[go: up one dir, main page]

RU2552544C2 - Method of producing higher titanium sulphides - Google Patents

Method of producing higher titanium sulphides Download PDF

Info

Publication number
RU2552544C2
RU2552544C2 RU2013131252/05A RU2013131252A RU2552544C2 RU 2552544 C2 RU2552544 C2 RU 2552544C2 RU 2013131252/05 A RU2013131252/05 A RU 2013131252/05A RU 2013131252 A RU2013131252 A RU 2013131252A RU 2552544 C2 RU2552544 C2 RU 2552544C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
titanium
synthesis
sulfur
sulphides
vacuum
Prior art date
Application number
RU2013131252/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2013131252A (en
Inventor
Любовь Александровна Богданкова
Дмитрий Михайлович Чухлеб
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный университет"
Priority to RU2013131252/05A priority Critical patent/RU2552544C2/en
Publication of RU2013131252A publication Critical patent/RU2013131252A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2552544C2 publication Critical patent/RU2552544C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention can be used in inorganic chemistry when producing higher titanium sulphides Ti3S4, TiS2 and TiS3. Synthesis of higher titanium sulphides is carried out in self-propagating high-temperature synthesis (SHS) mode in a vacuum of 10-3 atm. The raw materials used are powdered titanium sulphide Ti2S with addition of titanium powder and crystalline sulphur to the corresponding stoichiometric composition with 5% excess sulphur.
EFFECT: invention simplifies production of titanium sulphides, improves environmental friendliness of the process and reduces power consumption.
1 dwg, 3 ex

Description

Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к технологии самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, и может быть использовано для получения высших сульфидов титана состава Ti3S4, TiS2 и TiS3.The invention relates to the field of inorganic chemistry, namely to the technology of self-propagating high-temperature synthesis, and can be used to obtain higher titanium sulfides of the composition Ti 3 S 4 , TiS 2 and TiS 3 .

Известен способ получения дисульфида титана, включающий нагрев серы до парообразного состояния и порошка металлического титана и их взаимодействие в замкнутом объеме, серу нагревают до 450-470°C и взаимодействие ведут путем пропускания паров серы через слой порошка титана в две стадии, причем на первой стадии используют 50-60% расчетного количества серы, после чего полученный продукт измельчают и обрабатывают оставшимся количеством серы [SU, Патент СССР, 1079610, C01G 23/00, Способ получения дисульфида титана / Г.М. Загоровский, А.Н. Белоус, А.А. Великанов, А.П. Гринюк].A known method of producing titanium disulfide, including heating sulfur to a vapor state and titanium metal powder and their interaction in a closed volume, sulfur is heated to 450-470 ° C and the interaction is carried out by passing sulfur vapor through a layer of titanium powder in two stages, and in the first stage use 50-60% of the calculated amount of sulfur, after which the resulting product is crushed and treated with the remaining amount of sulfur [SU, USSR Patent, 1079610, C01G 23/00, Method for producing titanium disulfide / G.M. Zagorovsky, A.N. Belous, A.A. Velikanov, A.P. Grinyuk].

Известен также способ получения дисульфида титана нагреванием металлического титана с серой при 400-1000°C в течение 7 суток в эвакуированном сосуде с последующим отжигом в течение 7 суток образовавшегося нестехиометрического дисульфида титана при 400-600°C в атмосфере, парциальное давление паров серы которой соответствует равновесному давлению серы над стехиометрическим дисульфидом титана [US, Патент США, 3980761, C01G 23/00, Production of finely divided, low defect, stoichiometric titanium disulfide / Arthur H., Fred R. кл. 423-565, 1976].There is also a method for producing titanium disulfide by heating titanium metal with sulfur at 400-1000 ° C for 7 days in an evacuated vessel, followed by annealing for 7 days of the resulting non-stoichiometric titanium disulfide at 400-600 ° C in the atmosphere, the partial vapor pressure of which corresponds to equilibrium sulfur pressure over stoichiometric titanium disulfide [US Patent No. 3,980,761, C01G 23/00, Production of finely divided, low defect, stoichiometric titanium disulfide / Arthur H., Fred R. C. 423-565, 1976].

Известен еще способ получения дисульфида титана путем взаимодействия титана и серы, взятых в стехиометрическом соотношении. Титановую губку и элементарную серу загружают в разные концы кварцевой трубки, которую после вакуумирования герметично заваривают и помещают в горизонтальную электрическую печь, имеющую две зоны нагрева. Титан нагревают от 475 до 600°C, а серу - от 200 до 360°C. Парциальное давление паров серы в ходе реакции изменяется от 0,05 до 0,75 атм. После выдержки трубки в течение 41 ч последнюю разбивают и извлекают стехиометрический дисульфид титана [GB, Патент Великобритании, 1556503А, C01G 23/00, Preparation of stoichiometric titanium disulfide / M.S. Whittigham. 1976].There is also known a method for producing titanium disulfide by the interaction of titanium and sulfur, taken in a stoichiometric ratio. The titanium sponge and elemental sulfur are loaded at different ends of the quartz tube, which, after evacuation, is hermetically sealed and placed in a horizontal electric furnace with two heating zones. Titanium is heated from 475 to 600 ° C, and sulfur from 200 to 360 ° C. The partial pressure of sulfur vapor during the reaction varies from 0.05 to 0.75 atm. After holding the tube for 41 hours, the latter is broken and stoichiometric titanium disulfide is removed [GB, UK Patent 1556503A, C01G 23/00, Preparation of stoichiometric titanium disulfide / M.S. Whittigham. 1976].

Недостатком известных способов является длительность и многостадийность процесса, а также значительные энергетические затраты на нагревание смесей и длительную гомогенизацию.A disadvantage of the known methods is the duration and multi-stage process, as well as significant energy costs for heating mixtures and prolonged homogenization.

Наиболее близким техническим решением, прототипом является способ синтеза сульфидов титана любого состава путем взаимодействия титана с серой. Для этого используют либо измельченные кусочки листового титана, либо порошкообразный титан. Сначала в течение четырех дней нагревают до 650°C 1,5 г титана с 4 г серы в толстостенных ампулах из стекла супремакс, перед запаиванием тщательно освобожденных в высоком вакууме от присутствия газов. Еще оставшиеся в препарате крупинки металла измельчают отдельно и вместе с полученным сульфидом (всего ~3 г) еще раз нагревают в течение 2 суток в ампуле до 600°C, прибавив 1,7 г серы. В заключение производят откачку легколетучих компонентов в вакууме. Полученный таким способом продукт представляет собой смесь графито-образного трисульфида титана и непрореагировавшей серы. Путем нагревания в вакууме до 400°C свободную серу можно отогнать. Выше 500°C наступает термическое разложение TiS3 и образуется TiS2 [Руководство по неорганическому синтезу. / Ред. Г. Брауэр, Т. 4, М.: Мир, 1985, с.1467].The closest technical solution, the prototype is a method for the synthesis of titanium sulfides of any composition by the interaction of titanium with sulfur. To do this, use either crushed pieces of titanium sheet or powdered titanium. First, four grams of titanium with 4 grams of sulfur are heated to 650 ° C for four days in thick-walled ampoules made of Supremax glass, before being carefully sealed in a high vacuum from the presence of gases. The metal grains remaining in the preparation are crushed separately and, together with the obtained sulfide (~ 3 g in total), are heated again for 2 days in an ampoule to 600 ° C, adding 1.7 g of sulfur. In conclusion, pump out the volatile components in a vacuum. The product thus obtained is a mixture of graphite-shaped titanium trisulfide and unreacted sulfur. By heating in vacuo to 400 ° C, free sulfur can be distilled off. Above 500 ° C, thermal decomposition of TiS 3 occurs and TiS 2 is formed [Inorganic Synthesis Guide. / Ed. G. Brower, T. 4, M .: Mir, 1985, p. 1467].

Недостатками указанного способа являются трудоемкость, многостадийность синтеза, значительные энергетические затраты на нагревание смесей до 600-1200°C и гомогенизацию продукта в течение длительного времени.The disadvantages of this method are the complexity, multi-stage synthesis, significant energy costs for heating mixtures to 600-1200 ° C and homogenization of the product for a long time.

В заявляемом способе указанные недостатки устраняются тем, что синтез сульфидов титана проводят методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС), который позволяет радикально удешевить получение тугоплавких материалов. Такой процесс, основанный на использовании внутренней химической энергии системы, позволяет проводить синтез при высоких температурах, малых временах синтеза, незначительных энергетических затратах. Простота оборудования, высокая технологическая производительность, высокая скорость и экологическая чистота процесса также указывают на целесообразность использования этого метода.In the inventive method, these disadvantages are eliminated by the fact that the synthesis of titanium sulfides is carried out by the method of self-propagating high-temperature synthesis (SHS), which allows you to drastically reduce the cost of obtaining refractory materials. Such a process, based on the use of the internal chemical energy of the system, allows synthesis at high temperatures, short synthesis times, and low energy costs. The simplicity of equipment, high technological productivity, high speed and environmental friendliness of the process also indicate the appropriateness of using this method.

Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

В заявляемом способе получения высших сульфидов титана Ti3S4, TiS2 и TiS3, включающем растирание, прессование исходных веществ, воспламенение, сжигание и синтез сульфидов в режиме СВС в вакууме, в качестве исходных веществ используют порошкообразный сульфид титана Ti2S с добавлением порошков титана и кристаллической серы до соответствующего стехиометрического состава с 5%-ным массовым избытком серы, вследствие ее возгонки при высоких температурах.In the inventive method for producing higher titanium sulfides Ti 3 S 4 , TiS 2 and TiS 3 , including grinding, pressing of the starting materials, ignition, burning and synthesis of sulfides in the SHS mode in vacuum, powdered titanium sulfide Ti 2 S with the addition of powders of titanium and crystalline sulfur to the corresponding stoichiometric composition with a 5% mass excess of sulfur due to its sublimation at high temperatures.

Заявляемое техническое решение имеет следующую совокупность существенных отличительных признаков по отношению к выбранному прототипу:The claimed technical solution has the following set of essential distinguishing features in relation to the selected prototype:

- синтез сульфидов титана проводят методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза;- the synthesis of titanium sulfides is carried out by the method of self-propagating high-temperature synthesis;

- в качестве реагентов используют порошкообразный сульфид титана Ti2S с добавлением порошков титана и кристаллической серы до соответствующего стехиометрического состава с 5%-ным массовым избытком серы, вследствие ее возгонки при высоких температурах;- the reagents used are powdered titanium sulfide Ti 2 S with the addition of titanium and crystalline sulfur powders to the corresponding stoichiometric composition with a 5% mass excess of sulfur due to its sublimation at high temperatures;

- для предотвращения образования металлических фаз наряду с сульфидами, баланс по сере должен быть положительным, т.е. избыток порошкообразной серы должен быть достаточным, чтобы весь металл обратился в сульфид титана;- to prevent the formation of metal phases along with sulfides, the sulfur balance must be positive, i.e. the excess of powdered sulfur must be sufficient so that all the metal turns into titanium sulfide;

- синтез сульфидов в режиме горения проводят в вакууме с разрежением 10-3 атм.- synthesis of sulfides in the combustion mode is carried out in vacuum with a vacuum of 10 -3 atm.

Осуществление изобретения достигается при выполнении технологических операций в следующей последовательности.The implementation of the invention is achieved by performing technological operations in the following sequence.

Для синтеза сульфидов титана Ti3S4, TiS2 и TiS3 берут необходимое количество порошкообразного сульфида титана Ti2S, титана и элементарной серы с 5%-ным массовым избытком, вследствие ее возгонки при высоких температурах.For the synthesis of titanium sulfides Ti 3 S 4 , TiS 2 and TiS 3 take the required amount of powdered titanium sulfide Ti 2 S, titanium and elemental sulfur with a 5% mass excess, due to its sublimation at high temperatures.

Навески реагентов растирают в агатовой ступке, затем тщательно перемешивают порошки на механической шаровой мельнице в течение 6 часов. Полученную смесь таблетируют. Таблетки сжигают в режиме СВС в вакуумной установке. Схема установки для синтеза в режиме СВС представлена на рис. 1. Платформа установки (1) снабжена газоотводным каналом (2) и электрическими клеммами (3). Таблетки (4) помещают на огнеупорную подложку (5) под нихромовую спираль (6), на которую подается напряжение для инициирования реакции. Между колоколом (7) и платформой расположена резиновая прокладка (8). С помощью вакуумного насоса, подсоединенного к газоотводному каналу, в колокол вакуумной системе (7) создается разрежение 10-3 атм. В результате инициирования в прогретом поверхностном слое образца происходит возбуждение химической реакции и формирование волны синтеза, которая с определенной скоростью распространяется вдоль оси образца. Распространение волны синтеза сопровождается ярким свечением. Таблетка сгорает за несколько секунд. После прохождения реакции система оставалась под вакуумом до полного остывания продуктов синтеза.Weighed portions of the reagents are ground in an agate mortar, then the powders are thoroughly mixed in a mechanical ball mill for 6 hours. The resulting mixture was tabletted. The tablets are burned in SHS mode in a vacuum unit. The setup scheme for synthesis in SHS mode is presented in Fig. 1. The installation platform (1) is equipped with a gas outlet channel (2) and electrical terminals (3). Tablets (4) are placed on a refractory substrate (5) under a nichrome spiral (6), to which a voltage is applied to initiate a reaction. Between the bell (7) and the platform is a rubber gasket (8). Using a vacuum pump connected to a gas outlet channel, a vacuum of 10 -3 atm is created in the bell of the vacuum system (7). As a result of initiation in a heated surface layer of the sample, a chemical reaction is excited and a synthesis wave is formed, which propagates along the axis of the sample at a certain speed. The propagation of the synthesis wave is accompanied by a bright glow. The tablet burns out in a few seconds. After the reaction, the system remained under vacuum until the synthesis products cooled completely.

Предлагаемый способ реализуется в лабораторных условиях, иллюстрируется следующими примерами.The proposed method is implemented in laboratory conditions, illustrated by the following examples.

Пример 1.Example 1

Количество исходных веществ для синтеза сульфида титана состава Ti3S4 определяли по уравнению реакции: Ti2S+Ti+3S=Ti3S4.The amount of starting materials for the synthesis of titanium sulfide with the composition Ti 3 S 4 was determined by the reaction equation: Ti 2 S + Ti + 3S = Ti 3 S 4 .

Для этого 2,35 г порошкообразного сульфида титана Ti2S перемешивают с 0,88 г порошкообразного титана марки ТПМ и 1,85 г кристаллической серы квалификации “ос. ч” с учетом 5%-ного массового избытка. Навески реагентов растирают в агатовой ступке, затем тщательно перемешивают порошки на шаровой мельнице в течение 6 часов до однородного состояния. Полученную смесь таблетируют в форме цилиндра диаметром 10 мм.To this end, 2.35 g of powdered titanium sulfide Ti 2 S is mixed with 0.88 g of powdered titanium of the TPM grade and 1.85 g of crystalline sulfur qualification os. h ”taking into account a 5% mass excess. Weighed portions of the reagents are ground in an agate mortar, then the powders in a ball mill are thoroughly mixed for 6 hours until smooth. The resulting mixture was tabletted in the form of a cylinder with a diameter of 10 mm.

Таблетку помещают на огнеупорную подложку под нихромовую спираль, на которую подают напряжение для инициирования реакции. СThe tablet is placed on a refractory substrate under a nichrome spiral, which is energized to initiate the reaction. FROM

помощью вакуумного насоса в системе создается разрежение 10-3 атм.using a vacuum pump in the system creates a vacuum of 10 -3 atm.

Путем кратковременной подачи электрического импульса на нихромовую спираль инициируют горение и синтез сульфида титана Ti3S4. После прохождения реакции система остается под вакуумом до полного остывания продуктов синтеза.By briefly applying an electric pulse to a nichrome spiral, the combustion and synthesis of titanium sulfide Ti 3 S 4 are initiated. After the reaction, the system remains under vacuum until the synthesis products are completely cooled.

По данным РФА полученный продукт представляет собой фазу сульфида титана Ti3S4, имеющего гексагональную ячейку с параметрами решетки: а=3,430 Å и с=11,44 Å.According to XRD data, the resulting product is a titanium sulfide phase Ti 3 S 4 having a hexagonal cell with lattice parameters: a = 3.430 Å and c = 11.44 Å.

Пример 2.Example 2

Количество исходных веществ для синтеза сульфида титана состава TiS2 определяли по уравнению реакции: Ti2S+Ti+5S=3TiS2.The amount of starting materials for the synthesis of titanium sulfide of composition TiS 2 was determined by the reaction equation: Ti 2 S + Ti + 5S = 3TiS 2 .

Берут 1,90 г сульфида титана Ti2S перемешивают с 0,71 г порошкообразного титана и 2,49 г кристаллической серы с учетом 5%-ного массового избытка, растирают и прессуют в таких же условиях, как в примере 1. По данным РФА полученный продукт представляет собой фазу сульфида титана TiS2 имеющего гексагональную ячейку с параметрами решетки: а=3,4049 Å и с=5,693 Å, структурный тип CdI2.1.90 g of titanium sulfide are taken. Ti 2 S is mixed with 0.71 g of powdered titanium and 2.49 g of crystalline sulfur, taking into account a 5% mass excess, triturated and pressed under the same conditions as in example 1. According to XRD the resulting product is a titanium sulfide phase TiS 2 having a hexagonal cell with lattice parameters: a = 3.4049 Å and c = 5.693 Å, structural type CdI 2 .

Пример 3.Example 3

Количество исходных веществ для синтеза сульфида титана состава TiS3 определяли по уравнению реакции: Ti2S+Ti+8S=3TiS3.The amount of starting materials for the synthesis of titanium sulfide of composition TiS 3 was determined by the reaction equation: Ti 2 S + Ti + 8S = 3TiS 3 .

Смесь, состоящую из 1,48 г сульфида титана Ti2S, 0,55 г порошкообразного титана и 3,11 г кристаллической серы (с учетом 5%-ного массового избытка), растирают и прессуют в таких же условиях, как в примере 1. По данным РФА полученный продукт представляет собой фазу сульфида титана TiS3, имеющего моноклинную ячейку с параметрами решетки: а=4,97 Å, b=3,43 Å и с=8,71 Å.A mixture consisting of 1.48 g of titanium sulfide Ti 2 S, 0.55 g of powdered titanium and 3.11 g of crystalline sulfur (taking into account a 5% mass excess), triturated and pressed under the same conditions as in example 1 According to XRD data, the resulting product is a titanium sulfide phase TiS 3 having a monoclinic cell with lattice parameters: a = 4.97 Å, b = 3.43 Å and c = 8.71 Å.

Задача, решаемая заявляемым техническим решением, заключается в упрощении способа и возможности получения широкого спектра сульфидов титана с минимальными энергетическими затратами.The problem solved by the claimed technical solution is to simplify the method and the possibility of obtaining a wide range of titanium sulfides with minimal energy costs.

Порошки сульфидов титана, полученные в результате сжигания смесей, изучены рентгенографически (дифрактометр D8-GADDS фирмы Bruker, метод порошка, СоКα-излучение).Titanium sulfide powders obtained by burning mixtures were studied by X-ray diffraction (a D8-GADDS diffractometer from Bruker, powder method, CoKα radiation).

Claims (1)

Способ получения высших сульфидов титана, включающий синтез сульфидов титана путем взаимодействия титана с серой, отличающийся тем, что синтез сульфидов проводят в режиме СВС в вакууме 10-3 атм, а в качестве исходных веществ используют порошкообразный сульфид титана Ti2S с добавлением порошков титана и кристаллической серы до соответствующего стехиометрического состава с 5% избытком серы. A method of producing higher titanium sulfides, including the synthesis of titanium sulfides by reacting titanium with sulfur, characterized in that the synthesis of sulfides is carried out in the SHS mode in a vacuum of 10 -3 atm, and powdered titanium sulfide Ti 2 S with the addition of titanium powders is used as starting materials crystalline sulfur to the corresponding stoichiometric composition with 5% excess sulfur.
RU2013131252/05A 2013-07-08 2013-07-08 Method of producing higher titanium sulphides RU2552544C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013131252/05A RU2552544C2 (en) 2013-07-08 2013-07-08 Method of producing higher titanium sulphides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013131252/05A RU2552544C2 (en) 2013-07-08 2013-07-08 Method of producing higher titanium sulphides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013131252A RU2013131252A (en) 2015-01-20
RU2552544C2 true RU2552544C2 (en) 2015-06-10

Family

ID=53280501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013131252/05A RU2552544C2 (en) 2013-07-08 2013-07-08 Method of producing higher titanium sulphides

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2552544C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2713367C1 (en) * 2018-12-13 2020-02-04 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" Method of producing colloidal solution of titanium trisulphide with antimicrobial properties

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1556503A (en) * 1976-11-08 1979-11-28 Exxon Research Engineering Co Preparation of stoichiometric titanium disulfide
US4259310A (en) * 1980-01-28 1981-03-31 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Process for the manufacture of titanium disulfide
SU1079610A1 (en) * 1982-08-24 1984-03-15 Киевский Автомобильно-Дорожный Институт Им.60-Летия Великой Октябрьской Социалистической Революции Process for preparing titanium disulfide

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1556503A (en) * 1976-11-08 1979-11-28 Exxon Research Engineering Co Preparation of stoichiometric titanium disulfide
US4259310A (en) * 1980-01-28 1981-03-31 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Process for the manufacture of titanium disulfide
SU1079610A1 (en) * 1982-08-24 1984-03-15 Киевский Автомобильно-Дорожный Институт Им.60-Летия Великой Октябрьской Социалистической Революции Process for preparing titanium disulfide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Под ред. БРАУЭРА Г., Руководство по неорганическому синтезу, Москва, Мир, 1985, т. 4, с.1467. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2713367C1 (en) * 2018-12-13 2020-02-04 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" Method of producing colloidal solution of titanium trisulphide with antimicrobial properties

Also Published As

Publication number Publication date
RU2013131252A (en) 2015-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. A comparative study of the thermal decomposition of pyrite under microwave and conventional heating with different temperatures
CN104862782B (en) A kind of quaternary sulfide semiconductor material and its preparation method and application
Skalamprinos et al. The synthesis and hydration of ternesite, Ca5 (SiO4) 2SO4
Granados-Correa et al. Combustion synthesis process for the rapid preparation of high-purity SrO powders
KR20150088717A (en) Method for producing sulfide solid electrolyte
Wang et al. Synthesis of BaZrS3 in the presence of excess sulfur
Hou et al. Rapid phosphine-free synthesis of CdSe quantum dots: promoting the generation of Se precursors using a radical initiator
Sastré-Hernández et al. Influence of sodium peroxide during the synthesis of SiO2 obtained from rice husk
RU2552544C2 (en) Method of producing higher titanium sulphides
RU2541065C2 (en) Method of obtaining titanium sulphides
Hart et al. The synthesis of new calcium borate compounds by hydrothermal methods
Madarász et al. Combined DTA and XRD study of sintering steps towards YAl3 (BO3) 4
US1147832A (en) Production of aluminum chlorid.
CN107635922B (en) Method for producing conductive mayenite type compound
Issagulov et al. Production of technical silicon and silicon carbide from rice-husk
RU2573522C1 (en) Method of producing cobalt or cobalt-chromium thiospinel
Leela-Adisorn et al. AlZrC2 synthesis
RU2555026C1 (en) Method of producing nickel-chromium thiospinel
CN107557867A (en) Sulphur tin zinc sodium and sulphur tin zinc sodium mid and far infrared nonlinear optical crystal and preparation method and application
Basavalingu et al. Hydrothermal synthesis and characterization of orthorhombic yttrium aluminum perovskites (YAP)
Shpotyuk et al. Surface oxidation in glassy arsenic trisulphide induced by high-energy γ-irradiation
RU2525174C1 (en) Method of producing metal sulphide
CN100368601C (en) Autoclave Synthesis Method of Multiple Metal Inorganic Chalcogenides
RU2674346C1 (en) Method of the technical ceramics production from samarium mono-sulfide
Kamada et al. Melt growth of zinc aluminate spinel single crystal by the micro-pulling down method under atmospheric pressure

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180709