средствах, особенно в качестве конструктивных элементов, которые в случае аварии изменяют форму с поглощением энергии (аварийных элементов).Molded composite products from synthetic foam, which can be obtained by the method according to the invention, due to their low weight and their remarkable mechanical properties, are suitable as structural elements in space, air, water and land vehicles, especially as structural elements, which in the case of accidents change shape with the absorption of energy (emergency elements).
ПримерыExamples
Пример 1Example 1
Получение формованного изделия из пластика осуществляется в соответствии с методикой согласно Примеру 1 из немецкой заявки на патент патента DE 199 17 987 A1.Obtaining a molded plastic product is carried out in accordance with the procedure according to Example 1 of the German patent application DE 199 17 987 A1.
Смесь, состоящую из примерно 61 части метакриловой кислоты, примерно 39 частей метакрилонитрила, примерно 4,7 частей формамида и 4,2 частей пропанола-2 (изопропанола) и смеси инициаторов из 0,3 частей третбутилперпивалата, 0,04 частей третбутилпер-2-этилгексаноата, 0,07 частей третбутилпербензоата и 0,077 частей кумилпернеодеканоата и 0,001 части регулятора полимеризации, подвергают полимеризации между двух стеклянных пластин, которые находятся на расстоянии 23 мм и уплотнены с помощью огибающего уплотнительного шнура, примерно 66 часов при температуре водяной бани 38°C, затем дополнительно полимеризуют в течение 24 часов в термостате при температуре 115°C. Получается однородное формованное изделие из пластика. (В приведенном выше примере «части» всегда обозначают массовые части.)A mixture consisting of about 61 parts of methacrylic acid, about 39 parts of methacrylonitrile, about 4.7 parts of formamide and 4.2 parts of propanol-2 (isopropanol) and a mixture of initiators of 0.3 parts of tert-butyl perpivalate, 0.04 parts of tert-butyl per-2- ethyl hexanoate, 0.07 parts of tert-butyl perbenzoate and 0.077 parts of cumylperneodecanoate and 0.001 parts of a polymerization regulator are polymerized between two glass plates that are 23 mm apart and sealed with an envelope sealing cord for about 66 hours at a temperature water bath 38 ° C, then further polymerized for 24 hours in a thermostat at a temperature of 115 ° C. It turns out a homogeneous molded product made of plastic. (In the example above, “parts” always refer to mass parts.)
Пример 2Example 2
В цилиндрическую форму с диаметром 53,5 мм и длиной 265 мм на внутреннюю сторону помещается пленка из полиамида (органический композит: изготовитель Bond Laminates GmbH, Brilon, тип: TEPEX® dynalite 102-RG600(1)/47%, 0,50 мм черный (РА6+GF)) таким образом, чтобы она прилегала к внутреннему краю формы. В форму помещают поли(мет)акрилимидный полимер с составом согласно Примеру 1 и размерами 98×17,5×17,5 мм, и форму нагревают в течение примерно 2 часов при 220°C.In a cylindrical form with a diameter of 53.5 mm and a length of 265 mm, a polyamide film is placed on the inside (organic composite: manufacturer Bond Laminates GmbH, Brilon, type: TEPEX® dynalite 102-RG600 (1) / 47%, 0.50 mm black (PA6 + GF)) so that it fits against the inner edge of the mold. A poly (meth) acrylimide polymer with the composition according to Example 1 and dimensions 98 × 17.5 × 17.5 mm was placed in the mold, and the mold was heated for about 2 hours at 220 ° C.
После охлаждения получают композиционное формованное изделие из синтетического пеноматериала со следующими механическими характеристиками:After cooling, a composite molded article of synthetic foam is obtained with the following mechanical characteristics:
- плотность этого конструктивного элемента может устанавливаться в интервале 10 кг/м3 - 300 кг/м3, однако предпочтительно в интервале 50 кг/м3 - 200 кг/м3,- the density of this structural element can be set in the range of 10 kg / m 3 - 300 kg / m 3 , however, preferably in the range of 50 kg / m 3 - 200 kg / m 3 ,
- во всей центральной части конструктивного элемента имеет место относительно (термин требует более подробного объяснения) гомогенная, то есть структура пены с закрытыми порами без значительного предпочтительного направления,- in the entire central part of the structural element, there is relatively (the term requires more detailed explanation) homogeneous, i.e. closed-cell foam structure without a significant preferred direction,
- этот конструктивный элемент отличается в центре равномерным распределением размеров пор (в зависимости от подлежащей регулированию целевой плотности размеры пор находятся в интервале 0,05-0,8 мм, предпочтительно в интервале от 0,2 до 0,6 мм),- this structural element differs in the center by a uniform distribution of pore sizes (depending on the target density to be regulated, the pore sizes are in the range of 0.05-0.8 mm, preferably in the range of 0.2 to 0.6 mm),
- вспененная центральная часть имеет почти на 100% структуру с закрытыми порами,- the foamed central part has an almost 100% closed-cell structure,
- имеет место очень хорошее связывание/сцепление с покрывающими слоями. Под «очень хорошим связыванием/сцеплением» далее понимают, что усилие, которое требуется для отделения покрывающего слоя (метод измерений, стандарт: испытание на отслаивание с применением барабана согласно стандарту DIN 53295), больше, чем типичное для материала усилие для отслаивания. Для ROHACELL® это усилие находится в интервале от 10 до 80 Нмм/мм,- there is a very good bonding / adhesion to the coating layers. By “very good bonding / adhesion” is further understood that the force required to separate the coating layer (measurement method, standard: peel peel test using a drum according to DIN 53295) is greater than the peel peel force typical of the material. For ROHACELL®, this force is in the range of 10 to 80 Nmm / mm,
- с помощью способа реализуется очень хорошее формование. Трехмерные геометрические размеры могут изготавливаться по образцу с очень маленькими радиусами,- using the method implements a very good molding. Three-dimensional geometric dimensions can be modeled with very small radii,
- имеет место очень хорошее формование по образцу трехмерных геометрических форм. Это означает, что в результате процесса достигаются очень высокая степень деформации вспененной центральной части и покрывающих слоев,- there is a very good molding on the model of three-dimensional geometric shapes. This means that as a result of the process, a very high degree of deformation of the foamed central part and the covering layers is achieved,
- композиционное формованное изделие имеет гладкую наружную поверхность,- composite molded product has a smooth outer surface,
- в случае композиционного формованного изделия из пластика имеет место очень хорошее связывание волокон. Для инициирования процесса вспенивания к конструктивному элементу прилагаются высокие температуры (интервал смотрите выше). Это ведет, например, в случае термопластичных систем матриц покрывающих слоев (например, органических композитов) к расплавлению материала. Кроме того, на протяжении процесса вспенивания к покрывающим слоям прикладываются высокие давления. Это приводит к хорошему связыванию содержащихся волокон,- in the case of a composite molded plastic product, very good fiber bonding takes place. To initiate the foaming process, high temperatures are applied to the structural element (for the interval, see above). This leads, for example, in the case of thermoplastic matrix systems of coating layers (for example, organic composites) to the melting of the material. In addition, high pressures are applied to the coating layers throughout the foaming process. This leads to good binding of the contained fibers,
- благодаря соединению делается возможным высокое поглощение энергии. Это высокое поглощение энергии является результатом как усиленных волокнами покрывающих слоев, так и вспененной центральной части: в случае сильного воздействия энергии (например, аварии) после достижения предела прочности в покрывающем слое будут образовываться трещины. Эти трещины «передвигаются» от волокна к волокну и при этом «потребляют энергию». В случае пены имеет место следующий случай: при превышении предела прочности происходит так называемое отпадение пены первых ячеек. Затем сминается целый клеточный слой, потом следующий, затем следующий и т.д. При этом в результате повторяющегося «попадания на преграду (неразрушенный клеточный слой)» энергия рассеивается,- due to the combination, high energy absorption is possible. This high energy absorption is the result of both fiber-reinforced coating layers and the foamed central part: in the event of strong exposure to energy (for example, an accident), cracks will form in the coating layer after reaching the tensile strength. These cracks “move” from fiber to fiber and at the same time “consume energy”. In the case of foam, the following case takes place: when the tensile strength is exceeded, the so-called foam falling off of the first cells occurs. Then the whole cell layer is crushed, then the next, then the next, etc. In this case, as a result of a repeated “hit on the barrier (intact cell layer)”, the energy dissipates,
- композиционное формованное изделие из пластика имеет высокую жесткость при изгибе и кручении, высокое значение критической нагрузки при продольном изгибе и очень хорошее поведение при вспучивании. В основе хороших механических свойств лежит главным образом принцип сэндвичевой конструкции. Сэндвичевая конструкция представляет собой конструкцию заготовки, при которой несколько слоев с различными свойствами заключаются в один материал. Она очень часто применяется в сочетании с усиленными волокнами композиционными материалами, такими как композиционный материал из волокна и пластика. Как способ конструирования сэндвичевая конструкция характеризует форму строительства из облегченных конструкций, при которой конструктивные элементы состоят из поглощающих энергию облицовочных слоев, которые удерживаются на расстоянии с помощью относительно легкого материала центральной части. Эти детали при незначительной массе являются очень жесткими при изгибе и вспучивании. Их расчет производится в соответствии с линейной сэндвичевой теорией. Материал центральной части может состоять из бумажных сот, пеноматериалов (жестких пен) или бальзы.- a composite molded plastic product has high bending and torsional rigidity, a high value of the critical load during longitudinal bending, and very good behavior during expansion. Good mechanical properties are mainly based on the principle of sandwich construction. A sandwich construction is a workpiece construction in which several layers with different properties are enclosed in a single material. It is very often used in combination with fiber reinforced composites, such as fiber and plastic composites. As a construction method, a sandwich construction characterizes a construction form of lightweight structures, in which the structural elements consist of energy-absorbing cladding layers that are held at a distance using a relatively light material of the central part. These parts with a small mass are very stiff in bending and swelling. Their calculation is carried out in accordance with the linear sandwich theory. The material of the central part may consist of paper honeycombs, foams (rigid foams) or balsa.
Поскольку, например, в последнем случае «изгиб» прежде всего относится к внешним слоям, которые поглощают растягивающие и сжимающие усилия, центральная часть пластины может использоваться из более легкого материала и является ответственной только лишь за передачу сдвигающего усилия.Since, for example, in the latter case, “bending” primarily refers to the outer layers that absorb tensile and compressive forces, the central part of the plate can be used from a lighter material and is only responsible for transmitting the shear force.
Пример 3Example 3
В цилиндрическую форму с диаметром 53,5 мм и длиной 265 мм на внутреннюю сторону помещают пленку из полиамида (органический композит: изготовитель Bond Laminates, TEPEX® dynalite 102-RG600(1)/47%, 0,50 мм черный (PA6+GF)) таким образом, чтобы она ровно прилегала к внутреннему краю формы. В форму помещают поли(мет)акрилимидный полимер с составом согласно Примеру 1. Дополнительно в эту форму помещают стальной стержень с размерами 12×12 мм (квадратного сечения) и длиной 245 мм таким образом, что пленка из полиамида не покрывает этот стержень, и нагревают форму в течение примерно 2 часов приблизительно при 220°C.In a cylindrical shape with a diameter of 53.5 mm and a length of 265 mm, a polyamide film is placed on the inside (organic composite: manufacturer Bond Laminates, TEPEX® dynalite 102-RG600 (1) / 47%, 0.50 mm black (PA6 + GF )) so that it lies flat against the inner edge of the mold. A poly (meth) acrylimide polymer with the composition according to Example 1 is placed in the mold. In addition, a steel rod with dimensions of 12 × 12 mm (square section) and a length of 245 mm is placed in this form so that the polyamide film does not cover this rod, and heat form for approximately 2 hours at approximately 220 ° C.
После охлаждения получают композиционное формованное изделие из синтетического пеноматериала с канавкой глубиной 12×12 мм со следующими механическими характеристиками:After cooling, a composite molded product of synthetic foam is obtained with a groove 12 × 12 mm deep with the following mechanical characteristics:
- плотность этого конструктивного элемента может устанавливаться в интервале 10 кг/м3 - 300 кг/м3, однако предпочтительно в интервале 50 кг/м3 - 200 кг/м3,- the density of this structural element can be set in the range of 10 kg / m 3 - 300 kg / m 3 , however, preferably in the range of 50 kg / m 3 - 200 kg / m 3 ,
- во всей центральной части конструкции имеет место относительно гомогенная, то есть структура пены с закрытыми порами без значительного предпочтительного направления,- in the entire central part of the structure, a relatively homogeneous, i.e. closed-cell foam structure without significant preferred direction takes place,
- этот конструктивный элемент отличается равномерным распределением размеров пор в центральной части (в зависимости от подлежащей регулированию целевой плотности размеры пор находятся в интервале 0,05-0,8 мм, предпочтительно в интервале от 0,2 до 0,6 мм),- this structural element is characterized by a uniform distribution of pore sizes in the central part (depending on the target density to be adjusted, pore sizes are in the range of 0.05-0.8 mm, preferably in the range of 0.2 to 0.6 mm),
- вспененная центральная часть имеет почти на 100% структуру с закрытыми порами,- the foamed central part has an almost 100% closed-cell structure,
- имеет место очень хорошее связывание/сцепление с покрывающими слоями. Под «очень хорошим связыванием/сцеплением» далее понимают, что усилие, которое требуется для отделения покрывающего слоя (метод измерений, стандарт; испытание на отслаивание с применением барабана согласно стандарту DIN 53295), больше, чем типичное для материала усилие для отслаивания. Для ROHACELL® это усилие находится в интервале от 10 до 80 Нмм/мм,- there is a very good bonding / adhesion to the coating layers. By “very good bonding / adhesion” it is further understood that the force required to separate the coating layer (measurement method, standard; peeling test using a drum according to DIN 53295) is greater than the peeling force typical of the material. For ROHACELL®, this force is in the range of 10 to 80 Nmm / mm,
- с помощью способа реализуется очень хорошее формование. Трехмерные геометрические размеры могут изготавливаться по образцу с очень маленькими радиусами. Форма стального стержня передается хорошо,- using the method implements a very good molding. Three-dimensional geometric dimensions can be made in a pattern with very small radii. The shape of the steel bar is transmitted well,
- имеет место очень хорошее формование по образцу трехмерных геометрических форм. Это означает, что в результате процесса достигаются очень высокая степень деформации вспененной центральной части и покрывающих слоев,- there is a very good molding on the model of three-dimensional geometric shapes. This means that as a result of the process, a very high degree of deformation of the foamed central part and the covering layers is achieved,
- композиционное формованное изделие имеет гладкую наружную поверхность,- composite molded product has a smooth outer surface,
- в случае композиционного изделия из синтетического пеноматериала имеет место очень хорошее связывание волокон. Для инициирования процесса вспенивания к конструктивному элементу прилагаются высокие температуры (интервал смотрите выше). Это ведет, например, в случае термопластичных систем матриц покрывающих слоев (например, органических композитов) к расплавлению материала. Кроме того, на протяжении процесса вспенивания к покрывающим слоям прикладываются высокие давления. Это приводит к хорошему связыванию содержащихся волокон,- in the case of a composite product of synthetic foam, there is a very good bonding of the fibers. To initiate the foaming process, high temperatures are applied to the structural element (for the interval, see above). This leads, for example, in the case of thermoplastic matrix systems of coating layers (for example, organic composites) to the melting of the material. In addition, high pressures are applied to the coating layers throughout the foaming process. This leads to good binding of the contained fibers,
- благодаря соединению делается возможным высокое поглощение энергии. Это высокое поглощение энергии является результатом как усиленных волокнами покрывающих слоев, так и вспененной центральной части: в случае сильного воздействия энергии (например, аварии) после достижения предела прочности в покрывающем слое будут образовываться трещины. Эти трещины «передвигаются» от волокна к волокну и при этом «потребляют энергию». В случае пены имеет место следующий случай: при превышении предела прочности происходит так называемое отпадение пены первых ячеек. Затем сминается целый клеточный слой, потом следующий, затем следующий и т.д. При этом в результате повторяющегося «попадания на преграду (неразрушенный клеточный слой)» энергия рассеивается,- due to the combination, high energy absorption is possible. This high energy absorption is the result of both fiber-reinforced coating layers and the foamed central part: in the event of strong exposure to energy (for example, an accident), cracks will form in the coating layer after reaching the tensile strength. These cracks “move” from fiber to fiber and at the same time “consume energy”. In the case of foam, the following case takes place: when the tensile strength is exceeded, the so-called foam falling off of the first cells occurs. Then the whole cell layer is crushed, then the next, then the next, etc. In this case, as a result of a repeated “hit on the barrier (intact cell layer)”, the energy dissipates,
- композиционное формованное изделие из пластика имеет высокую жесткость при изгибе и кручении, высокое значение критической нагрузки при продольном изгибе и очень хорошее поведение при вспучивании. В основе хороших механических свойств лежит главным образом принцип сэндвичевой конструкции. Сэндвичевая конструкция представляет собой конструкцию заготовки, при которой несколько слоев с различными свойствами заключаются в один материал. Она очень часто применяется в сочетании с усиленными волокнами композиционными материалами, такими как композиционный материал из волокна и синтетического материала. Как способ конструирования сэндвичевая конструкция характеризует форму строительства из облегченных конструкций, при которой конструктивные элементы состоят из поглощающих энергию облицовочных слоев, которые удерживаются на расстоянии с помощью относительно легкого материала центральной части. Эти детали при незначительной массе являются очень жесткими при изгибе и вспучивании. Их расчет производится в соответствии с линейной сэндвичевой теорией. Материал центральной части может состоять из бумажных сот, пеноматериалов (жестких пен) или бальзы. Поскольку, например, в последнем случае «изгиб» прежде всего относится к внешним слоям, которые поглощают растягивающие и сжимающие усилия, центральная часть пластины может использоваться из более легкого материала и является ответственной только лишь за передачу сдвигающего усилия.- a composite molded plastic product has high bending and torsional rigidity, a high value of the critical load during longitudinal bending, and very good behavior during expansion. Good mechanical properties are mainly based on the principle of sandwich construction. A sandwich construction is a workpiece construction in which several layers with different properties are enclosed in a single material. It is very often used in combination with fiber-reinforced composite materials, such as a composite material of fiber and synthetic material. As a construction method, a sandwich construction characterizes a construction form of lightweight structures, in which the structural elements consist of energy-absorbing cladding layers that are held at a distance using a relatively light material of the central part. These parts with a small mass are very stiff in bending and swelling. Their calculation is carried out in accordance with the linear sandwich theory. The material of the central part may consist of paper honeycombs, foams (rigid foams) or balsa. Since, for example, in the latter case, “bending” primarily refers to the outer layers that absorb tensile and compressive forces, the central part of the plate can be used from a lighter material and is only responsible for transmitting the shear force.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102010038716.9 | 2010-07-30 | ||
| DE201010038716 DE102010038716A1 (en) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | Process for in-mold foaming with a foamable medium and cover layers and plastic molding obtainable thereby |
| PCT/EP2011/058869 WO2012013393A1 (en) | 2010-07-30 | 2011-05-31 | In-mould-foaming process using a foamable medium with outer layers, and plastics moulding obtainable therefrom |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013108706A RU2013108706A (en) | 2014-09-10 |
| RU2575032C2 true RU2575032C2 (en) | 2016-02-10 |
Family
ID=
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2767900C1 (en) * | 2018-08-09 | 2022-03-22 | Фройденберг Се | Polyaryl ether ketones cross-linking |
| RU2837623C2 (en) * | 2019-08-08 | 2025-04-02 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Method of producing rigid foam materials from polymethyl methacrylate as core materials for use in making rotor blades of wind power plants and in boat building |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2106633A1 (en) * | 1971-02-12 | 1972-08-24 | Nahr H | Long foamed objects - made by inserting solid bar in mould then expanding it |
| US4387066A (en) * | 1979-07-19 | 1983-06-07 | Rohm Gmbh | Method of making a foamed resin sheet |
| GB2134845A (en) * | 1983-02-12 | 1984-08-22 | Roehm Gmbh | Process for producing composite form body |
| RU2344041C2 (en) * | 2003-09-23 | 2009-01-20 | Родиа Индастриал Ярнс Аг | Composite structure |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2106633A1 (en) * | 1971-02-12 | 1972-08-24 | Nahr H | Long foamed objects - made by inserting solid bar in mould then expanding it |
| US4387066A (en) * | 1979-07-19 | 1983-06-07 | Rohm Gmbh | Method of making a foamed resin sheet |
| GB2134845A (en) * | 1983-02-12 | 1984-08-22 | Roehm Gmbh | Process for producing composite form body |
| RU2344041C2 (en) * | 2003-09-23 | 2009-01-20 | Родиа Индастриал Ярнс Аг | Composite structure |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2767900C1 (en) * | 2018-08-09 | 2022-03-22 | Фройденберг Се | Polyaryl ether ketones cross-linking |
| US11479629B2 (en) | 2018-08-09 | 2022-10-25 | Freudenberg Se | Crosslinking of polyaryletherketones |
| RU2837623C2 (en) * | 2019-08-08 | 2025-04-02 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Method of producing rigid foam materials from polymethyl methacrylate as core materials for use in making rotor blades of wind power plants and in boat building |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102958662B (en) | In-mold foaming method using foamable medium and cover layer and plastic moldings obtainable therefrom | |
| KR102290810B1 (en) | Multilayer composite composition its manufacturing process and article obtained thereof | |
| US9212269B2 (en) | PMI foams with improved mechanical properties, in particular with increased elongation at tear | |
| TW201532826A (en) | Honeycomb structures comprising poly(meth)acrylimide foam | |
| CA3120354A1 (en) | Acrylic composites with improved surface properties | |
| CN105082690A (en) | Fiber-reinforced thermoplastic composite material member containing foam core layer and preparation method thereof | |
| RU2575032C2 (en) | Method of foaming in mould with application of foamable medium and covering layers and resulting plastic moulded product | |
| US7652075B2 (en) | Surface-compacted foam | |
| JP5586459B2 (en) | Improved butt connection for core material | |
| KR100440368B1 (en) | Method for producing membranes for electroacoustic transducers and membranes obtained by this method | |
| TW200304443A (en) | Polymethacrylimide foams having reduced pore size | |
| WO2008063060A1 (en) | Compressible core material for closed mould systems | |
| JP5565571B2 (en) | Speaker frame | |
| NL2015614B1 (en) | Improved core material. | |
| Cantwell et al. | The impact behavior of composites and sandwich structures | |
| EP2945800A1 (en) | Multilayer composite composition its manufacturing process and article obtained thereof | |
| HK1141492B (en) | Improved butt joint connections for core materials | |
| HK1080099B (en) | Surface-compacted foam |