RU2556114C2 - Method of growing sodium-bismuth molybdate monocrystals - Google Patents
Method of growing sodium-bismuth molybdate monocrystals Download PDFInfo
- Publication number
- RU2556114C2 RU2556114C2 RU2013148308/05A RU2013148308A RU2556114C2 RU 2556114 C2 RU2556114 C2 RU 2556114C2 RU 2013148308/05 A RU2013148308/05 A RU 2013148308/05A RU 2013148308 A RU2013148308 A RU 2013148308A RU 2556114 C2 RU2556114 C2 RU 2556114C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sodium
- moo
- melt
- bismuth molybdate
- nabi
- Prior art date
Links
- FSAJRXGMUISOIW-UHFFFAOYSA-N bismuth sodium Chemical compound [Na].[Bi] FSAJRXGMUISOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 39
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 19
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229910015667 MoO4 Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000002631 hypothermal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000504 luminescence detection Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической технологии, а именно к выращиванию объемных, оптически однородных, стехиометричных по структуре, бесцветных кристаллов натрий-висмутового молибдата состава NaBi(MoO4)2.The invention relates to the field of chemical technology, namely to the growth of bulk, optically homogeneous, structure-stoichiometric, colorless crystals of sodium bismuth molybdate of the composition NaBi (MoO 4 ) 2 .
Натрий-висмутовый молибдат NaBi(MoO4) кристаллизуется в тетрагональной сингонии (пр. гр. I41/a), плавится конгруэнтно при 860°C и может быть получен в виде объемных однородных кристаллов традиционным методом Чохральского из стехиометрического расплава. Известен способ получения однородных кристаллов NaBi(MoO4)2, плавящихся конгруэнтно из высокотемпературных расплавов (Моисеенко В.Н., Еременко A.M., Глинская Л.А., Богатырев Ю.И., Акимов С.В. // Оптика и спектроскопия. - 1998. - Т.84, №2. - С.253-259).Sodium-bismuth molybdate NaBi (MoO 4 ) crystallizes in tetragonal syngony (space group I4 1 / a ), melts congruently at 860 ° C and can be obtained in the form of volumetric homogeneous crystals by the traditional Czochralski method from stoichiometric melt. A known method for producing homogeneous crystals of NaBi (MoO 4 ) 2 , melting congruently from high temperature melts (Moiseenko V.N., Eremenko AM, Glinskaya L.A., Bogatyrev Yu.I., Akimov S.V. // Optics and Spectroscopy. - 1998. - T.84, No. 2. - S.253-259).
Известен способ получения кристаллов натрий-висмутового молибдата путем кристаллизации из высокотемпературного раствора - расплава шихты, содержащей натрий-висмутовый молибдат и растворитель димолибдат натрия (Yuriy Hizhnyi et al. Electronic Structure and Luminescence Spectroscopy of M′Bi(MoO4)4 (M′ = Li, Na, K), LiY(MoO4)2 and Na Fe(MoO4)2 Moliybdates., «Solid State Phenomena)), April 2013, vol.200, p.p. 114-122), выбранный в качестве прототипа. Монокристаллы NaBi(MoO4)2 для исследований физических характеристик получают кристаллизацией традиционным методом Чохральского. Указанным способом получают объемные, пригодные для исследования физических свойств, но непригодные для практического применения, из-за наличия структурных дефектов.A known method of producing crystals of sodium bismuth molybdate by crystallization from a high-temperature solution - melt a mixture containing sodium bismuth molybdate and a solvent of sodium dimolybdate (Yuriy Hizhnyi et al. Electronic Structure and Luminescence Spectroscopy of M′Bi (MoO 4 ) 4 (M ′ = Li, Na, K), LiY (MoO 4 ) 2 and Na Fe (MoO 4 ) 2 Moliybdates., “Solid State Phenomena)), April 2013, vol.200, pp 114-122), selected as a prototype. Single crystals of NaBi (MoO 4 ) 2 for the study of physical characteristics are obtained by crystallization by the traditional Czochralski method. In this way, volumetric, suitable for the study of physical properties, but unsuitable for practical use, due to the presence of structural defects, are obtained.
Задачей изобретения является получение бесцветных, стехиометричных по структуре кристаллов натрий-висмутового молибдата с техническим результатом - увеличение размеров бесцветных, стехиометричных по структуре кристаллов натрий-висмутового молибдата при сохранении их высокого оптического качества.The objective of the invention is to obtain colorless, stoichiometric in structure of the crystals of sodium bismuth molybdate with the technical result is an increase in the size of colorless, stoichiometric in structure of crystals of sodium bismuth molybdate while maintaining their high optical quality.
Поставленная задача достигается тем, что стехиометричные по структуре, бесцветные кристаллы натрий-висмутового молибдата NaBi(MoO4)2 выращивают путем кристаллизации из высокотемпературного раствора в расплаве шихты, содержащей натрий-висмутовый молибдат и растворитель димолибдат натрия NaBi(MoO4)2, при соотношении натрий-висмутового молибдата к димолибдату натрия, равном 10-30:90-70 мол.% соответственно, кристаллизацию ведут на затравку, ориентированную перпендикулярно грани дипирамиды [101], при вращении затравки со скоростью 15-30 об/мин и скорости вытягивания 1-5 мм/сутки, при постоянном охлаждении раствора-расплава со скоростью 0,5-1,5 град/сутки, при этом выращивание ведут в условиях низких градиентов ΔT/Δl менее 1 град/см в растворе-расплаве.This object is achieved in that colorless stoichiometric crystals of sodium bismuth molybdate NaBi (MoO 4 ) 2 are grown by crystallization from a high-temperature solution in a melt of a mixture containing sodium bismuth molybdate and a solvent sodium dimolybdate NaBi (MoO 4 ) 2 , at a ratio sodium bismuth molybdate to sodium dimolybdate equal to 10-30: 90-70 mol.%, respectively, crystallization is carried out on a seed oriented perpendicular to the dipyramid face [101], when the seed is rotated at a speed of 15-30 rpm and speed ty stretching 1-5 mm / day, with constant cooling of the melt solution at a speed of 0.5-1.5 degrees / day, while the cultivation is carried out under conditions of low gradients ΔT / Δl of less than 1 deg / cm in the melt solution.
Отличительными признаками предлагаемого способа от прототипа являются условия проведения процесса, а именно:Distinctive features of the proposed method from the prototype are the conditions of the process, namely:
- соотношение натрий-висмутового молибдата и димолибдата натрия 10-30:90-70 мол.%;- the ratio of sodium bismuth molybdate and sodium dimolybdate 10-30: 90-70 mol.%;
- кристаллизация на затравку, ориентированную перпендикулярно грани дипирамиды [101];- crystallization on a seed oriented perpendicular to the edge of the dipyramid [101];
- выращивание ведут в условиях низких градиентов ΔT/Δl менее 1 град/см в растворе-расплаве;- cultivation is carried out under conditions of low gradients ΔT / Δl of less than 1 deg / cm in the melt solution;
- вращение затравки со скоростью 15-30 об/мин;- rotation of the seed at a speed of 15-30 rpm;
- скорости вытягивания 1-5 мм/сутки, при постоянном охлаждении раствора-расплава со скоростью 0,5-1,5 град/сутки.- drawing speed 1-5 mm / day, with constant cooling of the solution-melt at a speed of 0.5-1.5 degrees / day.
Использование таких параметров позволяет получать бесцветные, стехиометричные по структуре, крупные, оптически однородные монокристаллы натрий-висмутового молибдата NaBi(MoO4)2.The use of such parameters makes it possible to obtain colorless, stoichiometric in structure, large, optically uniform single crystals of sodium bismuth molybdate NaBi (MoO 4 ) 2 .
Оптимальные условия роста кристаллов: мольное соотношение компонентов шихты, а именно NaBi(MoO4)2 и димолибдатата натрия Na2Mo2O7, равное 10-30:90-70 мол.%. Выбор данного мольного соотношения компонентов системы обусловлен наилучшим условием роста стехиометричных по составу кристаллов NaBi(MoO4)2. Основными преимуществами выбранного состава шихты является то, что растворитель и растворяемое вещество в жидком состоянии смешиваются неограниченно, а в твердом - не образуют твердых растворов. Выбранный растворитель имеет одноименный ион с кристаллизуемым веществом. Вязкость растворителя небольшая; упругость паров растворителя низкая.Optimum conditions for crystal growth: the molar ratio of the components of the mixture, namely NaBi (MoO 4 ) 2 and sodium dimolybdate Na 2 Mo 2 O 7 , equal to 10-30: 90-70 mol.%. The choice of this molar ratio of system components is determined by the best condition for the growth of NaBi (MoO 4 ) 2 crystals stoichiometric in composition. The main advantages of the selected composition of the charge is that the solvent and the soluble substance in the liquid state mix indefinitely, and in the solid state they do not form solid solutions. The selected solvent has the ion of the same name with a crystallizable substance. The viscosity of the solvent is small; solvent vapor pressure is low.
Ориентация затравки перпендикулярно грани дипирамиды [101] исключает образование в кристалле в процессе роста включений второй фазы и обеспечивает при данных условиях образование наиболее однородных кристаллов по сравнению с другими кристаллографическими ориентациями. Вращение затравки с заданной скоростью (15-30 об/мин) способствует равномерному росту, т.к. позволяет осуществлять полное перемешивание раствора-расплава в процессе выращивания кристалла.The orientation of the seed perpendicular to the edge of the dipyramid [101] excludes the formation of second-phase inclusions in the crystal during the growth process and provides, under these conditions, the formation of the most homogeneous crystals in comparison with other crystallographic orientations. The rotation of the seed with a given speed (15-30 rpm) promotes uniform growth, because allows complete mixing of the solution-melt during the crystal growth process.
Скорость вытягивания затравки 1-5 мм/сутки обусловлена тем, что вытягивание затравки при выращивании кристалла со скоростью большей чем 5 мм/сутки не соответствует скорости устойчивого однородного роста кристалла в данных условиях. Снижение скорости вытягивания меньше 1 мм/сутки нецелесообразно, так как приводит к увеличению времени процесса.The seed drawing speed of 1-5 mm / day is due to the fact that the drawing of the seed during crystal growth at a rate greater than 5 mm / day does not correspond to the rate of steady uniform crystal growth under these conditions. A decrease in the drawing speed of less than 1 mm / day is impractical, since it leads to an increase in the process time.
Охлаждение расплава со скоростью 0.5 град/сутки обусловлено тем, что уменьшение скорости охлаждения ниже 0.5 град/сутки в начале процесса приводит к уменьшению массовой скорости кристаллизации, уменьшению размеров выращиваемого кристалла и увеличению времени процесса. Увеличение скорости охлаждения выше 1.5 град/сутки приводит к образованию концентрационного переохлаждения и, как следствие, захвату растворителя, образованию блоков и других дефектов. При данной скорости охлаждения массовая скорость кристаллизации равна 0.1-1.5 г/сутки.The cooling of the melt at a rate of 0.5 deg / day is due to the fact that a decrease in the cooling rate below 0.5 deg / day at the beginning of the process leads to a decrease in the mass crystallization rate, a decrease in the size of the grown crystal, and an increase in the process time. An increase in the cooling rate above 1.5 deg / day leads to the formation of concentration hypothermia and, as a consequence, the capture of the solvent, the formation of blocks and other defects. At a given cooling rate, the mass crystallization rate is 0.1-1.5 g / day.
Процесс протекает при небольшом температурном градиенте в растворе-расплаве (ΔT/Δl менее 1 град/см), что позволяет получить однородные, ненапряженные и крупные кристаллы.The process proceeds with a small temperature gradient in the melt solution (ΔT / Δl less than 1 deg / cm), which allows to obtain homogeneous, unstressed and large crystals.
Пример типичный.A typical example.
В платиновый тигель диаметром 80 мм и высотой 150 мм помещают смесь соединений NaBi(MoO4)2 (натрий-висмутовый молибдат) стехиометрического состава из компонентов Na2CO3, Bi2O3, MoO3, и расплав димолибдатата натрия Na2Mo2O7; при этом NaBi(MoO4)2 составляет 300 г, а Na2Mo2O7 - 443.8 г, что соответствует концентрации раствора-расплава 30 мол. % NaBi(MoO4)2 - 70 мол. % димолибдатата натрия Na2Mo2O7. Смесь расплавляют при 795°C на воздухе в резистивной печи установки для выращивания кристаллов. Для гомогенизации раствор-расплав перемешивают платиновой мешалкой, затем температуру понижают до точки равновесия кристалла с раствором-расплавом для данной концентрации NaBi(MoO4)2 (температура ниже на 2°C от температуры плавления расплава) и к поверхности расплава подводят вращающуюся со скоростью 20 об/мин затравку, ориентированную перпендикулярно грани дипирамиды [101].In a platinum crucible with a diameter of 80 mm and a height of 150 mm, a mixture of compounds of NaBi (MoO 4 ) 2 (sodium-bismuth molybdate) of stoichiometric composition of components Na 2 CO 3 , Bi 2 O 3 , MoO 3 , and molten sodium dimolybdate Na 2 Mo 2 are placed O 7 ; while NaBi (MoO 4 ) 2 is 300 g, and Na 2 Mo 2 O 7 is 443.8 g, which corresponds to a concentration of a molten solution of 30 mol. % NaBi (MoO 4 ) 2 - 70 mol. % sodium dimolybdate Na 2 Mo 2 O 7 . The mixture is melted at 795 ° C. in air in a resistive furnace of a crystal growth apparatus. For homogenization, the melt solution is mixed with a platinum stirrer, then the temperature is lowered to the equilibrium point of the crystal with the melt solution for a given concentration of NaBi (MoO 4 ) 2 (the temperature is 2 ° C lower than the melt melting point) and a rotating wire is brought to the melt surface at a speed of 20 rpm seed, oriented perpendicular to the edge of the dipyramid [101].
После установления температуры, при которой наблюдается начало заметного роста затравки, осуществляют вытягивание затравки со скоростью 5 мм/сутки, одновременно понижают температуру раствора-расплава с начальной скоростью охлаждения 0.5 град/сутки.After establishing the temperature at which the beginning of a noticeable growth of the seed is observed, the seeds are drawn at a speed of 5 mm / day, and the temperature of the melt solution is simultaneously lowered with an initial cooling rate of 0.5 deg / day.
В процессе выращивания при увеличении массы кристалла скорость охлаждения плавно увеличивают от 0.5 до 1.5 град/сутки.During the growth process, with an increase in the mass of the crystal, the cooling rate gradually increases from 0.5 to 1.5 deg / day.
За 16 суток вырастает монокристалл натрий-висмутового молибдата оптического качества весом 150 г, размерами: длиной (конус + цилиндр) до 75 мм и диаметром до 30 мм.In 16 days a single crystal of sodium-bismuth molybdate of optical quality weighing 150 g grows, measuring up to 75 mm long and up to 30 mm in diameter (cone + cylinder).
По окончании процесса выращивания кристалл отделяют от раствора-расплава и охлаждают до комнатной температуры со скоростью 20 град/ч.At the end of the growth process, the crystal is separated from the melt solution and cooled to room temperature at a speed of 20 deg / h.
При выращивании кристаллов из раствора-расплава с концентрацией от 30 до 10 мол. % NaBi(MoO4)2 (натрий-висмутовый молибдат) и от 70 до 90 мол.% Na2MO2O7 (димолибдат натрия) параметры процесса выращивания и объем кристаллов не меняются при сохранении высокого оптического качества.When growing crystals from a solution-melt with a concentration of from 30 to 10 mol. % NaBi (MoO 4 ) 2 (sodium-bismuth molybdate) and from 70 to 90 mol.% Na 2 MO 2 O 7 (sodium dimolybdate), the growth process parameters and crystal volume do not change while maintaining high optical quality.
Оптическое качество выращенных кристаллов определяют под микроскопом визуально. В кристалле отсутствуют включения другой фазы, не выявлены блоки и другие дефекты.The optical quality of the grown crystals is determined under a microscope visually. In the crystal, there are no inclusions of another phase, no blocks and other defects were detected.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить бесцветные, стехиометричные по структуре, оптически однородные кристаллы натрий-висмутового молибдата, NaBi(MoO4)2, не содержащие включений, блоков и трещин, размерами 75×30 мм, достаточными для исследования физических свойств и практического использования.Thus, the proposed method allows to obtain colorless, stoichiometric in structure, optically homogeneous crystals of sodium bismuth molybdate, NaBi (MoO 4 ) 2 , not containing inclusions, blocks and cracks with dimensions of 75 × 30 mm, sufficient for studying physical properties and practical use .
5 мм/сутки, одновременно понижают температуру раствора-расплава с начальной скоростью охлаждения 0.5 град/сутки.5 mm / day, at the same time lower the temperature of the solution-melt with an initial cooling rate of 0.5 deg / day.
В процессе выращивания при увеличении массы кристалла скорость охлаждения плавно увеличивают от 0.5 до 1.5 град/сутки.During the growth process, with an increase in the mass of the crystal, the cooling rate gradually increases from 0.5 to 1.5 deg / day.
За 16 суток вырастает монокристалл натрий-висмутового молибдата оптического качества весом 150 г, размерами: длиной (конус + цилиндр) до 75 мм и диаметром до 30 мм.In 16 days a single crystal of sodium-bismuth molybdate of optical quality weighing 150 g grows, measuring up to 75 mm long and up to 30 mm in diameter (cone + cylinder).
По окончании процесса выращивания кристалл отделяют от раствора-расплава и охлаждают до комнатной температуры со скоростью 20 град/час.At the end of the growing process, the crystal is separated from the melt solution and cooled to room temperature at a speed of 20 deg / h.
При выращивании кристаллов из раствора-расплава с концентрацией от 30 до 10 мол.% NaBi(MoO4)2 (натрий-висмутовый молибдат) и от 70 до 90 мол.% Na2Mo2O7 (димолибдат натрия) параметры процесса выращивания и объем кристаллов не меняются при сохранении высокого оптического качества.When growing crystals from a melt solution with a concentration of from 30 to 10 mol% NaBi (MoO 4 ) 2 (sodium-bismuth molybdate) and from 70 to 90 mol% Na 2 Mo 2 O 7 (sodium dimolybdate), the growth process parameters and crystal volume does not change while maintaining high optical quality.
Оптическое качество выращенных кристаллов определяют под микроскопом визуально. В кристалле отсутствуют включения другой фазы, не выявлены блоки и другие дефекты.The optical quality of the grown crystals is determined under a microscope visually. In the crystal, there are no inclusions of another phase, no blocks and other defects were detected.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить бесцветные, стехиометричные по структуре, оптически однородные кристаллы натрий-висмутового молибдата, NaBi(MoO4)2, не содержащие включений, блоков и трещин, размерами 75×30 мм, достаточными для исследования физических свойств и практического использования.Thus, the proposed method allows to obtain colorless, stoichiometric in structure, optically homogeneous crystals of sodium bismuth molybdate, NaBi (MoO 4 ) 2 , not containing inclusions, blocks and cracks with dimensions of 75 × 30 mm, sufficient for studying physical properties and practical use .
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013148308/05A RU2556114C2 (en) | 2013-10-29 | 2013-10-29 | Method of growing sodium-bismuth molybdate monocrystals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013148308/05A RU2556114C2 (en) | 2013-10-29 | 2013-10-29 | Method of growing sodium-bismuth molybdate monocrystals |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013148308A RU2013148308A (en) | 2015-05-10 |
| RU2556114C2 true RU2556114C2 (en) | 2015-07-10 |
Family
ID=53283307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013148308/05A RU2556114C2 (en) | 2013-10-29 | 2013-10-29 | Method of growing sodium-bismuth molybdate monocrystals |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2556114C2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105668627A (en) * | 2016-01-15 | 2016-06-15 | 武汉工程大学 | Nanometer NaBi(MoO4)2 and preparation method thereof |
-
2013
- 2013-10-29 RU RU2013148308/05A patent/RU2556114C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YURIY HIZHNYI et al, Electronic Structure and Luminescence Spectroscopy of M'Bi(MoO 4 ) 2 (M' = Li, Na, K), LiY(MoO 4 ) 2 and NaFe(MoO 4 ) 2 Molybdates, "Solid State Phenomena", April 2013, vol.200, p.p.114-122. КЛЕВЦОВ П.В. и др., Двойные молибдаты и вольфраматы щелочных металлов с висмутом, М + Bi(ТO 4 ) 2 , "Кристаллография", 1973, 18, N6, стр.1192-1197. CASCALES C. et al, The optical spectroscopy of lanthanides R 3+ in ABi(XO 4 ) 2 (A=Li, Na; X=Mo, W) and LiYb(MoO 4 ) 2 multifunctional single crystals: Relationship with the structural local disorder, "Optical Materials", 2005, 27, 1672-1680 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013148308A (en) | 2015-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101684569B (en) | Method and device for growing potassium dihydrogen phosphate single crystal | |
| Bartasyte et al. | Growth of LiNb1− xTaxO3 solid solution crystals | |
| JPWO2007100146A1 (en) | Method for producing ZnO single crystal by liquid phase growth method | |
| CN102011187B (en) | Bismuth silicate-germanate mixed crystal and preparation method thereof | |
| CN110093665A (en) | A kind of perovskite crystal growth system and preparation method thereof | |
| RU2556114C2 (en) | Method of growing sodium-bismuth molybdate monocrystals | |
| JPH08253393A (en) | Ktp solid solution single crystal and its production | |
| Yue et al. | Flux growth of BaAlBO3F2 crystals | |
| RU2540555C2 (en) | Methods of growing monocrystals of potassium-barium molybdate | |
| CN116288712A (en) | Symmetrical low-temperature phase barium metaborate (beta-BBO) crystal, preparation method and application | |
| RU2519428C2 (en) | Method of growing monocrystals of lithium-bismuth molybdate | |
| CN112505816B (en) | Compound potassium barium borate, potassium barium borate birefringent crystal, preparation method and application | |
| RU2542313C2 (en) | Method for rubidium-bismuth molybdate monocrystal growing | |
| RU2487968C2 (en) | Method of growing lithium-magnesium molybdate monocrystals | |
| RU2471896C1 (en) | Method of growing bulk monocrystals of alexandrite | |
| CN1155742C (en) | Melt Growth Method of Sodium Borophosphate Crystal | |
| RU2777116C1 (en) | Method for producing a boron-containing single crystal of lithium niobate | |
| CN112239890A (en) | Compound single crystal and preparation method thereof | |
| RU2705341C1 (en) | METHOD OF GROWING A BARIUM METABORATE β-BAB2O4 (BBO) CRYSTAL | |
| CN112250663B (en) | Compound single crystal and method for producing same | |
| SU1659535A1 (en) | Method for obtaining monocrystals of lead molybdate | |
| CN104294366B (en) | Cultivation method of centimeter-level HMX monocrystals | |
| CN103290475B (en) | GdAl3(BO3)4Crystal growth flux and GdAl3(BO3)4Crystal growth method | |
| Subashini et al. | Introduction to Crystal Growth Techniques | |
| CN103305916A (en) | Ho-doped LaVO4 luminescent material and melting crystal growth method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181030 |