[go: up one dir, main page]

RU2549323C2 - Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы - Google Patents

Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы Download PDF

Info

Publication number
RU2549323C2
RU2549323C2 RU2011143811/12A RU2011143811A RU2549323C2 RU 2549323 C2 RU2549323 C2 RU 2549323C2 RU 2011143811/12 A RU2011143811/12 A RU 2011143811/12A RU 2011143811 A RU2011143811 A RU 2011143811A RU 2549323 C2 RU2549323 C2 RU 2549323C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pigment
filler
cellulose
fibers
suspension
Prior art date
Application number
RU2011143811/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011143811A (ru
Inventor
Патрик А. К. ГЕЙН
Йоахим Шелкопф
Даниэль ГАНТЕНБАЙН
Мишель ШЕНКЕР
Михаэль ПОЛЬ
Беат КЮБЛЕР
Original Assignee
Омиа Интернэшнл Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40718712&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2549323(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Омиа Интернэшнл Аг filed Critical Омиа Интернэшнл Аг
Publication of RU2011143811A publication Critical patent/RU2011143811A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2549323C2 publication Critical patent/RU2549323C2/ru

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/007—Modification of pulp properties by mechanical or physical means
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/02—Drugs for dermatological disorders for treating wounds, ulcers, burns, scars, keloids, or the like
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21B—FIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
    • D21B1/00—Fibrous raw materials or their mechanical treatment
    • D21B1/04—Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres
    • D21B1/12—Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres by wet methods, by the use of steam
    • D21B1/14—Disintegrating in mills
    • D21B1/16—Disintegrating in mills in the presence of chemical agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21D—TREATMENT OF THE MATERIALS BEFORE PASSING TO THE PAPER-MAKING MACHINE
    • D21D1/00—Methods of beating or refining; Beaters of the Hollander type
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/18—Highly hydrated, swollen or fibrillatable fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H15/00—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution
    • D21H15/02—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution characterised by configuration
    • D21H15/04—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution characterised by configuration crimped, kinked, curled or twisted fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64—Paper recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения суспензий нановолокнистой целлюлозы и получаемой данным способом нановолокнистой целлюлозе. Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы включает стадии: (a) предоставления волокон целлюлозы; (b) предоставления по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента; (c) смешивания волокон целлюлозы и по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента; (d) фибриллирования волокон целлюлозы в присутствии по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента, причем в ходе фибриллирования волокна по меньшей мере частично измельчают до первичных фибрилл. Наполнитель и/или пигмент выбирают из группы, содержащей осажденный карбонат кальция; природный карбонат кальция и их смеси. Обеспечивается повышение эффективности способа получения суспензий нановолокнистой целлюлозы, повышение степени размола. 4 н. и 19 з.п. ф-лы, 3 табл., 4 ил.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения суспензий нановолокнистой целлюлозы и получаемой данным способом нановолокнистой целлюлозе.
Целлюлоза является структурным компонентом стенки первичных клеток зеленых растений и наиболее распространенным органическим соединением на Земле. Она представляет большой интерес во многих областях применения и отраслях промышленности.
Целлюлоза является основным компонентом бумаги и картона и тканей, сделанных из хлопка, льна и других растительных волокон. Целлюлозу можно перерабатывать в целлофан, тонкую прозрачную пленку и в вискозу - важное волокно, применяемое для тканей с начала 20-го века. И целлофан, и вискоза известны в качестве "повторно применяемых волокон целлюлозы".
Волокна целлюлозы также применяют в фильтрации жидкостей для получения фильтрующего слоя из инертного материала. Кроме того, целлюлозу применяют для получения гидрофильных и высоко абсорбирующих губок.
Для промышленного применения целлюлозу в основном получают из древесной целлюлозы и хлопка. Их в основном применяют для получения картона и бумаги; и в меньших объемах их превращают в широкий спектр производных продуктов.
Целлюлозную целлюлозу в качестве сырья перерабатывают из древесины или стеблей растений, таких как конопля, лен и абака. Волокна массы в основном состоят из целлюлозы и других органических компонентов (гемицеллюлозы и лигнина). Макромолекулы целлюлозы (состоящие из связанных 1,4-гликозидной связью молекул β-D-глюкозы) связаны вместе водородными связями с образованием так называемой первичной фибриллы (мицеллы), обладающей кристаллическим и аморфным доменами. Несколько первичных фибрилл (около 55) образуют так называемую микрофибриллу. Около 250 данных микрофибрилл образуют фибриллу.
Фибриллы распределяются в различных слоях (которые могут содержать лигнин и/или гемицеллюлозу) с образованием волокна. Кроме того, отдельные волокна связаны вместе лигнином.
Применяемые в изготовлении бумаги массы часто получают измельчением древесины и, необязательно, обработкой высокой температурой и химическими веществами для удаления нежелательных соединений из волокон целлюлозы.
Волокна измельчают и режут до конкретной тонкости (в зависимости от желаемых свойств). Измельчения волокон добиваются с применением рафинера (такого как конический роторно-статорный гомогенизатор или дисковый, или двухдисковый рафинеры). Также рафинер фибриллирует волокна на поверхности, что означает, что некоторые фибриллы частично удаляют с поверхности волокна. Это приводит к лучшему удержанию и зачастую лучшей адгезии к пигментам, которые можно добавлять при производстве бумаги, а также к повышению потенциала образования водородных связей между волокнами бумаги. Это приводит к улучшению механических свойств. Побочным эффектом также является то, что бумага становится более плотной и более прозрачной из-за утраты рассеяния света, т.к. размер центров рассеяния удаляется от приемлемого оптимума половины длины волны света (пергамин и жиронепроницаемые бумаги).
Когда волокна становятся рафинированными под действием применяемой энергии, они становятся волокнистыми, т.к. стенки клеток ломаются и превращаются в прикрепленные полоски, т.е. в фибриллы. Если данное измельчение продолжают для отделения фибрилл от основной части волокна, то фибриллы высвобождаются. Распад волокон на микрофибриллы обозначают как "микрофибриллирование". Данный процесс можно продолжать, пока не останется волокон и останутся только фибриллы наноразмера (толщины).
Если процесс продолжается и данные фибриллы измельчают во все более мелкие фибриллы, они, в конечном итоге, становятся целлюлозными фрагментами. Измельчение до первичных фибрилл можно обозначать как "нанофибриллирование", где может иметь место плавный переход между двумя режимами.
Однако достигаемая с общепринятыми рафинерами тонкость является ограниченной. Кроме того, ряд других инструментов для измельчения частиц, таких как упоминаемые в патенте США 2001/0045264 разрыхлители, не способны измельчать волокна целлюлозы до нанофибрилл, а способны исключительно разделять фракции волокон указанного размера друг от друга.
Аналогично, в WO 02/090651 описывают способ повторного применения отбракованной массы, получаемой при производстве бумаги, картона (paperboard) или картона (cardboard), где более очищенный отбракованный материал, в частности, содержащий волокна, пигменты и/или волокна, размалывают до конкретного размера частиц с применением шаровых мельниц. Однако здесь не упоминают фибриллирование присутствующих волокон, не говоря уже о фибриллировании до нанофибрилл.
Если желательным является дальнейшее измельчение волокон до нанофибрилл, то необходимыми являются другие способы.
Например, в US 4374702 описывают способ получения микроволокнистой целлюлозы, включающий пропускание жидкой суспензии волокнистой целлюлозы через гомогенизатор высокого давления, обладающий отверстием малого диаметра, в котором суспензию подвергают перепаду давления по меньшей мере 3000 фунт/дюйм2 и высокоскоростному усилию сдвига, с последующим высокоскоростным замедляющим воздействием по отношению к твердой поверхности, повторение пропускания указанной суспензии через отверстие, пока указанная суспензия целлюлозы не станет, по существу, стабильной суспензией, указанный способ, превращающий указанную целлюлозу в микроволокнистую целлюлозу без существенного химического изменения исходного материала целлюлозы.
В US 6183596 B1 описывают способ получения сверхмикроволокнистой целлюлозы посредством пропускания суспензии предварительно измельченной массы через терочную машину, обладающую двумя или более дефибрерами, расположенными таким образом, что они могут совместно тереться для микрофибриллирования массы для получения микроволокнистой целлюлозы, а также сверхмикрофибриллирования получаемой микроволокнистой целлюлозы гомогенизатором высокого давления для получения сверхмикроволокнистой целлюлозы.
Кроме того, можно применять ультратонкие фрикционные дефибреры, где дефибрер измельчает волокна в мелкие частицы посредством механического сдвига (сравни, например, US 6214163 B1).
Существует ряд проблем, относящихся к фибриллированию волокон целлюлозы, которые необходимо преодолевать.
Например, механическое получение нановолокнистой целлюлозы часто обладает проблемой повышения вязкости при процессе фибриллирования. Это может полностью останавливать процесс или повышать необходимое удельное потребление энергии.
Эффективность процесса измельчения часто является до некоторой степени низкой, и существует значительное количество волокон только перерезанных, но не фибриллированных в фибриллы.
Таким образом, существует постоянная потребность в обеспечении более эффективных способов получения суспензий нановолокнистой целлюлозы, и одной из целей по настоящему изобретению является предоставление нового и эффективного способа получения суспензий нановолокнистой целлюлозы.
Обнаруживали, что добавление и совместная обработка конкретных наполнителей и/или пигментов с целлюлозной, содержащей волокна массой может обладать положительным влиянием на процесс фибриллирования во многих отношениях, как более подробно описано ниже.
Таким образом, способ по настоящему изобретению отличается следующими стадиями:
(a) предоставление волокон целлюлозы;
(b) предоставление по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента;
(c) смешивание волокон целлюлозы и по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента;
(d) фибриллирование волокон целлюлозы в присутствии по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента.
Нановолокнистая целлюлоза в контексте настоящего изобретения означает волокна, по меньшей мере частично измельченные до первичных фибрилл.
В связи с этим, фибриллирование в контексте настоящего изобретения означает любой способ, преимущественно измельчающий волокна и фибриллы вдоль их длинной оси, приводя к снижению диаметра волокон и фибрилл, соответственно.
Волокна целлюлозы, которые можно применять в способе по настоящему изобретению, могут являться волокнами, содержащимися в целлюлозной массе, выбранными из группы, включающей эвкалиптовую целлюлозу, еловую целлюлозу, сосновую целлюлозу, буковую целлюлозу, конопляную целлюлозу, хлопковую целлюлозу и их смеси. В связи с этим, применение крафт-целлюлозы, в особенности отбеленной длинноволокнистой крафт-целлюлозы, может являться особенно предпочтительным. В одном из вариантов осуществления все или часть данного волокна целлюлозы может происходить из стадии повторного применения материала, содержащего волокна целлюлозы. Таким образом, масса также может являться повторно применяемой массой.
По существу, размер волокон целлюлозы не является критичным. Применимыми в настоящем изобретении, как правило, являются любые волокна, коммерчески доступные и обрабатываемые в устройстве, применяемом для их фибриллирования. В зависимости от их происхождения, волокна целлюлозы могут обладать длиной от 50 мм до 0,1 мкм. Такие волокна, а также обладающие длиной предпочтительно от 20 мм до 0,5 мкм, более предпочтительно - от 10 мм до 1 мм и, как правило, от 2 до 5 мм, можно успешно применять в настоящем изобретении, где применимыми также могут являться более длинные и более короткие волокна.
Для применения в настоящем изобретении благоприятным является то, что волокна целлюлозы предоставляют в форме суспензии, в особенности водной суспензии. Предпочтительно такие суспензии обладают содержанием сухого вещества от 0,2 до 35% масс., более предпочтительно - от 0,25 до 10% масс., в особенности - от 1 до 5% масс., и наиболее предпочтительно - от 2 до 4,5% масс., например 1,3% масс. или 3,5% масс.
По меньшей мере один наполнитель и/или пигмент выбирают из группы, содержащей осажденный карбонат кальция (PCC); природный карбонат кальция (GCC); доломит; тальк; бентонит; глину; карбонат магния; сатинит; сепиолит, гантит, диатомовую землю; силикаты и их смеси. Осажденный карбонат кальция, который может обладать фатеритовой, известковой или арагонитовой кристаллической структурой, и/или природный карбонат кальция, который можно выбирать из мрамора, известняка и/или мела, являются особенно предпочтительными.
В конкретном варианте осуществления благоприятным может являться применение ультратонкого дискретного призматического, скаленоэдрического или ромбоэдрического осажденного карбоната кальция.
Наполнители и/или пигменты можно предоставлять в форме порошка, хотя предпочтительно добавлять их в форме суспензии, такой как водная суспензия. В данном случае содержание сухого вещества в суспензии не является критичным при условии, что она является перекачиваемой насосом жидкостью.
В предпочтительном варианте осуществления частицы наполнителя и/или пигмента обладают средним размером частиц от 0,5 до 15 мкм, предпочтительно - от 0,7 до 10 мкм, более предпочтительно - от 1 до 5 мкм и наиболее предпочтительно - от 1,1 до 2 мкм.
Особенно предпочтительно частицы наполнителя и/или пигмента обладают средним размером частиц от 0,03 до 15 мкм, предпочтительно - от 0,1 до 10 мкм, более предпочтительно - от 0,2 до 5 мкм и наиболее предпочтительно - от 0,2 до 4 мкм, например 1,5 мкм или 3,2 мкм.
Для определения среднего весового размера частиц, d50, для частиц, обладающих d50 более чем 0,5 мкм, применяли устройство Sedigraph 5100 компании Micromeritics, США. Измерение осуществляли в водном растворе 0,1% масс. Na4P2O7. Образцы диспергировали с применением высокоскоростной мешалки и ультразвука. Для определения среднего объемного размера частиц для частиц, обладающих d50 ≤ 500, применяли Malvern Zetasizer Nano ZS компании Malvern, Великобритания. Измерение осуществляли в водном растворе 0,1% масс. Na4P2O7. Образцы диспергировали с применением высокоскоростной мешалки и ультразвука.
Наполнители и/или пигменты могут являться связанными с диспергирующими средствами, такими как выбранные из группы, содержащей гомополимеры или сополимеры поликарбоновых кислот и/или их соли или производные, такие как сложные эфиры на основе, например, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, например акриламид или акриловые сложные эфиры, такие как метилметакрилат, или их смеси; полифосфаты щелочных металлов, фосфоновая, лимонная и винная кислоты и их соли или сложные эфиры или их смеси.
Смешивание волокон и по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента можно проводить посредством добавления наполнителя и/или пигмента к волокнам на одной или нескольких стадий. Кроме того, волокна можно добавлять к наполнителю и/или пигменту на одной или нескольких стадий. Наполнитель и/или пигмент, а также волокна можно добавлять полностью или порциями до или в течение стадии фибриллирования. Однако предпочтительным является добавление до фибриллирования.
В течение процесса фибриллирования размер наполнителей и/или пигментов, а также размер волокон может изменяться.
В одном из вариантов осуществления до фибриллирования pH смеси волокон целлюлозы и по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента доводят до pH от 10 до 12, например 11.
Доведение до щелочного pH можно осуществлять посредством добавления предпочтительно гашеной извести (Ca(OH)2) или любого другого основания. После совместной обработки pH в суспензии может являться необходимым снова доводить до приблизительно от 7,5 до 9,5, например 8,5.
Как правило, pH суспензии, содержащей смесь волокон и пигмента и/или наполнителя, должен составлять менее 6.
Также может являться необходимым стабилизировать pH, например, после добавления PCC к суспензии волокон, что может приводить к повышению pH и снижению °SR. В данном случае pH снова можно доводить общеупотребительными кислотами или буферами во избежание снижения степени размола по Шопперу-Риглеру из-за влияния повышения pH.
Кроме того, в одном из вариантов осуществления смесь хранят в течение от 2 до 12 часов, предпочтительно - от 3 до 10 часов, более предпочтительно - от 4 до 8 часов, например 6 часов, до ее фибриллирования, т.к. это идеально приводит к разбуханию волокон, облегчая фибриллирование и, таким образом, приводя к более быстрому повышению садкости (°SR) и более низкому удельному потреблению энергии при рафинировании для той же °SR садкости.
Разбухание волокон можно облегчать хранением при повышенном pH, а также добавлением растворителей целлюлозы, таких как, например, этилендиамин меди (II), тартрат железа натрия или хлорид лития/диметилацетамин, или любым другим известным в данной области способом.
Предпочтительно весовое отношение волокон к наполнителям и/или пигментам по сухому весу составляет от 1:10 до 10:1, более предпочтительно - от 1:6 до 6:1, как правило, от 1:4 до 4:1, в особенности - от 1:3 до 3:1, и наиболее предпочтительно - от 1:2 до 2:1, например 1:1.
Например, в одном особенно предпочтительном варианте осуществления 70% масс. отбеленной длинноволокнистой крафт-целлюлозы фибриллируют в присутствии 30% масс. ультратонкого дискретного призматического (или ромбоэдрического) PCC, относительно общего веса сухого вещества массы и PCC соответственно.
Одним признаком фибриллирования целлюлозы по настоящему изобретению является повышение степени размола по Шопперу-Риглеру (°SR).
Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) является мерой отношения, при котором разбавленную суспензию массы можно обезвоживать, и ее определяют по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она является стандартизированной по ISO 5267/1.
Величину определяют посредством постепенного диспергирования массы в воде и помещения ее в дренажную камеру, где закрывают уплотняющий конус. Уплотняющий конус пневматически поднимают из дренажной камеры, и, в зависимости от состояния суспензии волокон, вода из дренажной камеры через боковое отверстие течет более или менее быстро в измерительный цилиндр. Воду измеряют в цилиндре, где 10 мл воды соответствуют 1 °SR, и чем выше величина степени размола по Шопперу-Риглеру, тем мельче волокна.
Для измерения степени размола по Шопперу-Риглеру, таким образом, можно применять любое подходящее устройство, такое как "автоматический измеритель садкости", поставляемый Rycobel, Бельгия.
Предпочтительно смесь фибриллируют до повышения степени размола по Шопперу-Риглеру на ≥4 °SR, в частности ≥6 °SR, более предпочтительно - ≥8 °SR, наиболее предпочтительно - ≥10 °SR, в особенности ≥15 °SR.
В предпочтительном варианте осуществления смесь волокон и наполнителя и/или пигмента фибриллируют до достижения окончательной степени размола по Шопперу-Риглеру получившейся суспензии ≥30 °SR, предпочтительно - ≥45 °SR, более предпочтительно - ≥50 °SR, в частности ≥60 °SR, например ≥70 °SR, в особенности ≥80 °SR.
Однако в конкретном варианте осуществления предпочтительной является окончательная степень размола по Шопперу-Риглеру ≤ 95 °SR.
Начальная степень размола по Шопперу-Риглеру может составлять приблизительно от 5 приблизительно до 90 °SR, предпочтительно она составляет ≤10 °SR, предпочтительно - ≤25 °SR, более предпочтительно - ≤40 °SR, например ≤60 или ≤75 °SR. Она также может составлять более 80 °SR, если Δ °SR, получаемая на стадии фибриллирования, составляет ≥4 °SR.
При рассмотрении степени размола по Шопперу-Риглеру также обнаруживали, что способ по настоящему изобретению является намного более эффективным, чем фибриллирование суспензий волокон в отсутствие пигментов и/или наполнителей.
Это можно видеть посредством повышения °SR на пропускание. Для оптимизации фибриллирования, как правило, обрабатывают суспензию волокон, подвергая ее нескольким пропусканиям через устройство для фибриллирования.
В связи с этим можно наблюдать, что по способу по настоящему изобретению °SR на пропускание является значительно более высоким, чем исключительно с суспензиями волокон.
Данный эффект можно непосредственно наблюдать, и он имеет место до конкретного числа пропусканий, когда нельзя достичь дальнейшего повышения °SR.
Таким образом, в конкретном варианте осуществления изменение степени размола по Шопперу-Риглеру на пропускание является более высоким для способа по настоящему изобретению, чем для суспензий волокон, фибриллированных в отсутствие пигмента и/или наполнителя, до тех пор, пока значительное повышение перестанут наблюдать в обоих случаях.
Кроме того, можно наблюдать, что простое добавление пигмента и/или наполнителя к уже фибриллированной системе само по себе не приводит к значительному повышению степеней размола по Шопперу-Риглеру, как наблюдают при фибриллировании в присутствии пигмента и/или наполнителя.
Фибриллирование осуществляют посредством любого устройства, применимого таким образом, как указано выше. Предпочтительно, устройство выбирают из группы, включающей ультратонкие фрикционные дефибреры, такие как Supermasscolloider, рафинеры и гомогенизаторы. В случае фибриллирования в гомогенизаторе, а также в ультратонком фрикционном дефибрере, температура суспензии в гомогенизаторе составляет предпочтительно более 60°C, более предпочтительно - более 80°C и даже более предпочтительно - более 90°C.
Другим аспектом настоящего изобретения является суспензия нановолокнистой целлюлозы, получаемая способами по изобретению.
Кроме того, одним из аспектов изобретения является благоприятное применение суспензии нановолокнистой целлюлозы, получаемой способами по изобретению при производстве бумаги и/или отделке бумаги.
Суспензии нановолокнистой целлюлозы по настоящему изобретению могут улучшать прочность бумаги и могут позволять повышать нагрузки наполнителем в немелованной бумаге, не содержащей древесной целлюлозы.
Однако в силу ее механических прочностных свойств нановолокнистую целлюлозу также благоприятно применяют в таких областях применения, как композитные материалы, пластмасса, краски, резина, бетон, керамика, клеи, пища или в средствах для заживления ран.
Описываемые ниже фигуры, примеры и эксперименты служат для иллюстрации настоящего изобретения и не предназначены для его ограничения любым способом.
Описание чертежей:
На фигуре 1 показано °SR/пропускание для суспензий масс, фибриллированных с различными природными карбонатами кальция и без них.
На фигуре 2 показано °SR/пропускание для суспензий масс, фибриллированных с различными наполнителями/пигментами.
На фигуре 3 показано °SR/время работы для суспензий масс, измельчаемых в шаровой мельнице с природным карбонатом кальция и без него.
На фигуре 4 показано °SR/время работы для суспензий масс, измельчаемых с природным карбонатом кальция, добавляемых до или после фибриллирования.
Примеры
1. Повышение °SR/пропускание с применением GCC
Для исследования роста °SR/пропускание эвкалиптовую целлюлозу с 25 °SR сначала обрабатывали в ультратонком фрикционном дефибрере при содержании сухого вещества 4% масс. с добавлением GCC и без него. Сходный эксперимент осуществляли на гомогенизаторе с эвкалиптовой целлюлозой при содержании сухого вещества 1,5% масс. с GCC и без него.
Материал
GCC: Омиакарб 1-AV (содержание сухого вещества 100% масс. по массе присутствующих волокон), поставляемый Omya AG. Средний весовой размер частиц, измеряемый на Sedigraph 5100, d 50 =1,7 мкм.
Омиакарб 10-AV (содержание сухого вещества 100% масс. по массе присутствующих волокон), поставляемый Omya AG. Средний весовой размер частиц, измеряемый на Sedigraph 5100, d 50 составляет 10,0 мкм.
Масса: Эвкалиптовая целлюлоза с 25 °SR и эквивалентная водная суспензия с pH 7,6.
Пример 1 - Ультратонкий фрикционный дефибрер
В качестве сравнительного примера применяли эвкалиптовую целлюлозу в форме сухих листов по 500 г на лист (700×1000×1,5 мм). 170 г этой массы превращали в куски по 40×40 мм. Добавляли 3830 г водопроводной воды. Суспензию перемешивали в 10 дм3 емкости при 2000 об/мин с применением диска дисольвера диаметром 70 мм. Суспензию перемешивали в течение по меньшей мере 15 минут при 2000 об/мин.
Затем суспензию фибриллировали ультратонким фрикционным дефибрером (Supermasscolloider от Masuko Sangyo Co. Ltd, Япония (модель MKCA 6-2)). Измельчающие камни представляли собой карбид кремния с классом зернистости 46 (зернистость шлифовального камня 297-420 мкм). Расстояние между измельчающими камнями выбирали как динамическую 0-точку, как описано в руководстве, предоставляемом поставщиком. Скорость вращающегося дефибрера доводили до 1200 об/мин. Суспензию повторно пропускали через циркуляционную систему несколько раз и отбирали образцы. Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она является стандартизированной по ISO 5267/1.
В качестве примера изобретения применяли эвкалиптовую целлюлозу в форме сухих листов по 500 г на лист (700×1 000×1,5 мм). 170 г этой массы превращали в куски по 40×40 мм. Добавляли 160 г омиакарба 1-AV. Добавляли 3830 г водопроводной воды. Суспензию перемешивали в 10 дм3 емкости при 2000 об/мин с применением диска дисольвера диаметром 70 мм. Суспензию перемешивали в течение по меньшей мере 15 минут при 2000 об/мин. Суспензия обладала pH приблизительно 7,5.
Затем суспензию фибриллировали ультратонким фрикционным дефибрером (Supermasscolloider от Masuko Sangyo Co. Ltd, Япония (модель MKCA 6-2)). Дефибрерные камни представляли собой карбид кремния с классом зернистости 46 (зернистость шлифовального камня 297-420 мкм). Расстояние между дефибрерными камнями выбирали как динамическую 0-точку, как описано в руководстве, предоставляемом поставщиком. Скорость вращающегося дефибрера доводили до 1200 об/мин. Суспензию повторно пропускали через циркуляционную систему несколько раз и отбирали образцы. Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1. При измерении не учитывали дополнительный наполнитель для требуемой плотности массы 2 г/л.
В качестве примера изобретения применяли эвкалиптовую целлюлозу в форме сухих листов по 500 г на лист (700×1 000×1,5 мм). 170 г этой массы превращали в куски по 40×40 мм. Добавляли 160 г омиакарба 10-AV. Добавляли 3830 г водопроводной воды. Суспензию перемешивали в 10 дм3 емкости при 2000 об/мин с применением диска дисольвера диаметром 70 мм. Суспензию перемешивали в течение по меньшей мере 15 минут при 2000 об/мин. Суспензия обладала pH приблизительно 7,2.
Затем суспензию фибриллировали ультратонким фрикционным дефибрером (Supermasscolloider от Masuko Sangyo Co. Ltd, Япония (Model MKCA 6-2)). Дефибрерные камни представляли собой карбид кремния с классом зернистости 46 (зернистость шлифовального камня 297-420 мкм). Расстояние между дефибрерными камнями выбирали как динамическую 0-точку, как описано в руководстве, предоставляемом поставщиком. Скорость вращающегося дефибрера доводили до 1200 об/мин. Суспензию повторно пропускали через циркуляционную систему несколько раз и отбирали образцы. Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1. При измерении не учитывали дополнительный наполнитель для требуемой плотности массы 2 г/л.
Результаты
На фигуре 1 показан рост °SR как функции пропусканий через Supermasscolloider. Становится очевидным, что добавление GCC повышает эффективность устройства на пропускание.
Пример 2 - Гомогенизатор
В качестве сравнительного примера применяли эвкалиптовую целлюлозу в форме сухих листов по 500 г на лист (700×1 000×1,5 мм). 47 г этой массы превращали в куски по 40×40 мм. Добавляли 2953 г водопроводной воды. Суспензию перемешивали в 5 дм3 емкости при 2000 об/мин с применением диска дисольвера диаметром 70 мм. Суспензию перемешивали в течение по меньшей мере 15 минут при 2000 об/мин.
Данную суспензию помещали в гомогенизатор (GEA Niro Soavi NS2006L), но аппарат не запускали.
В качестве примера изобретения применяли эвкалиптовую целлюлозу в форме сухих листов по 500 г на лист (700×1000×1,5 мм). 47 г этой массы превращали в куски по 40×40 мм. Добавляли 45 г омиакарба 1-AV. Добавляли 2953 г водопроводной воды. Суспензию перемешивали в 5 дм3 емкости при 2000 об/мин с применением диска дисольвера диаметром 70 мм. Суспензию перемешивали в течение по меньшей мере 15 минут при 2000 об/мин.
Данную суспензию помещали в гомогенизатор (GEA Niro Soavi NS2006L). Поток через гомогенизатор составлял от 100 до 200 г мин-1, и давление доводили до 200-400 бар. Суспензию повторно пропускали через циркуляционную систему несколько раз и отбирали образцы. Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1. При измерении не учитывали дополнительный наполнитель для требуемой плотности массы 2 г/л.
Результаты
Сравнительный образец, не содержащий GCC, нельзя помещать в гомогенизатор. Только содержащий GCC образец демонстрировал хорошую способность поддаваться обработке. Величины степени размола по Шопперу-Риглеру представлены в таблице 1 после 5 и 10 пропусканий через гомогенизатор.
Таблица 1
Пропускания °SR
0 25
5 74
10 91
Пример 3 - Ультратонкий PCC
Материал
PCC: Ультратонкий призматический PCC. Средний весовой размер частиц d 50, измеряемый на Sedigraph 5100=1,14 мкм (100% масс. частиц обладают диаметром ≤2 мкм; 27% масс. частиц обладают диаметром ≤1 мкм).
Данный PCC предоставляли в форме водной суспензии, обладающей содержанием сухого вещества 7,9% масс.
Масса: Длинноволокнистая отбеленная крафт-целлюлоза с 16 °SR и pH эквивалентной водной суспензии от 6 до 8.
Водную суспензию составляли из указанного выше карбоната и массы таким образом, что данная суспензия обладала содержанием сухого вещества приблизительно 4% масс. и массовым отношением карбонат: масса 29:71.
Приблизительно 12,5 дм3 данной суспензии циркулировало в течение 9 минут через 1 л рафинер Escher Wyss R при 5,4 кВт.
Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) получаемой суспензии с 92 °SR измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1.
Пример 4 - необработанный PCC
a) Суспензия по изобретению
Материал
PCC: Скаленоэдрический PCC. Средний весовой размер частиц d 50, измеряемый на Sedigraph 5100 - 3,27 мкм (11% масс. частиц обладают диаметром ≤2 мкм; 4% масс. частиц обладают диаметром ≤1 мкм). Данный PCC предоставляли в форме водной суспензии, обладающей содержанием сухого вещества 15,8%.
Масса: Эвкалипт с 38 °SR и pH эквивалентной водной суспензии от 6 до 8.
Водную суспензию составляли из указанного выше карбоната и массы таким образом, что данная суспензия обладала содержанием сухого вещества приблизительно 9,8% масс. и массовым отношением карбонат:масса 75:25. Данная суспензия демонстрировала 18 °SR.
Приблизительно 38 м3 данной суспензии циркулировало в течение 17,5 часов через рафинер Metso RF-0 при 92 кВт при скорости потока 63 м3/ч.
Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) получаемой суспензии 73 °SR измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1.
b) Сравнительная суспензия
Материал
PCC: Скаленоэдрический PCC. Средний весовой размер частиц d 50, измеряемый на Sedigraph 5100=3,27 мкм (11% масс. частиц обладают диаметром ≤2 мкм; 4% масс. частиц обладают диаметром ≤1 мкм). Данный PCC предоставляли в форме водной суспензии, обладающей содержанием сухого вещества 15,8%.
Масса: Эвкалипт 38 °SR и pH эквивалентной водной суспензии - от 6 до 8.
Водную суспензию составляли из указанной выше массы таким образом, чтобы данная суспензия обладала содержанием сухого вещества приблизительно 4,5% масс.
Приблизительно 20 м3 данной суспензии циркулировало в течение 17,5 часов через рафинер Metso RF-0 при 92 кВт при скорости потока 63 м3/ч.
Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) получаемой суспензии 65 °SR измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1.
К данной суспензии добавляли указанный выше скаленоэдрический PCC в таком количестве, чтобы получать массовое отношение карбонат:масса 75:25. Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) получаемой суспензии 25 °SR измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1.
Это четко показывает, что наличие карбоната кальция в течение стадии фибриллирования является необходимым для получения высокой степени размола по Шопперу-Риглеру, т.е. эффективного фибриллирования волокон целлюлозы.
3. Повышение °SR/пропускание с применением различных наполнителей или пигментов и/или различных масс
Для исследования роста °SR/пропускание эвкалиптовую или сосновую целлюлозу обрабатывали в ультратонком фрикционном дефибрере с добавлением наполнителя или пигмента, как указано ниже.
Материал
GCC: Водную суспензию природного карбоната кальция диспергируют с полимерным дисперсантом на основе акриловой кислоты, содержание сухого вещества 50% масс. Средний объемный размер частиц d50, измеряемый на Malvern Zetasizer Nano ZS, составляет 246 нм.
Тальк: Finntalc F40, поставляемый Mondo Minerals.
Масса: Эвкалиптовая целлюлоза в форме сухих листов, с °SR от 17 до 20, белизной 88,77% (ISO 2470-2) и pH эквивалентной водной суспензии от 7 до 8.
Сосновая целлюлоза в форме сухих листов с °SR - от 17 до 20, белизной 88,19% (ISO 2470-2) и pH эквивалентной водной суспензии - от 7 до 8.
Пример 5 - Ультратонкий фрикционный дефибрер
В следующих примерах применяли целлюлозу, указанную в таблице ниже, в форме сухих листов. 90 г этой массы превращали в куски по 40 × 40 мм. Добавляли наполнитель, указанный в таблице ниже, в указанном количестве, вместе с 2190 г водопроводной воды. Каждую суспензию перемешивали в 10 дм3 емкости при 2000 об/мин с применением диска дисольвера диаметром 70 мм. Каждую суспензию перемешивали в течение по меньшей мере 10 минут при 2000 об/мин.
Затем суспензии фибриллировали ультратонким фрикционным дефибрером (Supermasscolloider от Masuko Sangyo Co. Ltd, Япония (модель MKCA 6-2)). Дефибрерные камни представляли собой карбид кремния с классом зернистости 46 (зернистость шлифовального камня 297-420 мкм). До начала следующих тестов расстояние между дефибрерными камнями было установлено как динамическая 0-точка, как описано в руководстве, предоставляемом поставщиком. Для каждого приведенного ниже теста расстояние между измельчающими камнями дополнительно закрывали от данной 0-точки на 5 шагов в соответствии с доведением до -50 мкм, как только первый материал проходил между камнями. Скорость вращающегося дефибрера доводили до 2000 об/мин для первых 5 пропусканий и снижали до 1500 об/мин для пропускания 6 и до 1000 об/мин для пропускания 7. После каждого пропускания об/мин фрикционного дефибрера снижали до приблизительно 2600 об/мин в течение 5 секунд для обеспечения удаления максимума материалов из фрикционного дефибрера до начала следующего пропускания непосредственно после него. Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1. При измерении не учитывали дополнительный наполнитель для требуемой плотности массы 2 г/л. Таким образом, плотность массы являлась постоянной для тестов a и b при 2 г/л.
Тест a) b)
Тип целлюлозы: Эвкалиптовая Сосновая
Тип наполнителя/пигмента GCC Finntalc F40
Количество наполнителя/пигмента (г сухого вещества, [г суспензия]) 90 г[180 г] 90 г
Массовое отношение наполнитель/пигмент: волокно 1:1 1:1
Результаты
На фигуре 2 показан рост °SR как функции пропусканий через Supermasscolloider. Становится очевидным, что добавление наполнителя приводит к эффективному росту °SR в устройстве на пропускание (по сравнению с тестами g и f ниже), также для типов массы иных, чем эвкалипт, и иных типов наполнителя, чем GCC и PCC.
4. Повышение °SR/пропускание обработанного сравнительного примера массы в шаровой мельнице с GCC и без него
Для исследования вывода °SR/пропускание эвкалиптовую целлюлозу обрабатывали в шаровой мельнице с добавлением наполнителя или пигмента или без него, как указано ниже.
Материал
GCC: Омиакарб 1 -AV в форме порошка, поставляемого Omya AG.
Средний весовой размер частиц d50, измеряемый на Sedigraph 5100=1,7 мкм.
Масса: Эвкалиптовую целлюлозу в форме сухих листов с °SR 17 до 20, белизной 88,77% (ISO 2470-2) и pH эквивалентной водной суспензии - от 7 до 8.
Пример 6 - Шаровая мельница
В следующих примерах применяли целлюлозу, указанную в таблице ниже, в форме сухих листов. 88 г этой массы превращали в куски по 40×40 мм. Добавляли омиакарб 1-AV в количестве, указанном в таблице ниже, вместе с 5000 г водопроводной воды. Каждую суспензию перемешивали в 10 дм3 емкости при 2000 об/мин с применением диска дисольвера диаметром 70 мм. Каждую суспензию перемешивали в течение по меньшей мере 10 минут при 2000 об/мин.
Затем 1600 г каждой суспензии помещали в 3 дм3 фарфоровый сосуд, наполненный 3500 г бус Verac, обладающих диаметром бусины 2 см. Сосуд закрывали и вращали при 43 об/мин в течение 24 часов. Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1. При измерении не учитывали дополнительный наполнитель для требуемой плотности массы 2 г/л. Таким образом, плотность массы являлась постоянной для тестов c и d при 2 г/л.
Тест c) d)
Тип целлюлозной массы Эвкалиптовая Эвкалиптовая
Тип наполнителя/пигмента Отсутствие Омиакарб 1-AV
Количество наполнителя/пигмента (г сухого вещества, [г суспензия]) 0 г 28,2 г
Массовое отношение нет 1:1
наполнитель/пигмент: волокно
Результаты
На фигуре 3 показан рост °SR как функции пропусканий через шаровую мельницу. Очевидно, что добавление наполнителя не оказывает положительного влияния на рост °SR в устройстве со временем.
5. Положительный эффект наполнителя
Пример 7 - Ультратонкий фрикционный дефибрер
Тесты с e по g проводили ультратонким фрикционным дефибрером (Supermasscolloider от Masuko Sangyo Co. Ltd, Япония (модель MKCA 6-2) с закрепленными камнями из карбида кремния, обладающими классом зернистости 46 (зернистость шлифовального камня 297-420 мкм). Расстояние между камнями доводили до "-50" мкм (динамическая 0-точка, как описано в руководстве, предоставляемом поставщиком). Скорость вращающегося дефибрера устанавливали на 2000 об/мин для пропусканий 1-5, на 1500 об/мин для пропускания 6 и 1000 об/мин для пропускания 7. Образцы для измерений степени размола по Шопперу-Риглеру отбирали до измельчения после пропусканий 5, 6 и 7. Степень размола по Шопперу-Риглеру (°SR) измеряли по Zellcheming Merkblatt V/7/61, и она являлась стандартизированной по ISO 5267/1. При измерении не учитывали дополнительный наполнитель для требуемой плотности массы 2 г/л. Таким образом, плотность массы являлась постоянной для всех тестов с e по g при 2 г/л.
Материал:
Омиакарб 1 AV: Омиакарб 1-AV, поставляемый Omya AG; тонкоизмельченный порошок карбоната кальция, изготовленный из белого мрамора высокой чистоты; средний весовой размер частиц d 50, измеряемый на Sedigraph 5100, составляет 1,7 мкм.
Эвкалиптовая целлюлоза: Сухой лист, белизна: 88,77% (ISO 2470-2), pH эквивалентной суспензии массы - от 7 до 8 и °SR - от 17 до 20.
Тест e):
Смешивали 90 г сухой эвкалиптовой целлюлозы, 2910 г водопроводной воды и 90 г омиакарба 1 AV (1:1 масса к наполнителю, сухой/сухой) с применением мешалки Pendraulik при 2000 об/мин с закрепленным диском дисольвера (d=70 мм) в течение по меньшей мере 10 минут. Данную смесь обрабатывали Supermasscolloider, как описано выше в соответствующем пункте. Образцы отбирали и измеряли, как описано выше в соответствующем пункте.
Тест f) (сравнительный тест):
Смешивали 90 г сухой эвкалиптовой целлюлозы и 2910 г водопроводной воды с применением мешалки Pendraulik при 2000 об/мин с закрепленным диском дисольвера (d=70 мм) в течение по меньшей мере 10 минут. Данную смесь обрабатывали Supermasscolloider, как описано выше в соответствующем пункте. Образцы отбирали и измеряли, как описано выше в соответствующем пункте.
Тест g) (сравнительный тест):
Так же, как в тесте f), но добавляли 90 г омиакарба 1 AV после фибриллирования.
Результаты
На фигуре 4 показано, что добавление наполнителя (тест g) к наноцеллюлозной суспензии, получаемой в отсутствие наполнителя (тест f), приводит к повышению величин °SR, но не к изменению скорости нарастания (что означает, что эффективность не повышается).
Однако наноцеллюлозная суспензия, получаемая в присутствии наполнителя (тест e), демонстрирует более высокое повышение °SR по сравнению со сравнительными тестами (g и f).
6. Применение суспензии нановолокнистой целлюлозы в производстве бумаги
60 г сухой сульфатированной пасты древесины и волокон, состоящей из 80% березы и 20% сосны, с величиной садкости 23 °SR, разбавляют в 10 дм3 воды. К данному разведению добавляют приблизительно 1,5 г сухого вещества из суспензии нановолокнистой целлюлозы, получаемой по Примеру 1 с применением омиакарба 1-AV, а также 62% масс. суспензии предварительно диспергированного природного карбоната кальция (мрамор), обладающего микрокристаллической, ромбоэдрической формой частиц и средним весовым размером частиц d 50 0,8 мкм (измеряемый на Sedigraph 5100). Последний добавляют в таком количестве, чтобы получать общее содержание наполнителя 30+/-0,5% на основе окончательного веса бумаги. После 15 минут взбалтывания и последующего добавления 0,06% в пересчете на сухой вес относительно сухого веса бумаги, полиакриламидной удерживающей добавки, лист с граммажем 75 г/м2 образуют с применением листоотливного аппарата Rapid-Kothen.

Claims (23)

1. Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы, отличающийся тем, что включает стадии:
(a) предоставления волокон целлюлозы;
(b) предоставления по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента;
(c) смешивания волокон целлюлозы и по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента;
(d) фибриллирования волокон целлюлозы в присутствии по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента, причем в ходе фибриллирования волокна по меньшей мере частично измельчают до первичных фибрилл и при этом
наполнитель и/или пигмент выбирают из группы, содержащей осажденный карбонат кальция; природный карбонат кальция и их смеси.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что волокна целлюлозы являются волокнами, содержащимися в целлюлозной массе, выбранной из группы, содержащей эвкалиптовую целлюлозную массу, еловую целлюлозную массу,, сосновую целлюлозную массу,, буковую целлюлозную массу,, конопляную целлюлозную массу,, хлопковую целлюлозную массу и их смеси.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что волокна целлюлозы являются волокнами, содержащимися в крафт-целлюлозе, в частности отбеленной длинноволокнистой крафт-целлюлозе.
4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что волокна целлюлозы находятся в форме суспензии, предпочтительно обладающей содержанием сухого вещества от 0,2 до 35% масс., более предпочтительно - от 0,25 до 10% масс., в особенности - от 1 до 5% масс. и наиболее предпочтительно - от 2 до 4,5% масс., например 1,3% масс. или 3,5% масс.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что наполнитель и/или пигмент выбирают из группы осажденного карбоната кальция, предпочтительно обладающего фатеритовой, известковой или арагонитовой кристаллической структурой; природного карбоната кальция, предпочтительно выбранного из мрамора, известняка и/или мела; и их смеси.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что осажденный карбонат кальция является ультратонким дискретным призматическим, скаленоэдрическим или ромбоэдрическим осажденным карбонатом кальция.
7. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что частицы наполнителя и/или пигмента обладают средним размером частиц от 0,03 до 15 мкм, предпочтительно - от 0,1 до 10 мкм, более предпочтительно - от 0,2 до 5 мкм и наиболее предпочтительно - от 0,2 до 4 мкм, например 1,5 мкм или 3,2 мкм.
8. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что наполнитель и/или пигмент связан с диспергирующими средствами, выбранными из группы, содержащей гомополимеры или сополимеры поликарбоновых кислот и/или их солей или производных, таких как сложные эфиры на основе, например, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, акриламида или акриловых сложных эфиров или их смесей; полифосфаты щелочных металлов, фосфоновую, лимонную и винную кислоту и их солей или сложных эфиров; или их смеси.
9. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что смешивание волокон и по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента осуществляют путем добавления наполнителя и/или пигмента к волокнам или волокон к наполнителю и/или пигменту на одной или нескольких стадиях.
10. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что наполнитель, и/или пигмент, и/или волокна добавляют полностью или порциями до или в течение стадии фибриллирования (d), предпочтительно до стадии фибриллирования (d).
11. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что до фибриллирования pH смеси волокон целлюлозы и по меньшей мере одного наполнителя и/или пигмента доводят до pH от 10 до 12, например 11.
12. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что после фибриллирования pH суспензии снова доводят до приблизительно от 7,5 до 9,5, например 8,5.
13. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что смесь хранят в течение от 2 до 12 часов, предпочтительно - от 3 до 10 часов, более предпочтительно - от 4 до 8 часов, например 6 часов до фибриллирования.
14. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что до фибриллирования в смесь добавляют растворители целлюлозы, такие как этилендиамин меди (II), тартрат железа натрия или хлорид лития/диметилацетамин.
15. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что массовое отношение волокон к наполнителю и/или пигменту по сухому весу составляет от 1:10 до 10:1, предпочтительно - от 1:6 до 6:1, даже более предпочтительно - от 1:4 до 4:1, в частности 1:3 до 3:1, и наиболее предпочтительно - 1:2 до 2:1, например 1:1.
16. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что 70% масс. отбеленной длинноволокнистой крафт-целлюлозы фибриллируют в присутствии 30% масс. ультратонкого дискретного призматического (или ромбоэдрического) РСС в соответствии с общим весом сухого вещества массы и РСС, соответственно.
17. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что смесь фибриллируют до повышения степени размола по Шопперу-Риглеру на ≥4 °SR, предпочтительно на ≥6 °SR, более предпочтительно на ≥8 °SR, наиболее предпочтительно на ≥10 °SR, в особенности на ≥15 °SR.
18. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что смесь волокон и наполнителя и/или пигмента фибриллируют до достижения окончательной степени размола по Шопперу-Риглеру ≥30 °SR, предпочтительно ≥45 °SR, более предпочтительно ≥50 °SR, в частности ≥60 °SR, например ≥70 °SR, в особенности ≥80 °SR.
19. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что повышение °SR/пропускание в устройстве для фибриллирования является более высоким в присутствии пигмента и/или наполнителя, чем °SR/пропускание, чем если волокна целлюлозы фибриллируют в отсутствие пигмента и/или наполнителя.
20. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что фибриллирование осуществляют с применением устройства, выбранного из группы, содержащей ультратонкие фрикционные дефибреры, рафинеры и гомогенизаторы, где температура суспензии в гомогенизаторе, а также в ультратонком фрикционном дефибрере предпочтительно составляет более 60°С, более предпочтительно более 80°С и даже более предпочтительно более 90°С.
21. Суспензия нановолокнистой целлюлозы, полученная способом по любому из пп.1-20.
22. Применение суспензии нановолокнистой целлюлозы по п.21 в производстве бумаги и/или отделке бумаги.
23. Применение суспензии нановолокнистой целлюлозы по п.21 в областях применения, таких как композитные материалы, пластмасса, краски, резина, бетон, керамика, клеи, пища, или в средствах для заживления ран.
RU2011143811/12A 2009-03-30 2010-03-30 Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы RU2549323C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09156683.6 2009-03-30
EP09156683.6A EP2236664B1 (en) 2009-03-30 2009-03-30 Process for the production of nano-fibrillar cellulose suspensions
US21210809P 2009-04-06 2009-04-06
US61/212,108 2009-04-06
PCT/EP2010/054231 WO2010112519A1 (en) 2009-03-30 2010-03-30 Process for the production of nano-fibrillar cellulose suspensions

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015109771/12A Division RU2015109771A (ru) 2009-03-30 2010-03-30 Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011143811A RU2011143811A (ru) 2013-05-10
RU2549323C2 true RU2549323C2 (ru) 2015-04-27

Family

ID=40718712

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015109771/12A RU2015109771A (ru) 2009-03-30 2010-03-30 Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы
RU2011143811/12A RU2549323C2 (ru) 2009-03-30 2010-03-30 Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015109771/12A RU2015109771A (ru) 2009-03-30 2010-03-30 Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы

Country Status (23)

Country Link
US (4) US8871057B2 (ru)
EP (6) EP4105380A1 (ru)
JP (4) JP5666553B2 (ru)
KR (4) KR101920037B1 (ru)
CN (2) CN102378839B (ru)
AR (1) AR075960A1 (ru)
BR (1) BRPI1013180B8 (ru)
CA (1) CA2755493C (ru)
CL (1) CL2010000279A1 (ru)
CO (1) CO6450680A2 (ru)
DK (4) DK3617400T3 (ru)
ES (4) ES2745638T3 (ru)
FI (1) FI3617400T3 (ru)
HU (3) HUE026741T2 (ru)
MY (1) MY157010A (ru)
PL (4) PL2236664T3 (ru)
PT (3) PT3617400T (ru)
RU (2) RU2015109771A (ru)
SI (3) SI2808440T1 (ru)
TW (1) TWI529279B (ru)
UA (1) UA108985C2 (ru)
UY (1) UY32533A (ru)
WO (1) WO2010112519A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2692349C1 (ru) * 2018-09-07 2019-06-24 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Способ получения целлюлозосодержащего геля
RU2780995C1 (ru) * 2021-06-16 2022-10-04 Владимир Климентьевич Дубовый Способ получения экструзивной термомеханической массы

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009086141A2 (en) 2007-12-20 2009-07-09 University Of Tennessee Research Foundation Wood adhesives containing reinforced additives for structural engineering products
FI124724B (fi) 2009-02-13 2014-12-31 Upm Kymmene Oyj Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi
ES2745638T3 (es) 2009-03-30 2020-03-03 Fiberlean Tech Ltd Procedimiento para la producción de suspensiones de celulosa nanofibrilar
ES2524090T3 (es) 2009-03-30 2014-12-03 Omya Development Ag Proceso para la producción de geles de celulosa nanofibrilar
GB0908401D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Imerys Minerals Ltd Paper filler composition
FI125818B (fi) * 2009-06-08 2016-02-29 Upm Kymmene Corp Menetelmä paperin valmistamiseksi
WO2011065371A1 (ja) * 2009-11-24 2011-06-03 花王株式会社 膜状体及びその製造方法並びに該膜状体の形成用水性分散液
CA2782485C (en) * 2009-12-01 2017-10-24 Kyoto University Cellulose nanofibers
US20130000856A1 (en) * 2010-03-15 2013-01-03 Upm-Kymmene Oyj Method for improving the properties of a paper product and forming an additive component and the corresponding paper product and additive component and use of the additive component
FI123869B (fi) * 2010-04-07 2013-11-29 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Menetelmä maalin tai lakan valmistamiseksi
PT2386683E (pt) 2010-04-27 2014-05-27 Omya Int Ag Processo para a produção de materiais compósitos à base de gel
EP2386682B1 (en) 2010-04-27 2014-03-19 Omya International AG Process for the manufacture of structured materials using nano-fibrillar cellulose gels
GB201019288D0 (en) * 2010-11-15 2010-12-29 Imerys Minerals Ltd Compositions
ES2668652T3 (es) * 2011-01-04 2018-05-21 Teijin Aramid B.V. Papel aislante eléctrico
US9388529B2 (en) 2011-02-24 2016-07-12 Innventia Ab Single-step method for production of nano pulp by acceleration and disintegration of raw material
AU2012264985B2 (en) * 2011-06-03 2015-05-07 Omya International Ag Process for manufacturing coated substrates
SI2529942T1 (sl) * 2011-06-03 2016-03-31 Omya International Ag Postopek za izdelavo prevlečenih substratov
SE536780C2 (sv) * 2011-10-26 2014-08-05 Stora Enso Oyj Förfarande för framställning av en dispersion som innefattarnanopartiklar samt en dispersion framställd enligt förfarandet
CN102720087B (zh) * 2012-06-15 2016-05-11 金东纸业（江苏）股份有限公司 浆料的制备方法，浆料及由其制得的纸张
CA2876083C (en) 2012-06-15 2021-06-15 University Of Maine System Board Of Trustees Release paper and method of manufacture
US9359678B2 (en) 2012-07-04 2016-06-07 Nanohibitor Technology Inc. Use of charged cellulose nanocrystals for corrosion inhibition and a corrosion inhibiting composition comprising the same
US9222174B2 (en) 2013-07-03 2015-12-29 Nanohibitor Technology Inc. Corrosion inhibitor comprising cellulose nanocrystals and cellulose nanocrystals in combination with a corrosion inhibitor
US9371401B2 (en) * 2012-07-13 2016-06-21 Sappi Netherlands Services B.V. Low energy method for the preparation of non-derivatized nanocellulose
CN103590283B (zh) 2012-08-14 2015-12-02 金东纸业（江苏）股份有限公司 涂料及应用该涂料的涂布纸
FI127817B (en) * 2012-08-21 2019-03-15 Upm Kymmene Corp Method for making paper product and paper product
US9879361B2 (en) 2012-08-24 2018-01-30 Domtar Paper Company, Llc Surface enhanced pulp fibers, methods of making surface enhanced pulp fibers, products incorporating surface enhanced pulp fibers, and methods of making products incorporating surface enhanced pulp fibers
FR2994983B1 (fr) * 2012-08-30 2015-03-13 Inst Polytechnique Grenoble Couche d'opacification d'un support papier
FI127526B (en) * 2012-11-03 2018-08-15 Upm Kymmene Corp Method for producing nanofibrillar cellulose
SE538243C2 (sv) 2012-11-09 2016-04-12 Stora Enso Oyj Förfarande för att bilda och därefter torka ett kompositmaterial innefattande en mikrofibrillerad cellulosa
JP5884722B2 (ja) * 2012-12-21 2016-03-15 王子ホールディングス株式会社 微細セルロース繊維分散液の製造方法
CN105229228B (zh) * 2013-03-15 2019-11-01 纤维精益技术有限公司 处理微纤化纤维素的方法
US20150072581A1 (en) * 2013-09-11 2015-03-12 Empire Technology Development Llc Nanocellulose Composites and Methods for their Preparation and Use
JP6345925B2 (ja) * 2013-10-03 2018-06-20 中越パルプ工業株式会社 ナノ複合体及びナノ複合体の製造法
AT515174B1 (de) * 2013-10-15 2019-05-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosesuspension, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
SE538770C2 (sv) * 2014-05-08 2016-11-15 Stora Enso Oyj Förfarande för framställning av ett termoplastiskt fiberkompositmaterial och en väv
IL232719A0 (en) * 2014-05-20 2014-08-31 Yissum Res Dev Co Use of cellulose nanocrystals in construction products
CN109957985B (zh) * 2014-05-30 2022-01-07 鲍利葛公司 微原纤化纤维素
PL230426B1 (pl) * 2014-07-23 2018-10-31 Inst Biopolimerow I Wlokien Chemicznych Sposób wytwarzania nanowłókien celulozowych z łodyg roślin jednorocznych
US9816230B2 (en) * 2014-12-31 2017-11-14 Innovatech Engineering, LLC Formation of hydrated nanocellulose sheets with or without a binder for the use as a dermatological treatment
US9970159B2 (en) 2014-12-31 2018-05-15 Innovatech Engineering, LLC Manufacture of hydrated nanocellulose sheets for use as a dermatological treatment
SE540016E (en) 2015-08-27 2021-03-16 Stora Enso Oyj Method and apparatus for producing microfibrillated cellulose fiber
CN105220566A (zh) * 2015-09-30 2016-01-06 江苏琛亚印材科技有限公司 一种纸张印刷中的单涂背涂乳液及其制备方法
EP3560991A1 (en) 2015-10-14 2019-10-30 FiberLean Technologies Limited 3d-formable sheet material
CN105421131B (zh) * 2015-10-30 2017-05-10 重庆市南川区金鑫纸业有限公司 用于纸浆内芯层的打浆方法
EP3176321A1 (en) * 2015-12-04 2017-06-07 SAPPI Netherlands Services B.V. Process to reduce the overall energy consumption in the production of nanocellulose
PT3400333T (pt) 2016-01-05 2020-06-30 Stora Enso Oyj Método para a formação de um compósito compreendendo mfc e um compósito produzido pelo método
JP6699014B2 (ja) * 2016-02-16 2020-05-27 モリマシナリー株式会社 樹脂材料強化材の製造方法、繊維強化樹脂材料の製造方法、及び樹脂材料強化材
US11846072B2 (en) 2016-04-05 2023-12-19 Fiberlean Technologies Limited Process of making paper and paperboard products
CA3019443C (en) 2016-04-05 2020-09-15 Fiberlean Technologies Limited Paper and paperboard products
KR102137796B1 (ko) 2016-04-22 2020-07-24 파이버린 테크놀로지스 리미티드 미세섬유화 셀룰로스를 포함하는 섬유 및 그로부터 제조된 섬유 및 부직포 물질의 제조 방법
JP6836029B2 (ja) * 2016-05-18 2021-02-24 マーブルワークス株式会社 天然石板材及びその加工方法
US10463205B2 (en) 2016-07-01 2019-11-05 Mercer International Inc. Process for making tissue or towel products comprising nanofilaments
US10724173B2 (en) 2016-07-01 2020-07-28 Mercer International, Inc. Multi-density tissue towel products comprising high-aspect-ratio cellulose filaments
US10570261B2 (en) 2016-07-01 2020-02-25 Mercer International Inc. Process for making tissue or towel products comprising nanofilaments
WO2018026804A1 (en) 2016-08-01 2018-02-08 Domtar Paper Company, Llc Surface enhanced pulp fibers at a substrate surface
EP3516111B1 (en) 2016-09-19 2024-12-18 Mercer International inc. Absorbent paper products having unique physical strength properties
US12467206B2 (en) 2016-09-19 2025-11-11 Mercer International Inc. Absorbent paper products having unique physical strength properties
CA3041057A1 (en) 2016-10-18 2018-04-26 Domtar Paper Company, Llc Method for production of filler loaded surface enhanced pulp fibers
FR3059345B1 (fr) * 2016-11-29 2020-06-12 Centre Technique De L'industrie, Des Papiers, Cartons Et Celluloses Composition liante a base de fibres vegetales et de charges minerales, sa preparation et son utilisation
CN111183032B (zh) * 2017-08-14 2023-07-04 宝丽格公司 在胶黏剂中作为流变改性剂的微纤化纤维素
WO2019152969A1 (en) 2018-02-05 2019-08-08 Pande Harshad Paper products and pulps with surface enhanced pulp fibers and increased absorbency, and methods of making same
KR102437217B1 (ko) * 2018-02-08 2022-08-26 주식회사 엘지화학 셀룰로오스 나노 섬유의 제조 방법
US11524921B2 (en) * 2018-02-13 2022-12-13 Russell MOOLMAN Composite materials containing hemp and nanocellulose
SE543549C2 (en) * 2018-03-02 2021-03-23 Stora Enso Oyj Method for manufacturing a composition comprising microfibrillated cellulose
EP4335900A3 (en) 2018-04-12 2024-05-15 Mercer International Inc. Processes for improving high aspect ratio cellulose filament blends
PT115074B (pt) 2018-10-10 2020-10-26 The Navigator Company, S.A. Flocos de cargas minerais conjugadas com microfibrilas e nanofibrilas de celulose para aplicação na produção de material papeleiro com propriedades papeleiras melhoradas
CA3134990A1 (en) 2019-03-26 2020-10-01 Domtar Paper Company, Llc Paper products subjected to a surface treatment comprising enzyme-treated surface enhanced pulp fibers and methods of making the same
JP6836252B2 (ja) * 2019-04-07 2021-02-24 株式会社ワンウィル 水性塗料
SE543616C2 (en) * 2019-06-17 2021-04-20 Stora Enso Oyj A method to produce a fibrous product comprising microfibrillated cellulose
FR3100038B1 (fr) 2019-08-21 2022-01-28 Kadant Lamort Procede de preparation de fibres de cellulose fonctionnalisees
WO2021061723A1 (en) 2019-09-23 2021-04-01 Domtar Paper Company, Llc Tissues and paper towels incorporating surface enhanced pulp fibers and methods of making the same
CA3150290A1 (en) 2019-09-23 2021-04-01 Bradley Langford PAPER PRODUCTS COMPRISING SURFACE ENHANCED PULP FIBERS AND HAVING DECOUPLED WET AND DRY STRENGTHS AND METHODS OF MAKING THEM
US12428788B2 (en) 2019-10-07 2025-09-30 Domtar Paper Company, Llc Molded pulp products incorporating surface enhanced pulp fibers and methods of making the same
CN111253810A (zh) * 2020-04-02 2020-06-09 杭州蓝田涂料有限公司 一种水性无机地坪涂料及其制备方法
JP2023544488A (ja) * 2020-09-11 2023-10-24 ファイバーリーン テクノロジーズ リミテッド 改善された機械的特性を有する紙および板紙適用のためのミクロフィブリル化セルロースおよび微小孔性無機微粒子材料複合物を含むフィラー組成物
KR20240019799A (ko) 2021-06-09 2024-02-14 소안 머티리얼스 엘엘씨 나노셀룰로스 요소를 포함하는 제조 물품
CN113549375A (zh) * 2021-08-10 2021-10-26 北京城建智投建设集团有限公司 一种不含甲醛的新型涂料及制备方法
WO2023180807A1 (en) 2022-03-23 2023-09-28 Fiberlean Technologies Limited Nanocellulose and resin make down processes and systems
US20240167227A1 (en) 2022-11-22 2024-05-23 Fiberlean Technologies Limited Barrier coatings applied to nanocellulose-coated paper and paperboard
WO2024110781A1 (en) 2022-11-22 2024-05-30 Fiberlean Technologies Limited Sequential application of layers, comprising nanocellulose, onto the surface of paper or paperboard substrates
IT202200026532A1 (it) * 2022-12-22 2024-06-22 Lucense S C A R L Impasto per la produzione di carta, particolarmente per carta riciclata e suo procedimento realizzativo
WO2024218566A1 (en) 2023-04-21 2024-10-24 Fiberlean Technologies Limited Barrier layers comprising nanocellulose onto the surface of paper or paperboard substrates at the wet end of a papermaking process

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2583548A (en) * 1948-03-17 1952-01-29 Vanderbilt Co R T Production of pigmented cellulosic pulp
US4087317A (en) * 1975-08-04 1978-05-02 Eucatex S.A. Industria E Comercio High yield, low cost cellulosic pulp and hydrated gels therefrom
US4481077A (en) * 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Process for preparing microfibrillated cellulose
US5156719A (en) * 1990-03-09 1992-10-20 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US6183596B1 (en) * 1995-04-07 2001-02-06 Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. Super microfibrillated cellulose, process for producing the same, and coated paper and tinted paper using the same
WO2002090651A1 (de) * 2001-05-08 2002-11-14 Alpha Calcit Füllstoff Gesellschaft Mbh Verfahren zur wiederverwertung von spuckstoff
RU2208079C2 (ru) * 1997-07-09 2003-07-10 Биллеруд Шерблака Аб Крафт-бумага и способ ее изготовления
CA2437616A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-04 Mohini M. Sain Manufacturing of nano-fibrils from natural fibres, agro based fibres and root fibres

Family Cites Families (274)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US168783A (en) 1875-10-11 Improvement in gasoline-burners
US57307A (en) 1866-08-21 Improved fabric to be used as a substitute for japanned leather
US1538257A (en) 1921-09-22 1925-05-19 Norbert L Obrecht Buffer for automobiles
US2006209A (en) 1933-05-25 1935-06-25 Champion Coated Paper Company Dull finish coated paper
US2169473A (en) * 1935-02-08 1939-08-15 Cellulose Res Corp Method of producing cellulose pulp
GB663621A (en) 1943-07-31 1951-12-27 Anglo Internat Ind Ltd Method of preparing a hydrophilic cellulose gel
US3075710A (en) 1960-07-18 1963-01-29 Ignatz L Feld Process for wet grinding solids to extreme fineness
US3794558A (en) 1969-06-19 1974-02-26 Crown Zellerbach Corp Loading of paper furnishes with gelatinizable material
DE2151445A1 (de) 1970-11-03 1972-05-04 Tamag Basel Ag Verfahren zum Aufbereiten von Tabakersatzpflanzenteilen zu einer Tabakersatzfolie
US3730830A (en) 1971-11-24 1973-05-01 Eastman Kodak Co Process for making paper
US3765921A (en) 1972-03-13 1973-10-16 Engelhard Min & Chem Production of calcined clay pigment from paper wastes
SU499366A1 (ru) 1972-10-23 1976-01-15 Всесоюзное научно-производственное объединение целлюлозно-бумажной промышленности Способ размола волокнистых материалов
IT1001664B (it) 1973-11-08 1976-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Prodotto microfibroso adatto ad es sere impiegato nella produzione di carte sintetiche e relativo procedi mento di ppreparazione
US3921581A (en) 1974-08-01 1975-11-25 Star Kist Foods Fragrant animal litter and additives therefor
US4026762A (en) 1975-05-14 1977-05-31 P. H. Glatfelter Co. Use of ground limestone as a filler in paper
FI54818C (fi) 1977-04-19 1979-03-12 Valmet Oy Foerfarande foer foerbaettring av en termomekanisk massas egenskaper
DE2831633C2 (de) 1978-07-19 1984-08-09 Kataflox Patentverwaltungs-Gesellschaft mbH, 7500 Karlsruhe Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels
JPS5581548A (en) 1978-12-13 1980-06-19 Kuraray Co Ltd Bundle of fine fiber and their preparation
US4229250A (en) 1979-02-28 1980-10-21 Valmet Oy Method of improving properties of mechanical paper pulp without chemical reaction therewith
US4318959A (en) 1979-07-03 1982-03-09 Evans Robert M Low-modulus polyurethane joint sealant
US4460737A (en) 1979-07-03 1984-07-17 Rpm, Inc. Polyurethane joint sealing for building structures
US4356060A (en) 1979-09-12 1982-10-26 Neckermann Edwin F Insulating and filler material comprising cellulose fibers and clay, and method of making same from paper-making waste
US4374702A (en) 1979-12-26 1983-02-22 International Telephone And Telegraph Corporation Microfibrillated cellulose
DE3015250C2 (de) 1980-04-21 1982-06-09 Grünzweig + Hartmann und Glasfaser AG, 6700 Ludwigshafen Verfahren und Einrichtung zur Aufbereitung von Mineralfaserschrott unterschiedlicher Beschaffenheit, insbesondere hinsichtlich seiner organischen Bestandteile
US4510020A (en) 1980-06-12 1985-04-09 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Lumen-loaded paper pulp, its production and use
DE3164599D1 (en) 1980-10-31 1984-08-09 Itt Ind Gmbh Deutsche Suspensions containing microfibrillated cullulose, and process for their preparation
US4378381A (en) 1980-10-31 1983-03-29 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4500546A (en) 1980-10-31 1985-02-19 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4487634A (en) 1980-10-31 1984-12-11 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4452721A (en) 1980-10-31 1984-06-05 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4464287A (en) 1980-10-31 1984-08-07 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4452722A (en) 1980-10-31 1984-06-05 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4341807A (en) 1980-10-31 1982-07-27 International Telephone And Telegraph Corporation Food products containing microfibrillated cellulose
ZA821268B (en) * 1981-03-06 1983-03-30 Courtaulds Ltd Drying wood pulp
CH648071A5 (en) 1981-06-15 1985-02-28 Itt Micro-fibrillated cellulose and process for producing it
NL190422C (nl) 1981-06-15 1994-02-16 Itt Tot microfibrillen gefibrilleerde cellulose, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede papierprodukt dat dergelijke tot microfibrillen gefibrilleerde cellulose bevat.
US4481076A (en) 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Redispersible microfibrillated cellulose
US4474949A (en) 1983-05-06 1984-10-02 Personal Products Company Freeze dried microfibrilar cellulose
US4495245A (en) 1983-07-14 1985-01-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inorganic fillers modified with vinyl alcohol polymer and cationic melamine-formaldehyde resin
CN1028660C (zh) 1984-09-17 1995-05-31 埃尔塔克系统公司 无机—聚合物复合纤维的制法及用途
US4744987A (en) 1985-03-08 1988-05-17 Fmc Corporation Coprocessed microcrystalline cellulose and calcium carbonate composition and its preparation
GB8508431D0 (en) 1985-04-01 1985-05-09 English Clays Lovering Pochin Paper coating apparatus
US5104411A (en) 1985-07-22 1992-04-14 Mcneil-Ppc, Inc. Freeze dried, cross-linked microfibrillated cellulose
US4820813A (en) 1986-05-01 1989-04-11 The Dow Chemical Company Grinding process for high viscosity cellulose ethers
US4705712A (en) 1986-08-11 1987-11-10 Chicopee Corporation Operating room gown and drape fabric with improved repellent properties
SE455795B (sv) 1986-12-03 1988-08-08 Mo Och Domsjoe Ab Forfarande och anordning for framstellning av fyllmedelshaltigt papper
US4761203A (en) 1986-12-29 1988-08-02 The Buckeye Cellulose Corporation Process for making expanded fiber
US5244542A (en) 1987-01-23 1993-09-14 Ecc International Limited Aqueous suspensions of calcium-containing fillers
JP2528487B2 (ja) 1987-12-10 1996-08-28 日本製紙株式会社 填料歩留りの改善されたパルプの製造方法及び紙の製造方法
US5227024A (en) 1987-12-14 1993-07-13 Daniel Gomez Low density material containing a vegetable filler
JP2874161B2 (ja) 1988-01-27 1999-03-24 トヨタ自動車株式会社 ディーゼル機関の燃料噴射率制御装置
US4983258A (en) 1988-10-03 1991-01-08 Prime Fiber Corporation Conversion of pulp and paper mill waste solids to papermaking pulp
JP2645575B2 (ja) * 1988-10-12 1997-08-25 三菱製紙株式会社 印刷用塗工紙
FR2647128B1 (fr) 1989-05-18 1991-12-27 Aussedat Rey Procede de fabrication d'un substrat plan, fibreux, souple, difficilement dechirable et substrat obtenu
US4952278A (en) 1989-06-02 1990-08-28 The Procter & Gamble Cellulose Company High opacity paper containing expanded fiber and mineral pigment
JPH0611793B2 (ja) 1989-08-17 1994-02-16 旭化成工業株式会社 微粒化セルロース系素材の懸濁液及びその製造方法
US5009886A (en) 1989-10-02 1991-04-23 Floss Products Corporation Dentifrice
US5312484A (en) 1989-10-12 1994-05-17 Industrial Progress, Inc. TiO2 -containing composite pigment products
US5279663A (en) 1989-10-12 1994-01-18 Industrial Progesss, Inc. Low-refractive-index aggregate pigments products
US5228900A (en) 1990-04-20 1993-07-20 Weyerhaeuser Company Agglomeration of particulate materials with reticulated cellulose
JP2976485B2 (ja) 1990-05-02 1999-11-10 王子製紙株式会社 微細繊維化パルプの製造方法
US5274199A (en) 1990-05-18 1993-12-28 Sony Corporation Acoustic diaphragm and method for producing same
JP3082927B2 (ja) 1990-07-25 2000-09-04 旭化成工業株式会社 コンタクトレンズ洗浄用クリーナー
US5316621A (en) 1990-10-19 1994-05-31 Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. Method of pulping waste pressure-sensitive adhesive paper
JP2940563B2 (ja) 1990-12-25 1999-08-25 日本ピー・エム・シー株式会社 リファイニング助剤及びリファイニング方法
US5098520A (en) 1991-01-25 1992-03-24 Nalco Chemcial Company Papermaking process with improved retention and drainage
GB9101965D0 (en) 1991-01-30 1991-03-13 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
FR2672315B1 (fr) 1991-01-31 1996-06-07 Hoechst France Nouveau procede de raffinage de la pate a papier.
US5223090A (en) 1991-03-06 1993-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method for fiber loading a chemical compound
WO1993001333A1 (en) 1991-07-02 1993-01-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fibrid thickeners
JPH0598589A (ja) 1991-10-01 1993-04-20 Oji Paper Co Ltd セルロース粒子微細繊維状粉砕物の製造方法
US5290830A (en) * 1991-11-06 1994-03-01 The Goodyear Tire And Rubber Company Reticulated bacterial cellulose reinforcement for elastomers
DE4202598C1 (ru) 1992-01-30 1993-09-02 Stora Feldmuehle Ag, 4000 Duesseldorf, De
US5240561A (en) 1992-02-10 1993-08-31 Industrial Progress, Inc. Acid-to-alkaline papermaking process
FR2689530B1 (fr) 1992-04-07 1996-12-13 Aussedat Rey Nouveau produit complexe a base de fibres et de charges, et procede de fabrication d'un tel nouveau produit.
US5510041A (en) 1992-07-16 1996-04-23 Sonnino; Maddalena Process for producing an organic material with high flame-extinguishing power, and product obtained thereby
AU5005993A (en) 1992-08-12 1994-03-15 International Technology Management Associates, Ltd. Algal pulps and pre-puls and paper products made therefrom
SE501216C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
JPH06240588A (ja) 1993-02-17 1994-08-30 Teijin Ltd メタ型アラミド繊維のカチオン染色法
GB2275876B (en) 1993-03-12 1996-07-17 Ecc Int Ltd Grinding alkaline earth metal pigments
DE4311488A1 (de) 1993-04-07 1994-10-13 Sued Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Sorptionsmitteln auf der Basis von Cellulosefasern, zerkleinertem Holzmaterial und Tonmineralien
US5496934A (en) 1993-04-14 1996-03-05 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Nucleic acids encoding a cellulose binding domain
DE4312463C1 (de) 1993-04-16 1994-07-28 Pluss Stauffer Ag CaCO¶3¶ -Talkum-Streichpigmentslurry, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US5385640A (en) 1993-07-09 1995-01-31 Microcell, Inc. Process for making microdenominated cellulose
US5487419A (en) 1993-07-09 1996-01-30 Microcell, Inc. Redispersible microdenominated cellulose
US5837376A (en) 1994-01-31 1998-11-17 Westvaco Corporation Postforming decorative laminates
US5443902A (en) 1994-01-31 1995-08-22 Westvaco Corporation Postforming decorative laminates
KR100256636B1 (ko) * 1994-04-12 2000-05-15 김충섭 종이내 충전물의 함량을 높이고 스코트 내부결합강도를 증가시키는 종이의 제조방법
EP0681060B1 (en) 1994-05-07 2003-05-28 Arjo Wiggins Fine Papers Limited Production of patterned paper
JP3421446B2 (ja) 1994-09-08 2003-06-30 特種製紙株式会社 粉体含有紙の製造方法
FR2730252B1 (fr) * 1995-02-08 1997-04-18 Generale Sucriere Sa Cellulose microfibrillee et son procede d'obtention a partir de pulpe de vegetaux a parois primaires, notamment a partir de pulpe de betteraves sucrieres.
JP2967804B2 (ja) * 1995-04-07 1999-10-25 特種製紙株式会社 超微細フィブリル化セルロース及びその製造方法並びに超微細フィブリル化セルロースを用いた塗工紙の製造方法及び染色紙の製造方法
US5531821A (en) 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
FR2739383B1 (fr) 1995-09-29 1997-12-26 Rhodia Ag Rhone Poulenc Microfibrilles de cellulose a surface modifiee - procede de fabrication et utilisation comme charge dans les materiaux composites
US5840320A (en) 1995-10-25 1998-11-24 Amcol International Corporation Method of applying magnesium-rich calcium montmorillonite to skin for oil and organic compound sorption
JPH09124702A (ja) 1995-11-02 1997-05-13 Nisshinbo Ind Inc アルカリに溶解するセルロースの製造法
DE19543310C2 (de) 1995-11-21 2000-03-23 Herzog Stefan Verfahren zur Herstellung eines organischen Verdickungs- und Suspensionshilfsmittels
EP0790135A3 (de) 1996-01-16 1998-12-09 Haindl Papier Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Druckträgers für das berührungslose Inkjet-Druckverfahren, nach diesem Verfahren hergestelltes Papier und dessen Verwendung
DE19601245A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Haindl Papier Gmbh Rollendruckpapier mit Coldset-Eignung und Verfahren zu dessen Herstellung
JP3634488B2 (ja) 1996-02-16 2005-03-30 大日本印刷株式会社 熱転写受像シート
FI100670B (fi) 1996-02-20 1998-01-30 Metsae Serla Oy Menetelmä täyteaineen lisäämiseksi selluloosakuituperäiseen massaan
DE19627553A1 (de) 1996-07-09 1998-01-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton
US6117305A (en) 1996-07-12 2000-09-12 Jgc Corporation Method of producing water slurry of SDA asphaltene
DK0912633T3 (da) 1996-07-15 2001-04-23 Rhodia Chimie Sa Additivering af nanofibriller af cellulose med carboxyleret cellulose med lav substitutionsgrad
US6306334B1 (en) 1996-08-23 2001-10-23 The Weyerhaeuser Company Process for melt blowing continuous lyocell fibers
AT405847B (de) 1996-09-16 1999-11-25 Zellform Ges M B H Verfahren zur herstellung von rohlingen oder formkörpern aus zellulosefasern
US6074524A (en) 1996-10-23 2000-06-13 Weyerhaeuser Company Readily defibered pulp products
US6083317A (en) * 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
US5817381A (en) 1996-11-13 1998-10-06 Agricultural Utilization Research Institute Cellulose fiber based compositions and film and the process for their manufacture
US6083582A (en) 1996-11-13 2000-07-04 Regents Of The University Of Minnesota Cellulose fiber based compositions and film and the process for their manufacture
JP2001504696A (ja) 1996-11-19 2001-04-10 ジョナサン ダラス トイ 植物処理材及びその方法
JPH10158303A (ja) 1996-11-28 1998-06-16 Bio Polymer Res:Kk 微細繊維状セルロースのアルカリ溶液又はゲル化物
JPH10237220A (ja) 1996-12-24 1998-09-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 水性懸濁状組成物及び水分散性乾燥組成物
CA2275929C (en) 1996-12-24 2003-04-29 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Aqueous suspension composition and water-dispersible dry composition
FI105112B (fi) * 1997-01-03 2000-06-15 Megatrex Oy Menetelmä ja laite kuitupitoisen materiaalin kuiduttamiseksi
US6159335A (en) 1997-02-21 2000-12-12 Buckeye Technologies Inc. Method for treating pulp to reduce disintegration energy
US6037380A (en) 1997-04-11 2000-03-14 Fmc Corporation Ultra-fine microcrystalline cellulose compositions and process
US6117804A (en) 1997-04-29 2000-09-12 Han Il Mulsan Co., Ltd. Process for making a mineral powder useful for fiber manufacture
US20020031592A1 (en) 1999-11-23 2002-03-14 Michael K. Weibel Method for making reduced calorie cultured cheese products
CA2292520A1 (en) 1997-06-04 1998-12-10 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Dendrimeric polymers for the production of paper and board
AU8139398A (en) * 1997-06-12 1998-12-30 Ecc International Inc. Filler composition for groundwood-containing grades of paper
JP2002515936A (ja) 1997-06-12 2002-05-28 エフエムシー コーポレイション 超微細微晶質セルロース組成物およびその製造のためのプロセス
CN1086189C (zh) 1997-06-12 2002-06-12 食品机械和化工公司 超细微晶纤维素组合物及其制备方法
WO1999001543A1 (en) 1997-07-04 1999-01-14 Novo Nordisk A/S ENDO-β-1,4-GLUCANASES FROM $i(SACCHAROTHRIX)
US6579410B1 (en) 1997-07-14 2003-06-17 Imerys Minerals Limited Pigment materials and their preparation and use
JP3948071B2 (ja) * 1997-09-12 2007-07-25 王子製紙株式会社 水解性不織布およびその製造方法
FR2768620B1 (fr) 1997-09-22 2000-05-05 Rhodia Chimie Sa Formulation buccodentaire comprenant des nanofibrilles de cellulose essentiellement amorphes
JP3478083B2 (ja) * 1997-10-07 2003-12-10 特種製紙株式会社 微細フィブリル化セルロースの製造方法
FI106140B (fi) 1997-11-21 2000-11-30 Metsae Serla Oyj Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI108238B (fi) 1998-02-09 2001-12-14 Metsae Serla Oyj Paperin valmistuksessa käytettävä hienoaine, menetelmä sen valmistamiseksi sekä hienoainetta sisältävä paperimassa ja paperi
FR2774702B1 (fr) 1998-02-11 2000-03-31 Rhodia Chimie Sa Association a base de microfibrilles et de particules minerales preparation et utilisations
JPH11269769A (ja) 1998-03-19 1999-10-05 Toray Ind Inc 防水布
BR9909003A (pt) 1998-03-23 2000-11-28 Pulp Paper Res Inst Processo para a produção de fibras de polpa carregadas em um lúmen com um enchedor particulado de carbonato de cálcio, lúmen de fibras de polpa, e, fibras de polpa
CA2328205A1 (en) 1998-04-16 1999-10-28 Megatrex Oy Method and apparatus for processing pulp stock derived from a pulp or paper mill
US20040146605A1 (en) 1998-05-11 2004-07-29 Weibel Michael K Compositions and methods for improving curd yield of coagulated milk products
JP2981555B1 (ja) 1998-12-10 1999-11-22 農林水産省蚕糸・昆虫農業技術研究所長 蛋白質ミクロフィブリルおよびその製造方法ならびに複合素材
US6726807B1 (en) 1999-08-26 2004-04-27 G.R. International, Inc. (A Washington Corporation) Multi-phase calcium silicate hydrates, methods for their preparation, and improved paper and pigment products produced therewith
JP2001205216A (ja) * 2000-01-24 2001-07-31 Nuclear Fuel Ind Ltd 難分解性有機ハロゲン化合物の除去処理法
EP1263792A1 (en) 2000-03-09 2002-12-11 Hercules Incorporated Stabilized microfibrillar cellulose
DE10115941B4 (de) 2000-04-04 2006-07-27 Mi Soo Seok Verfahren zur Herstellung von Fasern mit funktionellem Mineralpulver und damit hergestellte Fasern
CN2437616Y (zh) 2000-04-19 2001-07-04 深圳市新海鸿实业有限公司 具有加密形防伪盖的铁桶
ATE389455T1 (de) 2000-05-10 2008-04-15 Jagotec Ag Zerkleinerung mittels mahlkörper
EP1158088A3 (de) 2000-05-26 2003-01-22 Voith Paper Patent GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer Faserstoffsuspension
WO2001098231A1 (fr) 2000-06-23 2001-12-27 Kabushiki Kaisha Toho Material Materiau a base de beton pour la creation d'espaces verts
CN1246246C (zh) 2000-10-04 2006-03-22 詹姆斯哈迪国际财金公司 使用上浆的纤维素纤维的纤维水泥复合材料
US6787497B2 (en) 2000-10-06 2004-09-07 Akzo Nobel N.V. Chemical product and process
US20020095892A1 (en) 2001-01-09 2002-07-25 Johnson Charles O. Cantilevered structural support
US7048900B2 (en) 2001-01-31 2006-05-23 G.R. International, Inc. Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment
US20060201646A1 (en) 2001-03-14 2006-09-14 Savicell Spa Aqueous suspension providing high opacity to paper
DE10115421A1 (de) 2001-03-29 2002-10-02 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren und Aufbereitung von Faserstoff
FI117873B (fi) 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117870B (fi) 2001-04-24 2011-06-27 M Real Oyj Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117872B (fi) 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
US20020198293A1 (en) 2001-06-11 2002-12-26 Craun Gary P. Ambient dry paints containing finely milled cellulose particles
US20030094252A1 (en) 2001-10-17 2003-05-22 American Air Liquide, Inc. Cellulosic products containing improved percentage of calcium carbonate filler in the presence of other papermaking additives
FR2831565B1 (fr) 2001-10-30 2004-03-12 Internat Paper Sa Nouvelle pate a papier mecanique blanchie et son procede de fabrication
TWI238214B (en) 2001-11-16 2005-08-21 Du Pont Method of producing micropulp and micropulp made therefrom
JP3641690B2 (ja) 2001-12-26 2005-04-27 関西ティー・エル・オー株式会社 セルロースミクロフィブリルを用いた高強度材料
CN100363554C (zh) 2002-02-02 2008-01-23 沃伊斯造纸专利有限公同 一种制备在纤维物质悬浮液中含有的纤维的方法
FI20020521A0 (fi) 2002-03-19 2002-03-19 Raisio Chem Oy Paperin pintakäsittelykoostumus ja sen käyttö
FI118092B (fi) 2002-03-25 2007-06-29 Timson Oy Kuitupitoinen rata ja menetelmä sen valmistamiseksi
ES2752452T3 (es) 2002-05-14 2020-04-06 Dupont Nutrition Usa Inc Composiciones de hidrocoloides de celulosa microcristalinas codesgastadas por atrición y método para su fabricación
ES2370151T3 (es) * 2002-07-18 2011-12-13 Dsg International Ltd. Método y aparato para producir celulosa microfibrilada.
EP1534894A2 (en) 2002-08-15 2005-06-01 Donaldson Company, Inc. Polymeric microporous paper coating
US20040108081A1 (en) 2002-12-09 2004-06-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler-fiber composite
SE0203743D0 (sv) 2002-12-18 2002-12-18 Korsnaes Ab Publ Fiber suspension of enzyme treated sulphate pulp and carboxymethylcellulose for surface application in paperboard and paper production
JP3867117B2 (ja) 2003-01-30 2007-01-10 兵庫県 扁平セルロース粒子を用いた新規複合体
US7022756B2 (en) 2003-04-09 2006-04-04 Mill's Pride, Inc. Method of manufacturing composite board
US7497924B2 (en) 2003-05-14 2009-03-03 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
US7037405B2 (en) 2003-05-14 2006-05-02 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
FI119563B (fi) 2003-07-15 2008-12-31 Fp Pigments Oy Menetelmä ja laite paperin-, kartongin- tai muun vastaavan valmistuksessa käytettävän kuitumateriaalin esikäsittelemiseksi
DE10335751A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen einer Faserstoffsuspension und Anordnung zur Durchführung des Verfahrens
US6893492B2 (en) 2003-09-08 2005-05-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Nanocomposites of cellulose and clay
US20080146701A1 (en) 2003-10-22 2008-06-19 Sain Mohini M Manufacturing process of cellulose nanofibers from renewable feed stocks
US7726592B2 (en) 2003-12-04 2010-06-01 Hercules Incorporated Process for increasing the refiner production rate and/or decreasing the specific energy of pulping wood
DK2037041T3 (en) 2003-12-22 2017-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Filler for papermaking process
US20050256262A1 (en) 2004-03-08 2005-11-17 Alain Hill Coating or composite moulding or mastic composition comprising additives based on cellulose microfibrils
JP2005270891A (ja) * 2004-03-26 2005-10-06 Tetsuo Kondo 多糖類の湿式粉砕方法
US20070157851A1 (en) 2004-04-13 2007-07-12 Kita-Boshi Pencil Co. Ltd. Liquid clay
EP1738019A1 (en) 2004-04-23 2007-01-03 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Method for dyeing or printing textile materials
JP4602698B2 (ja) 2004-05-25 2010-12-22 北越紀州製紙株式会社 建材用シート状不燃成形体
BRPI0402485B1 (pt) 2004-06-18 2012-07-10 compósito contendo fibras vegetais, resìduos industriais e cargas minerais e processo de fabricação.
JP2006008857A (ja) 2004-06-25 2006-01-12 Asahi Kasei Chemicals Corp 高分散性セルロース組成物
SE530267C3 (sv) 2004-07-19 2008-05-13 Add X Biotech Ab Nedbrytbar förpackning av en polyolefin
RU2367739C2 (ru) 2004-10-15 2009-09-20 Стора Энсо Аб Способ изготовления бумаги или картона и бумага или картон, изготовленный этим способом
EP1817455B1 (de) * 2004-11-03 2013-04-10 J. Rettenmaier & Söhne GmbH + Co. KG Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung
EP1743976A1 (en) 2005-07-13 2007-01-17 SAPPI Netherlands Services B.V. Coated paper for offset printing
DE102004060405A1 (de) 2004-12-14 2006-07-06 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Beladen von in einer Suspension enthaltenen Fasern oder enthaltenem Zellstoff mit einem Füllstoff
US20060266485A1 (en) 2005-05-24 2006-11-30 Knox David E Paper or paperboard having nanofiber layer and process for manufacturing same
FI122674B (fi) * 2005-06-23 2012-05-15 M Real Oyj Menetelmä kuituradan valmistamiseksi
US7700764B2 (en) 2005-06-28 2010-04-20 Akzo Nobel N.V. Method of preparing microfibrillar polysaccharide
CA2614813A1 (en) 2005-07-12 2007-01-18 Voith Patent Gmbh Method for loading fibers contained in a pulp suspension
US7594619B2 (en) 2005-07-22 2009-09-29 Ghere Jr A Michael Cotton fiber particulate and method of manufacture
US20090084874A1 (en) 2005-12-14 2009-04-02 Hilaal Alam Method of producing nanoparticles and stirred media mill thereof
US20070148365A1 (en) 2005-12-28 2007-06-28 Knox David E Process and apparatus for coating paper
WO2007088974A1 (ja) 2006-02-02 2007-08-09 Kyushu University, National University Corporation セルロースナノ繊維を用いる撥水性と耐油性の付与方法
WO2007091942A1 (en) 2006-02-08 2007-08-16 Stfi-Packforsk Ab Method for the manufacturing of microfibrillated cellulose
ATE538246T1 (de) 2006-02-23 2012-01-15 Rettenmaier & Soehne Gmbh & Co Rohpapier und verfahren zu dessen herstellung
US7718036B2 (en) 2006-03-21 2010-05-18 Georgia Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet having regenerated cellulose microfiber network
US8187422B2 (en) 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Disposable cellulosic wiper
US8187421B2 (en) 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet incorporating regenerated cellulose microfiber
JP4831570B2 (ja) 2006-03-27 2011-12-07 木村化工機株式会社 機能性粒子含有率の高い機能性セルロース材料及びその製造方法
GB0606080D0 (en) 2006-03-27 2006-05-03 Imerys Minerals Ltd Method for producing particulate calcium carbonate
US7790276B2 (en) 2006-03-31 2010-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid filled polyimides having advantageous thermal expansion properties, and methods relating thereto
EP2014828B1 (en) 2006-04-21 2014-03-05 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Cellulose-based fibrous material
DE102006029642B3 (de) * 2006-06-28 2008-02-28 Voith Patent Gmbh Verfahren zum Beladen einer Faserstoffsuspension mit Füllstoff
JP2008007899A (ja) 2006-06-30 2008-01-17 Uchu Kankyo Kogaku Kenkyusho:Kk 情報記録用紙
WO2008008576A2 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Meadwestvaco Corporation Selectively reinforced paperboard cartons
US8444808B2 (en) 2006-08-31 2013-05-21 Kx Industries, Lp Process for producing nanofibers
BRPI0706456B1 (pt) 2006-09-12 2021-02-02 Meadwestvaco Corporation papelão
JP2008075214A (ja) * 2006-09-21 2008-04-03 Kimura Chem Plants Co Ltd ナノファイバーの製造方法およびナノファイバー
BRPI0622031A2 (pt) 2006-11-21 2014-04-22 Garcia Carlos Javier Fernandez Processo de pré-mistura e fibramento a seco
JP2008150719A (ja) 2006-12-14 2008-07-03 Forestry & Forest Products Research Institute セルロースナノファイバーとその製造方法
EP1936032A1 (en) 2006-12-18 2008-06-25 Akzo Nobel N.V. Method of producing a paper product
WO2008076071A1 (en) 2006-12-21 2008-06-26 Akzo Nobel N.V. Process for the production of cellulosic product
JP2008169497A (ja) 2007-01-10 2008-07-24 Kimura Chem Plants Co Ltd ナノファイバーの製造方法およびナノファイバー
GB0702248D0 (en) 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of Filled Paper
WO2008124489A1 (en) 2007-04-05 2008-10-16 Akzo Nobel N.V. Process for improving optical properties of paper
FI120651B (fi) 2007-04-30 2010-01-15 Linde Ag Menetelmä energiankulutuksen vähentämiseksi massasuspension jauhatuksessa paperinvalmistusprosessissa
EP2216345B1 (en) 2007-11-26 2014-07-02 The University of Tokyo Cellulose nanofiber, production method of same and cellulose nanofiber dispersion
DE102007059736A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Oberflächenmineralisierte organische Fasern
US8012573B2 (en) 2007-12-21 2011-09-06 Mitsubishi Chemical Corporation Fiber composite
JP5351417B2 (ja) 2007-12-28 2013-11-27 日本製紙株式会社 セルロースの酸化方法、セルロースの酸化触媒及びセルロースナノファイバーの製造方法
EP2267222B1 (en) 2008-03-31 2018-05-16 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Additive for papermaking and paper containing the same
JP4981735B2 (ja) 2008-03-31 2012-07-25 日本製紙株式会社 セルロースナノファイバーの製造方法
PT3095912T (pt) 2008-04-03 2019-05-28 Innventia Ab Utilização de uma composição para a redução da arrepelação e/ou formação de pó em papel
SE0800807L (sv) 2008-04-10 2009-10-11 Stfi Packforsk Ab Nytt förfarande
CA2731287A1 (en) * 2008-06-17 2009-12-23 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
US7776807B2 (en) 2008-07-11 2010-08-17 Conopco, Inc. Liquid cleansing compositions comprising microfibrous cellulose suspending polymers
FI20085760A7 (fi) 2008-08-04 2010-03-17 Upm Kymmene Corp Muunnettu komposiittituote ja menetelmä sen valmistamiseksi
MX2008011629A (es) 2008-09-11 2009-08-18 Copamex S A De C V Papel antiadherente resistente al calor, a grasa y al quebrado, y proceso para producir el mismo.
FI122032B (fi) 2008-10-03 2011-07-29 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Kuitutuote, jossa on barrierkerros ja menetelmä sen valmistamiseksi
BRPI0921332A2 (pt) 2008-11-28 2015-12-29 Kior Inc cominuição e densificação de partículas de biomassa
EP2196579A1 (en) 2008-12-09 2010-06-16 Borregaard Industries Limited, Norge Method for producing microfibrillated cellulose
JP2010168716A (ja) 2008-12-26 2010-08-05 Oji Paper Co Ltd 微細繊維状セルロースシートの製造方法
FI124724B (fi) 2009-02-13 2014-12-31 Upm Kymmene Oyj Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi
JP2010202987A (ja) 2009-02-27 2010-09-16 Asahi Kasei Corp 複合シート材料及びその製法
WO2010102802A1 (en) 2009-03-11 2010-09-16 Borregaard Industries Limited, Norge Method for drying microfibrilated cellulose
US8268391B2 (en) 2009-03-13 2012-09-18 Nanotech Industries, Inc. Biodegradable nano-composition for application of protective coatings onto natural materials
ES2745638T3 (es) 2009-03-30 2020-03-03 Fiberlean Tech Ltd Procedimiento para la producción de suspensiones de celulosa nanofibrilar
ES2524090T3 (es) 2009-03-30 2014-12-03 Omya Development Ag Proceso para la producción de geles de celulosa nanofibrilar
US20100272938A1 (en) 2009-04-22 2010-10-28 Bemis Company, Inc. Hydraulically-Formed Nonwoven Sheet with Microfibers
FI124464B (fi) 2009-04-29 2014-09-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä massalietteen valmistamiseksi, massaliete ja paperi
GB0908401D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Imerys Minerals Ltd Paper filler composition
JP5614402B2 (ja) 2009-06-12 2014-10-29 三菱化学株式会社 修飾セルロース繊維及びそのセルロース複合体
SE0950534A1 (sv) 2009-07-07 2010-10-12 Stora Enso Oyj Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa
SE533509C2 (sv) 2009-07-07 2010-10-12 Stora Enso Oyj Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa
FI124142B (fi) 2009-10-09 2014-03-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä kalsiumkarbonaatin ja ksylaanin saostamiseksi, menetelmällä valmistettu tuote ja sen käyttö
CN102666984A (zh) 2009-10-20 2012-09-12 巴斯夫欧洲公司 具有高干燥强度的纸、纸板和卡纸的制造方法
SE0950819A1 (sv) 2009-11-03 2011-05-04 Stora Enso Oyj Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning
EP2319984B2 (en) * 2009-11-04 2025-04-02 Kemira Oyj Process for production of paper
WO2011059398A1 (en) 2009-11-16 2011-05-19 Kth Holding Ab Strong nanopaper
FI123289B (fi) 2009-11-24 2013-01-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä nanofibrilloidun selluloosamassan valmistamiseksi ja massan käyttö paperinvalmistuksessa tai nanofibrilloiduissa selluloosakomposiiteissa
CA2782485C (en) 2009-12-01 2017-10-24 Kyoto University Cellulose nanofibers
SE535014C2 (sv) 2009-12-03 2012-03-13 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process för tillverkning av en pappers eller kartongprodukt
US20120318471A1 (en) 2010-02-10 2012-12-20 Tarja Turkki Process for the preparation of a pigment-fibre composite
EP2386682B1 (en) 2010-04-27 2014-03-19 Omya International AG Process for the manufacture of structured materials using nano-fibrillar cellulose gels
PT2386683E (pt) 2010-04-27 2014-05-27 Omya Int Ag Processo para a produção de materiais compósitos à base de gel
CN103038402B (zh) 2010-05-11 2015-07-15 Fp创新研究中心 纤维素纳米纤丝及其制造方法
SE536746C2 (sv) 2010-05-12 2014-07-08 Stora Enso Oyj En komposition innehållande mikrofibrillerad cellulosa och en process för tillverkning av en komposition
SE536744C2 (sv) 2010-05-12 2014-07-08 Stora Enso Oyj En process för tillverkning av en komposition innehållande fibrillerad cellulosa och en komposition
EP2395148A1 (de) 2010-06-11 2011-12-14 Voith Patent GmbH Verfahren zum Herstellen eines gestrichenen Papiers
SE1050985A1 (sv) 2010-09-22 2012-03-23 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process förtillverkning av en pappers eller en kartongprodukt
GB201019288D0 (en) 2010-11-15 2010-12-29 Imerys Minerals Ltd Compositions
US8771463B2 (en) 2010-11-16 2014-07-08 Oji Holdings Corporation Cellulose fiber assembly and method for preparing the same, fibrillated cellulose fibers and method for preparing the same, and cellulose fiber composite
US20160273165A1 (en) 2011-01-20 2016-09-22 Upm-Kymmene Corporation Method for improving strength and retention, and paper product
FI126513B (fi) 2011-01-20 2017-01-13 Upm Kymmene Corp Menetelmä lujuuden ja retention parantamiseksi ja paperituote
EP2673405B1 (en) 2011-02-10 2025-04-09 UPM-Kymmene Corporation Method for fabricating fiber, ribbon and film products and composites
FI127301B (fi) 2011-02-10 2018-03-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä nanoselluloosan käsittelemiseksi ja menetelmällä saatu tuote
SI2529942T1 (sl) 2011-06-03 2016-03-31 Omya International Ag Postopek za izdelavo prevlečenih substratov
FI126041B (fi) 2011-09-12 2016-06-15 Stora Enso Oyj Menetelmä retention säätämiseksi ja menetelmässä käytettävä välituote
GB201222285D0 (en) 2012-12-11 2013-01-23 Imerys Minerals Ltd Cellulose-derived compositions
FI124838B (fi) 2013-04-12 2015-02-13 Upm Kymmene Corp Analyyttinen menetelmä
GB2528487A (en) 2014-07-23 2016-01-27 Airbus Operations Ltd Apparatus and method for testing materials

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2583548A (en) * 1948-03-17 1952-01-29 Vanderbilt Co R T Production of pigmented cellulosic pulp
US4087317A (en) * 1975-08-04 1978-05-02 Eucatex S.A. Industria E Comercio High yield, low cost cellulosic pulp and hydrated gels therefrom
US4481077A (en) * 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Process for preparing microfibrillated cellulose
US5156719A (en) * 1990-03-09 1992-10-20 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US6183596B1 (en) * 1995-04-07 2001-02-06 Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. Super microfibrillated cellulose, process for producing the same, and coated paper and tinted paper using the same
RU2208079C2 (ru) * 1997-07-09 2003-07-10 Биллеруд Шерблака Аб Крафт-бумага и способ ее изготовления
WO2002090651A1 (de) * 2001-05-08 2002-11-14 Alpha Calcit Füllstoff Gesellschaft Mbh Verfahren zur wiederverwertung von spuckstoff
CA2437616A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-04 Mohini M. Sain Manufacturing of nano-fibrils from natural fibres, agro based fibres and root fibres

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2692349C1 (ru) * 2018-09-07 2019-06-24 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Способ получения целлюлозосодержащего геля
RU2780995C1 (ru) * 2021-06-16 2022-10-04 Владимир Климентьевич Дубовый Способ получения экструзивной термомеханической массы
RU2810201C1 (ru) * 2022-11-22 2023-12-22 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" Способ наноструктуризации волокон целлюлозы
RU2834631C1 (ru) * 2024-04-19 2025-02-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ТГТУ") Способ получения наноцеллюлозы

Also Published As

Publication number Publication date
SI2808440T1 (sl) 2019-11-29
US20120094953A1 (en) 2012-04-19
JP2019007127A (ja) 2019-01-17
EP3617400B1 (en) 2022-09-21
CA2755493A1 (en) 2010-10-07
EP2808440B1 (en) 2019-08-14
PL3617400T3 (pl) 2023-01-02
AR075960A1 (es) 2011-05-11
JP6434793B2 (ja) 2018-12-05
CN102378839A (zh) 2012-03-14
KR102098517B1 (ko) 2020-04-08
ES2928765T3 (es) 2022-11-22
FI3617400T3 (fi) 2022-11-30
EP2808440A1 (en) 2014-12-03
CN102378839B (zh) 2016-11-02
EP3748070A1 (en) 2020-12-09
US20140371172A1 (en) 2014-12-18
HUE045496T2 (hu) 2019-12-30
CA2755493C (en) 2016-06-28
DK3617400T3 (da) 2022-11-14
TW201038788A (en) 2010-11-01
EP4105380A1 (en) 2022-12-21
EP2236664A1 (en) 2010-10-06
US10982387B2 (en) 2021-04-20
EP2414584B1 (en) 2020-06-24
PL2808440T3 (pl) 2020-01-31
ES2560455T3 (es) 2016-02-19
US20210262164A1 (en) 2021-08-26
EP3617400A1 (en) 2020-03-04
RU2015109771A (ru) 2015-12-10
BRPI1013180A2 (pt) 2016-04-12
PL2236664T3 (pl) 2016-06-30
PT2236664E (pt) 2016-03-04
HUE050586T2 (hu) 2020-12-28
KR101855638B1 (ko) 2018-05-04
PL2414584T3 (pl) 2020-11-16
JP5666553B2 (ja) 2015-02-12
TWI529279B (zh) 2016-04-11
CN106978748B (zh) 2019-08-06
PT2808440T (pt) 2019-09-30
SI2236664T1 (sl) 2016-02-29
HUE026741T2 (en) 2016-07-28
DK2808440T3 (da) 2019-09-30
KR101734486B1 (ko) 2017-05-11
US20190234017A1 (en) 2019-08-01
BRPI1013180B8 (pt) 2019-07-30
US8871057B2 (en) 2014-10-28
RU2011143811A (ru) 2013-05-10
KR20180125048A (ko) 2018-11-21
UA108985C2 (uk) 2015-07-10
ES2745638T3 (es) 2020-03-03
DK2236664T3 (en) 2016-03-14
WO2010112519A1 (en) 2010-10-07
CL2010000279A1 (es) 2011-04-01
KR20170049629A (ko) 2017-05-10
KR20180049175A (ko) 2018-05-10
JP6392300B2 (ja) 2018-09-19
CO6450680A2 (es) 2012-05-31
JP6810109B2 (ja) 2021-01-06
KR20120004478A (ko) 2012-01-12
BRPI1013180B1 (pt) 2019-07-02
ES2810048T3 (es) 2021-03-08
CN106978748A (zh) 2017-07-25
MY157010A (en) 2016-04-15
UY32533A (es) 2010-10-29
JP2017106151A (ja) 2017-06-15
KR101920037B1 (ko) 2018-11-19
PT3617400T (pt) 2022-12-30
US10301774B2 (en) 2019-05-28
DK2414584T3 (da) 2020-08-17
JP2012522145A (ja) 2012-09-20
JP2015121010A (ja) 2015-07-02
EP3748070B1 (en) 2023-05-10
EP2236664B1 (en) 2015-12-16
EP2414584A1 (en) 2012-02-08
SI2414584T1 (sl) 2020-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2549323C2 (ru) Способ получения суспензий нановолокнистой целлюлозы
HK40044997B (en) Process for the production of nanofibrillar cellulose suspensions
HK40044997A (en) Process for the production of nanofibrillar cellulose suspensions
HK40078652A (en) Process for the production of nanofibrillar cellulose suspensions
HK40022437A (en) Use of nanofibrillar cellulose suspensions
HK40022437B (en) Use of nanofibrillar cellulose suspensions
HK1235838A1 (en) Process for the production of nano-fibrillar cellulose suspensions
HK1235838B (zh) 生产纳米纤维状纤维素悬浮体的方法

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20190708

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20190919

PD4A Correction of name of patent owner