RU2563274C1 - Способ получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего - Google Patents
Способ получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего Download PDFInfo
- Publication number
- RU2563274C1 RU2563274C1 RU2014111816/05A RU2014111816A RU2563274C1 RU 2563274 C1 RU2563274 C1 RU 2563274C1 RU 2014111816/05 A RU2014111816/05 A RU 2014111816/05A RU 2014111816 A RU2014111816 A RU 2014111816A RU 2563274 C1 RU2563274 C1 RU 2563274C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- suspension
- pigment
- binder
- self
- calcium carbonate
- Prior art date
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 190
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 145
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 100
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 15
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 198
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 129
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 97
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 claims abstract description 10
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 39
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 24
- 125000000311 mannosyl group Chemical group C1([C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims description 21
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 claims description 20
- -1 clays Substances 0.000 claims description 18
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 claims description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 12
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 125000003550 alpha-D-galactosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims description 7
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 5
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 abstract description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical group OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 229960003082 galactose Drugs 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 229920000869 Homopolysaccharide Polymers 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 7
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical class [H]O* 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 3
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical class C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000294754 Macroptilium atropurpureum Species 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- GZCGUPFRVQAUEE-UHFFFAOYSA-N alpha-D-galactose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N alpha-D-glucopyranose Natural products OCC1OC(O)C(O)C(O)C1O WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-PQMKYFCFSA-N alpha-D-mannose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PQMKYFCFSA-N 0.000 description 2
- 229940107050 alpha-d-galactosidase enzyme Drugs 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-FPRJBGLDSA-N beta-D-galactose Chemical group OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-FPRJBGLDSA-N 0.000 description 2
- 125000001488 beta-D-galactosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-RWOPYEJCSA-N beta-D-mannose Chemical group OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-RWOPYEJCSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 2
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Chemical group 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 208000034301 polycystic dysgenetic disease of parotid salivary glands Diseases 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 description 1
- 241000208199 Buxus sempervirens Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 244000132059 Carica parviflora Species 0.000 description 1
- 235000014653 Carica parviflora Nutrition 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241000233805 Phoenix Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 210000002257 embryonic structure Anatomy 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 239000011504 laterite Substances 0.000 description 1
- 229910001710 laterite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
- D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/26—Carbonates
- C04B14/28—Carbonates of calcium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/28—Polysaccharides or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0009—Pigments for ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
- C09C1/0084—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
- C09C1/009—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound whose phases only contain calcium, magnesium and carbonate ions and may contain hydroxyl ions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
- C09C1/0093—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound whose phases only contain calcium ions, carbonate ions and silicate ions or silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D105/00—Coating compositions based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09D101/00 or C09D103/00
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/31—Gums
- D21H17/32—Guar or other polygalactomannan gum
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
- D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
- D21H19/42—Coatings with pigments characterised by the pigments at least partly organic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в производстве бумаги, пластиков, красок, бетона или в сельском хозяйстве. Способ получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего включает обеспечение водной суспензии материала пигмента и обеспечение, по меньшей мере, одного полимерного связующего. Полимерное связующее содержит, по меньшей мере, один полисахарид, содержащий звенья галактозы и/или маннозы. Связующее смешивают с указанной суспензией материала пигмента. При этом связующее вводят в водную суспензию в количестве от 0,05 мас. % до 10% мас. по отношению к общей массе суспензии. Полученную в результате суспензию измельчают. Материал пигмента содержит карбонат кальция. Изобретение позволяет получить суспензию пигмента, имеющую низкое содержание связующего, высокую биоразрушаемость и микробиологическую стабильность, повысить прочность бумажных продуктов, включающих пигментный материал, снизить затраты на материалы. 4 н. и 20 з.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 3 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, к суспензии частиц пигмента-самосвязующего, а также к бумажному продукту, содержащему частицы пигмента-самосвязующего и к применению суспензии частиц пигмента-самосвязующего в качестве материала наполнителя.
Минеральные материалы и связующие находятся среди главных составляющих, используемых в получении многочисленных продуктов, таких как краски, бумага и пластиковые материалы. Здесь минеральные материалы, такие как карбонат кальция и другие дисперсные материалы, вносят вклад в механические и оптические свойства, тогда как связующее обычно на основе латекса и в форме водных суспензий или дисперсий обеспечивает необходимую адгезию и когезию соответствующих составляющих получаемого конечного продукта. Для того, чтобы избежать трудностей материально-технического обеспечения обрабатывающихся минеральных материалов и связующих отдельно и, кроме того, избежать нежелательного физического и химического взаимодействия, развивающегося в сравнительных смесях минеральных материалов и связующих, были разработаны и являются известными в промышленности частицы пигмента-самосвязующего.
В этом отношении частицы пигмента-самосвязующего, имеющие свойства как минерального материала, так и связующего, могут быть непосредственно использованы в ряде применений. Указанный уникальный продукт, называемый частицами пигмента-само-связующего, относится к отдельным твердым частицам, образованным из минерального материала и связующего, которые тесно связаны друг с другом. Силы внутренней когезии являются такими, что обеспечивают частицы пигмента-самосвязующего с превосходной механической прочностью.
Частицы пигмента-самосвязующего получают способом осуществления, по меньшей мере, одной стадии измельчения минеральных материалов в присутствии связующего, где измельчение относится к операции, ведущей к снижению размера частиц; минеральные материалы в частицах пигмента-самосвязующего имеют меньший диаметр, чем исходный минеральный материал, используемый в их получении. Такие частицы пигмента-самосвязующего описаны в ряде документов, включая WO 2006/008657, WO 2006/128814 и WO 2008/139292.
Однако в технике еще имеется потребность в способе получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, который решает одну или более из следующих многосторонних технических проблем:
- получать суспензию частиц пигмента-самосвязующего, дающую бумажное покрытие, имеющее содержание связующего, которое является ниже содержания латексного связующего, обычно используемого в получении бумажных покрытий;
- получать суспензию частиц пигмента-самосвязующего, обеспечивающую создание материала наполнителя для бумажных продуктов, так что бумажный продукт имеет достаточный показатель прочности, предпочтительно, показатель прочности, по меньшей мере, 10 Нм/г;
- получать такую суспензию частиц пигмента-самосвязующего, что содержание компонентов на основе природных источников в получаемой суспензии снижается, т.е. суспензия частиц пигмента-самосвязующего содержит связующее, которое получается из возобновляемых источников;
- получать такую суспензию частиц пигмента-самосвязующего, что получаемая суспензия обеспечивает более высокую биоразрушаемость, чем соответствующая суспензия, получаемая со связующим на основе латекса, обычно используемым в получении такой суспензии;
- получать суспензию частиц пигмента-самосвязующего, имеющую достаточную микробиологическую стабильность, так что обрастание получаемой суспензии и конечных продуктов, получаемых из такой суспензии, замедляется;
- получать суспензию частиц пигмента-самосвязующего, содержащую меньше клейких материалов, так что наблюдается меньше отложений на оборудовании, используемом в процессе получения, хранения и применения суспензии, т.е. суспензию, которая обеспечивает лучшую обработку.
Имеется постоянная потребность в улучшении способов получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, которые направлены на решение описанных вышеуказанных технических проблем и, в частности, позволяют снизить содержание связующего на основе полимерного латекса в таких суспензиях.
Соответственно, целью настоящего изобретения является создание способа получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, имеющих сниженное содержание связующего на основе латекса. Другой целью является создание способа получения таких суспензий частиц пигмента-самосвязующего, что бумажный продукт, полученный из таких суспензий, характеризуется показателем прочности, по меньшей мере, 10 Нм/г. Даже другой целью является создание способа получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, имеющих сниженное содержание компонентов на основе природных источников. Еще другой целью является создание способа получения суспензий частиц пигмента-само-связующего, имеющих повышенную биоразрушаемость по сравнению с суспензиями, получаемыми с латексным связующим. Другой целью является создание способа получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, обеспечивающих достаточную микробиологическую стабильность. Другой целью является создание способа получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, который может осуществляться в рентабельных условиях, т.е. при избегании затратных исходных материалов и/или стадий интенсивной очистки. Другие цели могут быть выведены из последующего описания изобретения.
Хотя Заявителю известны в качестве решения неопубликованная заявка на Европейский патент № 11 160900.4, описывающая способ получения частиц пигмента-самосвязующего, содержащий стадии: а) обеспечения водной суспензии минерального пигмента, b) обеспечения, по меньшей мере, одного полимерного связующего, где связующее содержит, по меньшей мере, одну карбоксиметицеллюлозу, имеющую степень карбоксилирования в интервале 0,4-2,0 и имеющую характеристическую вязкость в интервале 3-300 мл/г, с) смешения связующего стадии b) с водной суспензией минерального пигмента стадии а) и регулирования содержания сухого вещества получаемой суспензии так, что оно составляет от 45 до 80% мас. по отношению к общей массе суспензии и d) измельчения водной суспензии минерального пигмента стадии с), и неопубликованная заявка на Европейский патент № 11 160929.9, описывающая способ получения частиц пигмента-самосвязующего, содержащий стадии: а) обеспечения водной суспензии минерального пигмента, b) обеспечения, по меньшей мере, одного полимерного связующего, где связующее содержит, по меньшей мере, один модифицированный полисахарид, имеющий степень карбоксилирования в интервале 0,4-2,0 и имеющий характеристическую вязкость в интервале 3-300 мл/г, где углерод связующего показывает степень ядерного превращения 14С в 12С в интервале 900-920 превращений/ч и на г углерода в связующем; с) смешения связующего стадии b) с водной суспензией минерального пигмента стадии а) и регулирования содержания сухого вещества получаемой суспензии так, что оно составляет от 45 до 80% мас. по отношению к общей массе суспензии и d) измельчения водной суспензии минерального пигмента стадии с) до тех пор, пока фракция частиц пигмента-самосвязующего, имеющая размер частиц менее 1 мкм, не составит более 5% мас. по отношению к общей массе частиц пигмента, вышеуказанные и другие цели осуществляются предметом изобретения, как определено в настоящем изобретении.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения предусматривается способ получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, который содержит следующие стадии:
а) обеспечение водной суспензии минерального пигмента,
b) обеспечение, по меньшей мере, одного полимерного связующего, где связующее содержит, по меньшей мере, один модифицированный полисахарид, содержащий звенья галактозы и/или маннозы,
с) смешение полимерного связующего стадии b) с водной суспензией материала пигмента стадии а) и
d) измельчение водной суспензии материала пигмента стадии с).
Авторами изобретения неожиданно было найдено, что вышеуказанный способ согласно настоящему изобретению дает суспензии частиц пигмента-самосвязующего, обеспечивающие сниженное содержание связующего, а также клейких материалов и компонентов на основе природных источников, достаточную биоразрушаемость и микробиологическую стабильность и придает показатель прочности, по меньшей мере, 10 Нм/г бумажным продуктам, получаемым из такой суспензии. Точнее авторы изобретения установили, что свойства суспензии частиц пигмента-самосвязующего могут быть улучшены введением определенного полисахарида, содержащего звенья галактозы и/или маннозы, в качестве связующего.
Должно быть понятно, что для целей настоящего изобретения следующие термины имеют следующие значения:
Термин водная суспензия «материала пигмента» в значении настоящего изобретения охватывает природные и/или синтетические материалы, подобные карбонату кальция, тальку, мелу, доломиту, слюде, диоксиду титана и т.д.
Термин водная «суспензия» материала пигмента в значении настоящего изобретения содержит нерастворимые твердые вещества и воду и, необязательно, другие добавки, и суспензия обычно содержит большие количества твердых веществ и, таким образом, является более вязкой и обычно более высокой вязкости, чем жидкость, в которой она образуется.
Термин «связующее», как использовано в настоящем изобретении, представляет собой соединение, которое обычно используется для связывания вместе двух или более других материалов в смесях.
Однако, в способе настоящего изобретения связующее имеет иной эффект, чем агрегирование, а именно эффект улучшения показателя прочности продуктов, получаемых из суспензий частиц пигмента-самосвязующего.
Термин «полисахарид, содержащий звенья галактозы и/или маннозы» в значении настоящего изобретения относится к полимерным углеводным структурам, образованным множеством звеньев галактозы и/или маннозы, соединенных вместе гликозидными связями. Указанные структуры являются часто линейными, но могут содержать различные степени разветвления.
Другой аспект настоящего изобретения относится к суспензии частиц пигмента-самосвязующего, получаемой способом.
Другой аспект настоящего изобретения относится к бумажному продукту, содержащему частицы пигмента-самосвязующего, в котором частицы пигмента, по меньшей мере, частично покрыты, по меньшей мере, одним полисахаридом, содержащим звенья галактозы и/или маннозы. Предпочтительно, бумажный продукт имеет показатель прочности, по меньшей мере, 10 Нм/г, предпочтительно, по меньшей мере, 15 Нм/г, более предпочтительно, по меньшей мере, 20 Нм/г и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 22 Нм/г, при содержании наполнителя 20% мас.
Еще другой аспект настоящего изобретения относится к применению суспензии частиц пигмента-самосвязующего в качестве материала наполнителя. Предпочтительно, материал наполнителя используется в бумаге, пластиках, краске, бетоне и/или сельскохозяйственных применениях. Кроме того, предпочтительно, суспензия частиц пигмента-самосвязующего используется в способе мокрой отделки бумагоделательной машины, в сигаретной бумаге и/или в нанесении покрытий или в качестве подложки для ротационной глубокой печати и/или офсетной печати, и/или цифровой печати. Также, предпочтительно, суспензия частиц пигмента-самосвязующего используется для снижения воздействия солнечного света и УФ-излучения на листья растений.
Когда в последующем ссылка делается на предпочтительные варианты или технические подробности способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, должно быть понятно, что указанные предпочтительные варианты или технические подробности также относятся к суспензии частиц пигмента-самосвязующего изобретения, к бумажному продукту изобретения, содержащему материал пигмента, а также к применению суспензии частиц пигмента-самосвязующего, определенному здесь, и наоборот (насколько применимо). Если, например, установлено, что водная суспензия материала пигмента, созданная в способе получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, содержит материал пигмента, выбранный из группы, содержащей карбонат кальция, (карбонат кальция)содержащие минералы, смешанные карбонатсодержащие наполнители или их смеси, также суспензия частиц пигмента-самосвязующего изобретения, бумажный продукт изобретения, содержащий материал пигмента, а также применение суспензии частиц пигмента-самосвязующего, предпочтительно, содержат материал пигмента, выбранный из группы, содержащей карбонат кальция, (карбонат кальция)содержащие минералы, смешанные карбонатсодержащие наполнители или их смеси.
Согласно одному предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего суспензия материала пигмента стадии а) содержит материал пигмента, выбранный из группы, содержащей карбонат кальция, (карбонат кальция)содержащие минералы, смешанные карбонатсодержащие наполнители или их смеси, и где (карбонат кальция)содержащие минералы, предпочтительно, содержат доломит, и смешанные карбонатсодержащие наполнители, предпочтительно, выбраны из кальция, связанного с магнием, глины, талька, смесей тальк - карбонат кальция, смесей каолин-карбонат кальция или смесей природного карбоната кальция с гидроксидом алюминия, слюдой или с синтетическими или натуральными волокнами или соструктурами минералов, предпочтительно, тальк-карбонат кальция или тальк-диоксид титана, или соструктурами (карбонат кальция)-(диоксид титана).
Согласно другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего карбонатом кальция является молотый природный карбонат кальция, осажденный карбонат кальция, модифицированный карбонат кальция или их смеси.
Согласно еще другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего связующее стадии b) содержит, по меньшей мере, один полисахарид, содержащий звенья галактозы и маннозы.
Согласно еще другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего связующее стадии b) содержит катионное производное, по меньшей мере, одного полисахарида.
Согласно другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего связующее стадии b) содержит, по меньшей мере, один полисахарид, содержащий линейную цепь звеньев 1,4-связанного β-D-маннопиранозила, причем, предпочтительно, линейная цепь звеньев 1,4-связанного β-D-маннопиранозила является 1,6-связанной со звеньями α-D-галактопиранозила.
Согласно еще другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего связующее стадии b) содержит, по меньшей мере, один полисахарид, имеющий отношение звеньев маннозы к звеньям галактозы от 6:1 до 1:1, предпочтительно, от 5:1 до 1:1, более предпочтительно, от 4:1 до 1:1, и, наиболее предпочтительно, от 3:1 до 1:1.
Согласно одному предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего связующее стадии b) находится в форме гидроколлоидного раствора или сухого материала, предпочтительно, в форме гидроколлоидного раствора.
Согласно другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего связующее стадии b) находится в форме гидроколлоидного раствора, имеющего концентрацию связующего от 0,05% мас. до 10% мас., предпочтительно, от 0,1% мас. до 5% мас., более предпочтительно, от 0,1% мас. до 2% мас. и, наиболее предпочтительно, от 0,1% мас. до 1% мас., по отношению к общей массе раствора.
Согласно еще другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего связующее стадии b) вводится в водную суспензию материала пигмента в количестве от 0,1% мас. до 10% мас., предпочтительно, от 0,05% мас. до 5,0% мас., более предпочтительно, от 0,1% мас. до 2% мас., и, наиболее предпочтительно, от 0,25% мас. до 1% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
Согласно одному предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего содержание сухого вещества стадии с) регулируется так, что оно составляет, по меньшей мере, 1% мас., предпочтительно, от 1% мас. до 80% мас., более предпочтительно, от 5% мас. до 60% мас., даже более предпочтительно, от 10% мас. до 50% мас., и, наиболее предпочтительно, от 15% мас. до 45% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
Согласно другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего стадию d) измельчения выполняют в ходе и/или после стадии с), предпочтительно, после стадии с).
Согласно еще другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего стадию d) измельчения выполняют при температуре от 10°C до 110°C, предпочтительно, от 20°C до 60°C, и, наиболее предпочтительно, от 20°C до 45°C.
Согласно одному предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего стадию d) измельчения выполняют до тех пор, пока фракция частиц пигмента-самосвязующего, имеющая размер частиц менее 1 мкм, не становится больше 5% мас., предпочтительно, больше 20% мас., более предпочтительно, больше 40% мас., более предпочтительно, больше 50% мас. и, наиболее предпочтительно, больше 60% мас., по отношению к общей массе частиц пигмента.
Согласно другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего стадию d) измельчения выполняют периодически или непрерывно, предпочтительно, непрерывно.
Согласно еще другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего способ дополнительно содержит стадию е) концентрирования полученной суспензии материала пигмента так, что содержание сухого вещества суспензии составляет, по меньшей мере, 45% мас., предпочтительно, от 45% мас. до 80% мас., более предпочтительно, от 50% мас. до 80% мас., даже более предпочтительно. от 60% мас. до 79% мас., и, наиболее предпочтительно, от 65% мас. до 78% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
Согласно одному предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего стадию е) концентрирования выполняют до или после стадии d).
Согласно другому предпочтительному варианту способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего перед или в ходе, или после стадии с) вводится диспергатор.
Как установлено выше, способ изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего содержит стадии a), b), c) и d). В последующем это относится к дополнительным деталям настоящего изобретения и, особенно, к последующим стадиям способа изобретения для получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего.
Стадия а) обеспечения водной суспензии материала пигмента
Согласно стадии а) способа настоящего изобретения обеспечивается водная суспензия материала пигмента.
Водную суспензию материала пигмента получают смешением дисперсного материала пигмента с водой. Материал пигмента, перерабатываемый согласно способу изобретения, может быть выбран из карбоната кальция, (карбонат кальция)содержащих минералов, смешанных карбонатсодержащих наполнителей или их смесей.
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения материалом пигмента является карбонат кальция. Карбонатом кальция может быть молотый природный карбонат кальция, также называемый тяжелым карбонатом кальция, осажденный карбонат кальция, также называемый легким карбонатом кальция, модифицированный карбонат кальция или их смесь.
«Молотым природным карбонатом кальция» ((МПКК)(GNCC)) в значении настоящего изобретения является карбонат кальция, получаемый из природных источников, такой как доломит, мрамор, мел и их смеси, переработанный мокрой и/или сухой обработкой, такой как измельчение, рассев и/или фракционирование, например, циклоном или классификатором.
«Модифицированным карбонатом кальция» ((МКК)(МСС) в значении настоящего изобретения может характеризоваться молотый природный или осажденный карбонат кальция с внутренней структурной модификацией или продукт с поверхностной обработкой. Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения модифицированным карбонатом кальция является карбонат кальция с поверхностной обработкой.
«Осажденным карбонатом кальция» ((ОКК)(РСС)) в значении настоящего изобретения является синтезированный материал, обычно получаемый осаждением после взаимодействия диоксида углерода и извести в водной среде или осаждением кальция и источника карбоната в воде, или высаждением ионов кальция и карбоната, например, CaCl2 и Na2CO3 из раствора. Осажденный карбонат кальция существует в трех главных кристаллических формах: кальцит, арагонит и фатерит, и имеются многие различные полиморфы (кристаллические габитусы) для каждой из указанных кристаллических форм. Кальцит имеет треугольную структуру с типичными кристаллическими габитусами, такими как скаленоэдрическая ((С-ОКК)(S-PCC)), ромбическая ((Р-ОКК)(R-PCC)), гексагональная призматическая, пинакоидная, коллоидная ((К-ОКК) (C-PCC)), кубическая и призматическая ((П-ОКК)(Р-РСС)). Арагонит является орторомбической структуры с типичными кристаллическими габитусами, а также разнообразный ассортимент тонких удлиненных призматических, в виде изогнутого лезвия, крутой пирамидальной формы, в виде резца кристаллов, в форме ветвящегося дерева и в форме коралла или червеподобной формы.
В одном предпочтительном варианте способа изобретения материал пигмента содержит смесь молотого природного карбоната кальция, осажденного карбоната кальция или модифицированного карбоната кальция. Например, если материал пигмента содержит смесь молотого природного карбоната кальция, материал пигмента содержит смесь, по меньшей мере, двух материалов пигмента, выбранных из известняка, мрамора и мела.
Согласно одному варианту настоящего изобретения (карбонат кальция)содержащий минерал содержит доломит.
Согласно предпочтительному варианту смешанные карбонатсодержащие наполнители выбраны из кальция, связанного с магнием, и аналогов или производных, различных материалов, таких как глина или тальк или аналоги или производные, и смесей указанных наполнителей, таких как, например, смеси тальк-(карбонат кальция) или (карбонат кальция)-каолин, или смеси природного карбоната кальция с гидроксидом алюминия, слюдой или с синтетическими или натуральными волокнами, или соструктуры минералов, такие как соструктуры тальк-(карбонат кальция) или тальк-(диоксид титана), или (карбонат кальция)-(диоксид титана).
Дисперсный материал пигмента водной суспензии материала пигмента, предусмотренной на стадии а), может иметь распределение по размеру частиц, как традиционно используется для материала (материалов), включенного в тип получаемого продукта. Вообще, предпочтительно, частицы материала пигмента в суспензии имеют значение среднемассового диаметра частиц d50 от 0,05 мкм до 100 мкм, предпочтительно, от 0,1 мкм до 60 мкм, и, более предпочтительно, от 0,4 мкм до 20 мкм, наиболее предпочтительно, от 0,6 мкм до 10 мкм, например, от 0,7 мкм до 1,0 мкм, как измерено с использованием прибора Sedigraph 5120 фирмы Micromeritics Instrument Corporation.
Значение dx представляет диаметр, относительно которого x% мас. частиц имеют диаметры менее dx. Это значит, что значение d20 представляет собой размер частиц, при котором 20% мас. всех частиц являются мельче, и значение d75 представляет собой размер частиц, при котором 75% мас. всех частиц являются мельче.
Значение d50 представляет собой, таким образом, среднемассовый размер частиц, при котором 50% мас. всех зерен являются крупней или мельче, чем указанный размер частиц. Метод и прибор являются известными специалистам в данной области техники и обычно используются для определения размера зерен наполнителей и пигментов. Измерение выполняется в водном растворе 0,1% мас. Na4P2O7. Образцы диспергируются с использованием высокоскоростного смесителя и ультразвука.
В предпочтительном варианте частицы материала пигмента в суспензии имеют удельную площадь поверхности по методу БЭТ от 0,1 до 200 м2/г, более предпочтительно, 3-25 м2/г, наиболее предпочтительно, 5-15 м2/г, и даже более предпочтительно, 6-12 м2/г, причем при измерении используется азот и метод БЭТ согласно ISO 9277.
Частицы материала пигмента суспендируются в воде и, таким образом, образуют водную суспензию, или взвесь, материала пигмента.
Предпочтительно, водная суспензия материала пигмента, предусмотренная на стадии а), имеет содержание сухого вещества от 1% мас. до 80% мас., предпочтительно, от 5% мас. до 60% мас., более предпочтительно, от 10% мас. до 50% мас., и, наиболее предпочтительно, от 15% мас. до 45% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
Стадия b) обеспечения, по меньшей мере, одного полимерного связующего
Согласно стадии b) настоящего изобретения обеспечивается, по меньшей мере, одно полимерное связующее. Указанное полимерное связующее содержит, по меньшей мере, один полисахарид, содержащий звенья галактозы и/или маннозы.
В том случае, когда все моносахаридные звенья в, по меньшей мере, одном полисахариде являются одинакового типа, полисахарид также называется гомополисахаридом, или гомогликаном. Если, по меньшей мере, один полисахарид состоит из более одного типа моносахаридных звеньев, полисахарид также называется гетерополисахаридом, или гетерогликаном.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения, по меньшей мере, один полисахарид является гомополисахаридом. Предпочтительно, гомополисахарид состоит из множества повторяющихся звеньев галактозы. Более предпочтительно, повторяющимися звеньями галактозы являются α-D-галактопиранозил-звенья и/или β-D-галактопиранозил-звенья. В одном предпочтительном варианте гомополисахарид состоит из повторяющихся звеньев β-D-галактопиранозы и/или α-D-галактопиранозы. В особенно предпочтительном варианте гомополисахарид представляет собой линейную цепь 1,4-связанных β-D-галактопиранозил-звеньев.
Дополнительно или альтернативно гомополисахарид состоит из множества повторяющихся звеньев маннозы. Более предпочтительно, повторяющимися звеньями маннозы являются α-D-маннопиранозил-звенья и/или β-D-маннопиранозил-звенья. В одном предпочтительном варианте гомополисахарид состоит из повторяющихся звеньев β-D-маннопиранозы и/или α-D-маннопиранозы. В особенно предпочтительном варианте гомополисахарид представляет собой линейную цепь 1,4-связанных β-D-маннопиранозил-звеньев.
В другом предпочтительном варианте настоящего изобретения, по меньшей мере, один полисахарид является гетерополисахаридом, содержащим звенья маннозы и звенья галактозы. Предпочтительно, гетерополисахарид содержит звенья галактозы, выбранные из α-D-галактопиранозы, β-D-галактопиранозы и их смесей, и звенья маннозы, выбранные из α-D-маннопиранозы, β-D-маннопиранозы и их смесей.
Например, гетерополисахарид содержит β-D-маннопиранозил-звенья и α-D-галактопиранозил-звенья. В одном предпочтительном варианте гетерополисахарид содержит линейную цепь 1,4-связанных β-D-маннопиранозил-звеньев, с которыми 1,6-связаны α-D-галактопиранозил-звенья. Предпочтительно, гетерополисахарид содержит линейную цепь 1,4-связанных β-D-маннопиранозил-звеньев, с которыми 1,6-связаны одиночные α-D-галактопиранозил-звенья.
Если, по меньшей мере, один полисахарид содержит гетерополисахарид, содержащий звенья маннозы и звенья галактозы, по меньшей мере, один полисахарид имеет отношение звеньев маннозы к звеньям галактозы от 6:1 до 1:1, предпочтительно, от 5:1 до 1:1, более предпочтительно, от 4:1 до 1:1, и, наиболее предпочтительно, от 3:1 до 1:1, например, отношение звеньев маннозы к звеньям галактозы 2:1.
Например, по меньшей мере, один полисахарид содержит линейную цепь 1,4-связанных β-D-маннопиранозил-звеньев с 1,6-связанными α-D-галактопиранозил-звеньями в среднем на каждом втором звене маннозы.
Дополнительно или альтернативно производное, по меньшей мере, одного полисахарида может использоваться в способе настоящего изобретения. Такое производное может быть получено, например, модифицированием полисахарида путем использования ферментов, кислот, окислительной среды, температуры, излучения и т.д. Способы получения таких производных известны специалисту в данной области техники. Например, модификация может быть получена этерификацией полисахарида пропиленоксидом или этиленоксидом с получением гидроксипропил-производного или гидроксиэтил-производного.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения связующее содержит анионное производное, по меньшей мере, одного полисахарида, Например, анионным производным, по меньшей мере, одного полисахарида является карбоксиметил-производное и/или карбоксиметилгидроксипропил-производное и/или карбоксиметилгидроксиэтил-производное, по меньшей мере, одного полисахарида.
В другом предпочтительном варианте настоящего изобретения связующее содержит катионное производное, по меньшей мере, одного полисахарида, Например, катионное производное, по меньшей мере, одного полисахарида получается взаимодействием полисахарида с производными четвертичных аммониевых солей.
Способы получения таких анионных и/или катионных производных по меньшей мере, одного полисахарида являются известными для специалиста в данной области техники.
Катионное производное и/или анионное производное, по меньшей мере, одного полисахарида, предпочтительно, имеет степень замещения гидроксильных групп, по меньшей мере, 0,1, более предпочтительно, по меньшей мере, 0,05, и может быть такой высокой, как 1,0. Подходящая степень замещения гидроксильных групп может составлять от 0,1 до 0,5.
Молекулярная масса, по меньшей мере, одного полисахарида, предпочтительно, находится в интервале от 1000 до 1000000 Да и составляет обычно примерно 220000 Да. Молекулярная масса, по меньшей мере, одного полисахарида, может регулироваться обработкой пероксидом водорода (Н2О2).
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения, по меньшей мере, одним полисахаридом является гар и/или гар-производное. Гар содержит природный гетерополисахарид (гаран), состоящий из звеньев галактозы и звеньев маннозы обычно в соотношении 1:2, и представляет собой эндоспермный компонент семян гара. Обычно гар содержит линейную цепь 1,4-связанных β-D-маннопиранозил-звеньев с 1,6-связанными α-D-галактопиранозил-звеньями. Семена гара, содержащие примерно 14-17% мас. шелухи, 35-42% мас. эндосперма и 43-47% мас. зародыша, обычно подвергают сухому помолу и рассевают с выделением эндосперма, который является промышленным коммерчески доступным гаром.
В одном предпочтительном варианте гар используется в его природной форме в способе настоящего изобретения, т.е. гетерополисахарид является необработанным.
Дополнительно или альтернативно в способе настоящего изобретения может использоваться производное гара. Производное гара получают, например, модифицированием гетерополисахарида путем использования ферментов, кислот, окислительной среды, температуры, излучения и т.д. Способы получения таких производных гара являются известными специалисту в данной области техники. Например, модификация может быть получена при использовании коммерчески доступного α-D-галактозидазного фермента, который используется для удаления α-D-галактопиранозил-звеньев. Путем регулирования длительности времени, в течение которого гаран выдерживается в α-D-галактозидазном ферменте, может регулироваться степень удаления α-D-галактопиранозил-звеньев из линейной цепи звеньев маннозы. Дополнительно или альтернативно модификация может быть получена при этерификации гара пропиленоксидом или этиленоксидом с получением гидроксипропилгара или гидроксиэтилгара.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения производным гара является анионное производное гара, такое как карбоксиметилгар ((КМГ)(CMG)) и/или карбоксиметилгидроксипропилгар ((КМГПГ)(CMHPG)), и/или карбоксиметилгидроксиэтилгар ((КМГЭГ)(CMHEG)). Например, карбоксиметилгар получают взаимодействием гара с монохлороуксусной кислотой в присутствии каустической соды.
В другом предпочтительном варианте настоящего изобретения производным гара является катионное производное гара, получаемое взаимодействием гара с производными четвертичных аммониевых солей.
Катионное производное гара и/или анионное производное гара имеют степень замещения гидроксильных групп, по меньшей мере, 0,01, предпочтительно, по меньшей мере, 0,05, и она может быть такой высокой, как 2. Подходящая степень замещения гидроксильных групп может составлять от 0,1 до 1.
Молекулярная масса гара находится в интервале от 1000 до 1000000 Да и составляет обычно примерно 220000 Да. Молекулярная масса гара может регулироваться обработкой пероксидом водорода (Н2О2).
Подходящие катионные производные гара являются доступными из широкого ряда коммерческих источников. Используемые катионные производные гара включают в себя производные, доступные от фирмы Polygal AG, Marstetten, Швейцария как Polygal CA-310D.
Подходящие природные гары являются доступными из широкого ряда коммерческих источников. Используемые природные гары включают в себя гары, доступные от фирмы Sigma Aldrich, Buchs, Швейцария как G4129.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения, по меньшей мере, один полисахарид является растворимым в воде.
Термин «растворимый» в значении настоящего изобретения относится к системам, в которых дискретные твердые частицы не наблюдаются в растворителе, т.е., по меньшей мере, один полисахарид образует гидроколлоидный раствор, в котором гидроколлоидные частицы, по меньшей мере, одного полисахарида диспергируются в растворителе.
Связующее может быть предусмотрено в форме гидроколлоидного раствора или сухого материала. В одном предпочтительном варианте связующее предусматривается в форме гидроколлоидного раствора.
Если связующее предусматривается в форме гидроколлоидного раствора, раствор может быть в форме водного гидроколлоидного раствора, т.е. полимерное связующее предусматривается в воде. Альтернативно, гидроколлоидный раствор может быть в форме органической суспензии, т.е. полимерное связующее предусматривается в органическом растворителе, выбранном из группы, содержащей метанол, этанол, ацетон и их смеси.
Например, связующее предусматривается в форме водного гидроколлоидного раствора.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения связующее находится в форме гидроколлоидного раствора, имеющего концентрацию связующего от 0,05% мас. до 10% мас., предпочтительно, от 0,1% мас. до 5% мас., более предпочтительно, от 0,1% мас. до 2% мас., и, наиболее предпочтительно, от 0,1% мас. до 1% мас., по отношению к общей массе раствора.
Стадия с) смешения связующего с водной суспензией материала пигмента
Согласно стадии с) способа настоящего изобретения полимерное связующее стадии b) смешивается с водной суспензией материала пигмента стадии а).
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения связующее вводится в водную суспензию материала пигмента в количестве от 0,1% мас. до 10% мас., предпочтительно, от 0,05% мас. до 5,0% мас., более предпочтительно, от 0,1% мас. до 2% мас., и, наиболее предпочтительно, от 0,25% мас. до 1% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
Количество связующего в суспензии может регулироваться способами, известными специалисту в данной области техники. Для регулирования количества связующего в суспензии суспензия может быть частично или полностью обезвожена способами фильтрации, центрифугирования или термической сепарации. Например, суспензия может быть частично или полностью обезвожена способом фильтрации, таким как нанофильтрация, или способом термической сепарации, таким как способ выпаривания. Альтернативно, в суспензию может быть добавлена вода до получения требуемого количества связующего.
Дополнительно или альтернативно содержание сухого вещества на стадии с) регулируется так, что оно составляет, по меньшей мере, 1% мас., предпочтительно, от 1% мас. до 80% мас., более предпочтительно, от 5% мас. до 60% мас., даже более предпочтительно, от 10% мас. до 50% мас., и, наиболее предпочтительно, от 15% мас. до 45% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
Содержание сухого вещества суспензии может регулироваться способами, известными для специалиста в данной области техники. Для регулирования содержания сухого вещества в суспензии суспензия может быть частично или полностью обезвожена способами фильтрации, центрифугирования или термической сепарации. Например, суспензия может быть частично или полностью обезвожена способом фильтрации, таким как нанофильтрация, или способом термической сепарации, таким как способ выпаривания. Альтернативно, вода введена в дисперсный материал водной суспензии материала пигмента (например, в результате фильтрации) до получения требуемого содержания сухого вещества. Дополнительно или альтернативно суспензия частиц пигмента-самосвязующего, имеющая подходящее низкое содержание твердых частиц, может быть введена в дисперсный материал водной суспензии материала пигмента до получения требуемого содержания сухого вещества.
В способе настоящего изобретения связующее может быть смешано с водной суспензии материала пигмента любым традиционным средством смешения, известным для специалиста в данной области техники.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения водная суспензия материала пигмента, полученная на стадии с), имеет рН от 6 до 12, предпочтительно, от 6,5 до 10 и, более предпочтительно, от 7 до 9.
Водная суспензия материала пигмента может быть смешана со связующим в любой подходящей форме, например, в форме гидроколлоидного раствора или сухого материала. Предпочтительно, связующее находится в форме гидроколлоидного раствора. В одном предпочтительном варианте, связующее находится в форме гидроколлоидного раствора, имеющего концентрацию связующего от 0,05% мас. до 10% мас., предпочтительно, от 0,1% мас. до 5% мас., более предпочтительно, от 0,1% мас. до 2% мас., и, наиболее предпочтительно, от 0,1% мас. до 1% мас., по отношению к общей массе раствора.
Стадия d) измельчения водной суспензии материала пигмента
Согласно стадии d) способа настоящего изобретения водная суспензия материала пигмента стадии с) измельчается.
Способ измельчения может быть осуществлен всеми технологиями и измельчителями, хорошо известными для специалиста в данной области техники для мокрого измельчения. Стадия измельчения может быть выполнена любым подходящим измельчающим устройством, например, в таких условиях, что измельчение является определенно результатом соударений со вторичным телом, т.е. в одной или более из шаровой мельницы, стержневой мельницы, вибрационной мельницы, центробежной ударной мельницы, вертикальной шаровой мельницы, фрикционной мельницы или другого такого оборудования, известного для специалиста в данной области техники. Стадия d) измельчения может выполняться периодически или непрерывно, предпочтительно, непрерывно.
В одно предпочтительном варианте настоящего изобретения измельчаемая водная суспензия имеет рН от 6 до 12, предпочтительно, от 6,5 до 10, и, более предпочтительно, от 7 до 9.
Дополнительно или альтернативно водная суспензия, полученная после измельчения, имеет рН от 6 до 12, предпочтительно, от 6,5 до 10, и, более предпочтительно, от 7 до 9.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения стадия d) измельчения выполняется при температуре от 10°C до 110°C, предпочтительно, от 20°C до 60°C, и, наиболее предпочтительно, от 20°C до 45°C.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения стадия d) измельчения выполняется в ходе и/или после стадии с).
Например, стадия d) измельчения выполняется после стадии с).
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения стадия d) измельчения выполняется до тех пор, пока фракция частиц пигмента-самосвязующего, имеющая размер частиц менее 1 мкм, не становится больше 5% мас., предпочтительно, больше 20% мас., более предпочтительно, больше 40% мас., более предпочтительно, больше 50% мас., и, наиболее предпочтительно, больше 60% мас., по отношению к общей массе частиц пигмента, как измерено прибором Sedigraph 5120.
Дополнительно или альтернативно частицы пигмента-самосвязующего, полученные на стадии d) способа настоящего изобретения, могут иметь среднемассовый диаметр частиц d50, измеренный в соответствии с седиментационным методом, в интервале от 0,5 мкм до 3 мкм, предпочтительно, от 0,1 мкм до 2 мкм, и, наиболее предпочтительно, от 0,4 мкм до 1 мкм, например, от 0,6 мкм до 0,8 мкм. Дополнительно или альтернативно частицы пигмента-самосвязующего, полученные на стадии d), могут иметь среднемассовый диаметр частиц d50 менее 10 мкм, предпочтительно, менее 5 мкм, наиболее предпочтительно, менее 3 мкм, и, наиболее предпочтительно, менее 2 мкм.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения частицы пигмента-самосвязующего, полученные на стадии d), имеют удельную площадь поверхности по методу БЭТ от 1 м2/г до 201 м2/г, более предпочтительно, 3-25 м2/г, наиболее предпочтительно, 5-15 м2/г, и даже более предпочтительно, 6-12 м2/г, как измерено с использованием азота и метода БЭТ согласно ISO 9277.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения содержание сухого вещества суспензии, полученной на стадии d), составляет, по меньшей мере, 1% мас., предпочтительно, от 1% мас. до 80% мас., более предпочтительно, от 5% мас. до 60% мас., даже более предпочтительно, от 10% мас. до 50% мас., и, наиболее предпочтительно, от 15% мас. до 45% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения способ изобретения может дать непосредственно суспензию с высоким содержанием сухого вещества частиц пигмента-самосвязующего, т.е. способ настоящего изобретения не требует дополнительной стадии концентрирования.
Если получается суспензия с высоким содержанием сухого вещества частиц пигмента-самосвязующего, содержание сухого вещества полученной суспензии составляет, по меньшей мере, 45% мас. и, предпочтительно, от 45% мас. до 80% мас. по отношению к общей массе суспензии материала пигмента. Например, содержание сухого вещества полученной суспензии составляет от 50% мас. до 80% мас., предпочтительно, от 60% мас. до 79% мас., и, наиболее предпочтительно, от 65% мас. до 78% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения способ дополнительно содержит стадию е) концентрирования полученной суспензии материала пигмента.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения стадия е) концентрирования выполняется до или после стадии d).
Например, стадия е) концентрирования выполняется до стадии d). Альтернативно, стадия е) концентрирования выполняется после стадии d).
Если в способе настоящего изобретения осуществляется стадия е), содержание сухого вещества в полученной суспензии регулируется так, что оно составляет, по меньшей мере, 45% мас., предпочтительно, от 45% мас. до 80% мас., более предпочтительно, от 50% мас. до 80% мас., даже более предпочтительно, от 60% мас. до 79% мас., и, наиболее предпочтительно, от 65% мас. до 78% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
Содержание сухого вещества полученной суспензии может регулироваться способами концентрирования, известными для специалиста в данной области техники. Концентрирование соответствующей суспензии материала пигмента может осуществляться с помощью термического способа, например, при выпаривании, или с помощью механического способа, например, в фильтр-прессе, такого, как нанофильтрация, и/или в центрифуге.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения способ содержит стадию е) концентрирования полученной суспензии материала пигмента, так что содержание сухого вещества в полученной суспензии составляет, по меньшей мере, 65% мас., более предпочтительно, по меньшей мере, 80% мас., и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 90% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения способ содержит стадию е) концентрирования полученной суспензии материала пигмента, так что получается сухой продукт.
Подразумевается, что термин «сухой продукт» относится к частицам пигмента, имеющим общее поверхностное влагосодержание менее 0,5% мас., предпочтительно, менее 0,2% мас., и, более предпочтительно, менее 0,1% мас., по отношению к общей массе частиц пигмента.
Если способ изобретения дополнительно содержит стадию е) концентрирования полученной суспензии материала пигмента, так что получается сухой продукт или суспензия, имеющая содержание сухого вещества, по меньшей мере, 65% мас., более предпочтительно, по меньшей мере, 80% мас., и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 90% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента, сухой продукт или суспензия могут быть повторно разбавлены. Если сухой продукт или суспензия разбавляются повторно, содержание сухого вещества в полученной суспензии регулируется так, что оно составляет, по меньшей мере, 1% мас., предпочтительно, от 1% мас. до 80% мас., более предпочтительно от 5% мас. до 60% мас., даже более предпочтительно, от 10% мас. до 50% мас., и, наиболее предпочтительно, от 15% мас. до 45% мас., по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения диспергатор вводится до или в ходе, или после стадии с) и/или стадии d).
В одном предпочтительном варианте настоящего изобретения способ изобретения не включает использование или введение диспергатора в процессе измельчения.
Ввиду очень хороших результатов способа получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, как определено выше, другой аспект настоящего изобретения относится к суспензии частиц пигмента-самосвязующего, которая получается способом согласно настоящему изобретению.
Такая суспензия имеет высокое содержание сухого вещества частиц минерального пигмента-самосвязующего и, предпочтительно, не содержит стабилизатор и/или диспергатор. Суспензия частиц пигмента-самосвязующего изобретения, предпочтительно, имеет низкое общее содержание органических веществ и/или низкое содержание свободного связующего в водной фазе суспензии. Общее содержание органических веществ и/или содержание свободного связующего в водной фазе может быть определено после сушки при 120°C путем определения значений потерь при сжигании ((ППС)(LOI)) при 570°C.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предусматривается бумажный продукт, содержащий частицы пигмента-самосвязующего, характеризующийся тем, что частицы пигмента, по меньшей мере, частично покрыты, по меньшей мере, одним полисахаридом, содержащим звенья галактозы и/или звенья маннозы.
Предпочтительно, бумажный продукт, содержащий частицы пигмента-самосвязующего, имеет показатель прочности, по меньшей мере, 10 Нм/г, предпочтительно, по меньшей мере, 15 Нм/г, более предпочтительно, по меньшей мере, 20 Нм/г, и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 22 Нм/г, при содержании наполнителя 20% мас.
Улучшенный показатель прочности продуктов, получаемых из суспензии частиц пигмента-самосвязующего настоящего изобретения, указывает на очень хорошую адгезию связующего к поверхности частиц пигмента и позволяет, таким образом, использовать частицы пигмента-самосвязующего изобретения в нескольких применениях, например, в бумаге, краске и пластиках. Другим применением является покрытие листьев деревьев и/или листьев растений для снижения воздействия солнечного света и УФ-излучения на поверхность листьев. Также хорошие свойства когезии (эффект связи между частицами) обеспечивают благоприятные характеристики в таких применениях.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения суспензия частиц пигмента-самосвязующего настоящего изобретения, получаемая способом изобретения, используется в качестве материала наполнителя, например, в бумаге, пластиках, краске, бетоне и/или сельскохозяйственных применениях. Согласно типичному варианту настоящего изобретения суспензия частиц пигмента-самосвязующего, получаемая способом настоящего изобретения, используется в бумаге, например, в способе мокрой отделки бумагоделательной машины, предпочтительно, в сигаретной бумаге и/или нанесениях покрытия, или, предпочтительно, в качестве подложки для глубокой ротационной печати и/или офсетной печати, и/или цифровой печати.
Должно быть понятно, что предпочтительные варианты, описанные выше по отношению к способу изобретения для получения частиц пигмента-самосвязующего, могут также использоваться для получения или определения суспензии изобретения, бумажного продукта и их применения. Другими словами, предпочтительные варианты, описанные выше, и любые комбинации указанных вариантов могут также применяться к суспензии изобретения, бумажному продукту и их применению.
Объем и значение изобретения будут лучше поняты на основе последующих примеров, которые предназначены для иллюстрации некоторых вариантов изобретения и не являются ограничительными.
Описание чертежей
На фигуре 1 показано влияние суспензий частиц пигмента-самосвязующего на показатель прочности сделанных вручную листов, полученных из таких суспензий.
На фигуре 2 показано влияние суспензий частиц пигмента-самосвязующего на внутреннюю связь (в z-направлении) сделанных вручную листов, полученных из таких суспензий.
На фигуре 3 показано максимальное усилие Fmax, требуемое для получения первой трещины в таблетке.
Примеры
Методы и материалы
Далее описываются материалы и методы определения характеристик, используемые в примерах.
Удельная площадь поверхности по методу БЭТ материала
Удельную площадь поверхности по методу БЭТ определяют по методу БЭТ согласно ISO 9277 с использованием азота после кондиционирования образцов при нагревании при 250°C в течение периода времени 30 мин. Перед такими измерениями образец отфильтровывают, споласкивают и сушат при 110°C в печи в течение, по меньшей мере, 12 ч.
Распределение частиц по размеру (% мас. частиц с диаметром <X) и среднемассовый диаметр (d50) дисперсного материала
Среднемассовый диаметр зерен и массовое распределение по диаметру зерен дисперсного материала определяют седиментационным методом, т.е. анализом седиментационного поведения в гравитационном поле. Измерения выполняют на приборе Sedigraph 5120.
Метод и прибор являются известными для специалиста в данной области техники и обычно используются для определения размеров зерен наполнителей и пигментов. Измерения выполняют в водном растворе 0,1% мас. Na4P2O7. Образцы диспергируют с использованием высокоскоростного смесителя и ультразвука.
рН водной суспензии
рН водной суспензии определяют с использованием стандартного рН-метра при температуре приблизительно 22°C.
Содержание сухого вещества водной суспензии
Содержание сухого вещества (также называемое как «сухая масса») определяют с использованием прибора Moisture Analyzer HR73 от компании Mettler-Toledo, Швейцария со следующим режимом: температура 120°C, автоматический переключатель 3, стандартная сушка, 5-20 г суспензии.
Исследование сделанного вручную листа
Исследование сделанного вручную листа и последующее определение механических прочностных свойств бумаги является мерой связующей способности пигмента-самосвязующего с другой поверхностью, например, целлюлозных волокон.
Для данного исследования используют эвкалиптовую целлюлозу (Jarilyptus), очищенную до 30 °ШР, 60 г (сухой) смеси целлюлозы разбавляют в 10 дм3 водопроводной воды, и затем добавляют наполнитель. Суспензию перемешивают в течение 30 мин. Затем добавляют 0,06% (по отношению к сухой массе) полиакриламида (Polymin 1530, коммерчески доступный от BASF, Ludwigshafen, Германия) в качестве добавки удержания, и листы 78 г/м2 формуют с использованием формующего вручную устройства Rapid-Kothen. Каждый лист сушат с использование сушилки Rapid-Kothen. Содержание наполнителя в сделанных вручную листах определяют при сжигании четверти сухого сделанного вручную листа в муфельной печи, нагретой до 570°C. После завершения сжигания остаток перегружают в эксикатор и позволяют ему охладиться. При достижении комнатной температуры определяют массу остатка, и массу делят на первоначально измеренную массу сухой четверти сделанного вручную листа. Содержание наполнителя в примерах составляет 20-30%.
Механические прочные свойства сделанных вручную листов характеризуются прочностным показателем и внутренней связью согласно ISO 1924-2 и SCAN-P80:98/TAPPI Т541, соответственно, после сушки сделанных вручную листов.
Испытание таблетки на раздавливание
Данное испытание является мерой способности самосвязывания пигмента. Это является мерой усилия, требуемого для раздавливания таблеток, которые формуются из суспензий пигмента-самосвязующего.
Для показа пригодности самосвязующей характеристики полученных таким образом пигментных частиц таблетки формуют с использованием способа мембранной фильтрации. В этом отношении используют устройство фильтр-прессного типа высокого давления, изготовленного из полой стальной трубы. Указанная труба закрывается наверху крышкой и содержит фильтрационную мембрану в днище.
Таблетки формуют путем подведения постоянного давления (15 бар)(1500 кПа)) к 80 мл водной суспензии материала пигмента при измерении в течение 2-48 ч, так что вода высвобождается фильтрацией через тонкую 0,025 мкм фильтрационную мембрану, с получением уплотненной таблетки. Указанный способ дает таблетки около 4 см диаметром с толщиной 1,5-2,0 см. Полученные таблетки сушат в печи при 60°C в течение 48 ч.
Используемые устройство и способ описаны подробно в документе, озаглавленном “Modified calcium carbonate coatings with rapid absorption an extensive liquid uptake capacity” (Colloids and Surfaces A, 236 (1-3), 2003, pp. 91-102).
Затем таблетки измельчают в дископодобные образцы диаметром 2,0-2,1 см с толщиной 0,8-0,7 см для испытаний на прочность с использованием дисковой мельницы (Jean Wirtz, Phoenix 4000). Данная операция описана в документе, озаглавленном “Fluid transport into porous coating structures: some novel findings” (Tappi Journal, 83 (5), 2000, pp. 77-78). Указанные более мелкие таблетки-диски раздавливают под давлением для определения их прочностных свойств при использовании прибора для испытаний на пенетрацию Zwick/Roell Alround Z020 от компании Zwick GmbH & Co., KG, Ulm, Германия. Поршень приводят в контакт с образцом при скорости деформации 3 мм/мин, испытание прекращают при деформации 95% или 20 кН. При первом локальном максимуме в измерении в образце появляется трещина. Значения, приведенные здесь, являются средним трех измерений независимо полученных таблеток, и ошибки являются стандартным отклонением указанных трех измерений.
Титрование полиэлектролита ((ТПЭ)(PET))
Содержание полиэлектролита в водных суспензиях определяют с использованием прибора Memotitrator Mettler DL 55, оборудованного Phototrode DP 660, поставляемого фирмой Mettler-Toledo, Швейцария. Определения содержания полиэлектролита выполняют взвешиванием образца суспензии карбоната кальция в сосуде для титрования и разбавлением указанного образца ионизированной водой до объема приблизительно 40 мл. Затем 10 мл 0,01 М катионного поли(N,N-диметил-3,5-диметиленпиперидинхлорида) (ПДДПХ (PDDPC), полученного от фирмы ACROS Organics, Бельгия) медленно добавляют при перемешивании в сосуде для титрования в течение 5 мин, и затем содержимое сосуда перемешивают в течение еще 20 мин. После этого суспензию фильтруют через 0,2 мкм фильтр из смешанной сложноэфирной мембраны (ø 47 мм) и промывают 5 мл ионизированной воды. Полученный таким образом фильтрат разбавляют 5 мл фосфатного буфера рН 7 (Riedel-de Haen, Германия), и 0,01 М раствора поливинилсульфата калия ((КПВС)(KPVS), полученного от SERVA Feinbiochemica, Heidelberg) медленно добавляют к фильтрату с титрованием избытка катионного реагента. Конечную точку титрования определяют с помощью Phototrode DP600, который регулируют до 1200-1400 мВ в ионизированной воде перед таким определением. Расчет заряда выполняют согласно следующей оценке:
Расчет оптимального веса образца:
Расчет приведенного веса образца для 4 мл потребления:
Сокращения
EP - вес образца [г]
wDM - содержание диспергатора в [%]
KDM - константа диспергатора [мкVal/0,1 мг диспергатора]
FK - содержание сухого вещества [%]
VPDDPC - объем ПДДПХ [мл]
VKPVS - объем КПВС [мл]
tPDDPC - титр ПДДПХ
EDM - вес диспергатора [мг]
Q - заряд [мкVal/г]
watro - содержание диспергатора atro [%]
EI - вес образца оптимизируемого эксперимента [г]
VKPVS,I - экспериментальное потребление КПВС [мл] оптимизируемого эксперимента
Метод определения потерь при сжигании ((ППС)(LOI))
Для определения потерь при сжигании образцы суспензий материала пигмента-самосвязующего сушат в микроволновой печи при приблизительно 200 Вт в течение примерно 75 мин, так что образцы имеют максимальное влагосодержание 0,5% мас. по отношению к общей массе дисперсного материала. Затем высушенные образцы измельчают с использованием ультрацентробежной мельницы RETSCH (тип ZM) с 200 мкм экраном и ротором, имеющим 24 зуба. 3-4 г полученного образца взвешивают в фарфоровом тигле и нагревают в муфельной печи при примерно 570°C до постоянной массы. После охлаждения в эксикаторе фарфоровый тигель с полученным остатком взвешивают. Значения, приведенные здесь, являются средним двух измерений независимо полученных образцов.
Потери при сжигании представляют собой абсолютное определение в процентах и рассчитанное по следующей формуле:
где
m1 - масса [г] исходной навески,
m2 - масса [г] после нагревания при температуре примерно 570°C в муфельной печи.
Пример 1
(пример изобретения)
Дисперсным материалом, используемым для получения суспензии, является мрамор происхождения из Норвегии.
Суспензия пигмента имеет содержание сухого вещества около 20% мас. по отношению к общей массе суспензии. Дисперсный материал имеет значение среднемассового диаметра частиц d50 0,8 мкм, d90 менее 2 мкм и d60 менее 1 мкм (все измеренные седиментационным методом). Кроме того, дисперсный материал суспензии имеет удельную площадь поверхности 7 м2/г (измеренную с использованием азота и метода БЭТ).
Порошок гара в количестве 0,4% мас. (поставляемого фирмой Sigma Aldrich под маркой G4129) по отношению к общей массе суспензии смешивают перед измельчением в суспензии дисперсного материала и перемешивают мешалкой емкости для растворения в течение 30 мин.
Суспензию с низким содержанием сухого вещества при ~20% мас. пропускают через мельницу Dynomill Multilab, заполненную измельчающими шарами 460 см3 Verac (0,6-1,0 мм), в течение 90 мин. Камера измельчения имеет общий объем 600 см3. Скорость мельницы устанавливают при 2500 об/мин, и поток устанавливают при 500 см3/мин. Измельчение выполняют при комнатной температуре. Значительное увеличение температуры не наблюдается.
Полученный продукт анализируют прибором Sedigraph с определением содержания сухого вещества, ТПЭ, рН и ППС. В таблице 1 обобщены определенные характеристики конечного продукта.
В дополнение к этому на фигуре 1 показано влияние суспензий частиц пигмента-самосвязующего на показатель прочности сделанных вручную листов, полученных с суспензией, полученной в примере 1.
Кроме того, на фигуре 2 показано влияние суспензий частиц пигмента-самосвязующего на внутреннюю связь (в z-направлении) сделанных вручную листов, полученных с суспензией, полученной в примере 1.
В целях сравнения также определяют показатель прочности и влияние на внутреннюю связь (в z-направлении) сделанных вручную листов, полученных с суспензией, содержащей коммерчески доступный продукт. Используемыми частицами пигмента являются коммерчески доступными как Hydrocarb HO-ME от фирмы Omya International AG, Oftringen, Швейцария. Продукт находится в форме суспензии природного СаСО3 и имеет содержание сухого вещества 66% мас. по отношению к общей массе суспензии. Дисперсный материал в суспензии, исследованный на приборе Sedigraph 5120, имеет значение среднемассового диаметра частиц d50 0,8 мкм, d50 менее 2 мкм и d60 менее 1 мкм. Кроме того, дисперсный материал Hydrocarb HO-ME имеет удельную площадь поверхности 7 м2/г (измеренную с использованием азота и метода БЭТ).
На основании фигур 1 и 2 может быть сделан вывод, что сделанные вручную листы, полученные с суспензией, выполненной в соответствии со способом изобретения, достигают показателя прочности около 22 Нм/г и внутренней связи (в z-направлении), по меньшей мере, 475 кПа. В противоположность этому измеренный показатель прочности сделанных вручную листов, полученных с суспензией, содержащей коммерчески доступные частицы пигмента, составляет 20 Нм/г, тогда как внутренняя связь (в z-направлении) является ниже 400 кПа. Таким образом, предполагается, что суспензии частиц пигмента-самосвязующего, полученные способом изобретения, оказывают положительное воздействие на характеристики механической прочности конечных продуктов, получаемых с указанными суспензиями.
Пример 2
(сравнительный пример)
Дисперсным материалом, используемым для получения суспензии, является мрамор происхождения из Норвегии.
Суспензия пигмента имеет содержание сухого вещества около 20% мас. по отношению к общей массе суспензии. Дисперсный материал имеет значение среднемассового диаметра частиц d50 0,8 мкм, d90 менее 2 мкм и d60 менее 1 мкм (все измеренные седиментационным методом). Кроме того, дисперсный материал суспензии имеет удельную площадь поверхности 7 м2/г (измеренную с использованием азота и метода БЭТ).
Суспензию с низким содержанием сухого вещества при ~20% мас. пропускают через мельницу Dynomill Multilab, заполненную измельчающими шарами 460 см3 Verac (0,6-1,0 мм), в течение 90 мин. Камера измельчения имеет общий объем 600 см3. Скорость мельницы устанавливают при 2500 об/мин, и поток устанавливают при 500 см3/мин. Значительное увеличение температуры не наблюдается.
Порошок гара в количестве 0,4% мас. (поставляемого фирмой Sigma Aldrich под маркой G4129) по отношению к общей массе суспензии смешивают после измельчения в суспензии дисперсного материала и перемешивают в течение короткого периода времени. ТПЭ-измерения гара показывают анионный заряд ≤ -150 мкэкв/г.
Полученный продукт анализируют прибором Sedigraph с определением содержания сухого вещества, ТПЭ, рН и ППС. В таблице 2 обобщены измеренные характеристики до введения гара и после введения гара.
На основании измеренных характеристик можно сделать вывод, что введение гара после измельчения водной суспензии материала пигмента дает увеличенное значение среднемассового диаметра частиц d50 дисперсного материала. Кроме того, можно сделать вывод, что количество дисперсного материала в суспензии, имеющего значение среднемассового диаметра частиц менее 1 мкм, снижается. Таким образом, можно предположить, что сравнительный пример дает нежелательную агломерацию дисперсного материала в суспензии.
Пример 3
(пример изобретения)
Дисперсным материалом, используемым для получения суспензии, является мрамор происхождения из Норвегии.
Суспензия пигмента имеет содержание сухого вещества около 20% мас. по отношению к общей массе суспензии. Дисперсный материал имеет значение среднемассового диаметра частиц d50 0,8 мкм, d90 менее 2 мкм и d60 менее 1 мкм (все измеренные седиментационным методом). Кроме того, дисперсный материал суспензии имеет удельную площадь поверхности 7 м2/г (измеренную с использованием азота и метода БЭТ).
Порошок гара в количестве 0,4% мас. (поставляемого фирмой Sigma Aldrich под маркой G4129) по отношению к общей массе суспензии смешивают перед измельчением в суспензии дисперсного материала и перемешивают мешалкой емкости для растворения в течение 60 мин.
Суспензию с низким содержанием сухого вещества при ~20% мас. пропускают через мельницу Dynomill Multilab, заполненную измельчающими шарами 460 см3 Verac (0,6-1,0 мм), в течение 90 мин. Камера измельчения имеет общий объем 600 см3. Скорость мельницы устанавливают при 2500 об/мин, и поток устанавливают при 500 см3/мин. Измельчение выполняют при комнатной температуре. Значительное увеличение температуры не наблюдается.
Получают таблетки и подвергают испытанию на раздавливание таблетки в отношении максимального усилия Fmax, требуемого для получения первой трещины в таблетке. В частности, таблетки были получены из суспензии, полученной в данном примере, и таблетки были получены из суспензий, содержащих коммерчески доступные продукты Covercarb 75-ME, имеющий значение среднемассового диаметра частиц d50 0,6 мкм, Hydrocarb 90-ME, имеющий значение среднемассового диаметра частиц d50 0,7 мкм, или Omyacarb 1-AV, имеющий значение среднемассового диаметра частиц d50 1,7 мкм (все доступные от фирмы Omya AG, Oftringen, Швейцария), но без использования связующего.
Влияние суспензий частиц пигмента-самосвязующего на максимальное усилие Fmax, требуемое для получения первой трещины в таблетке, как измерено в испытании на раздавливание таблетки, показано на фигуре 3.
На основании фигуры 3 можно сделать вывод, что таблетки, полученные из суспензии, полученной в соответствии со способом изобретения, требуют максимального усилия примерно 1400 Н для получения первой трещины по сравнению с требуемым максимальным усилием менее 350 Н для таблеток, полученных без связующего. Таким образом, можно считать, что суспензии частиц пигмента-самосвязующего, полученные способом изобретения, оказывают положительное воздействие на характеристики механической прочности конечных продуктов, полученных с указанными суспензиями.
Claims (24)
1. Способ получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего, содержащий следующие стадии:
a) обеспечение водной суспензии материала пигмента,
b) обеспечение, по меньшей мере, одного полимерного связующего, где полимерное связующее содержит, по меньшей мере, один полисахарид, содержащий звенья галактозы и/или маннозы,
c) смешение связующего стадии b) с водной суспензией материала пигмента стадии а) и
d) измельчение водной суспензии материала пигмента стадии с), в котором на стадии с) связующее вводится в водную суспензию материала пигмента в количестве от 0,05 мас. % до 10% мас. по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
a) обеспечение водной суспензии материала пигмента,
b) обеспечение, по меньшей мере, одного полимерного связующего, где полимерное связующее содержит, по меньшей мере, один полисахарид, содержащий звенья галактозы и/или маннозы,
c) смешение связующего стадии b) с водной суспензией материала пигмента стадии а) и
d) измельчение водной суспензии материала пигмента стадии с), в котором на стадии с) связующее вводится в водную суспензию материала пигмента в количестве от 0,05 мас. % до 10% мас. по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
2. Способ по п. 1, в котором суспензия материала пигмента стадии а) содержит материал пигмента, выбранный из группы, содержащей карбонат кальция, минералы, содержащие карбонат кальция, смешанные карбонатсодержащие наполнители или их смеси, и в котором минералы, содержащие карбонат кальция, предпочтительно содержат доломит и смешанные карбонатсодержащие наполнители, предпочтительно выбраны из наполнителей, содержащих кальций, связанный с магнием, глины, талька, смесей тальк-карбонат кальция, смесей (карбонат кальция)-каолин или смесей природного карбоната кальция с гидроксидом алюминия, слюдой или с синтетическими или натуральными волокнами или со структурами минералов, предпочтительно со структурами тальк-(карбонат кальция) или тальк-(диоксид титана) или (карбонат кальция)-(диоксид титана).
3. Способ по п. 2, в котором карбонатом кальция является молотый природный карбонат кальция, осажденный карбонат кальция, модифицированный карбонат кальция или их смеси.
4. Способ по п. 1 или 2, в котором связующее стадии b) содержит, по меньшей мере, один полисахарид, содержащий звенья галактозы и маннозы.
5. Способ по п. 1 или 2, в котором связующее стадии b) содержит катионное производное, по меньшей мере, одного полисахарида.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором связующее стадии b) содержит, по меньшей мере, один полисахарид, содержащий линейную цепь 1,4-связанных β-D-маннопиранозил-звеньев, причем предпочтительно линейная цепь 1,4-связанных β-D-манно-пиранозил-звеньев является 1,6 связанной с α-D-галакто-пиранозил-звеньями.
7. Способ по п. 1 или 2, в котором связующее стадии b) содержит, по меньшей мере, один полисахарид, имеющий отношение звеньев маннозы к звеньям галактозы от 6:1 до 1:1, предпочтительно от 5:1 до 1:1, более предпочтительно от 4:1 до 1:1 и наиболее предпочтительно от 3:1 до 1:1.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором связующее стадии b) находится в форме гидроколлоидного раствора или сухого материала, предпочтительно в форме гидроколлоидного раствора.
9. Способ по п. 8, в котором связующее стадии b) находится в форме гидроколлоидного раствора, имеющего концентрацию связующего от 0,05% мас. до 10% мас., предпочтительно от 0,1% мас. до 5% мас., более предпочтительно от 0,1% мас. до 2% мас. и наиболее предпочтительно от 0,1% мас. до 1% мас. по отношению к общей массе раствора.
10. Способ по п. 1, в котором на стадии с) связующее вводится в водную суспензию материала пигмента в количестве от 0,05% мас. до 5,0% мас., более предпочтительно от 0,1% мас. до 2% мас. и наиболее предпочтительно от 0,25% мас. до 1% мас. по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
11. Способ по п. 1 или 2, в котором на стадии с) содержание сухого вещества регулируется так, что оно составляет, по меньшей мере, 1% мас., предпочтительно от 1% мас. до 80% мас., более предпочтительно от 5% мас. до 60% мас., даже более предпочтительно от 10% мас. до 50% мас. и наиболее предпочтительно от 15% мас. до 45% мас. по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
12. Способ по п. 1 или 2, в котором стадия d) измельчения выполняется в ходе и/или после стадии с), предпочтительно, после стадии с).
13. Способ по п. 12, в котором стадия d) измельчения выполняется при температуре от 10°С до 110°С, предпочтительно от 20°С до 60°С и наиболее предпочтительно от 20°С до 45°С.
14. Способ по п. 1 или 2, в котором стадия d) измельчения выполняется до тех пор, пока фракция частиц пигмента-самосвязующего, имеющая размер частиц менее 1 мкм, не становится больше 5% мас., предпочтительно больше 20% мас., более предпочтительно больше 40% мас., более предпочтительно больше 50% мас. и наиболее предпочтительно больше 60% мас. по отношению к общей массе частиц пигмента.
15. Способ по п. 1 или 2, в котором стадия d) измельчения выполняется периодически или непрерывно, предпочтительно непрерывно.
16. Способ по п. 1 или 2, в котором способ дополнительно содержит стадию е) концентрирования полученной суспензии материала пигмента так, что содержание сухого вещества в суспензии составляет, по меньшей мере, 45% мас., предпочтительно от 45% мас. до 80% мас., более предпочтительно от 50% мас. до 80% мас., даже более предпочтительно от 60% мас. до 79% мас. и наиболее предпочтительно от 65% мас. до 78% мас. по отношению к общей массе суспензии материала пигмента.
17. Способ по п. 16, в котором стадия е) концентрирования выполняется до или после стадии d).
18. Способ по п. 1 или 2, в котором до или в ходе, или после стадии с) и/или стадии d) вводится диспергатор.
19. Суспензия частиц пигмента-самосвязующего, полученная способом по любому из пп. 1-18.
20. Бумажный продукт, содержащий частицы пигмента-самосвязующего, в котором частицы пигмента, по меньшей мере, частично покрыты, по меньшей мере, одним полисахаридом, содержащим звенья галактозы и/или звенья маннозы.
21. Применение суспензии частиц пигмента-самосвязующего по п. 19 в качестве материала наполнителя.
22. Применение по п. 21, в котором материал наполнителя используется в бумаге, пластиках, краске, бетоне и/или сельскохозяйственных применениях.
23. Применение по п. 22, в котором суспензия частиц пигмента-самосвязующего используется в способе мокрой отделки бумагоделательной машины, в сигаретной бумаге и/или нанесении покрытий или в качестве подложки для глубокой ротационной печати и/или офсетной печати, и/или цифровой печати.
24. Применение по п. 22, в котором суспензия частиц пигмента-самосвязующего используется для снижения воздействия на листья растений солнечного света и УФ-излучения.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP11179604.1A EP2565237B1 (en) | 2011-08-31 | 2011-08-31 | Process for preparing self-binding pigment particle suspensions |
| EP11179604.1 | 2011-08-31 | ||
| US201161531662P | 2011-09-07 | 2011-09-07 | |
| US61/531,662 | 2011-09-07 | ||
| PCT/EP2012/066302 WO2013030051A1 (en) | 2011-08-31 | 2012-08-22 | Process for preparing self-binding pigment particle suspensions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2563274C1 true RU2563274C1 (ru) | 2015-09-20 |
Family
ID=44582523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014111816/05A RU2563274C1 (ru) | 2011-08-31 | 2012-08-22 | Способ получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9670366B2 (ru) |
| EP (3) | EP2565237B1 (ru) |
| JP (2) | JP6246714B2 (ru) |
| KR (3) | KR20160067189A (ru) |
| CN (1) | CN103781859B (ru) |
| AR (1) | AR087697A1 (ru) |
| AU (1) | AU2012301146B2 (ru) |
| BR (1) | BR112014004311B1 (ru) |
| CA (1) | CA2844541C (ru) |
| CL (1) | CL2014000464A1 (ru) |
| CO (1) | CO6890106A2 (ru) |
| DK (1) | DK2565237T3 (ru) |
| ES (1) | ES2536787T3 (ru) |
| MX (1) | MX340128B (ru) |
| PT (1) | PT2565237E (ru) |
| RU (1) | RU2563274C1 (ru) |
| SI (1) | SI2565237T1 (ru) |
| TW (1) | TWI460236B (ru) |
| UY (1) | UY34298A (ru) |
| WO (1) | WO2013030051A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2873127B1 (fr) * | 2004-07-13 | 2008-08-29 | Omya Development Ag | Procede de fabrication de particules pigmentaires autoliantes, seches ou en suspension ou dispersion aqueuses, contenant des matieres inorganiques et des liants |
| ES2536787T3 (es) | 2011-08-31 | 2015-05-28 | Omya International Ag | Proceso para preparar suspensiones de partículas de pigmentos autoaglutinantes |
| FI128521B (en) | 2013-06-20 | 2020-07-15 | Fp Pigments Oy | Composition of precipitated calcium carbonate, method of producing the same and the uses thereof |
| EP3018175B1 (en) | 2014-11-07 | 2019-02-06 | Omya International AG | A process for the preparation of flocculated filler particles |
| ES2672735T3 (es) | 2014-11-07 | 2018-06-15 | Omya International Ag | Un proceso para la preparación de partículas de carga floculadas |
| CN105178095A (zh) * | 2015-09-17 | 2015-12-23 | 福建省晋江优兰发纸业有限公司 | 一种用海藻酸钠改性pcc的方法及其在制备纸张上的应用 |
| EP3467050A1 (en) * | 2017-10-04 | 2019-04-10 | Omya International AG | Coating compositions comprising ground natural calcium carbonate (gcc) |
| CN109337423A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-02-15 | 宁波市家羽塑业科技有限公司 | 一种新型可洗手指画颜料 |
| WO2021116733A1 (en) * | 2019-12-11 | 2021-06-17 | Politechnika Krakowska im. Tadeusza Kościuszki | Method of manufacturing modified titanium (iv) oxide nanoparticles and modified titanium (iv) oxide nanoparticles |
| US20210371679A1 (en) * | 2020-05-28 | 2021-12-02 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Electrocoating composition |
| CN112813734B (zh) * | 2021-01-19 | 2023-10-27 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种疏水性纸张、其制备方法及用于烟用接装纸的用途 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2949397A (en) * | 1954-08-11 | 1960-08-16 | Warren S D Co | Mineral filled paper |
| US5384013A (en) * | 1988-01-22 | 1995-01-24 | Ecc International Limited | Cationic pigment-containing paper coating composition |
| RU2146316C1 (ru) * | 1993-12-10 | 2000-03-10 | Минералз Текнолоджиз Инк. | Обработка полисахаридами неорганического наполнителя для бумаги |
| WO2006008657A2 (fr) * | 2004-07-13 | 2006-01-26 | Omya Development Ag | Procede de fabrication de particules pigmentaires auto-liantes, seches ou en suspension ou dispersion aqueuses, contenant des matieres inorganiques et des liants |
Family Cites Families (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8927536D0 (en) | 1989-12-06 | 1990-02-07 | Ecc Int Ltd | Paper coating |
| US5731034A (en) * | 1990-12-04 | 1998-03-24 | Ecc International Limited | Method of coating paper |
| JP2955397B2 (ja) | 1991-05-23 | 1999-10-04 | 北興化学工業株式会社 | 水懸濁状農薬製剤 |
| DE4306608A1 (de) * | 1993-03-03 | 1994-11-24 | Basf Ag | Wäßrige Pigmentanschlämmungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung von füllstoffhaltigem Papier |
| JP3469281B2 (ja) * | 1993-11-12 | 2003-11-25 | 丸尾カルシウム株式会社 | 炭酸カルシウム分散体の製造方法 |
| DE4411681A1 (de) * | 1994-04-05 | 1995-10-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung niedermolekularer Polysaccharidether |
| US5766329A (en) | 1996-05-13 | 1998-06-16 | Alliedsignal Inc. | Inert calcia facecoats for investment casting of titanium and titanium-aluminide alloys |
| JP3170623B2 (ja) * | 1997-01-20 | 2001-05-28 | 小林製薬株式会社 | 水性造膜性分散液 |
| US6157617A (en) | 1998-07-31 | 2000-12-05 | Neo-Core, L.L.C. | Method and system of network packet accounting |
| GB9917328D0 (en) | 1999-07-24 | 1999-09-22 | Koninkl Philips Electronics Nv | Window focusing method and apparatus |
| JP2003119692A (ja) | 2001-10-16 | 2003-04-23 | Oji Paper Co Ltd | 填料内添紙およびその製造方法 |
| JP4190877B2 (ja) * | 2002-12-17 | 2008-12-03 | 吉野石膏販売株式会社 | 硫酸カルシウムスラリー組成物 |
| FR2873046B1 (fr) * | 2004-07-13 | 2007-11-02 | Coatex Soc Par Actions Simplif | Procede de broyage de matieres minerales en presence d'epaississants, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
| AU2005303977B2 (en) * | 2004-11-12 | 2010-05-13 | Omya International Ag | Aqueous paper coating slip containing pigment-polymer hybrids |
| US7858154B2 (en) * | 2004-11-12 | 2010-12-28 | Basf Aktiengesellschaft | Paper coating slip based on pigment-polymer hybrids |
| DE102005025374A1 (de) * | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Basf Ag | Polymer-Pigment-Hybride für die Papierherstellung |
| US7727945B2 (en) * | 2005-07-15 | 2010-06-01 | Akzo Nobel N.V. | Modified polysaccharides |
| US20090099302A1 (en) * | 2005-08-02 | 2009-04-16 | Eric Jonson | Aqueous Dispersion of Hybrid Particles Consisting of Organic or Inorganic Pigment Particles and Organic Nano-Particles and Process for Preparing the Same |
| EP1990376B1 (fr) | 2007-05-11 | 2011-04-20 | Omya Development Ag | Procédé de broyage en millieu aqueux de matières minérales et de liants mettant en oeuvre une émulsion inverse d'un polymère de l'acrylamide avec un monomère acrylique |
| ATE426577T1 (de) * | 2007-06-15 | 2009-04-15 | Omya Development Ag | Oberflachenreaktives calciumkarbonat in kombination mit einem hydrophoben adsorptionsmittel zur wasserbehandlung |
| EP2208761B1 (en) * | 2009-01-16 | 2012-10-10 | Omya Development AG | Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof |
| US20140234639A1 (en) * | 2013-02-21 | 2014-08-21 | Prakash B Malla | Self binding nano particle mineral pigment |
| JP5036750B2 (ja) * | 2009-03-26 | 2012-09-26 | 三菱製紙株式会社 | 塗工紙 |
| GB0908401D0 (en) * | 2009-05-15 | 2009-06-24 | Imerys Minerals Ltd | Paper filler composition |
| JP5530683B2 (ja) * | 2009-09-04 | 2014-06-25 | 富士フイルム株式会社 | アゾ顔料を含む顔料分散体、及び、これを用いたインクジェット記録用水性インク |
| IT1402349B1 (it) * | 2010-09-15 | 2013-08-30 | Lamberti Spa | Composizioni per la patinatura della carta |
| BR112013009011A2 (pt) * | 2010-10-15 | 2019-11-26 | Cerealus Holdings Llc | composição de carga modificada para uso na fabricação de um ou mais produtos finais, respectivo método de fabricação e produto de papel |
| EP2465903B1 (en) * | 2010-12-16 | 2018-10-31 | Omya International AG | Use of a calcium carbonate composition in a paper, textile or cardboard application |
| ES2444952T3 (es) * | 2011-04-01 | 2014-02-27 | Omya International Ag | Procedimiento para preparar partículas de pigmento autoaglutinantes |
| ES2487639T3 (es) * | 2011-04-01 | 2014-08-22 | Omya International Ag | Híbrido de pigmentos autoaglutinantes |
| RS53163B (sr) * | 2011-07-11 | 2014-06-30 | Omya International Ag | Hidrofobisane čestice kalcijum karbonata |
| ES2456369T3 (es) * | 2011-08-31 | 2014-04-22 | Omya International Ag | Híbrido de pigmentos autoaglutinantes |
| ES2536787T3 (es) * | 2011-08-31 | 2015-05-28 | Omya International Ag | Proceso para preparar suspensiones de partículas de pigmentos autoaglutinantes |
| EP2662418B1 (en) * | 2012-05-11 | 2015-02-18 | Omya International AG | Sustainable adsorbable polymers |
| PL2662419T3 (pl) * | 2012-05-11 | 2015-11-30 | Omya Int Ag | PHCH o regulowanym ładunku |
| SI2662416T1 (sl) * | 2012-05-11 | 2015-10-30 | Omya International Ag | Obdelava kalcijev karbonat vsebujočih snovi za povečanje nalaganja polnila v papirju |
| FI20125569L (fi) * | 2012-05-28 | 2013-11-29 | Nordkalk Oy Ab | Saostettua karbonaattia sisältävän komposiittirakenteen valmistus ja käyttö |
| EP2700680B1 (en) * | 2012-08-20 | 2015-07-22 | Omya International AG | Process for manufacturing white pigment containing products |
-
2011
- 2011-08-31 ES ES11179604.1T patent/ES2536787T3/es active Active
- 2011-08-31 DK DK11179604.1T patent/DK2565237T3/en active
- 2011-08-31 EP EP11179604.1A patent/EP2565237B1/en active Active
- 2011-08-31 PT PT111796041T patent/PT2565237E/pt unknown
- 2011-08-31 SI SI201130482T patent/SI2565237T1/sl unknown
-
2012
- 2012-08-16 TW TW101129684A patent/TWI460236B/zh not_active IP Right Cessation
- 2012-08-22 US US14/238,508 patent/US9670366B2/en active Active
- 2012-08-22 RU RU2014111816/05A patent/RU2563274C1/ru active
- 2012-08-22 EP EP12750591.5A patent/EP2751207A1/en not_active Withdrawn
- 2012-08-22 WO PCT/EP2012/066302 patent/WO2013030051A1/en not_active Ceased
- 2012-08-22 KR KR1020167013900A patent/KR20160067189A/ko not_active Ceased
- 2012-08-22 AU AU2012301146A patent/AU2012301146B2/en not_active Ceased
- 2012-08-22 BR BR112014004311-6A patent/BR112014004311B1/pt active IP Right Grant
- 2012-08-22 MX MX2014001921A patent/MX340128B/es active IP Right Grant
- 2012-08-22 CA CA2844541A patent/CA2844541C/en active Active
- 2012-08-22 EP EP16192274.5A patent/EP3133128A1/en not_active Ceased
- 2012-08-22 CN CN201280042151.2A patent/CN103781859B/zh active Active
- 2012-08-22 JP JP2014527587A patent/JP6246714B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-08-22 KR KR1020147006778A patent/KR20140057606A/ko not_active Ceased
- 2012-08-22 KR KR1020187021564A patent/KR20180088506A/ko not_active Ceased
- 2012-08-28 AR ARP120103169A patent/AR087697A1/es unknown
- 2012-08-29 UY UY0001034298A patent/UY34298A/es not_active Application Discontinuation
-
2014
- 2014-02-14 CO CO14032142A patent/CO6890106A2/es unknown
- 2014-02-26 CL CL2014000464A patent/CL2014000464A1/es unknown
-
2016
- 2016-04-08 JP JP2016077837A patent/JP6484585B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2017
- 2017-05-02 US US15/584,429 patent/US9988764B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2949397A (en) * | 1954-08-11 | 1960-08-16 | Warren S D Co | Mineral filled paper |
| US5384013A (en) * | 1988-01-22 | 1995-01-24 | Ecc International Limited | Cationic pigment-containing paper coating composition |
| RU2146316C1 (ru) * | 1993-12-10 | 2000-03-10 | Минералз Текнолоджиз Инк. | Обработка полисахаридами неорганического наполнителя для бумаги |
| WO2006008657A2 (fr) * | 2004-07-13 | 2006-01-26 | Omya Development Ag | Procede de fabrication de particules pigmentaires auto-liantes, seches ou en suspension ou dispersion aqueuses, contenant des matieres inorganiques et des liants |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2563274C1 (ru) | Способ получения суспензий частиц пигмента-самосвязующего | |
| EP2662416B1 (en) | Treatment of calcium carbonate containing materials for increased filler load in paper | |
| KR101743338B1 (ko) | 자가 결합성 안료 입자의 제조방법 | |
| RU2572967C2 (ru) | Самосвязывающийся пигментный гибрид | |
| CN103476874B (zh) | 制备自粘结性颜料粒子的方法 |