RU2556935C2 - Method of utilising sour gases, containing hydrogen sulphide and ammonia - Google Patents
Method of utilising sour gases, containing hydrogen sulphide and ammonia Download PDFInfo
- Publication number
- RU2556935C2 RU2556935C2 RU2013142807/05A RU2013142807A RU2556935C2 RU 2556935 C2 RU2556935 C2 RU 2556935C2 RU 2013142807/05 A RU2013142807/05 A RU 2013142807/05A RU 2013142807 A RU2013142807 A RU 2013142807A RU 2556935 C2 RU2556935 C2 RU 2556935C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gases
- claus
- chamber
- gas
- reaction furnace
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 125
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 17
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 56
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 41
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 29
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 48
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 4
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 SO 2 Chemical class 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
- 239000012719 wet electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Description
Способ утилизации кислых газов, содержащих сероводород и аммиак.The method of disposal of acid gases containing hydrogen sulfide and ammonia.
Изобретение относится к области химии и может быть использовано для утилизации кислых газов, содержащих сероводород и аммиак, с получением серы в нефтеперерабатывающей и других отраслях промышленности.The invention relates to the field of chemistry and can be used for the disposal of acid gases containing hydrogen sulfide and ammonia, with the receipt of sulfur in the oil refining and other industries.
Растущее внимание к вопросам охраны окружающей среды на предприятиях нефте- и газопереработки заставляет искать новые решения очистки отходящих газов установок Клауса от соединений серы и азота, особенно в тех случаях, когда перерабатывается нефть с их высоким содержанием. Кроме того, на большинстве НПЗ на установке серы Клауса вместе с кислым газом амина перерабатывается газ отпарки кислых стоков (SWS). В то время как кислый газ амина обычно содержит только следовые количества NH3, кислый газ SWS насыщен NH3 с уровнем вплоть до 40-50 мол. %. На установке извлечения серы по методу Клауса, перерабатывающей насыщенный NH3 кислый газ, возникает много эксплуатационных проблем, а именно, увеличивается вероятность отложения образующихся солей аммония на оборудовании и трубопроводах, увеличивается массовый расход технологического газа через установку серы Клауса, требуемый для переработки NH3, возрастает коррозия.The growing attention to environmental issues at oil and gas refineries is forcing to seek new solutions for the purification of exhaust gases from Claus plants from sulfur and nitrogen compounds, especially in cases where oil with a high content is processed. In addition, at most Klaus sulfur refineries, sour gas stripping gas (SWS) is processed together with amine acid gas. While the amine acid gas usually contains only trace amounts of NH 3 , the SWS acid gas is saturated with NH 3 with levels up to 40-50 mol. % The Klaus method of sulfur recovery, which processes saturated NH 3 acid gas, has many operational problems, namely, it increases the likelihood of deposition of ammonium salts formed on equipment and pipelines, increases the mass flow of the process gas through the Klaus sulfur plant, required for NH 3 processing, corrosion increases.
Возможным решением является сжигание аммиака на установке доочистки хвостового газа амина с извлечением серы по процессу BSR (международная заявка WO 2008/124625, С01В 17/04, С01В 3/04). Для данного технологического процесса требуется объемное разделение H2S и NH3 с помощью двухступенчатой отпарки кислой воды.A possible solution is the combustion of ammonia in an amine tail gas after-treatment unit with sulfur recovery according to the BSR process (international application WO 2008/124625, СВВ 17/04, С01В 3/04). This process requires volumetric separation of H 2 S and NH 3 using a two-stage stripping of acidic water.
В некоторых новых проектах установки очистки хвостового газа были исключены из-за высокой стоимости для достижения почти 100% извлечения серы. Для соответствия экологическим требованиям по выбросам SO2 в атмосферу были построены установки серной кислоты. На новых НПЗ концепция применения установок серной кислоты для переработки хвостовых газов позволяет любой отходящий или хвостовой газ, который содержит соединения серы, направлять на установки получения кислоты. Имеется еще одно преимущество технологии серной кислоты, если НПЗ перерабатывает нефть-сырец с высоким содержанием азота. Количество аммиачного газа с установки отпарки кислых стоков может быть выше пропускной производительности установки серы, и, в этом случае, аммиак может быть переработан на установке серной кислоты.In some new projects, tail gas treatment plants were eliminated due to the high cost to achieve almost 100% sulfur recovery. Sulfuric acid plants were built to meet environmental requirements for SO 2 emissions. At new refineries, the concept of using sulfuric acid plants for tail gas processing allows any waste or tail gas that contains sulfur compounds to be sent to acid plants. There is another advantage of sulfuric acid technology if a refinery processes crude oil with a high nitrogen content. The amount of ammonia gas from the acid sludge stripping unit may be higher than the throughput capacity of the sulfur unit, and in this case, ammonia can be processed at the sulfuric acid unit.
Основными лицензиарами установок утилизации кислых газов с выработкой серной кислоты являются компании MECS® и Хальдор Топсе А/О.The main licensors of acid gas recovery plants with sulfuric acid production are MECS ® and Haldor Topsoe A / O.
Способ SULFOX компании MECS® основан на каталитическом или термическом и каталитическом окислении серосодержащих соединений в серную кислоту. Он позволяет также перерабатывать такие соединения как SO2, H2S, COS или CS2 в широком диапазоне концентраций, а также кислый газ SWS. В соответствии со способом отходящие газы вводятся в печь вместе с атмосферным воздухом в качестве источника кислорода, и природным газом в качестве топлива. Этот поток исходного газа термически разлагается в присутствии кислорода с образованием SO2, N2, NOX, СО2 и воды. Колонна конденсации кислоты основана на патентованной конструкции компании KVT. Теплообменники оснащаются короткой горизонтальной стеклянной трубой. Газ, выходящий из конденсационной колонны, содержит туман серной кислоты. Туман очищается с помощью мокрого электрофильтра. Низкоконцентрированная серная кислота собирается в нижней части электрофильтра и подается вниз конденсационной колонны для получения высококонцентрированной серной кислоты. Чтобы ограничить присутствие NOX в технологическом газе, используется селективное каталитическое восстановление. Небольшое количество аммиака добавляется к технологическому газу непосредственно перед многоступенчатым реактором. NOX реагирует с аммиаком на многослойном катализаторе с образованием азота и воды (Доклад на международной конференции Sulphur 2011, 7-10 ноября 2011 г., Хьюстон, авторы Garrett Palmquist, Kassie Chanda и John Home, «MECS SULFOX® Provides Clean Technology Solution to Texas Clean Energy Project»).The MECS ® SULFOX process is based on the catalytic or thermal and catalytic oxidation of sulfur-containing compounds to sulfuric acid. It also allows the processing of compounds such as SO 2 , H 2 S, COS or CS 2 in a wide range of concentrations, as well as sour gas SWS. In accordance with the method, the exhaust gases are introduced into the furnace together with atmospheric air as a source of oxygen, and natural gas as a fuel. This source gas stream is thermally decomposed in the presence of oxygen to form SO 2 , N 2 , NO X , CO 2 and water. The acid condensation column is based on KVT's proprietary design. Heat exchangers are equipped with a short horizontal glass tube. The gas leaving the condensation column contains a sulfuric acid mist. The fog is cleaned with a wet electrostatic precipitator. Low concentrated sulfuric acid is collected in the lower part of the electrostatic precipitator and fed down the condensation column to obtain highly concentrated sulfuric acid. To limit the presence of NO X in the process gas, selective catalytic reduction is used. A small amount of ammonia is added to the process gas immediately in front of the multi-stage reactor. NO X reacts with ammonia on a multilayer catalyst to form nitrogen and water (Report at the Sulfur International Conference 2011, November 7-10, 2011, Houston, authors Garrett Palmquist, Kassie Chanda and John Home, “MECS SULFOX® Provides Clean Technology Solution to Texas Clean Energy Project ").
Но, поскольку в технологическом газе отмечается присутствие оксидов азота, очевидно, при сжигании в печи происходит их вторичное образование, и требуются дополнительные расходы, связанные с дополнительным оборудованием для удаления NOX.But, since the presence of nitrogen oxides is noted in the process gas, it is obvious that secondary combustion occurs during combustion in the furnace, and additional costs associated with additional equipment for the removal of NO X are required.
Способ очистки кислых газов компании Хальдор Топсе А/О, Дания, так называемая технология Топсе WSA (Wet gas Sulfuric Acid - серная кислота из мокрого газа) позволяет перерабатывать газы с высокой и низкой концентрацией сероводорода, хвостовые газы Клауса, добавлять иные отходящие газы, например, газы с блоков отпарки кислых стоков или регенератора амина (С.В. Сафронов, А.А. Быченкова, Е.М. Дмитриева, «Процесс WSA Топсе для переработки хвостовых газов с установки Клауса», Химическая техника, №1, 2010 г.).The acid cleaning method of Haldor Topsoe A / O, Denmark, the so-called Topsoe WSA technology (Wet gas Sulfuric Acid - wet sulfuric acid) allows the processing of gases with a high and low concentration of hydrogen sulfide, Claus tail gases, and the addition of other exhaust gases, for example , gases from acid waste stripping units or an amine regenerator (S. V. Safronov, A. A. Bychenkova, E. M. Dmitrieva, “WSA Topsoe process for processing tail gases from the Klaus plant”, Chemical Engineering, No. 1, 2010 .).
Однако, поскольку процесс одноконтактный, кривая равновесия SO2/SO3 ограничивает конверсию обычно до 99,4-99,7%. Это ограничение может быть преодолено путем промывки хвостового газа каустиком или пероксидом водорода - но это дополнительные капитальные и эксплуатационные расходы.However, since the process is single-contact, the equilibrium curve of SO 2 / SO 3 limits the conversion usually to 99.4-99.7%. This limitation can be overcome by flushing the tail gas with caustic or hydrogen peroxide - but these are additional capital and operating costs.
Кроме того, из-за соображений, касающихся конструкционных материалов конденсатора WSA, невозможно обрабатывать газы при точке росы серной кислоты выше, чем 260°C. Это соответствует содержанию SO2 на входе в конвертер SO2 около 6-7 об. %. Это ограничение, конечно, может быть преодолено путем разбавления газа атмосферным воздухом, но это приведет к увеличению объема технологического газа и тем самым размеров установки.In addition, due to considerations regarding the structural materials of the WSA condenser, it is not possible to process gases at a dew point of sulfuric acid higher than 260 ° C. This corresponds to a content of SO 2 at the inlet of the SO 2 converter of about 6-7 vol. % This limitation, of course, can be overcome by diluting the gas with atmospheric air, but this will lead to an increase in the volume of the process gas and thereby the size of the installation.
Наиболее близкой к предлагаемому техническому решению является технология, представленная в статье М. Rameshni «Caustic scrubbing vs sulphuric acid production)), опубликованной в журнале Sulphur №337, ноябрь-декабрь 2011 г. В соответствии с этой технологией кислый газ амина, содержащий H2S, подают на установку Клауса, вырабатывающую серу, а отходящий газ с установки Клауса направляют на установку серной кислоты, куда одновременно поступает кислый газ SWS и топливный газ.Closest to the proposed technical solution is the technology presented in the article by M. Rameshni “Caustic scrubbing vs sulphuric acid production)), published in Sulfur magazine No. 337, November-December 2011. In accordance with this technology, the amine acid gas containing H 2 S, is fed to the Claus plant, producing sulfur, and the exhaust gas from the Claus plant is sent to the sulfuric acid plant, which simultaneously receives the acid gas SWS and fuel gas.
В соответствии со способом производятся два вида товарного продукта - сера и серная кислота. Эти продукты необходимо складировать и реализовывать. Кроме того, для выпуска товарной серной кислоты используется дорогостоящее оборудование для концентрирования. Все это в целом требует значительных затрат и снижает общую экономическую эффективность процесса.In accordance with the method, two types of marketable product are produced - sulfur and sulfuric acid. These products must be stockpiled and sold. In addition, expensive concentrated equipment is used to produce commercial sulfuric acid. All this as a whole requires significant costs and reduces the overall economic efficiency of the process.
Технической задачей, которую решает настоящее изобретение, является повышение экономической эффективности процесса за счет исключения расходов на оборудование для концентрирования серной кислоты, ее хранение и реализацию.The technical problem that the present invention solves is to increase the economic efficiency of the process by eliminating the cost of equipment for concentrating sulfuric acid, its storage and sale.
Указанная цель достигается тем, что в соответствии со способом утилизации кислых газов, содержащих H2S и NH3, с получением серы, который включает переработку кислых газов, содержащих H2S, по методу Клауса с последующей доочисткой хвостовых газов Клауса и сжиганием кислого газа, содержащего NH3, на установке производства H2SO4, процесс ведут с использованием двух реакционных трехкамерных печей циклонного типа, одна из которых установлена на термической ступени Клауса, а другая - на установке производства H2SO4. Выработанная H2SO4 циркулирует на установке, а избыток произведенной H2SO4 сжигают в реакционной печи термической ступени Клауса, куда поступает кислый газ, содержащий H2S, отходящие газы с термической ступени направляют на каталитическую ступень Клауса, хвостовые газы с которой подают на сжигание в реакционную печь установки производства H2SO4, куда поступает кислый газ, содержащий NH3. При этом количество воздуха, подаваемого в реакционную печь термической ступени, определяют из потребности в воздухе на термическую диссоциацию H2SO4 и окисление H2S и регулируют с учетом кислорода, высвобожденного при термической диссоциации H2SO4, а тепло сжигания кислых газов, содержащих NH3, используют при доочистке хвостовых газов Клауса.This goal is achieved by the fact that in accordance with the method of utilization of acid gases containing H 2 S and NH 3 to produce sulfur, which includes the processing of acid gases containing H 2 S, according to the Klaus method, followed by purification of Klaus tail gases and burning acid gas containing NH 3 in the installation of H 2 SO 4 , the process is carried out using two reaction three-chamber cyclone-type furnaces, one of which is installed on the Claus thermal stage, and the other on the installation of H 2 SO 4 . The produced H 2 SO 4 is circulated in the installation, and the excess of produced H 2 SO 4 is burned in the reaction furnace of the Claus thermal stage, where acid gas containing H 2 S is fed, the exhaust gases from the thermal stage are sent to the Claus catalytic stage, from which tail gases are supplied for combustion in a reaction furnace of a plant producing H 2 SO 4 , where acid gas containing NH 3 is fed. In this case, the amount of air supplied to the reaction furnace of the thermal stage is determined from the air demand for thermal dissociation of H 2 SO 4 and the oxidation of H 2 S and is adjusted taking into account the oxygen released during thermal dissociation of H 2 SO 4 , and the heat of combustion of acid gases containing NH 3 are used in the post-treatment of Claus tail gases.
Избыток H2SO4 распыляют в первой камере реакционной печи, где при температуре 1050-1150°C в присутствии воздуха происходит термическая диссоциация H2SO4 с образованием SO2, О2 и Н2О. Дымовые газы из первой камеры подают во вторую камеру, куда одновременно поступает кислый газ, содержащий H2S, и где происходит его частичное окисление с образованием дополнительного количества SO2, необходимого для протекания в этой камере реакции Клауса, отходящие газы через третью камеру, где обеспечивается требуемое для проведения реакции Клауса время пребывания газов, направляют на каталитическую ступень Клауса.Excess H 2 SO 4 is sprayed in the first chamber of the reaction furnace, where at a temperature of 1050-1150 ° C in the presence of air, thermal dissociation of H 2 SO 4 occurs with the formation of SO 2 , O 2 and H 2 O. Flue gases from the first chamber are fed into the second a chamber where simultaneously the acid gas containing H 2 S enters and where it partially oxidizes to form the additional amount of SO 2 necessary for the Klaus reaction to take place in this chamber, the exhaust gases through the third chamber, where the time required for the Klaus reaction is provided gases, sent to the catalytic step Klaus.
Хвостовые газы Клауса и кислый газ, содержащий NH3, сжигают в реакционной печи установки производства H2SO4, причем кислый газ, содержащий NH3, подают в первую камеру по ходу газа, где при температуре 1200-1250°C и избытке О2 происходит сжигание NH3 до N2 и Н2О. Дымовой газ из первой камеры направляют во вторую камеру реакционной печи, куда одновременно поступает хвостовой газ Клауса и где в среде разогретых дымовых газов, поступающих из первой камеры, происходит термическое окисление всех серосодержащих соединений до SO2, газы из второй камеры направляют в третью камеру реакционной печи, где завершается разложение серосодержащих компонентов отходящих газов.Klaus tail gases and acid gas containing NH 3 are burnt in the reaction furnace of a H 2 SO 4 plant, and acid gas containing NH 3 is fed into the first chamber along the gas, where at a temperature of 1200-1250 ° C and an excess of O 2 NH 3 is burned to N 2 and H 2 O. Flue gas from the first chamber is sent to the second chamber of the reaction furnace, where Klaus tail gas enters at the same time, and where in the environment of the heated flue gases coming from the first chamber, all sulfur-containing compounds are thermally oxidized to SO 2 , gases from the second chamber They are molded into the third chamber of the reaction furnace, where the decomposition of the sulfur-containing components of the exhaust gases is completed.
Изобретение будет лучше понятно при ознакомлении с нижеприведенным описанием работы установки в соответствии с заявляемым способом, схема которой показана на прилагаемом чертеже.The invention will be better understood when reading the following description of the operation of the installation in accordance with the claimed method, a diagram of which is shown in the attached drawing.
Способ осуществляют следующим образом. Кислый газ, содержащий H2S, например, газ регенерации амина, и избыток серной кислоты из сборной емкости 1 подают на сжигание в реакционную печь 2 термической ступени Клауса. При этом серная кислота в распыленном виде поступает в первую камеру 3 реакционной печи, где при температуре 1050-1150°C в присутствии воздуха происходит термическая диссоциация H2SO4 по следующей реакции:The method is as follows. Acid gas containing H 2 S, for example, an amine regeneration gas, and an excess of sulfuric acid from the collection tank 1 are fed to the Claus thermal stage reaction furnace 2 for combustion. In this case, sulfuric acid is sprayed into the first chamber 3 of the reaction furnace, where at a temperature of 1050-1150 ° C in the presence of air, thermal dissociation of H 2 SO 4 occurs according to the following reaction:
При этом происходит выделение кислорода, который будет использован при окислении H2S.In this case, oxygen is released, which will be used in the oxidation of H 2 S.
Дымовые газы из первой камеры поступают во вторую камеру 4 реакционной печи термической ступени, куда одновременно направляют кислый газ, содержащий H2S, и где происходит его утилизация по следующим реакциям:Flue gases from the first chamber enter the second chamber 4 of the thermal reaction furnace, where acidic gas containing H 2 S is simultaneously directed, and where it is disposed of in the following reactions:
Количество H2S, поступающего во вторую камеру, определяется из оптимального соотношения H2S:SO2=2:1, необходимого для получения серы по методу Клауса.The amount of H 2 S entering the second chamber is determined from the optimal ratio of H 2 S: SO 2 = 2: 1 required to obtain sulfur according to the Klaus method.
Количество воздуха, подаваемого в первую камеру реакционной печи термической ступени Клауса, определяется из потребности в воздухе на термическую диссоциацию H2SO4 в первой камере и частичное окисление H2S во второй камере и регулируется с учетом кислорода, высвобожденного при термической диссоциации H2SO4.The amount of air supplied to the first chamber of the Claus thermal stage reaction furnace is determined from the air requirement for the thermal dissociation of H 2 SO 4 in the first chamber and the partial oxidation of H 2 S in the second chamber and is adjusted to take into account the oxygen released during the thermal dissociation of H 2 SO 4 .
Отходящие газы через третью камеру 5 реакционной печи направляют на каталитическую ступень Клауса. При этом тепло реакции окисления H2S рекуперируется в трубном котле 6 с производством пара давлением 40 кг/см2. Далее технологический газ охлаждается в котле-конденсаторе 7 с 300÷350 до 170°C с выделением жидкой серы и одновременно с выработкой пара низкого давления. Газ из котла-конденсатора 7 направляют в термокаталитический реактор 8, в котором он предварительно подогревается до 250°C и где оставшиеся H2S и SO2 реагируют на алюмооксидном/титанооксидном катализаторе по известной реакции и выходят из реактора с температурой 300°C в котел-утилизатор 9. Побочные продукты реакции Клауса, такие как COS и CS2 частично конвертируются в H2S. Далее кислый газ, содержащий NH3, и хвостовой газ Клауса из котла-утилизатора серы 9 направляют в реакционную трехкамерную печь циклонного типа 10 установки производства H2SO4. В первую камеру 11 реакционной печи направляют поток кислого газа, содержащего NH3, который сжигается с избытком кислорода при температуре 1250°C с полным разложением NH3 на азот и воду по следующей реакции:The offgases through the third chamber 5 of the reaction furnace are directed to the Klaus catalytic stage. In this case, the heat of the oxidation reaction of H 2 S is recovered in the tube boiler 6 with steam production at a pressure of 40 kg / cm 2 . Next, the process gas is cooled in a condensing boiler 7 from 300 ÷ 350 to 170 ° C with the release of liquid sulfur and simultaneously with the generation of low pressure steam. Gas from the condensing boiler 7 is sent to the thermocatalytic reactor 8, in which it is preheated to 250 ° C and where the remaining H 2 S and SO 2 react on the alumina / titanium oxide catalyst by a known reaction and exit the reactor with a temperature of 300 ° C into the boiler utilizer 9. Claus reaction by-products such as COS and CS 2 are partially converted to H 2 S. Next, the acid gas containing NH 3 and the Claus tail gas from the sulfur recovery boiler 9 are sent to a three-chamber cyclone type reaction furnace 10 of the production unit H 2 SO 4 . In the first chamber 11 of the reaction furnace, a stream of acid gas containing NH 3 is directed, which is burned with excess oxygen at a temperature of 1250 ° C with the complete decomposition of NH 3 into nitrogen and water by the following reaction:
Газ, выходящий из первой камеры, подают во вторую камеру 12, куда одновременно с температурой 170°C поступает хвостовой газ Клауса и где в среде разогретых дымовых газов, поступающих из первой камеры, происходит термическое окисление серосодержащих газов до SO2. Отходящий газ из второй камеры реакционной печи, содержащий, преимущественно, SO2, поступает в третью камеру реакционной печи 13, в которой происходит окончательное разложение непрореагировавших серосодержащих соединений. Циклонная форма камер реакционной печи обеспечивает интенсивное перемешивание поступающих потоков и стабильность температуры по сечению в каждой камере реакционной печи, а объем - необходимое время пребывания. Отходящий газ реакционной печи при температуре 800°C подают в котел-утилизатор 14, из которого газ выходит с температурой 420°C. При рекуперации тепла газового потока вырабатывается пар высокого давления. Из котла-утилизатора газ направляют в двухполочный контактный аппарат 15, содержащий катализатор на основе пятиокиси ванадия, на котором происходит окисление SO2 в SO3, при этом за счет тепла реакции окисления происходит повышение температуры газа. Для снижения температуры газа и его обогащения кислородом перед вторым слоем катализатора вводится воздух от воздуходувки 16. После второго слоя катализатора степень конверсии SO2 в SO3 достигает 98,5%.The gas leaving the first chamber is supplied to the second chamber 12, where Klaus tail gas enters simultaneously with a temperature of 170 ° C, and where sulfur-containing gases are thermally oxidized to SO 2 in the environment of the heated flue gases coming from the first chamber. The off-gas from the second chamber of the reaction furnace, containing mainly SO 2 , enters the third chamber of the reaction furnace 13, in which the final decomposition of unreacted sulfur-containing compounds occurs. The cyclone shape of the chambers of the reaction furnace provides intensive mixing of the incoming flows and temperature stability over the cross section in each chamber of the reaction furnace, and the volume - the necessary residence time. The waste gas of the reaction furnace at a temperature of 800 ° C is fed to a waste heat boiler 14, from which the gas leaves at a temperature of 420 ° C. During heat recovery of the gas stream, high pressure steam is generated. From the recovery boiler, the gas is sent to a two-shelf contact apparatus 15, containing a catalyst based on vanadium pentoxide, on which SO 2 is oxidized to SO 3 , and due to the heat of the oxidation reaction, the gas temperature rises. To reduce the temperature of the gas and its enrichment with oxygen, air from the blower 16 is introduced in front of the second catalyst layer. After the second catalyst layer, the degree of conversion of SO 2 to SO 3 reaches 98.5%.
Из контактного аппарата газ попадает в рекуперативный теплообменник 17, где за счет подогрева воздуха на горение охлаждается до 310°C, далее газ подают в нижнюю часть конденсационной башни 18, где путем орошения газового потока кислотой, газ охлаждается до 145°C. Сконденсированная кислота крепостью до 75% сливается в сборную емкость 1, из которой насосом 19 через холодильник 20 с температурой 135°C подается на орошение в башню 18. Избыток серной кислоты из сборной емкости 1 подается на сжигание в реакционную печь 2 термической ступени Клауса.From the contact apparatus, the gas enters the recuperative heat exchanger 17, where, by heating the combustion air, it is cooled to 310 ° C, then the gas is fed to the lower part of the condensation tower 18, where by irrigation of the gas stream with acid, the gas is cooled to 145 ° C. Condensed acid with a strength of up to 75% is discharged into collection tank 1, from which it is pumped to tower 18 through a refrigerator 20 with a temperature of 135 ° C for irrigation into tower 18. An excess of sulfuric acid from collection tank 1 is fed to combustion in a Claus thermal stage reaction furnace 2.
Кислота такой крепости не является товарным продуктом и требует концентрирования, а, следовательно, дополнительных вложений. Поэтому ее сжигание на термической ступени Клауса при температуре 1050-1150°C позволяет избежать дополнительных расходов на концентрирование, хранение и последующую реализацию. Способ позволяет сэкономить количество воздуха, подаваемого на горение в термическую ступень Клауса, а также повысить общую эффективность конверсии кислого газа, содержащего H2S, в серу до 99,95%.Acid of this strength is not a commercial product and requires concentration, and, therefore, additional investments. Therefore, its combustion at the Claus thermal stage at a temperature of 1050-1150 ° C avoids the additional costs of concentration, storage and subsequent sale. The method allows to save the amount of air supplied to combustion in the Claus thermal stage, as well as to increase the overall efficiency of the conversion of acid gas containing H 2 S into sulfur up to 99.95%.
Технологический газ на выходе из башни 18 сепарируется от тонкодисперсной капельной серной кислоты и выбрасывается через трубу в атмосферу. Остаточное содержание выбросов в пересчете на SO2 составляет не более 200 ppm.The process gas at the outlet of the tower 18 is separated from the finely divided droplet sulfuric acid and released through the pipe into the atmosphere. The residual emission in terms of SO 2 is not more than 200 ppm.
Дополнительным преимуществом предлагаемого способа является использование выработанного тепла внутри процесса, а именно, пар высокого давления, выработанный в котле-утилизаторе, идет на подогрев технологического газа Клауса, а тепло реакции окисления SO2 утилизируется на подогрев воздуха горения реакционной печи установки производства H2SO4 An additional advantage of the proposed method is the use of the generated heat inside the process, namely, the high pressure steam generated in the recovery boiler is used to heat the Claus process gas, and the heat of the SO 2 oxidation reaction is utilized to heat the combustion air of the reaction furnace of the H 2 SO 4 production plant
Еще одним преимуществом способа является то, что установка Клауса, с которой на установку производства H2SO4 поступает отходящий газ для дальнейшей очистки, может состоять лишь из одной термической и одной каталитической ступеней. При этом нет необходимости поддерживать высокую степень конверсии H2S, поскольку все серосодержащие соединения полностью утилизируются на установке производства H2SO4 и возвращаются на установку Клауса в виде H2SO4.Another advantage of the method is that the Claus plant, with which the exhaust gas is supplied to the H 2 SO 4 production plant for further purification, can consist of only one thermal and one catalytic stage. At the same time, there is no need to maintain a high degree of H 2 S conversion, since all sulfur-containing compounds are completely disposed of at the H 2 SO 4 production unit and returned to the Claus plant in the form of H 2 SO 4 .
Все это в целом повышает общую экономическую эффективность процесса.All this as a whole increases the overall economic efficiency of the process.
ПримерExample
Кислый газ с расходом 25584 кг/ч с установок регенерации амина, содержащий до 75 об.% H2S, с температурой 45÷50°C и давлением до 0,075 МПа проходит через сепаратор газа от капельной жидкости и поступает в реакционную печь установки Клауса, куда одновременно поступает избыток полученной H2SO4 и где в присутствии кислорода и при температуре 1050-1150°C происходит термическая диссоциация H2SO4 и где H2S частично окисляется до SO2. Далее технологический газ при температуре до 350°C с расходом 64402 кг/ч поступает в котел-конденсатор серы термической ступени Клауса, где при охлаждении газа до 170°C жидкая сера конденсируется с расходом 12165 кг/ч (товарный продукт). Далее газ из конденсатора серы с расходом 52327 кг/ч подогревается до 250°C и направляется в термокаталитический реактор, где оставшиеся H2S и SO2 реагируют с получением элементарной серы. На выходе из термокаталитического реактора температура газа достигает 300°C, газ направляют в котел-утилизатор серы на охлаждение до 170°C. Выход серы - 4426 кг/ч. Установка Клауса обеспечивает степень конверсии H2S до 96%.Acid gas with a flow rate of 25584 kg / h from amine regeneration plants containing up to 75 vol.% H 2 S, with a temperature of 45 ÷ 50 ° C and a pressure of up to 0.075 MPa passes through the gas separator from the dropping liquid and enters the reaction furnace of the Klaus installation, where the excess of H 2 SO 4 obtained simultaneously enters and where in the presence of oxygen and at a temperature of 1050–1150 ° C the thermal dissociation of H 2 SO 4 occurs and where H 2 S is partially oxidized to SO 2 . Further, the process gas at a temperature of up to 350 ° C with a flow rate of 64,402 kg / h enters the Claus thermal condenser boiler, where, when the gas is cooled to 170 ° C, liquid sulfur condenses at a rate of 12,165 kg / h (commercial product). Then, the gas from the sulfur condenser with a flow rate of 52327 kg / h is heated to 250 ° C and sent to a thermocatalytic reactor, where the remaining H 2 S and SO 2 react to produce elemental sulfur. At the outlet of the thermocatalytic reactor, the gas temperature reaches 300 ° C, the gas is sent to a sulfur recovery boiler for cooling to 170 ° C. The sulfur yield is 4426 kg / h. The Klaus plant provides an H 2 S conversion of up to 96%.
Затем хвостовые газы Клауса с расходом 47901 кг/ч поступают в реакционную печь установки производства H2SO4, куда одновременно подают кислый газ, содержащий NH3, а именно, кислый газ SWS с расходом 1222 кг/ч. При этом кислый газ SWS поступает в первую камеру реакционной печи установки производства H2SO4, где происходит полное окисление аммиака до N2 и Н2О. Максимальная температура в первой камере реакционной печи составляет 1250°C для исключения вторичного образования NOX. Во второй камере реакционной печи, куда подается хвостовой газ Клауса, содержащий до 4% H2S и 2% SO2, температура достигает 800°C за счет тепла реакции окисления NH3. Окончательное разложение всех сернистых соединений в SO2 происходит в третьей камере реакционной печи.Then, Klaus tail gases with a flow rate of 47901 kg / h are fed into the reaction furnace of a H 2 SO 4 plant, where acidic gas containing NH 3 , namely, SWS acid gas with a flow rate of 1222 kg / h, is simultaneously fed. In this case, the SWS acid gas enters the first chamber of the reaction furnace of the H 2 SO 4 production plant, where ammonia is completely oxidized to N 2 and H 2 O. The maximum temperature in the first chamber of the reaction furnace is 1250 ° C to prevent secondary formation of NO X. In the second chamber of the reaction furnace, where Klaus tail gas is supplied containing up to 4% H 2 S and 2% SO 2 , the temperature reaches 800 ° C due to the heat of the NH 3 oxidation reaction. The final decomposition of all sulfur compounds in SO 2 occurs in the third chamber of the reaction furnace.
Далее технологический газ, содержащий только SO2, поступает в котел-утилизатор, в котором при охлаждении газа в котле до 420°C вырабатывается пар высокого давления. Технологический газ с избытком кислорода в 3÷4% направляют в двухполочный контактный аппарат с катализатором на основе пятиоокиси ванадия, на котором происходит окисление SO2 в SO3. За счет тепла окисления идет подъем температуры технологического газа, который охлаждается потоком атмосферного воздуха, подаваемого воздуходувкой. При этом газ обогащается кислородом, который необходим для конверсии SO2 в SO3 во втором слое катализатора. Общая степень конверсии SO2 в SO3 в контактном аппарате составляет 98,5%. Из контактного аппарата технологический газ при температуре 405°C поступает в рекуперативный теплообменник, в котором тепло реакции окисления снимается за счет нагрева атмосферного воздуха для горения реакционной печи. Далее газ с температурой 310°C направляется в конденсационную башню с насадкой с орошением охлажденной H2SO4. Сконденсированная H2SO4 с концентрацией до 75% собирается в сборнике H2SO4, откуда ее подают насосом через теплообменник с температурой 135°C на орошение в конденсационную башню, а избыток серной кислоты с расходом 2600 кг/ч направляют на сжигание на термическую ступень Клауса. Тем самым количество воздуха, подаваемого на установку Клауса, снижается на 6-8% (по балансу О2).Next, the process gas, containing only SO 2 , enters the recovery boiler, in which, when the gas is cooled in the boiler to 420 ° C, high pressure steam is generated. A process gas with an excess of oxygen of 3–4% is sent to a two-shelf contact apparatus with a catalyst based on vanadium pentoxide, on which the oxidation of SO 2 to SO 3 takes place. Due to the heat of oxidation, the temperature of the process gas rises, which is cooled by the flow of atmospheric air supplied by the blower. The gas is enriched with oxygen, which is necessary for the conversion of SO 2 to SO 3 in the second catalyst bed. The total degree of conversion of SO 2 to SO 3 in the contact apparatus is 98.5%. From the contact apparatus, the process gas at a temperature of 405 ° C enters a recuperative heat exchanger, in which the heat of the oxidation reaction is removed by heating the atmospheric air for burning the reaction furnace. Next, a gas with a temperature of 310 ° C is sent to a condensation tower with a nozzle with irrigation chilled H 2 SO 4 . Condensed H 2 SO 4 with a concentration of up to 75% is collected in a H 2 SO 4 collector, from where it is pumped through a heat exchanger with a temperature of 135 ° C for irrigation to a condensation tower, and an excess of sulfuric acid with a flow rate of 2600 kg / h is sent to thermal combustion Klaus step. Thus, the amount of air supplied to the Klaus installation is reduced by 6-8% (according to the balance of O 2 ).
Газовый поток, содержащий не более 200 ppm SO2, проходит через сепарационную секцию в конденсационной башне для улавливания капель сернокислотного тумана размером 5÷10 мкм и направляется в дымовую трубу для выброса в атмосферу.A gas stream containing not more than 200 ppm SO 2 passes through a separation section in a condensation tower to capture droplets of sulfuric acid fog measuring 5 ÷ 10 μm and is directed into a chimney for emission into the atmosphere.
Таким образом, за счет решения поставленной задачи достигается снижение капитальных и эксплуатационных затрат, что составляет по предварительным данным от 10 до 15% при одновременном использовании выработанных энергоресурсов внутри процесса.Thus, by solving the task, a reduction in capital and operating costs is achieved, which, according to preliminary data, is from 10 to 15% with the simultaneous use of the generated energy within the process.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013142807/05A RU2556935C2 (en) | 2013-09-20 | 2013-09-20 | Method of utilising sour gases, containing hydrogen sulphide and ammonia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013142807/05A RU2556935C2 (en) | 2013-09-20 | 2013-09-20 | Method of utilising sour gases, containing hydrogen sulphide and ammonia |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013142807A RU2013142807A (en) | 2015-04-10 |
| RU2556935C2 true RU2556935C2 (en) | 2015-07-20 |
Family
ID=53282228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013142807/05A RU2556935C2 (en) | 2013-09-20 | 2013-09-20 | Method of utilising sour gases, containing hydrogen sulphide and ammonia |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2556935C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2639701C1 (en) * | 2017-03-03 | 2017-12-21 | Акционерное общество "Гипрогазоочистка" | Method for disposal of acid gases containing hydrogen sulphide and ammonia according to claus method below dew point |
| RU2762056C1 (en) * | 2019-05-21 | 2021-12-15 | Шаньдун Санвэй Кемикал Груп Ко., Лтд., | Apparatus and method for joint extraction of sulphur and hydrogen resources from a hydrogen sulphide-containing acid gas |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU974934A3 (en) * | 1978-05-02 | 1982-11-15 | Сосьете Насьональ Елф Акитэн (Продюксьон) (Фирма) | Process for producing sulphur |
| RU2022916C1 (en) * | 1991-06-27 | 1994-11-15 | Институт катализа СО РАН | Method of sulfur producing |
| RU2164167C2 (en) * | 1995-03-24 | 2001-03-20 | Паквес Био Системз Б.В. | Method of gases treatment and device for its embodiment |
| WO2008124625A2 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-16 | Worleyparsons Group, Inc. | Ammonia destruction methods for use in a claus tail gas treating unit |
| RU116850U1 (en) * | 2011-11-29 | 2012-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ" (ООО "Газпром ВНИИГАЗ") | INSTALLING SULFUR |
-
2013
- 2013-09-20 RU RU2013142807/05A patent/RU2556935C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU974934A3 (en) * | 1978-05-02 | 1982-11-15 | Сосьете Насьональ Елф Акитэн (Продюксьон) (Фирма) | Process for producing sulphur |
| RU2022916C1 (en) * | 1991-06-27 | 1994-11-15 | Институт катализа СО РАН | Method of sulfur producing |
| RU2164167C2 (en) * | 1995-03-24 | 2001-03-20 | Паквес Био Системз Б.В. | Method of gases treatment and device for its embodiment |
| WO2008124625A2 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-16 | Worleyparsons Group, Inc. | Ammonia destruction methods for use in a claus tail gas treating unit |
| RU116850U1 (en) * | 2011-11-29 | 2012-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ" (ООО "Газпром ВНИИГАЗ") | INSTALLING SULFUR |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| RAMESHNI M., Caustic scrubbing vs sulphuric acid production,Sulphur, 2011, v.337, p.32-37. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2639701C1 (en) * | 2017-03-03 | 2017-12-21 | Акционерное общество "Гипрогазоочистка" | Method for disposal of acid gases containing hydrogen sulphide and ammonia according to claus method below dew point |
| RU2762056C1 (en) * | 2019-05-21 | 2021-12-15 | Шаньдун Санвэй Кемикал Груп Ко., Лтд., | Apparatus and method for joint extraction of sulphur and hydrogen resources from a hydrogen sulphide-containing acid gas |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013142807A (en) | 2015-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103429313B (en) | Process for removing contaminants from gas streams | |
| CN204727611U (en) | The processing unit of sulfuric acid is produced by coke oven gas desulfurization product | |
| CN102910593B (en) | System and method for treating waste acid gas | |
| KR101757493B1 (en) | Process for removing contaminants from gas streams | |
| CN103303872B (en) | System device and method for recycling sulfur dioxide from fume to prepare sulfur | |
| WO2020225063A1 (en) | Revamping of a claus plant with a sulfuric acid plan | |
| EP1950176A2 (en) | Process for removing contaminants from gas streams | |
| JP2020011229A (en) | Acid gas treatment | |
| CN104258713A (en) | Acid gas treatment system and method based on ammonia-process desulfurization | |
| CN102741158A (en) | Device and method for the combustion of sulfur and sulfuric compounds | |
| EA029442B1 (en) | Sulphuric acid production with recycle of desulphurized gas | |
| CN109052335A (en) | A kind of method of sulfur gas reduction Waste Sulfuric Acid sulfur dioxide liquid and sulfuric acid | |
| CN110894064A (en) | Device and method for preparing sulfuric acid by cracking and regenerating waste sulfuric acid and/or sulfur-containing waste liquid | |
| CN101301567B (en) | Process for removing contaminants from gas streams | |
| RU2458857C2 (en) | Method of producing sulphuric acid | |
| WO2022172864A1 (en) | Apparatus for producing dilute sulfuric acid and method for producing dilute sulfuric acid | |
| CN101641284B (en) | Method for producing sulfuric acid and equipment for carrying out said method | |
| RU2556935C2 (en) | Method of utilising sour gases, containing hydrogen sulphide and ammonia | |
| US11674090B1 (en) | Energy optimization in fluid catalytic cracking and dehydrogenation units | |
| CN202864918U (en) | Waste gas treatment system of acid gas | |
| US20090226364A1 (en) | Process for treating acid gas in staged furnaces with inter-stage heat recovery and inter-stage sulfur production | |
| CN112441565A (en) | Method and device for treating CLAUS tail gas generated in sulfur recovery | |
| CN211770310U (en) | Device for preparing sulfuric acid by cracking and regenerating waste sulfuric acid and/or sulfur-containing waste liquid | |
| US11440798B2 (en) | Process system and process method for conversion of sulfur-containing flue gas to sulfuric acid | |
| CN107438476B (en) | Continuous process and apparatus for purifying SO 2-containing gas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180921 |