[go: up one dir, main page]

RU2558542C2 - Применение сополимера для повышения активности пестицида - Google Patents

Применение сополимера для повышения активности пестицида Download PDF

Info

Publication number
RU2558542C2
RU2558542C2 RU2012145937/13A RU2012145937A RU2558542C2 RU 2558542 C2 RU2558542 C2 RU 2558542C2 RU 2012145937/13 A RU2012145937/13 A RU 2012145937/13A RU 2012145937 A RU2012145937 A RU 2012145937A RU 2558542 C2 RU2558542 C2 RU 2558542C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pesticide
composition
vinyl
plants
polyether
Prior art date
Application number
RU2012145937/13A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012145937A (ru
Inventor
Мурат Мертоглу
Штефан Бехтель
Кристин Клаппах
Марк Нольте
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2012145937A publication Critical patent/RU2012145937A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2558542C2 publication Critical patent/RU2558542C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients to enhance the sticking of the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C08L39/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/015—Biocides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сельскохозяйственной отрасли и служит для улучшения воздействия агрохимикатов. Привитой сополимер, получаемый свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей N-виниллактам, виниловый эфир и простой полиэфир, применяют для повышения активности пестицида. Водная агрохимическая композиция, содержащая пестицид и привитой сополимер, полученный свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей i) 30-80 мас.% N-винилпирролидона, N-винилкапролактама или их смесей, ii) 10-50 мас.% винилацетата и iii) 10-50 мас.% простого полиэфира. Предлагаемая композиция обладает высокой активностью и служит для борьбы с фитопатогенными грибами, и/или ростом нежелательных растений, и/или нежелательной атакой насекомых или клещей, и/или регулирования роста растений. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр.

Description

Данное изобретение относится к применению привитого сополимера, получаемого свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей N-виниллактам, виниловый эфир и простой полиэфир, для повышения активности пестицида. Изобретение также относится к композиции, содержащей пестицид и привитой сополимер, получаемый свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей i) 30-80 мас.% N-винилпирролидона, N-винилкапролактама или их смесей, ii) 10-50 мас.% винилацетата и iii) 10-50 мас.% простого полиэфира. Изобретение также относится к способу получения указанной композиции путем смешивания пестицида и привитого сополимера, и к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или ростом нежелательных растений и/или нежелательной атакой насекомых или клещей и/или регулирования роста растений. Комбинации предпочтительных вариантов осуществления изобретения с другими предпочтительными вариантами также включены в объем данного изобретения.
Кроме оптимизации свойств активного ингредиента, разработка эффективного агента имеет особую важность с точки зрения промышленного производства и применения активных ингредиентов. Путем правильного подбора состава активного ингредиента(ов) должен быть найден оптимальный баланс между свойствами, некоторые из которых противоречат друг другу, такими как биологическая активность, токсичность, потенциальное воздействие на окружающую среду и затраты. Более того, состав является определяющим фактором при определении срока годности и удобства использования композиции.
Эффективное поглощение активного ингредиента растением является особенно важным для активности агрохимической композиции. Если поглощение происходит через листья, оно составляет сложный процесс передвижения, где активное вещество, например гербицид, должно сначала проникать через восковую кутикулу листа и затем распространяться через кутикулу во внутренние ткани, к действительному месту воздействия.
Обычно известно, и используется в сельскохозяйственной практике, добавление определенных адъювантов к композициям для улучшения активности последних. Преимущественно, это позволяет снизить количества активного ингредиента в составе при сохранении той же активности, что позволяет минимизировать затраты и, если это возможно, работать в соответствии с существующим законодательством. В отдельных случаях это также позволяет расширить спектр активного ингредиента, поскольку растения, которые можно было обрабатывать определенным активным ингредиентом без добавок только в неудовлетворительной степени, теперь становится возможным подвергать такой обработке в результате добавления определенных добавок. Более того, эффективность при неблагоприятных условиях окружающей среды может быть увеличена в отдельных случаях подходящим составом. Конечно, также необходимо избегать несовместимости различных активных ингредиентов в одном составе. Такие добавки иногда также называют адъювантами.
Адъюванты поверхностно-активного типа используются разными способами для применения в агрохимических целях. Они могут быть разделены на анионные, катионные, неионные и амфотерные группы веществ. Масла на нефтяной основе традиционно используют в качестве активирующих адъювантов. В последнее время также применяют экстракты семян, природные масла и их производные, например из сои, подсолнечника и кокоса.
Сополимеры, получаемые свободнорадикальной полимеризацией N-виниллактама, винилацетата и простого полиэфира известны:
В WO 2007/051743 описано применение сополимеров, полученных свободнорадикальной полимеризацией N-виниллактама, винилацетата и простого полиэфира в качестве солюбилизатора для нерастворимых в воде соединений, таких как агрохимические активные ингредиенты.
В WO 2007/051742 описан способ привитой полимеризации винилового эфира и N-виниллактама в присутствии оксида полиалкилена. Получаемый привитой полимер применяли для ингибирования гидратов газа и в качестве добавки в жидкие детергенты, а также в качестве диспергирующего агента для пигментов.
Проблемы, связанные с известными адъювантами, заключаются в том, что они часто снижают стабильность состава, особенно составов-суспензий, например, повышением вязкости и размера частиц. Многие известные адъюванты обладают высокой фитотоксичностью, поэтому их применение не рекомендуют для обработки винограда, фруктов и овощей. Также существуют адъюванты, которые обладают побочные эффектами на кожу фермеров, или которые являются слишком дорогими для синтеза в промышленном масштабе. Задачей данного изобретения является преодоление указанных выше проблем.
Задача решается применением привитого сополимера, получаемого свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей N-виниллактам, виниловый эфир и простой полиэфир, для повышения активности пестицида.
Повышение активности пестицида относится к повышению пестицидной активности пестицида. Активность повышается по сравнению с активностью пестицида в отсутствие полимера при сравнимых условиях. Таким образом, привитой сополимер также может называться адъювантом или привитым полимером с эффектом адъюванта.
Привитой полимер является хорошо известным типом полимерной структуры, которая обычно содержит основную полимерную цепь, связанную с полимерными боковыми цепями. Привитой сополимер получается (предпочтительно, его получают) свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси. Такие свободнорадикальные полимеризации мономерных смесей, дающие привитые сополимеры, хорошо известны, как указано ниже.
Примеры подходящих виниловых эфиров включают виниловые эфиры насыщенных карбоновых кислот, содержащих 1-20, особенно 1-6, атомов углерода. Примеры включают винилацетат, винилпропионат, винилбутаноат, винилгексаноат и/или винилоктаноат. Предпочтительно применять винилацетат и винилпропионат.Особенное предпочтение отдается применению винилацетата. В соответствии с данным изобретением, возможно применять один виниловый эфир отдельно или смесь двух или более виниловых эфиров.
Подходящими N-виниллактамами являются N-виниллактамы, имеющие 4-13 атомов углерода в кольце лактама. Примерами являются N-винил-2-пирролидон, N-винилкапролактам, N-винилвалеролактам, N-виниллауролактам, N-винил-2-пиперидон, N-винил-2-пиридон, N-винил-3-метил-2-пирролидон, N-винил-4-метил-2-пирролидон и/или N-винил-6-метил-2-пирролидон. Предпочтительно применять М-винил-2-пирролидон, N-винилкапролактам и/или М-винил-2-пиперидон. Более предпочтительны N-виниллактам N-винилпирролидон или N-винилкапролактам или их смеси. Особенно предпочтительным является N-винилкапролактам. В соответствии с данным изобретением, возможно применять один N-виниллактам отдельно или смесь двух или более N-виниллактамов.
Подходящими и предпочтительными простыми полиэфирами являются полиалкиленгликоли. Полиалкиленгликоли могут иметь молекулярные массы от 1000 до 100000 Да [дальтон], предпочтительно 1500-35000 Да, особенно предпочтительно 1500-10000 Да. Молекулярные массы определяют на основе гидроксильного числа, измеренного как указано в DIN 53240.
Полиэтиленгликоли являются подходящими и особенно предпочтительными полиалкиленгликолями. Также подходящими являются полипропиленгликоли, политетрагидрофураны или полибутиленгликоли, которые получают из 2-этилоксирана или 2,3-диметилоксирана.
Подходящими простыми полиэфирами также являются статистические или блоксополимеры полиалкиленгликолей, получаемых из этиленоксида, пропиленоксида и бутиленоксидов, такие как, например, блоксополимеры полиэтиленгликоля-полипропиленгликоля. Блоксополимеры могут быть АВ или ABA типа.
Полиалкиленгликоли могут иметь на конце гидроксигруппы или быть алкилированными на одной или обеих концевых ОН группах. Подходящими алкильными радикалами являются разветвленные или неразветвленные С1С22-алкильные радикалы, предпочтительно C1-C18-алкильные радикалы, например метильный, этильный, н-бутильный, изобутильный, пентильный, гексильный, октильный, нонильный, децильный, додецильный, тридецильный или октадецильный радикалы. Предпочтительно, полиалкиленгликоли заканчиваются гидроксигруппами.
Мономерная смесь может содержать дополнительный сомономер.
Примерами подходящих дополнительных сомономеров являются винилкарбоксамиды, такие как N-винилформамид, N-винил-N-метилформамид, N-винилацетамид, N-винил-N-метилацетамид, N-винил-N-метилпропионамид и N-винилпропионамид. Предпочтительно применять N-винилформамид и/или N-винил-N-метилацетамид.
Сополимеризованные мономерные единицы N-винилформамида и/или N-винил-N-мeтилaцeтaмидa могут быть частично или полностью гидролизованными.
Другими подходящими дополнительными сомономерами также являются моноэтилен-ненасыщенные монокарбоновые и дикарбоновые кислоты, или их ангидриды, имеющие от 3 до 6 атомов углерода, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота или ангидрид, и цитраконовая кислота или ангидрид.
Другими подходящими дополнительными сомономерами являются амиды, сложные эфиры и нитрилы указанных выше моноэтилен-ненасыщенных С3-С6 карбоновых кислот, такие амиды, как например, акриламид, метакриламид, а также N-алкил- и N,N-диалкиламиды, имеющие алкильные радикалы, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, такие как N-метилакриламид, N,N-диметилакриламид, N-метилметакриламид, N,N-диметилметакриламид, N-этилакриламид, N-пропилакриламид, трет-бутилакриламид и трет-бутилметакриламид, а также основные (мет)акриламиды, такие как 2-N,N-диметиламиноэтилакриламид, 2-N,N-диметиламиноэтилметакриламид, 2-N,N-диэтиламиноэтилакриламид, 2-N,N-диэтиламиноэтилметакриламид, 3-N.N-диметиламинопропилакриламид, 3-N,N-диэтиламинопропилакриламид, 3-N,N-диметиламинопропилметакриламид и 3-N,N-диэтиламинопропилметакриламид.
Другие подходящие дополнительные сомономеры включают сложные эфиры моноэтилен-ненасыщенных карбоновых кислот с C1-С6 спиртами, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат и этилметакрилат, или с гликолями или полигликолями, в каждом случае только одна ОН группа в гликолях и полигликолях эстерифицирована этилен-ненасыщенной карбоновой кислотой, такие как гидроксиэтилакрилат, гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилакрилаты, гидроксибутилакрилаты, гидроксипропилметакрилаты, гидроксибутилметакрилаты, а также (мет)акриловые моноэфиры полиалкиленгликолей с молярной массой от 200 до 10000. Также предпочтение отдается сложным эфирам указанных выше этилен-ненасыщенных карбоновых кислот с производными пирролидона, такие как, например, 2-(N-пирролидон)этилакрилат или 2-(N-пирролидон)этилметакрилат, и с аминоспиртами, такие как 2-N,N-диметиламиноэтилакрилат, 2-N,N-диметиламиноэтилметакрилат, 2-N,N-диэтиламиноэтилакрилат, 2-N,N-диэтиламиноэтилметакрилат, 3-N,N-диметиламинопропилакрилат, 3-N,N-диметиламинопропилметакрилат, 3-N,N-диэтиламинопропилакрилат, 3-N,N-диэтиламинопропилметакрилат, 4-N,N-диметиламинобутилакрилат, 4-М,М-диэтиламинобутилакрилат, 5-N.N-диметиламинопентилакрилат, диметиламинонеопентилметакрилат и 6-N.N-диметиламиногексилакрилат. Основные (мет)акрилаты и (мет)акриламиды применяют в форме свободных оснований, солей с минеральными кислотами, такими как соляная кислота, серная кислота и азотная кислота, или в кватернизированной форме. Примеры подходящих кватернизирующих агентов включают диметилсульфат, метилхлорид, этилхлорид, бензилхлорид или диэтилсульфат.
Примерами нитрилов указанных выше этилен-ненасыщенных карбоновых кислот являются акрилонитрил и метакрилонитрил.
Также подходящими дополнительными сомономерами являются N-винилимидазол и также замещенные N-винилимидазолы, такие как N-винил-2-метилимидазол, N-винил-4-метилимидазол, N-винил-5-метилимидазол и N-винил-2-этилимидазол, N-винил имидазолины, такие как N-винилимидазолин, N-винил-2-метилимидазолин и N-bhhwi-2-этилимидазолин, а также N-винил имидазолидиноны, такие как М-винил-2-имидазолидинон и N-винил-4-метил-2-имидазолидинон. N-винилимидазолы, N-винилимидазолины и N-винилимидазолидиноны применяют не только в виде свободных оснований, но также в форме, нейтрализованной минеральными кислотами или в кватернизированной форме, где кватернизацию проводят, предпочтительно, с применением д и мети л сульфата, диэтилсульфата, бензилхлорида, метилхлорида или этилхлорида.
Наконец, мономеры, подходящие в качестве дополнительных сомономеров, включают мономеры, содержащие сульфогруппы, такие как винилсульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 3-сульфопропилметакрилат и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота. Соединения, содержащие кислотные группы, могут применяться в форме свободных кислот, аммониевых солей или солей щелочных и щелочноземельных металлов для привитой полимеризации.
Дополнительными сомономерами также могут быть мономеры, обладающие поперечно-сшивающим действием, такие как, например, метиленбисакриламид, сложные эфиры акриловой кислоты и метакриловой кислоты с многоатомными спиртами, например диакрилат гликоля, триакрилат глицерина, ди-метакрилат гликоля и триметакрилат глицерина, а также многоатомные спирты, такие как пентаэритритол и глюкоза, которые эстерифицированы, по меньшей мере, дважды с акриловой кислотой или метакриловой кислотой. Другими подходящими поперечно-сшивающими соединениями являются дивинилбензол, дивинилдиоксан, N,N-дивинил-2-имидазолидинон, триаллиловый эфир пентаэритритола и пентааллилсахарозу. Предпочтительными поперечно-сшивающими мономерами с) являются растворимые в воде мономеры, такие как диакрилат гликоля или диакрилаты гликоля полиэтиленгликолей с молекулярной массой (среднечисловой) от 300 до 10000.
В качестве дополнительных сомономеров предпочтительно применяют N-винилимидазол, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, метакриламид, N,N-диметилакриламид, N-метилметакриламид, трет-бутилакриламид, трет-бутилметакриламид, диметиламиноэтилметакриламид, гидроксиэтилакрилат, 2-(N-пирролидон)этилакрилат, 2-(N-пирролидон)этилметакрилат и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту. Более предпочтительно, в соответствии с данным изобретением, мономеры с) не применяют.
Согласно одному варианту данного изобретения, подходящие привитые сополимеры получают из мономерной смеси, содержащей
i) 30-80 мас.% N-виниллактама,
ii) 10-50 мас.% винилового эфира, и
iii) 10-50 мас.% простого полиэфира.
Предпочтительные привитые сополимеры получают из:
i) 30-70 мас.% N-виниллактама
ii) 15-35 мас.% винилового эфира, и
iii) 15-35 мас.% простого полиэфира,
и особенно предпочтительные привитые сополимеры из:
i) 40-60 мас.% of N-виниллактама
ii) 15-35 мас.% винилового эфира, и
iii) 15-30 мас.% простого полиэфира.
Обычно компоненты i), ii), iii) и, необязательно, количество дополнительных сомономеров доводят до 100% в мономерной смеси. Предпочтительно, компоненты i), ii) и iii) доводят до 100% в мономерной смеси. В другом предпочтительном варианте данного изобретения, предпочтительные полимеры содержат от 10 до 35 мас.% простого полиэфира. Понятно, что могут применяться смеси двух или более дополнительных сомономеров.
Общие способы получения привитых сополимеров известны (например, из международной заявки WO 2007/051743). Получение проводят путем свободнорадикальной полимеризации, предпочтительно, полимеризации в растворе, в неводных органических растворителях или в смешанных неводных/водных растворителях. Полимеризацию предпочтительно проводят при температурах от 60 до 100°С. Подходящими неводными органическими растворителями являются, например, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол и изопропанол, и гликоли, такие как этиленгликоль и глицерин. Другими подходящими растворителями являются сложные эфиры, такие как, например, этилацетат, н-пропилацетат, изопропилацетат, изобутилацетат или бутилацетат.
Свободнорадикальные инициаторы применяют для инициации полимеризации. Количество применяемого инициатора или смесей инициатора, по отношению к применяемому мономеру, составляет между 0,01 и 10 мас.%, предпочтительно между 0,3 и 5 мас.%. В зависимости от природы применяемого растворителя, подходят как органические, так и неорганические пероксиды, такие как персульфат натрия или азоинициаторы, такие как азобисизобутиронитрил, азобис(2-амидопропан)дигидрохлорид или 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил). Примерами пероксидных инициаторов являются дибензоил пероксид, диацетил пероксид, сукцинил пероксид, трет-бутил перпивалат, трет-бутил перэтилгексаноат, трет-бутил пернеодеканоат, трет-бутил пермалеат, бис(трет-бутилпер)циклогексан, трет-бутилперизопропил карбонат, трет-бутил перацетат, 2,2-бис(трет-бутилпер)бутан, дикумил пероксид, ди-трет-амил пероксид, ди-трет-бутил пероксид, гидропероксид п-ментана, гидропероксид пинана, гидропероксид кумена, гидропероксид трет-бутила, пероксид водорода и смеси указанных инициаторов. Указанные инициаторы также могут применяться в сочетании с окислительно-восстановительными компонентами, такими как аскорбиновая кислота. Особенно предпочтительными инициаторами являются трет-бутил пернеодеканоат, трет-бутил перпивалат или трет-бутил перэтилгексаноат.
Свободнорадикальная полимеризация может проходить, если применимо, в присутствии эмульгаторов, если применимо, защитных коллоидов, если применимо, регуляторов молекулярной массы, если применимо, буферных систем и, если применимо, с последующим доведением рН с применением оснований или кислот.
Подходящими регуляторами молекулярной массы являются соединения сульфгидрила, такие как алкилмеркаптаны, например н-додецилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, тиогликолевая кислота и ее сложные эфиры, меркаптоалканолы, такие как меркаптоэтанол. Другие подходящие регуляторы указаны, например, в заявке DE 19712247 А1, страница 4. Необходимое количество регуляторов молекулярной массы составляет от 0 до 5 мас.% по отношению к количеству полимеризуемых (со)мономеров. Если используются регуляторы, то их количество составляет, предпочтительно, в интервале от 0,05 до 2 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 1,5 мас.%. Однако особенно предпочтительна полимеризация в отсутствие регулятора.
Также возможно, если это применимо, использовать эмульгаторы, например ионные или неионные поверхностно-активные вещества, ГЛБ которых обычно находится в диапазоне от 3 до 13. Определение ГЛБ можно найти в публикации W.C.Griffin, J.Soc. Cosmetic Chem., Volume 5, 249 (1954). Количество поверхностно-активных веществ, по отношению к полимеру, может быть от 0 до 10 мас.%, предпочтительно, от 0 до 5 мас.%.
Мономер или мономерную смесь или эмульсию мономера(ов) вводят вместе с инициатором, который обычно присутствует в растворе, в перемешиваемый реактор при температуре полимеризации (периодический процесс), или, если это возможно, вводят непрерывно, или во множество последовательных стадий в реактор для полимеризации (процесс последовательной подачи сырья). Обычно в процессе последовательной подачи сырья в реактор, до начала фактической полимеризации, кроме растворителя (чтобы сделать возможным перемешивание реакционной смеси), также загружают неполные порции, редко полное количество, предназначенное для полимеризации, исходных материалов, таких как эмульгаторы, защитные коллоиды, мономеры, регуляторы и т.д., или неполные порции загрузок (обычно мономерной загрузки или загрузки эмульсии и загрузки инициатора).
Полимеризацию можно проводить при атмосферном давлении и в закрытом реакторе при повышенном давлении. В этом случае возможно проводить полимеризацию либо под давлением, установленном в процессе реакции, либо давление может быть отрегулировано впрыском или удалением газа. Давление также может контролироваться частичной декомпрессией реактора в конденсатор.
Неводный растворитель, применяемый для полимеризации, может быть в дальнейшем удален и заменен на воду путем паровой дистилляции. Это обычно влечет за собой то, что сначала неводный растворитель отгоняется чистым, насколько это возможно, и затем он полностью замещается водой путем попадания в пар.
После полимеризации можно применять известные процессы для снижения остаточных мономеров. Примерами таких процессов являются добавление инициатора в конце полимеризации, гидролиз виниллактамовых мономеров путем добавления кислот, обработку полимерного раствора твердыми фазами, такими как ионообменники, загрузку мономера, который хорошо сополимеризуется, мембранную фильтрацию и другие обычные методы.
Содержание твердых веществ в полученных водных полимерных дисперсиях или растворах обычно составляет от 10 до 70 мас.%, предпочтительно от 15 до 60 мас.%, особенно предпочтительно от 15 до 40 мас.%.
Полимерные дисперсии или растворы могут быть превращены в порошок или гранулы различными методами сушки, такими как, например, сушка распылением, сушка в псевдоожиженном слое, барабанная сушка, сушка в лопастной мешалке, сушка на транспортере или лиофилизация. Во время сушки распылением может быть полезным добавлять добавки, такие как, например, коллоидный диоксид кремния или гидрофобно модифицированный коллоидный диоксид кремния. Сополимеры получают в виде водных дисперсий или водных растворов или, после удаления водного содержимого, в виде очень сыпучих, диспергируемых в воде или растворимых в воде порошков.
Обычно полимеры имеют значения константы Фикентчера К в интервале от 10 to 60, предпочтительно от 20 до 50, более предпочтительно от 25 до 40, измеренные в 1 мас.% этанольном растворе.
Полимеры могут иметь температуру стеклования в интервале от 30 до 12°C, предпочтительно от 50 до 80°C.
Молекулярная масса Mw обычно составляет от 10000 до 1000000 г/моль, предпочтительно от 30000 до 500000 г/моль, более предпочтительно от 60000 до 300000 г/моль, измеренная с помощью гельпроникающей хроматографии.
Далее представлен список активных веществ, в сочетании с которыми могут применяться сополимеры согласно данному изобретению, который предназначен для иллюстрации возможных сочетаний, но не ограничивает их:
А) стробилурины
- азоксистробин, куметоксистробин, кумоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пирибенкарб, трифлоксистробин, метиловый эфир 2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)-фенил]-3-метоксиакриловой кислоты и 2-(2-(3-(2,6-дихлорфенил)-1-метилаллилиденаминооксиметил)фенил)-2-метоксиимино-N-метилацетамид;
В) карбоксамиды
- карбоксанилиды: беналаксил, беналаксил-М, беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, флуксапироксад, фураметпир, изопиразам, изотианил, киралаксил, мепронил, металаксил, металаксил-М(мефеноксам), офурас, оксадиксил, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, тиадинил, 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоксанилид, N-(4'-трифторметилтиобифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид и N-(2-(1,3,3-триметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоксамид;
- карбоксильные морфолиды: диметоморф, флуморф, пириморф;
- амиды бензойной кислоты: флуметовер, флуопиколид, флуопирам, зоксамид;
- другие карбоксамиды: карпропамид, дицикломет, мандипроамид, окситетрациклин, силтиофам и амид N-(6-метоксипиридин-3-ил)циклопропанкарбоновой кислоты;
C) азолы
- триазолы: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол;
имидазолы: циазофамид, имизалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол;
- бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;
- другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол и 2-(4-хлорфенил)-N-[4-(3,4-диметоксифенил)изоксазол-5-ил]-2-проп-2-инилоксиацетамид;
D) гетероциклические соединения
- пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-[5-(4-метилфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин;
- пиримидины: бупиримат, ципродинил, дифлуметорим, фенаримол, феримзон, мепанипирим, нитрапирин, нуаримол, пириметанил;
- пиперазины: трифорин;
- пирролы: фенпиклонил, флудиоксонил;
- морфолины: адиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропиморф, тридеморф;
- пиперидины: фенпропидин;
- дикарбоксимиды: фторимид, ипродион, процимидон, винклозолин;
- не ароматические 5-членные гетероциклы: фамоксадон, фенамидон, флутианил, октилинон, пробеназол, S-аллиловый эфир 5-амино-2-изопропил-3-оксо-4-ортотолил-2,3-дигидропиразол-1-карботикислоты;
- другие: ацибензолар-S-метил, аметоктрадин, амисульбром, анилазин. бластицидин-S, каптафол, каптан. хинометионат, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, феноксанил, Фольпет, оксолиновая кислота, пипералин, проквиназид, пироквилон, квиноксифен, триазоксид, трициклазол, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, 5-хлор-1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-2-метил-1Н-бензоимидазол и 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидин;
E) карбаматы
- тио- и дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метам, метасульфокарб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам;
- карбаматы: бентиаваликарб, диэтофенкарб, ипроваликарб, пропамокарб, пропамокарба гидрохлорид, валифеналат и N-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)бут-2-ил)карбаминовой кислоты (4-фторфениловый) эфир;
F) другие активные вещества
- гуанидины: гуанидин, додин, свободное основание додина, гуазатин, гуазатин-ацетат, иминоктадин, иминоктадин-триацетат, иминоктадин-трис(альбесилат);
- антибиотики: касугамицин, касугамицина гидрохлорид-гидрат, стрептомицин, полиоксин, валидамицин А;
- производные нитрофенила: бинапакрил, диклоран, динобутон, динокап, нитротал-изопропил, текназен;
- металлорганические соединения: соли фентина, такие как ацетат фентина, хлорид фентина или гидроксид фентина;
серасодержащие гетероциклильные соединения: дитианон, изопротиолан;
- фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосетил, фосетил-алюминий, ипробенфос, фосфорная кислота и ее соли, пиразофос, толклофос-метил;
- хлорорганические соединения: хлорталонил, дихлофлуанид, дихлорофен, флусульфамид, гексахлорбензол, пенцикурон, пентахлорфенол и его соли, фталид, хинтозен, тиофанат-метил, толилфлуанид, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-М-этил-4-метилбензолсульфонамид;
- неорганические активные вещества: Бордосская смесь, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основной сульфат меди, сера;
- противогрибковые агенты биоконтроля, биоактиваторы растений: Ampelomyces quisqualis (например, AQ 10® от Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Germany), Aspergillus flavus (например, AFLAGUARD® от Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (например, BOTECTOR® от bio-ferm GmbH, Germany), Bacillus pumilus (например, NRRL Accession No. B- 30087 в SONATA® и BALLAD® Plus от AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis (например, изолят NRRL-Nr. B-21661 в RHAPSODY®, SERENADE® MAX и SERENADE® ASO от AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (например, TAEGRO® от Novozyme Biologicals, Inc., USA), Candida oleophila I-82 (например, ASPIRE® от Ecogen Inc., USA), Candida saitoana (например, BIOCURE® (в смеси с лизозимом) и ВЮСОАТ® от Micro Flo Company, USA (BASF SE) и Arysta), Chitosan (например, ARMOUR-ZEN от BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys rosea f. catenulata, также называемая Gliocladium catenulatum (например, изолят J 1446: PRES-TOP® от Verdera, Finland), Coniothyrium minitans (например, CONTANS® от Prophyta, Germany), Cryphonectria parasitica (например, Endothia parasitica от CNICM, France), Cryptococcus albidus (например, YIELD PLUS® от Anchor Bio-Technologies, South Africa), Fusarium OKCusporum (например, BIOFOX® от S.I.A.P.A., Italy, FUSAC-LEAN® от Natural Plant Protection, France), Metschnikowia fructicola (например, SHE- MER® от Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (например, ANTIBOT® от Agrauxine, France), Phlebiopsis gigantea (например, ROTSOP® от Verdera, Finland), Pseudozyma flocculosa (например, SPORODEX® от Plant Products Co. Ltd., Canada), Pythium oligandrum DV74 (например, POLYVERSUM® от Remeslo SSRO, Biopreparaty, Czech Rep.), Reynoutria sachlinensis (например, REGALIA от Marrone Biolnnovations, USA), Talaromyces flavus VH 7b (например, PROTUS® от Prophyta, Germany), Trichoderma asperellum SKT-1 (например, ECO-HOPE® от Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japan), T. atroviride LC52 (например, SENTINEL® от Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum T-22 (например, PLANTSHIELD® от Firma BioWorks Inc., USA), T. harzianum TH 35 (например, ROOT PRO® от Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (например, TRICHODEX® и TRICHODERMA 2000® от Mycontrol Ltd., Israel and Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum и Т. viride (например, TRICHOPEL от Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 и Т. viride ICC080 (например, REMEDIER® WP от Isagro Ricerca, Italy), T. polysporum и Т. harzianum (например, BINAB® от BINAB Bio-Innovation AB, Sweden), T. stromaticum (например, TRICOVAB® от C.E.P.L.A.C., Brazil), T. virens GL-21 (например, SOILGARD® от Certis LLC, USA), T. viride (например, TRIECO® от Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, BIO-CURE® F от Т. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (например, Т. viride TV1 от Agribiotec srl, Italy), Ulocladium oudemansii HRU3 (например, BOTRYZEN® от BotryZen Ltd, NZ); - другие: бифенил, бронопол, цифлуфенамид, цимоксанил, дифениламин, метрафенон, пириофенон, милдиомицин, оксин-медь, прогексадион-кальций, спироксамин, тебуфлоквин, толилфлуанид, N-(циклопропилметоксиимино(6-дифторметокси-2,3-дифторфенил)метил)-2-фенилацетамид, N'-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(4-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1-ил)ацетил]-пиперидин-4-ил}-тиазол-4-карбоновой кислоты метил-(1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)амид, 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-л}тиазол-4-карбоновой кислоты метил-(R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-иламид, метоксиуксусной кислоты 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметилхинолин-4-иловый эфир и N-метил-2-{1-[(5-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил]-4-тиазолкарбоксамид.
G) регуляторы роста
абсцизовая кислота, амидохлор, анцимидол, 6-бензиламинопурин, брассинолид, бутралин, хлормекват (хлорид хлормеквата), хлорид холина, цикланилид, даминозид, дикегулак, диметипин, 2,6-диметилпуридин, этефон, флуметралин, флурпримидол, флутиацет, форхлорфенурон, гибберелловая кислота, инабенфид, индол-3-уксусная кислота, малеиновый гидразид, мефлуидид, мепикват (хлорид мепиквата), нафталинуксусная кислота, N-6-бензиладенин, паклобутразол, прогексадион (прогексадион-кальций), прогидрожасмон, тидиазурон, триапентенол, трибутил фосфоротритиоат, 2,3,5-трийодбензойная кислота, тринексапак-этил и униконазол;
H) гербициды
- ацетамиды: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамид, напроанилид, петоксамид, претилахлор, пропахлор, тенилхлор;
- производные аминокислот: биланафос, глифосат, глюфосинат, сульфосат;
- арилоксифеноксипропионаты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-Р-тефурил;
- бипиридилы: дикват, паракват;
- (тио)карбаматы: асулам, бутилат, карбетамид, десмедифам, димепиперат, эптам (ЕРТС), эспрокарб, молинат, орбенкарб, фенмедифам, просульфокарб, пирибутикарб, тиобенкарб, триаллат;
- циклогександионы: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим;
- динитроанилины: бенфлуралин, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин;
- простые дифениловые эфиры: ацифлуорфен, аклонифен, бифенокс, диклофоп, этоксифен, фомесафен, лактофен, оксифлуорфен;
- гидроксибензонитрилы: бомоксинил, дихлобенил, иоксинил;
- имидазолиноны: имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир;
- феноксиуксусные кислоты: кломепроп, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, Мекопроп;
- пиразины: хлоридазон, флуфенпир-этил, флутиацет, норфлуразон, пиридат;
- пиридины: аминопиралид, клопиралид, дифлуфеникан, дитиопир, флуридон, флуроксипир, пиклорам, пиколинафен, тиазопир;
- сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропил-имидазо[1,2-b]пиридазин-3-ил)сульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина;
- триазины: аметрин, атразин, цианазин, диметаметрин, этиозин, гексазинон, метамитрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутилазин, тербутрин, триазифлам;
- мочевины: хлоротолурон, даимурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон, мета-бензтиазурон, тебутиурон;
- другие ингибиторы ацетолактатсинтазы: биспирибак-натрий, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам. флукарбазон, флуметсулам, метосулам, орто-сульфамурон, пеноксулам, пропоксикарбазон, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пироксулам;
- другие: амикарбазон, аминотриазол, анилофос, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуресат, бензофенап, бентазон, бензобициклон, бициклопирон, бромацил, бромобутид, бутафенацил, бутамифос, кафенстрол, карфентразон, цинидон-этил, хлортал, цинметилин, кломазон, кумилурон, ципросульфамид, дикамба, дифензокват, дифлуфензопир, Drechslera monoceras, эндотал, этофумесат, этобензанид, феноксасульфон, фентразамид, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флупоксам, флурохлоридон, флуртамон, инданофан, изоксабен, изоксафлутол, ленацил, пропанил, пропизамид, квинклорак, квинмерак, мезотрион, метиларсоновая кислота, нафталам, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентоксазон, пиноксаден, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразолинат, квинокламин, сафлуфенацил, сулькотрион, сульфентразон, тербацил, тефурилтрион, темботрион, тиенкарбазон, топрамезон, этиловый эфир (3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)фенокси]пиридин-2-илокси)уксусной кислоты, метиловый эфир 6-амино-5-хлор-2-циклопропил-пиримидин-4-карбоновой кислоты, 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метил-фенокси)пиридазин-4-ол, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлорфенил)-5-фтор-пиридин-2-карбоновая кислота, метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты и метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламино-2-фторфенил)пиридин-2-карбоновой кислоты.
I) Инсектициды
- органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон;
- карбаматы: аланикарб, альдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат;
- пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат,имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин;
- регуляторы роста насекомых: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; b) антагонисты экдизона: галофенозид, метокси-фенозид, тебуфенозид, азадирахтин; с) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат;
- агонисты/антагонисты никотинового рецептора: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, 1-(2-хлортиазол-5-илметил)-2-нитримино-3,5-
диметил[1,3,5]триазинан;
- соединения-антагонисты GABA: эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, амид 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-метилфенил)-4-сульфинамоил-1Н-пиразол-3-карботикислоты;
- макроциклические лактоновые инсектициды: абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад, спинеторам;
- акарициды - ингибиторы митохондриального транспорта электронов (METI) I: феназаквин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим;
- соединения METI II и III: ацеквиноцил, флуациприм, гидраметилнон;
- разобщающие агенты: хлорфенапир;
ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатин оксид, пропаргит;
- соединения, нарушающие процесс линьки: криомазин;
- ингибиторы оксидазы смешанной функции: пиперонил бутоксид;
- блокаторы натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон;
- другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, хлорантранилипрол, циазипир (HGW86), циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, имициафос, бистрифлурон и пирифлуквиназон.
Пестицид предпочтительно имеет температуру плавления, по меньшей мере, 30°C, более предпочтительно, по меньшей мере, 50°C, особенно, по меньшей мере, 70°C.
Пестицид предпочтительно имеет растворимость в воде менее 10 г/л при 20°C, более предпочтительно менее 1 г/л, еще более предпочтительно менее 0,5 г/л, и наиболее предпочтительно менее 0,1 г/л.
Пестицид может присутствовать в любой форме, например, в виде жидкости или твердого вещества. Предпочтительно, пестицид присутствует в растворенной или диспергированной (например, суспендированной или эмульгированной) форме.
Количество привитого полимера обычно составляет от 5 до 1000 мас.%, предпочтительно от 10 до 500 мас.%, более предпочтительно от 20 до 100 мас.%, в расчете на массу пестицида.
Сополимеры и композиции в соответствии с данным изобретением особенно важны в различных культивируемых растениях, таких как зерновые культуры, например пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овес или рис; свекла, например сахарная свекла или кормовая свекла; фрукты, такие как плоды косточковых, косточковые или ягоды, например яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, клубника, малина, черная смородина или крыжовник; бобовые растения, такие как чечевица, горох, альфальфа или соя; масличные растения, такие как рапс, горчица, оливки, подсолнечник, кокос, бобы какао, клещевина, масличные пальмы, арахис или соя; тыквенные культуры, такие как кабачок, огурец или дыня; волокнистые растения, такие как хлопок, лен, конопля или джут; цитрусовые фрукты, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощи, такие как шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, баклажаны или паприка; лавровые растения, такие как авокадо, корица или камфора; топливные и сырьевые растения, такие как кукуруза, соя, рапс, сахарный тростник или масличная пальма; кукуруза; табак; орехи; кофе; чай; банан; виноград (столовый виноград и виноград для получения сока и вина); хмель пивной; дерн; сладкий лист (также называемый стевия); природные каучуковые растения или декоративные и лесные растения, такие как цветы, кустарники, широколистные деревья или вечнозеленые деревья, например, хвойные; и в посевном материале, таком как семена, и выращенный материал из этих растений.
Предпочтительными культивируемыми растениями являются фрукты, такие как семечковые культуры, косточковые культуры или ягоды, например, яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, клубника, малина, черная смородина или крыжовник; тыквенные культуры, такие как кабачок, огурец или дыня; цитрусовые фрукты, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощи, такие как шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, баклажаны или паприка; лавровые растения, такие как авокадо, корица или камфора; орехи; кофе; чай; банан; виноград (столовый виноград и виноград для получения сока и вина); хмель пивной; декоративные и лесные растения, такие как цветы, кустарники, широколистные деревья или вечнозеленые деревья, например хвойные. Наиболее предпочтительными являются виноград, фрукты и овощи.
Под термином "посевной материал" следует понимать все репродуцирующие части растения, такие как семена и вегетирующие части растений, такие как черенки и клубни (например, картофельные), которые могут применяться для размножения растения. Термин включает семена, корни, плоды, клубни, луковицы, ризомы, побеги, проростки и другие части растений, включая всходы и молодые растения, которые переносят после проклевывания или после прорастания из почвы. Такие молодые растения также могут быть защищены перед пересадкой путем полной или частичной обработки погружением или поливом.
Термин "культивируемые растения" включает растения, которые модифицированы разведением, мутагенезом или генной инженерией, включая, но не ограничиваясь ими, сельскохозяйственные биотехнические продукты в продаже или в разработке. Генетически модифицированными растениями являются растения, генетический материал которых был так модифицирован с применением методик рекомбинантной ДНК, что при обычных обстоятельствах нельзя было достичь путем скрещивания видов, мутации или естественной рекомбинации. Обычно в генетический материал генетически модифицированного растения встраивают один или более генов для улучшения определенных свойств растения. Такие генетические модификации также включают, но не ограничены ими, целевые пост-трансляционные модификации белка(ов), олиго- или полипептидов, например гликозилирование или полимерные добавки, такие как пренилированные, ацетилированные или фарнезилированные группы или ПЭГ группы.
Данное изобретение также относится к композиции, содержащей пестицид и привитой сополимер, получаемый свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей
i) 30-80 мас.% N-винилпирролидона, N-винилкапролактама или их смеси,
ii) 10-50 мас.% винилацетата, и
iii) 10-50 мас.% простого полиэфира.
Обычно количество компонентов i), ii), iii) и, необязательно, количество дополнительных сомономеров доводят до 100% в мономерной смеси. Предпочтительно, количество компонентов i), ii) и iii) доводят до 100% в мономерной смеси. Предпочтительные варианты привитого сополимера и пестицида описаны выше.
Данное изобретение также относится к способу получения композиции в соответствии с данным изобретением путем смешивания пестицида и привитого сополимера. Смешивание компонентов может осуществляться на обычном оборудовании при любой температуре, такой как комнатная температура. Предпочтительными способами смешивания являются те, которые применяют для получения агрохимических композиций.
Данное изобретение также относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или нежелательным ростом растений и/или нежелательной атакой насекомых или клещей и/или регулирования роста растений, в котором композиции в соответствии с данным изобретением дают воздействовать на определенных вредителей, их среду обитания или растения, защищаемые от определенных вредителей, почву и/или на нежелательные растения и/или полезные растения и/или их среду обитания.
Привитые сополимеры и/или композиция в соответствии с данным изобретением может быть превращена в обычные типы агрохимических композиций, например растворы, эмульсии, суспензии, дусты, порошки, пасты и гранулы. Тип композиции зависит от конкретной предполагаемой цели; в каждом случае они должны обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения в соответствии с данным изобретением. Примеры типов композиций включают суспензии (SC, OD, FS), эмульгируемые концентраты (ЕС), эмульсии (EW, ЕО, ES), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или дусты (WP, SP, SS, WS, DP, DS) или гранулы (GR, FG, GG, MG), которые могут быть растворимыми в воде или смачиваемыми, а также гелевые составы для обработки посадочного материала, такого как семена (GF). Обычно типы композиций (например, SC, OD, FS, ЕС, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) применяют в разбавленном виде. Типы композиций, такие как DP, DS, GR, FG, GG и MG обычно применяют неразбавленными. Предпочтительно, композиция в соответствии с данным изобретением является суспензией.
Пестицид может присутствовать в агрохимической композиции в любой форме, например в жидкой или твердой. Предпочтительно, пестицид присутствует в растворенной форме в растворителе, или в диспергированной (например, суспендированной или эмульгированной) форме в водной агрохимической композиции. Более предпочтительно, пестицид суспендируют в водной агрохимической композиции.
Агрохимические композиции могут также включать вспомогательные агенты, обычные для агрохимических композиций. Вспомогательные агенты зависят от конкретной формы нанесения и активного вещества, соответственно. Примерами подходящих вспомогательных агентов являются растворители, твердые носители, диспергаторы или эмульгаторы (такие как дополнительные солюбилизаторы, защитные коллоиды, поверхностно-активные вещества и адгезионные агенты), органические и неорганические загустители, бактерициды, добавки, понижающие температуру замерзания, противопенные агенты, если приемлемо, красители и агенты, придающие липкость, или связующие агенты (например, составы для обработки семян).
Подходящими растворителями является вода, органические растворители, такие как фракции минеральных масел с температурой кипения от средней до высокой, такие как керосин или дизельное масло, затем каменноугольные масла и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, гликоли, кетоны, такие как циклогексанон и гамма-бутиролактон, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот и сильно полярные растворители, например амины, такие как N-метилпирролидон.
Твердыми носителями являются минеральные породы, такие как силикаты, силикагели, тальк, каолины, известняк, известь, мел, железисто-известковая глина, лесс, глины, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, порошки целлюлозы и другие твердые носители.
Подходящие поверхностно-активные вещества (адъюванты, смачивающие агенты, агенты, придающие липкость, диспергаторы или эмульгаторы) включают соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов и аммония ароматических сульфоновых кислот, таких как лигнинсульфоновая кислота (типы Borresperse®, Borregard, Norway) фенолсульфоновая кислота, нафталинсульфоновая кислота (типы Morwet®, Akzo Nobel, U.S.A.), дибутилнафталинсульфоновая кислота (типы Nekal®, BASF, Germany) и жирные кислоты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, лаурилэфирсульфаты, сульфаты жирных спиртов и сульфатированные гекса-, гепта и октадеканоаты, сульфатированные гликолевые эфиры жирных спиртов, кроме того, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, этоксилированный изооктил фенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенилполигликолевые эфиры, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристеарилфенилполигликолевый эфир, алкилариловые полиэфиры спиртов, конденсаты спирта и жирного спирта/этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелоки и белки, денатурированные белки, полисахариды (например, метилцеллюлоза), гидрофобно модифицированные крахмалы, поливиниловые спирты (типы Mowiol®, Clariant, Switzerland), поликарбоксилаты (типы Sokolan®, BASF, Germany), полиалкоксилаты, поливиниламины (типы Lupasol®, BASF, Germany), поливинилпирролидон и его сополимеры.
Примерами загустителей (например, соединений, которые придают модифицированную текучесть композициям, т.е. высокую вязкость в статических условиях и низкую вязкость во время возмущения) являются полисахариды и органические и неорганические глины, такие как ксантановая камедь (Kelzan®, CP Kelco, U.S.A.), Rhodopol® 23 (Rhodia, France), Veegum® (R.T.Vanderbilt, U.S.A.) или Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA).
Бактерициды могут быть добавлены с целью сохранения и стабилизации композиции. Примеры подходящих бактерицидов включают бактерициды на основе дихлорфена и гемиформаля бензилового спирта (Proxel® от ICI или Acticide® RS от Thor Chemie и Kathon® МК от Rohm & Haas) и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны (Acticide® MBS от Thor Chemie).
Примеры подходящих агентов, понижающих температуру замерзания, включают этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевину и глицерин. Примеры противопенных агентов включают силиконовые эмульсии (такие как, например, Silikon® SRE, Wacker, Germany или Rhodorsil®, Rhodia, France), спирты с длинной цепью, жирные кислоты, соли жирных кислот, фторорганические соединения и их смеси. Примеры агентов, повышающих липкость, включают поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты и простые эфиры целлюлозы (Tylose, Shin-Etsu, Japan).
Агрохимические композиции обычно содержат между 0,01 и 95 мас.%, предпочтительно между 0,1 и 90 мас.%, наиболее предпочтительно между 0,5 и 90 мас.% активного вещества (например, пестицида). Активные вещества применяют чистотой от 90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (согласно ЯМР спектру).
Привитые сополимеры или композиция в соответствии с данным изобретением могут применяться как таковые или в виде их композиций, например в форме напрямую распыляемых растворов, порошков, суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, дустов, материалов для разбрасывания или гранул, путем распыления, разбрызгивания, опудривания, разбрасывания, нанесения кистью, погружения или полива. Форма нанесения зависит полностью от предполагаемых целей; в каждом случае должно обеспечиваться наиболее тщательное распределение активных веществ в соответствии с данным изобретением.
Водные формы для нанесения могут быть получены из эмульсионных концентратов, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) путем добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий, вещества, как таковые или растворенные в масле или растворителе, могут быть гомогенизированы в воде с помощью смачивающего агента, агента, придающего липкость, диспергатора или эмульгатора. В качестве альтернативного варианта, можно приготовить концентраты, состоящие из активного вещества, смачивающего агента, агента, придающего липкость, диспергатора или эмульгатора, и, если применимо, растворителя или масла, и такие концентраты подходят для разбавления водой.
Концентрации активного вещества в готовых к применению препаратах могут варьироваться в достаточно широком диапазоне. Обычно они находятся в пределах от 0,0001 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,001 до 1 мас.% активного вещества. При применении для защиты растений, количества наносимых активных веществ, в зависимости от типа желаемого эффекта, находятся в пределах от 0,001 до 2 кг на гектар, предпочтительно от 0,005 до 2 кг на га, более предпочтительно от 0,05 до 0,9 кг на гектар, особенно от 0,1 до 0,75 кг на га.
Различные типы масел, смачивающих агентов, адъювантов, гербицидов, бактерицидов, других фунгицидов и/или пестицидов могут быть добавлены к активным веществам или композициям, содержащим их, если возможно не в последний момент перед применением (баковая смесь). Эти агенты могут быть смешаны с композициями в соответствии с данным изобретением в массовом отношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.
Адъювантами, которые могут применяться, являются, в частности, органические модифицированные полисилоксаны, такие как Break Thru S 240®; алкоксилаты спиртов, такие как Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® и Lutensol ON 30®; EO/PO блокполимеры, например Pluronic RPE 2035® и Genapol В®; этоксилаты спиртов, такие как Lutensol ХР 80®; и диоктилсульфосукцинат натрия, такой как Leophen RA®.
Сополимеры и пестицид могут применяться отдельно или уже частично или полностью смешаны друг с другом для получения композиции в соответствии с данным изобретением. Также можно их упаковывать и применять далее как комбинированную композицию, такую как набор компонентов. В одном варианте осуществления данного изобретения, наборы могут включать один или более, включая все, компоненты, которые могут применяться для получения рассматриваемой агрохимической композиции. Например, наборы могут включать один или большее количество пестицида и сополимера. Один или большее количество компонентов могут быть уже объединены вместе или предварительно смешаны. В этих вариантах осуществления изобретения, где в наборе находится более двух компонентов, компоненты могут уже быть объединены вместе и как таковые упакованы в один контейнер, такой как флакон, бутылка, банка, мешочек, пакет или канистра. В других вариантах осуществления изобретения, два или более компонента набора могут быть упакованы отдельно, т.е. не смешаны предварительно. Как таковые, наборы могут включать один или более отдельных контейнеров, таких как флаконы, банки, бутылки, мешочки, пакеты или канистры, где каждый контейнер содержит отдельный компонент для агрохимической композиции. В обеих формах, компонент набора может наноситься отдельно или вместе с другими компонентами или в виде компонента комбинированной композиции в соответствии с данным изобретением для получения композиции в соответствии с данным изобретением.
Потребитель наносит композицию в соответствии с данным изобретением обычно из дозирующего устройства, ранцевого опрыскивателя, распылительного прибора или распыляющего самолета. В данном случае агрохимическую композицию получают с водой и/или буфером до желаемой для нанесения концентрации, также возможно, если это применимо, добавлять дополнительные вспомогательные агенты, получая готовую к применению жидкость для распыления или агрохимическую композицию в соответствии с данным изобретением. Обычно от 50 до 500 литров готовой к применению композиции для распыления наносят на гектар сельскохозяйственной полезной площади, предпочтительно от 100 до 400 литров. Согласно одному варианту осуществления изобретения, отдельные компоненты композиции в соответствии с данным изобретением, такие как компоненты набора или компоненты двойной или тройной смеси, могут быть смешаны самим потребителем в распылительном приборе, и далее могут быть добавлены вспомогательные агенты, если это применимо (баковая смесь). В другом варианте осуществления изобретения, смешивают либо отдельные компоненты композиции в соответствии с данным изобретением, либо частично смешанные заранее компоненты.
Преимущества данного изобретения включают, например, превосходную стабильность композиции в соответствии с данным изобретением (например, в отношении размера частиц, вязкости). Привитой сополимер повышает пестицидную активность пестицидов. Такое усиливающее действие достигается без понижения стабильности композиции. Привитой сополимер имеет очень низкую фитотоксичность, что особенно важно для обработки овощей или фруктов. Такие привитые сополимеры легко обрабатывать и они не оказывают неблагоприятное воздействие при контакте с кожей, например, фермера, который работает с агрохимическими композициями. Привитой сополимер легко может быть получен в промышленном масштабе при низких затратах. Кроме того, привитой полимер повышает удерживание пестицидов на поверхности растений.
Далее изобретение иллюстрируется на примерах, но не ограничивается только ими.
Пример 1 - Удерживание активных веществ на растениях
Готовили концентрат водной суспензии, содержащий 300 г/л флуксапироксада, диспергирующий агент, противовспениватель, загуститель на основе ксантановой камеди, бактерицид и агент, понижающий температуру замерзания, на основе 1,2-пропиленгликоля (именуемый "SC Blank"). Необязательно добавляли привитой полимер А. Привитой полимер А получали согласно международной заявке WO 2007051746 из 13 мас.% полиэтиленгликоля (средняя молекулярная масса 6000 г/моль, рассчитанная из гидроксильного числа), 57 мас.% N-винилкапролактама и 30 мас.% винилацетата, имеющего К значение равное 35.
Для измерения удерживания водного спрея концентрированную суспензию разводили водой и флуоресцентным меченным веществом (флуоресцеином) для получения распыляемой баковой смеси. Указанную баковую смесь наносили в количестве 200 л/га через набор форсунок (тип форсунки: плоская веерная форсунка (забор воздуха), ID 12002, Lechler) со скоростью 1,4 м/с с давлением 3,4 бар и штангой с распрыскивающими насадками (1 м, 3 насадки; расстояние между насадками 50 см). Баковую смесь наносили на пшеницу (вид. Melon) на стадии роста ВВСН 12. После нанесения листья растений собирали и промывали определенным количеством промывочного раствора (0,1 моль/л NaOH). Интенсивность флуоресценции, которая пропорциональна количеству активного вещества, оставшегося на листьях, измеряли флуориметром. Каждый эксперимент повторяли четыре раза, средние значения даны в Таблице 1.
Результаты показали, что удерживание на растениях увеличивается благодаря полимерной добавке А по сравнению с составами без этой добавки или по сравнению с водой.
Таблица 1
Удерживание на растении
Наносимая композиция Удерживание спрея на растении (интенсивность флуоресценции на грамм растительного материала и на миллилитр промывочного раствора)
Вода1) 1070
SC Blank1) 1228
SC Blank+0,1% привитого полимера А2) 1676
SC Blank+0,2% привитого полимера А2) 1896
1) сравнительный, не в соответствии с данным изобретением. 2) концентрация в баковой смеси.
Пример 2 - Повышенная эффективность на тыквенных культурах
Готовили концентрат водной суспензии («SC1»), содержащий 120 г/л дифеноконазола (фунгицид, растворимость в воде 3,3 мг/л при 20°C), 300 г/л метрафенона (фунгицид, растворимость в воде 0,49 мг/л при 20°C), необязательно 50 г/л привитого полимера А (см. пример 1) и обычные вспомогательные добавки (такие как 1,2-пропиленгликоль, антибактериальный агент, противовспениватель, загуститель). Пестицидную активность исследовали в полевых испытаниях на тыквенных культурах в Испании, которые были заражены Sphaerotheca fuliginea. Растения были обработаны SC1 в количестве 140 г пестицида на гектар (500 л воды/га; 3 обработки с интервалом 7 дней). Данные в процентах по заражению (7 дней после обработки) суммированы в таблице 2. Результаты показали, что композиция с привитым полимером в соответствии с данным изобретением обладает более сильной пестицидной активностью по сравнению с контролем без привитого полимера.
Таблица 2
Обработка % заражения
Необработанный контроль 65
SC1 без привитого полимера А 13
SC1 с привитым полимером А 8
Пример 3 - Повышенная эффективность на винограде
Применяли концентрат водной суспензии («SC1») из примера 2. Пестицидное действие тестировали в полевых испытаниях в Испании на виноградниках, которые были заражены Erysiphe necator. Растения обрабатывают SC1 в количестве 84 г пестицида на гектар (500 л воды/га; 5 обработок с интервалом 14 дней). Данные в процентах по заражению на гроздьях (через 14 дней после обработки) суммированы в таблице 3. Результаты показали, что композиция с привитым полимером в соответствии с данным изобретением обладает более сильным пестицидным действием по сравнению с контролем без привитого полимера.
Таблица 3
Обработка % заражения
Необработанный контроль 85
SC1 без привитого полимера А 22
SC1 с привитым полимером А 0,8
Пример 4 - Повышенная эффективность на винограде
Пестицидное действие исследовали способом, описанным в примере 3 в полевых испытаниях в другой области Испании на виноградниках, которые были заражены Erysiphe necator. Растения обрабатывали SC1 в количестве 280 г пестицида на гектар (500 л воды/га; 6 обработок с интервалом 14 дней). Данные в процентах по заражению на гроздьях (через 14 дней после обработки) суммированы в таблице 4. Результаты показывают, что композиция с привитым полимером в соответствии с данным изобретением обладает более сильным пестицидным действием по сравнению с контролем без привитого полимера.
Таблица 4
Обработка % заражения
Необработанный контроль 100
SC1 без привитого полимера А 2,7
SC1 с привитым полимером А 1,0

Claims (15)

1. Применение привитого сополимера, получаемого свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей N-виниллактам, виниловый эфир и простой полиэфир, для повышения активности пестицида.
2. Применение по п.1, где привитой сополимер получают из мономерной смеси, содержащей:
i) 30-80 мас.% N-виниллактама,
ii) 10-50 мас.% винилового эфира и
iii) 10-50 мас.% простого полиэфира.
3. Применение по п.1, где пестицид является диспергированным в водной агрохимической композиции.
4. Применение по п.1, где пестицид является суспендированным в водной агрохимической композиции.
5. Применение по п.1, где простой полиэфир представляет собой полиэтиленгликоль.
6. Применение по п.1, где количество привитого полимера обычно находится в диапазоне от 10 до 500 мас.% в расчете на массу пестицида.
7. Применение по п.1, где пестицид имеет растворимость в воде менее 10 г/л при 20°C.
8. Применение по любому из пп.1-7, где пестицидом является метрафенон или дифеноконазол.
9. Водная агрохимическая композиция, содержащая пестицид, который является суспендированным в водной композиции, и привитой сополимер, получаемый свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей;
i) 30-80 мас.% N-винилпирролидона, N-винилкапролактама или их смесей,
ii) 10-50 мас.% винилацетата и
iii) 10-50 мас.% простого полиэфира.
10. Композиция по п.9, где смесь содержит:
i) 30-70 мас.% N-винилпирролидона, N-винилкапролактама или их смесей,
ii) 15-35 мас.% винилацетата и
iii) 10-35 мас.% полиэтиленгликоля.
11. Композиция по п.9, где количество привитого полимера находится в диапазоне от 10 до 500 мас.% в расчете на массу пестицида.
12. Композиция по п.9, где пестицид имеет растворимость в воде менее 10 г/л при 20°C.
13. Композиция по любому из пп.9-12, где пестицидом является метрафенон или дифеноконазол.
14. Способ получения композиции, охарактеризованной в пп.9-13, путем смешивания пестицида и привитого сополимера.
15. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, и/или ростом нежелательных растений, и/или нежелательной атакой насекомых, или клещей и/или регулирования роста растений, в котором композиции, охарактеризованной в пп.9-13, дают воздействовать на определенных вредителей, их среду обитания или растения, защищаемые от конкретных вредителей, почву, и/или на нежелательные растения, и/или полезные растения, и/или их среду обитания.
RU2012145937/13A 2010-03-30 2011-03-21 Применение сополимера для повышения активности пестицида RU2558542C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10158299 2010-03-30
EP10158299.7 2010-03-30
PCT/IB2011/051177 WO2011121477A1 (en) 2010-03-30 2011-03-21 Use of copolymer for increasing activity of pesticide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012145937A RU2012145937A (ru) 2014-05-10
RU2558542C2 true RU2558542C2 (ru) 2015-08-10

Family

ID=44711407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012145937/13A RU2558542C2 (ru) 2010-03-30 2011-03-21 Применение сополимера для повышения активности пестицида

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP2552197B1 (ru)
JP (1) JP5882298B2 (ru)
KR (1) KR20130027014A (ru)
CN (1) CN102821601B (ru)
AU (1) AU2011234110B2 (ru)
BR (1) BR112012024638B1 (ru)
CA (1) CA2793687C (ru)
IL (1) IL221934A (ru)
RU (1) RU2558542C2 (ru)
UA (1) UA108752C2 (ru)
WO (1) WO2011121477A1 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9700048B2 (en) 2012-04-04 2017-07-11 Basf Se Agroformulation comprising copolymer of vinyllactam, N-alkyl acrylamide, and alkyl (meth)acrylate
ES2636915T3 (es) * 2012-04-04 2017-10-10 Basf Se Agroformulación que comprende un copolímero de una amida, poli((met)acrilato de alquilenglicol) y (met)acrilato de alquilo
WO2015071139A1 (en) * 2013-11-15 2015-05-21 Basf Se A composition comprising an active and a graft copolymer made of n-vinyllactam, vinyl ester, and an alcohol alkoxylate
CN104886071A (zh) * 2015-03-27 2015-09-09 周保东 一种含有苯醚甲环唑与苯菌酮的杀菌组合物
CN109068640A (zh) * 2016-04-15 2018-12-21 石原产业株式会社 芳基苯基酮系杀菌剂的植物病害防除效果的增强方法及植物病害防除方法
ES2678773B1 (es) * 2017-01-16 2019-06-12 Consejo Superior Investigacion Recubrimientos tipo hidrogel en base vinil-lactamas
EP4025053A1 (en) * 2019-09-03 2022-07-13 Basf Se Polymers for spray drift control of pesticide spray
CA3152619A1 (en) * 2019-09-30 2021-04-08 Shawn DICKESS Stable aqueous compositions of fertilizer and agriculturally active compound
BR112023001950A2 (pt) * 2020-08-07 2023-02-28 Basf Se Composição agroquímica e método para controlar fungos fitopatogênicos
WO2023017068A1 (en) * 2021-08-12 2023-02-16 Basf Se Agrochemical composition
CN114015061A (zh) * 2021-10-19 2022-02-08 东莞市长洲化工科技有限公司 一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2369093C2 (ru) * 2005-03-10 2009-10-10 Басф Акциенгезельшафт Способ получения водных дисперсий полимеров, содержащих пестициды, и их применение

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5496845A (en) 1994-05-25 1996-03-05 American Cyanamid Co. Suspension concentrate compositions of arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
DE19712247A1 (de) 1997-03-24 1998-10-01 Basf Ag Wässrige Copolymerisatdispersionen aus wasserlöslichen Monomeren mit N-Vinylgruppen und hydrophoben Monomeren
DE10042815A1 (de) * 2000-08-30 2002-03-14 Basf Ag Verwendung von gepfropften Polyalkylenoxiden als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen
GB0021786D0 (en) * 2000-09-05 2000-10-18 Zeneca Ltd Fungicidal formulations
PL1742531T5 (pl) * 2004-04-26 2018-04-30 Basf Se Zastosowanie wodnych kompozycji grzybobójczych do zwalczania szkodliwych drobnoustrojów
DE102005052262B4 (de) 2005-11-02 2007-10-25 Siemens Ag Verfahren zur Auswahl einer S-CSCF-Einheit innerhalb eines IMS basierten Dienstekommunikationssystems
DE102005053064A1 (de) 2005-11-04 2007-05-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten
DE102005053066A1 (de) * 2005-11-04 2007-05-10 Basf Ag Verwendung von Copolymeren als Solubilisatoren für in Wasser schwerlöslichen Verbindungen
EA019366B1 (ru) 2006-11-13 2014-03-31 Басф Се Применение блок-сополимеров на основе виниллактамов и винилацетата в качестве ингибиторов кристаллизации, препарат агрохимических компонентов, включающий поливиниллактам-поливинилацетатный блок-сополимер, способ борьбы с нежелательным нападением насекомых или клещей и/или борьбы с фитопатогенными грибами и способ борьбы с нежелательным ростом растений
US20100204425A1 (en) * 2007-07-26 2010-08-12 Basf Se Process for preparing copolymers obtained by graft polymerization in solution and based on polyethers in solid form
CN103190396A (zh) * 2008-02-21 2013-07-10 巴斯夫欧洲公司 涂覆的惰性颗粒
EP2158922A1 (de) * 2008-08-28 2010-03-03 Basf Se Verfahren zur Trocknung von als Solubilisatoren für in Wasser schwerlösliche Verbindungen geeigneten Copolymeren auf Basis von Polyethern

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2369093C2 (ru) * 2005-03-10 2009-10-10 Басф Акциенгезельшафт Способ получения водных дисперсий полимеров, содержащих пестициды, и их применение

Also Published As

Publication number Publication date
CN102821601B (zh) 2015-09-09
CN102821601A (zh) 2012-12-12
AU2011234110B2 (en) 2013-11-07
EP2552197A1 (en) 2013-02-06
JP2013523713A (ja) 2013-06-17
CA2793687C (en) 2018-03-13
EP2552197A4 (en) 2013-09-25
KR20130027014A (ko) 2013-03-14
IL221934A (en) 2017-09-28
JP5882298B2 (ja) 2016-03-09
BR112012024638B1 (pt) 2018-01-16
AU2011234110A1 (en) 2012-10-18
UA108752C2 (ru) 2015-06-10
EP2552197B1 (en) 2014-11-26
WO2011121477A1 (en) 2011-10-06
CA2793687A1 (en) 2011-10-06
RU2012145937A (ru) 2014-05-10
BR112012024638A2 (pt) 2015-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2558542C2 (ru) Применение сополимера для повышения активности пестицида
KR20140009410A (ko) 살충제, 계면활성제 및 2-프로필헵틸아민의 알콕실레이트를 포함하는 조성물
CN105142405A (zh) 包含枯草芽孢杆菌菌株和农药的协同增效组合物
WO2011012495A1 (de) Granulate enthaltend prohexadion-calcium und sulfat
CN105705016A (zh) 包含活性物和由n-乙烯基内酰胺、乙烯基酯和醇烷氧基化物制成的接枝共聚物的组合物
AU2010277784B2 (en) Granulate containing a carboxylic growth regulator and a solid acidifier
CN103987253A (zh) 任选包含与聚羧酸酯配合的液体辅助剂的由农药和聚烷氧基化物的熔融物制备的固体农用配制剂
US9832990B2 (en) Composition comprising an active substance and a polyalkyleneoxide vinylester graft polymer
AU2014351863B2 (en) Fluidized bed granulation with aqueous solutions of prohexadione-calcium and inorganic sulfate
JP5940463B2 (ja) 活性物質及びポリアルキレンオキシドビニルエステルグラフトポリマーを含む組成物
US20110245082A1 (en) Use of Copolymers for Increasing the Activity of a Pesticide
CN104302174A (zh) 可通过混合农药乳液与固体分散剂并挤压所得糊状物而获得的可乳化颗粒
MX2012010169A (es) Composicion que comprende una sustancia activa y un polimero injertado de vinilester de polialquilenoxido.
NZ613701B2 (en) Composition comprising a pesticide, a surfactant and an alkoxylate of 2-propylheptylamine