RU2439049C1 - Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля - Google Patents
Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля Download PDFInfo
- Publication number
- RU2439049C1 RU2439049C1 RU2010114505/04A RU2010114505A RU2439049C1 RU 2439049 C1 RU2439049 C1 RU 2439049C1 RU 2010114505/04 A RU2010114505/04 A RU 2010114505/04A RU 2010114505 A RU2010114505 A RU 2010114505A RU 2439049 C1 RU2439049 C1 RU 2439049C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichlorodiethylformal
- organic phase
- synthesis
- ethylene chlorohydrin
- magnesium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 15
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000005185 salting out Methods 0.000 claims abstract description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 9
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 5
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 5
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 2,2'-дихлордиэтилформаля. Способ осуществляют путем взаимодействия этиленхлоргидрина и параформальдегида в присутствии кристаллической соли сульфата магния или хлорида магния. 2,2'-Дихлордиэтилформаль выделяют путем высаливания органической фазы насыщенным раствором соли магния, затем осуществляют отгонку избытка этиленхлоргидрина из органической фазы. Технический результат - снижение концентрации этиленхлоргидрина в отходах синтеза, уменьшение производственных затрат на утилизацию отходов, повышение экологической безопасности производства. 3 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к области химии, в частности к синтезу исходных мономеров для производства полисульфидных олигомеров.
Известен способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля путем взаимодействия 1-хлорметил-2'-хлорэтилового эфира с окисью этилена в присутствии каталитического хлористого цинка при температуре от -10 до +10°С (патент RU №2143419 на изобретение «Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля». - МПК6: С07С 41/48, С07С 43/313. - 27.12.1999). Недостатком известного способа является использование в нем взрывоопасного продукта - окиси этилена, а также многостадийность процесса с образованием отходов в виде цинкорганического полимера, не подлежащего утилизации и рециклированию.
Известен способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля путем взаимодействия параформальдегида и этиленхлоргидрина, взятых в мольном соотношении 1:(2,7÷6), предпочтительно 1:(3÷4,5), в присутствии кислотного катализатора. Роль азеотропообразующего агента осуществляет этиленхлоргидрин, взятый на синтез в большом избытке (патент ФРГ №4214847 А1. Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля высокой чистоты. - МПК5: С07С 43/313 // C08G 75/02. - 11.11.93). Данный способ принят за прототип.
Недостатком известного способа, принятого за прототип, является образование отходов синтеза в виде водного раствора, причем с высокой концентрацией этиленхлоргидрина, требующего утилизации. Однако выделение этиленхлоргидрина из отходов синтеза является сложным и трудоемким процессом, требующим значительных производственных затрат.
Основной задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является снижение концентрации этиленхлоргидрина в отходах синтеза и возможность рециклирования их для производства полисульфидных олигомеров, что тем самым позволяет исключить значительные производственные затраты на утилизацию отходов синтеза и повысить экологическую безопасность производства.
Техническим результатом, достигаемым при осуществлении заявленного изобретения, является повышение экологической безопасности получения 2,2'-дихлордиэтилформаля.
Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе получения 2,2'-дихлордиэтилформаля, включающем взаимодействие этиленхлоргидрина и параформальдегида в присутствии кислотного катализатора и отгонку, согласно предложенному техническому решению,
выполняют в присутствии кристаллической соли сульфата магния или хлорида магния синтез, при котором 2,2'-дихлордиэтилформаль выделяют путем высаливания органической фазы насыщенным раствором соли магния и последующей отгонки из органической фазы избытка этиленхлоргидрина;
отгонку избыточного этиленхлоргидрина из органической фазы выполняют с помощью вакуума;
избыточный этиленхлоргидрин подвергают рециклированию в качестве компонента синтеза 2,2'-дихлордиэтилформаля;
насыщенный раствор соли магния, полученный после высаливания органической фазы, подвергают рециклированию.
Проведенный заявителем анализ уровня техники позволил установить, что аналоги, характеризующиеся совокупностями признаков, тождественными всем признакам заявленного способа получения 2,2'-дихлордиэтилформаля, отсутствуют. Следовательно, заявляемое техническое решение соответствует условию патентоспособности «новизна».
Результаты поиска известных решений в данной области техники с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипа признаками заявляемого технического решения, показали, что они не следуют явным образом из уровня техники. Из определенного заявителем уровня техники не выявлена известность влияния предусматриваемых существенными признаками заявляемого технического решения преобразований на достижение указанного технического результата. Следовательно, заявляемое техническое решение соответствуют условию патентоспособности «изобретательский уровень».
Сущность предложенного способа получения 2,2'-дихлордиэтилформаля
Синтез 2,2'-дихлордиэтилформаль получают в результате взаимодействия этиленхлоргидрина и параформальдегида в присутствии кислотного катализатора и кристаллической соли сульфата магния или хлорида магния, последние, растворяясь в реакционной воде, образуют насыщенный солевой раствор, который приводит к высаливанию органической фазы для последующего отделения из нее 2,2'-дихлордиэтилформаля путем отгонки из органической фазы избытка этиленхлоргидрина посредством вакуума. После этого насыщенный водный раствор соли магния, отделенный от органической фазы, направляют на рециклирование в качестве диспергатора для получения полисульфидных олигомеров, а избыточный этиленхлоргидрин, полученный после отгонки из органической фазы, подвергают рециклированию в качестве компонента синтеза 2,2'-дихлордиэтилформаля.
В соответствии с изобретением для синтеза 2,2'-дихлордиэтилформаля используются следующие вещества:
этиленхлоргидрин по ГОСТ 12844-74,
параформальдегид по ТУ 6-09-141-03-89,
серная кислота по ГОСТ 4204-77,
магний хлористый технический (бишофит) по ГОСТ 7759-73 или
магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523-77.
Примеры осуществления способа
Пример 1. В колбу с мешалкой загрузили 170 г этиленхлоргидрина (2,1 моль), 31,25 г параформальдегида (1,0 моль), 1,0 г каталитической концентрированной серной кислоты, при постоянном перемешивании которых в течение 30 мин загружали 12,0 г магния хлористого (бишофит) (MgCl2·6H2O). Реакционную смесь перемешивали в течение 3 ч при температуре 75-80°С, после чего мешалку остановили и смесь отстаивалась в течение 5-6 ч. Затем проводили высаливание и разделение органической и водной (солевой раствор) фаз. Органическая фаза представляет собой смесь 2,2'-дихлордиэтилформаля и этиленхлоргидрина в соотношении 85:15. Из этой смеси с помощью вакуума производили отгонку избыточного этиленхлоргидрина, который направляли на рециклирование для использования его при следующем синтезе 2,2'-дихлордиэтилформаля в качестве компонента. В результате получили 145,0 г 2,2'-дихлордиэтилформаля с содержанием 98,5% целевого продукта, определенного методом газожидкостной хроматографии.
Водная фаза представляет собой 25,0 г водного раствора хлорида магния с концентрацией 230 г/дм3 и 1,5% содержанием этиленхлоргидрина, который направили на рециклирование для использования на стадии поликонденсации в процессе получения полисульфидных олигомеров.
Пример 2. Синтез проводили аналогично примеру 1, только после загрузки этиленхлоргидрина, параформальдегида и каталитической концентрированной серной кислоты, при постоянном перемешивании которых в течение 30 мин в колбу загрузили 7,2 г сульфата магния 7-водного (MgSO4·7H2O), продолжили процесс синтеза и отгонки избытка этиленхлоргидрина. В результате получили 140,5 г 2,2'-дихлордиэтилформаля с содержанием 99,0% целевого продукта.
Водная фаза представляет собой 19,6 г водного раствора сульфата магния с концентрацией 210 г/дм3 и 1,3% содержанием этиленхлоргидрина, который также направили на рециклирование для использования его на стадии поликонденсации в процессе получения полисульфидных олигомеров.
Приведенные примеры показывают, что заявленный способ получения 2,2'-дихлор-диэтилформаля прост по технологическому исполнению, позволяет снизить в отходах синтеза концентрацию этиленхлоргидрина (не более 1,5%), тем самым получить целевой продукт без необходимости очистки отходов от этиленхлоргидрина и повысить экологическую безопасность производства.
Claims (4)
1. Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля, включающий взаимодействие этиленхлоргидрина и параформальдегида в присутствии кислотного катализатора и отгонку, отличающийся тем, что синтез выполняют в присутствии кристаллической соли сульфата магния или хлорида магния, при котором 2,2'-дихлордиэтилформаль выделяют путем высаливания органической фазы насыщенным раствором соли магния и последующей отгонки из органической фазы избытка этиленхлоргидрина.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что отгонку избыточного этиленхлоргидрина из органической фазы выполняют с помощью вакуума.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что избыточный этиленхлоргидрин подвергают рециклированию в качестве компонента синтеза 2,2'-дихлордиэтилформаля.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что насыщенный раствор соли магния, полученный после высаливания органической фазы, подвергают рециклированию.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010114505/04A RU2439049C1 (ru) | 2010-04-12 | 2010-04-12 | Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010114505/04A RU2439049C1 (ru) | 2010-04-12 | 2010-04-12 | Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010114505A RU2010114505A (ru) | 2011-10-20 |
| RU2439049C1 true RU2439049C1 (ru) | 2012-01-10 |
Family
ID=44998821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010114505/04A RU2439049C1 (ru) | 2010-04-12 | 2010-04-12 | Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2439049C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2515975C2 (ru) * | 2012-09-10 | 2014-05-20 | Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") | Способ регенерации отработанного этиленхлоргидрина |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2668921C2 (ru) * | 2014-02-27 | 2018-10-04 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ получения жидкого полимера, содержащего концевые меркаптогруппы |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4214847A1 (de) * | 1992-05-05 | 1993-11-11 | Buna Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Dichlordiethylformal hoher Reinheit |
-
2010
- 2010-04-12 RU RU2010114505/04A patent/RU2439049C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4214847A1 (de) * | 1992-05-05 | 1993-11-11 | Buna Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Dichlordiethylformal hoher Reinheit |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ОГОРОДНИКОВ С.К. Формальдегид. - Л.: Химия Ленинградское отделение, 1984, с.198-199. * |
| ПОКОНОВА Ю.В. Галоидэфиры. Способы получения, свойства, применение. - Л.: Химия, 1966, с.20-21. ВИНОКУРОВ Д.М. Получение β,β'-дихлордиэтилформаля. Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - Иваново, 1961, т.IV, №6, с.988-991. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2515975C2 (ru) * | 2012-09-10 | 2014-05-20 | Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") | Способ регенерации отработанного этиленхлоргидрина |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010114505A (ru) | 2011-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9359318B2 (en) | Process for the synthesis of 2,5-furandicarboxylic acid | |
| Zhou et al. | One-pot conversion of carbohydrates into gamma-valerolactone catalyzed by highly cross-linked ionic liquid polymer and Co/TiO 2 | |
| WO2016166421A1 (en) | Method of producing furan carboxylates from aldaric acids by using solid heterogeneous catalysts | |
| Dias et al. | A recyclable hybrid manganese (III) porphyrin magnetic catalyst for selective olefin epoxidation using molecular oxygen | |
| RU2439049C1 (ru) | Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля | |
| CN109384660B (zh) | 一种2-甲基-1,4-萘醌的合成方法 | |
| KR101140649B1 (ko) | 암모늄락테이트로부터 알킬락테이트를 직접 제조하는 방법 | |
| CN103864618A (zh) | 1,1-环丙烷二甲酸二甲酯的合成工艺 | |
| CN115650836A (zh) | 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成工艺 | |
| CN115057841A (zh) | 一种制备1,2-亚甲二氧基苯的方法 | |
| CN109721496B (zh) | 一种3-硝基邻二甲苯的合成方法 | |
| CN105541611A (zh) | 一种制备甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯的方法 | |
| CN1709897A (zh) | 化合物9,10－二氢－9－氧－10－磷杂菲的合成及其纯化工艺 | |
| CN107602516B (zh) | 氨基酸类离子液体催化合成δ-环戊内酯的方法 | |
| RU2522332C1 (ru) | Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля | |
| US9809523B2 (en) | Process for the high-yield preparation of P-(R)calix[9-20]arenes | |
| CN105753776B (zh) | 一种2,6-二甲基-3,5-二氯-4-羟基吡啶的制备方法 | |
| CN102660753A (zh) | 2-（n-4-甲基苄基）甲氧乙酰氨基异丁酸甲酯的合成方法 | |
| CN102010369A (zh) | 一种连续制备2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉的方法 | |
| CN115232103A (zh) | 一种环状硫酸酯的制备方法 | |
| EP3339283A1 (en) | Method for producing 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone | |
| EP3041816B1 (en) | Lactate production process | |
| CN104557825B (zh) | 一种回收3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3氢)-酮的方法 | |
| CN113185429B (zh) | 一种抗hiv蛋白酶抑制剂中间体的制备方法 | |
| KR101769847B1 (ko) | 2-에틸헥실글리시딜에테르 기상 가수분해 반응에 의한 2-에틸헥실글리세롤에테르의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170413 |
|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: CORRECTION TO CHAPTER -MM4A- IN JOURNAL 4-2018 |