RU2427592C2

RU2427592C2 - Method of producing functional polyorganosiloxanes and composition based thereon

Info

Publication number: RU2427592C2
Application number: RU2007115199/04A
Authority: RU
Inventors: Азиз Мансурович Музафаров (RU); Азиз Мансурович Музафаров; Надежда Андреевна Тебенева (RU); Надежда Андреевна Тебенева; Виктор Давидович Мякушев (RU); Виктор Давидович Мякушев; Наталия Георгиевна Василенко (RU); Наталия Георгиевна Василенко; Екатерина Викторовна Паршина (RU); Екатерина Викторовна Паршина; Иван Борисович Мешков (RU); Иван Борисович Мешков; Сёдзи Нисигути (JP); Сёдзи Нисигути; Дайсукэ Ягинума (JP); Дайсукэ Ягинума; Хиротоси Камата (JP); Хиротоси Камата
Priority date: 2007-04-24
Filing date: 2007-04-24
Publication date: 2011-08-27
Also published as: RU2007115199A

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: disclosed is a method of producing functional polyorganosiloxanes through polycondensation of organoalkoxysilanes in an active medium which is an anhydrous carboxylic acid or mixture thereof with an organic solvent, where said organoalkoxysilanes are selected from R'CH₃Si(OR)₂; R"Si(OR)₃; R"₂Si(OR)₂ and R'_n(CH₃)_3-nSiOR, where R denotes CH₃ or C₂H₅; R' - CH₂=CH- or H; R" - C₆H₅ or CH₂=CH- or CH₃; n equal 0 and/or 1; where the starting organoalkoxysilanes are selected in a way which enables to obtain in one production cycle functional polyorganosiloxanes of given structures from: (A) - containing an average of at least two vinyl groups for each macromolecule; (B) containing an average of at least two hydride silyl groups for each macromolecule. Disclosed also is a curable composition based on functional polyorganosiloxanes obtained using the disclosed method.

EFFECT: method enables to obtain polyorganosiloxanes with reproducible composition and molecular weight and the obtained composition can be used to encapsulate light-emitting devices.

21 cl, 5 dwg, 6 ex

Description

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. Более конкретно, изобретение относится к разработке нового технологичного способа получения функциональных полиорганосилоксанов, не содержащих остаточных гидроксильных и алкоксильных групп поликонденсацией органоалкоксисиланов в активной среде, которые, в свою очередь, являются основной для создания отверждаемых полимерных композиций. Под термином «активная среда» в данном изобретении следует понимать вещество или его смесь с органическим растворителем, являющееся одновременно и растворителем, растворяющим все компоненты реакционной смеси, и реагентом, участвующим в химическом процессе. Высокое качество способа получения исходных соединений должно обеспечивать высокие потребительские характеристики материала, полученного при отверждении композиций.The invention relates to the field of chemical technology of organosilicon compounds. More specifically, the invention relates to the development of a new technologically advanced method for the preparation of functional polyorganosiloxanes that do not contain residual hydroxyl and alkoxyl groups by polycondensation of organoalkoxysilanes in an active medium, which, in turn, are the basis for the creation of curable polymer compositions. The term "active medium" in this invention should be understood as a substance or its mixture with an organic solvent, which is both a solvent that dissolves all components of the reaction mixture and a reagent involved in the chemical process. The high quality of the method of obtaining the starting compounds should provide high consumer characteristics of the material obtained by curing the compositions.

Проблема улучшения технологии процесса получения кремнийорганических поликонденсатов привлекает внимание исследователей и разработчиков. Общеизвестно, что процесс гидролитической поликонденсации гидролизуемых органосиланов, очень широко применяемый при получении различных кремнийорганических полимеров - от жидких лаков до жестких и прочных смол, - состоит из нескольких стадий: гидролиза алкокси- и хлорсиланов, гидролитической поликонденсации с избытком воды или без нее, в растворителе или без него, с добавлением катализатора. Продукт гидролитической поликонденсации обычно содержит остаточные гидроксильные или алкоксильные группы, ухудшающие качество полимеров, прежде всего уменьшающие срок их жизни. В связи с этим разработка технологических процессов, приводящих к повышению качества полимеров, а также к уменьшению стадий в ходе синтеза, представляется весьма актуальной задачей.The problem of improving the technology of the process of producing organosilicon polycondensates attracts the attention of researchers and developers. It is well known that the process of hydrolytic polycondensation of hydrolyzable organosilanes, which is very widely used in the preparation of various organosilicon polymers — from liquid varnishes to hard and strong resins — consists of several stages: hydrolysis of alkoxy and chlorosilanes, hydrolytic polycondensation with or without excess water, in a solvent or without it, with the addition of a catalyst. The product of hydrolytic polycondensation usually contains residual hydroxyl or alkoxyl groups, which degrade the quality of the polymers, primarily reducing their life. In this regard, the development of technological processes leading to an increase in the quality of polymers, as well as to a decrease in stages during synthesis, seems to be a very urgent task.

Данное изобретение относится к разработке нового технологичного способа получения функциональных полиорганосилоксанов, не содержащих остаточных гидроксильных и алкоксильных групп, поликонденсацией органоалкоксисиланов в активной среде, предназначенных для создания отверждаемых полимерных композиций на их основе. Новый способ получения функциональных полиорганосилоксанов пригоден для получения как винилфункциональных, так и гидридфункциональных полимеров и обеспечивает высокие потребительские характеристики материала, полученного при отверждении композиций.This invention relates to the development of a new technological method for producing functional polyorganosiloxanes that do not contain residual hydroxyl and alkoxyl groups by polycondensation of organoalkoxysilanes in an active medium intended to create curable polymer compositions based on them. A new method for producing functional polyorganosiloxanes is suitable for producing both vinyl-functional and hydride-functional polymers and provides high consumer characteristics of the material obtained by curing the compositions.

Более конкретно, изобретение относится к новым способам получения полиорганосилоксанов и к композициям, способным к отверждению на их основе, которые могут найти применение для инкапсулирования оптических устройств типа светодиодов, вызывающих в последнее время большой интерес.More specifically, the invention relates to new methods for producing polyorganosiloxanes and to compositions capable of curing based on them, which can be used to encapsulate optical devices such as LEDs, which have recently been of great interest.

Известен способ получения функциональных полиорганосилоксанов, предназначенных для этих целей, согидролизом смеси хлорсиланов, включая винилхлорсиланы, в растворе толуола (патент ЕР 1424363). Способ имеет ряд недостатков: процесс гетерогенный, требует отмывания смеси, образуя много кислых отходов, с последующей осушкой и фильтрацией. При этом плохо осуществляется контроль молекулярной массы образующихся полимеров. Также данный способ не применим к получению гидридфункциональных полиорганосилоксанов.A known method for producing functional polyorganosiloxanes intended for these purposes by co-hydrolysis of a mixture of chlorosilanes, including vinylchlorosilanes, in a solution of toluene (patent EP 1424363). The method has several disadvantages: the process is heterogeneous, requires washing the mixture, forming a lot of acidic waste, followed by drying and filtering. However, the molecular weight of the resulting polymers is poorly controlled. Also, this method is not applicable to the production of hydride functional polyorganosiloxanes.

Наиболее близким к заявляемому способу получения функциональных полиорганосилоксанов является способ получения растворимой силсесквиоксановой смолы на основе органоалкоксисиланов, включающий две основные стадии: гидролиз исходной смеси алкоксисиланов и последующая поликонденсация продуктов гидролиза, описанный в патенте США 6232424 Zhong, et al. «Soluble silicone resin compositions having good solution stability». Исходная смесь состоит из 15-70% Si(OR)₄, 15-70% R'Si(ОR)₃, 15-70% R'_4-nSiX_n, где X может быть как алкокси-группой, так и галогеном. Гидролиз осуществляют добавлением стехиометрических количеств воды в гетерогенных условиях. Для ускорения и полноты процесса гидролиза в смесь добавляют катализатор - органические и неорганические кислоты или основания. Недостатками данного процесса является его многостадийность, гетерогенность, приводящая к неодновременному участию в реакции всех компонентов и, соответственно, неравномерности строения продукта, а также невозможность регулирования молекулярной массы полимера. Кроме того, в целевом продукте реакции содержится большое количество остаточных непрореагировавших функциональных групп. Существенным недостатком способа является и невозможность получения гидридфункциональных полиорганосилоксанов в том же технологическом режиме.Closest to the claimed method for producing functional polyorganosiloxanes is a method for producing a soluble silsesquioxane resin based on organoalkoxysilanes, which includes two main stages: hydrolysis of the initial mixture of alkoxysilanes and subsequent polycondensation of hydrolysis products described in US patent 6232424 Zhong, et al. "Soluble silicone resin compositions having good solution stability." The initial mixture consists of 15-70% Si (OR) ₄ , 15-70% R'Si (ОR) ₃ , 15-70% R ' _4-n SiX _n , where X can be either an alkoxy group or a halogen . Hydrolysis is carried out by adding stoichiometric amounts of water under heterogeneous conditions. To accelerate and complete the hydrolysis process, a catalyst is added to the mixture — organic and inorganic acids or bases. The disadvantages of this process are its multi-stage, heterogeneity, leading to the non-simultaneous participation in the reaction of all components and, accordingly, the uneven structure of the product, as well as the inability to control the molecular weight of the polymer. In addition, the target reaction product contains a large number of residual unreacted functional groups. A significant disadvantage of this method is the inability to obtain hydride-functional polyorganosiloxanes in the same process mode.

Известно, что в качестве материала для инкапсулирования оптических устройств в основном использовались эпоксидные смолы, обладающие многими достоинствами, в том числе хорошей световой прозрачностью (см., например, заявки на изобретение Японии JP 2003-277473, JP 2003-176334 и JP 2003-026763). Однако в случае, когда светодиод испускает свет длины волны от 350 до 500 нм, то есть в голубой и ультрафиолетовой области, в результате значительного нагревания полупроводникового чипа по причине коротковолнового света происходит повреждение эпоксидной смолы, используемой в светоизлучающей инкапсулированной части. В результате светоизлучение полупроводникового чипа понижается и светодиод теряет яркость в течение короткого времени. Лучшие показатели получены при использовании в качестве инкапсулирующего материала кремнийорганических или силиконовых смол (например, патенты JP 2004292807, US 6806509, ЕР 1424363) и создании высококачественных отверждаемых композиций на основе функциональных полиорганосилоксанов.It is known that epoxy resins having many advantages, including good light transparency, were mainly used as the material for encapsulating optical devices (see, for example, Japanese patent applications JP 2003-277473, JP 2003-176334 and JP 2003-026763 ) However, in the case where the LED emits light of a wavelength of 350 to 500 nm, i.e. in the blue and ultraviolet region, as a result of significant heating of the semiconductor chip due to short-wave light, the epoxy used in the light emitting encapsulated part is damaged. As a result, the light emission of the semiconductor chip decreases and the LED loses brightness for a short time. The best results were obtained when using organosilicon or silicone resins as the encapsulating material (for example, JP 2004292807, US 6806509, EP 1424363) and creating high-quality curable compositions based on functional polyorganosiloxanes.

Наиболее близкими композициями для создания инкапсулирующего слоя для LED являются композиции на основе полиорганосилоксанов с функциональными алкенильными и гидридсилильными группами, отверждаемыми в присутствии платинового катализатора (см. патент США US 6806509). Недостатком заявленной в патенте композиции является ее сложный четырехкомпонентный состав. При этом все функциональные полиорганосилоксановые компоненты различаются по своему строению, что затрудняет получение однородного композиционного материала.The closest compositions for creating an encapsulating layer for LEDs are those based on polyorganosiloxanes with functional alkenyl and hydridysilyl groups curable in the presence of a platinum catalyst (see US Pat. No. 6,806,509). The disadvantage of the composition claimed in the patent is its complex four-component composition. Moreover, all functional polyorganosiloxane components differ in their structure, which makes it difficult to obtain a homogeneous composite material.

В свете этих проблем задачей настоящего изобретения является получение нового технического результата, заключающегося в разработке нового способа получения функциональных полиорганосилоксанов и композиций, способных к отверждению на их основе, которые были бы пригодны для инкапсулирования оптических устройств, в особенности LED, светоизлучающих в голубой или ультрафиолетовой области. При этом новые функциональные полиорганосилоксаны должны иметь постоянные воспроизводимые состав и молекулярную массу, а способ их получения гарантировать отсутствие остаточных функциональных групп, приводящих к нестабильности соединения, и быть максимально технологичным - одностадийным и протекать в гомогенных условиях. Кроме того, большим достоинством нового способа являлась бы возможность получения винил- и гидридфункциональных полиорганосилоксанов в едином технологическом режиме.In light of these problems, the object of the present invention is to provide a new technical result, which consists in the development of a new method for producing functional polyorganosiloxanes and compositions capable of curing based on them, which would be suitable for encapsulating optical devices, in particular LEDs, light-emitting in the blue or ultraviolet region . At the same time, new functional polyorganosiloxanes should have constant reproducible composition and molecular weight, and the method of their preparation should guarantee the absence of residual functional groups leading to the instability of the compound and be as technologically advanced as one-stage and proceed under homogeneous conditions. In addition, the great advantage of the new method would be the possibility of obtaining vinyl and hydride functional polyorganosiloxanes in a single technological mode.

Задачей является также получение отверждаемой композиции на основе синтезированных функциональных полиорганосилоксанов, без введения дополнительных компонентов. Отвержденная композиция благодаря однородной структуре функциональных полиорганосилоксанов должна обладать хорошо сбалансированным комплексом свойств: прекрасной прозрачностью, высоким показателем преломления, погодной устойчивостью, теплостойкостью, достаточной твердостью и прочностью.The objective is also to obtain a curable composition based on synthesized functional polyorganosiloxanes, without the introduction of additional components. Due to the homogeneous structure of functional polyorganosiloxanes, the cured composition should have a well-balanced set of properties: excellent transparency, high refractive index, weather resistance, heat resistance, sufficient hardness and strength.

Задача решается тем, что разработан новый способ получения полиорганосилоксанов из ряда винил- и гидридфункциональных, заключающийся в том, что осуществляют процесс поликонденсации в активной среде по крайней мере одного органоалкоксисилана, выбранного из ряда:The problem is solved by the fact that a new method has been developed for the production of polyorganosiloxanes from a number of vinyl and hydride-functional ones, namely, that the polycondensation process in the active medium of at least one organoalkoxysilane selected from the series is carried out:

R'СН₃Si(ОR)₂; R''Si(OR)₃; R''₂Si(OR)₂; R'_n(CH₃)_3-nSiORR'CH ₃ Si (OR) ₂ ; R 'Si (OR) ₃ ; R _{2 2} Si (OR) ₂ ; R ' _n (CH ₃ ) _3-n SiOR

где R означает СН₃ или C₂H₅,where R is CH ₃ or C ₂ H ₅ ,

R' означает СН₂=СН- или Н;R ′ is CH ₂ = CH— or H;

R'' означает C₆H₅ или СН₂=СH- или СН₃;R ″ means C ₆ H ₅ or CH ₂ = CH— or CH ₃ ;

n равно 0 или 1;n is 0 or 1;

при этом исходные органоалкоксисиланы выбраны таким образом, чтобы обеспечить получение функциональных полиорганосилоксанов ряда:while the original organoalkoxysilanes are selected in such a way as to ensure the receipt of functional polyorganosiloxanes of the series:

(A) - содержащих по крайней мере две винильные группы в среднем на каждую макромолекулу;(A) - containing at least two vinyl groups on average per macromolecule;

(B) - содержащих по крайней мере две гидридсилильные группы в среднем на каждую макромолекулу.(B) - containing at least two hydridesilyl groups on average per macromolecule.

При получении функциональных полиорганосилоксанов ряда (А) исходные алкоксисиланы выбраны из алкоксисиланов, где R' и/или R'' означает СН₂=СН-, а при получении функциональных полиорганосилоксанов ряда (В) исходные алкоксисиланы выбраны из алкоксисиланов, где R' означает Н.In the preparation of functional polyorganosiloxanes of series (A), the starting alkoxysilanes are selected from alkoxysilanes, where R 'and / or R''is CH ₂ = CH-, and in the preparation of functional polyorganosiloxanes of series (B), the starting alkoxysilanes are selected from alkoxysilanes, where R' is H .

При получении полиорганосилоксанов ряда (А) используют исходные алкоксисиланы в количественном соотношении, необходимом для обеспечения получения функциональных полиорганосилоксанов, усредненный состав которых включает ряд элементарных звеньев, структура и количественное соотношение которых выражены формуламиUpon receipt of the polyorganosiloxanes of series (A), the starting alkoxysilanes are used in the quantitative ratio necessary to ensure the production of functional polyorganosiloxanes, the average composition of which includes a number of elementary units, the structure and quantitative ratio of which are expressed by the formulas

[(СН₃)₃SiO_1/2]_а; [R''₂SiO_2/2]_b; [CH₂=CHSiO_3/2]_c; [R''SiO_3/2]_d;[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] _a ; [R ″ ₂ SiO _2/2 ] _b ; [CH ₂ = CHSiO _3/2 ] _s ; [R''SiO _3/2 ] _d ;

[CH₂=CH(CH₃)SiO_2/2]_e; [CH₂=CH(CH₃)₂SiO_1/2]_f,[CH ₂ = CH (CH ₃ ) SiO _2/2 ] _e ; [CH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] _f ,

где R'' R'' означает С₆Н₅ или СН₃, а обозначения от а до f представляют собой мольные доли звеньев, сумма которых равна 1, при этом величины от а до f находятся в пределах: а от 0,05 до 0.4; b от 0,05 до 0.2; с от 0 до 0.4; d от 0.2 до 0,65; е от 0 до 0.2; f от 0 до 0,25 с условием, что при е равно 0 f отлично от 0, или при f равно 0 е отлично от 0.where R '' R '' means C ₆ H ₅ or CH ₃ , and the designations from a to f represent the molar fractions of the units, the sum of which is 1, while the values from a to f are in the range: a from 0.05 to 0.4; b from 0.05 to 0.2; s from 0 to 0.4; d from 0.2 to 0.65; e from 0 to 0.2; f from 0 to 0.25 with the condition that when e is 0, f is different from 0, or when f is 0, it is different from 0.

Например, при n равно 0, в качестве исходных алкоксисиланов выбирают ряд а(СН₃)₃SiOСН₃, b(C₆H₅)₂Si(OCH₃)₂, сСН₂=СНSi(ОСН₃)₃, dС₆Н₅Si(ОСН₃)₃, eCH₂=CH(CH₃)Si(OCH₃)₂ где a, b, c, d, e означают их количественное соотношение и, в частности, соответствуют величинам 0,24, 0,08, 0,16, 0,28, 0,10, что обеспечивает получение функциональных полиорганосилоксанов, усредненный состав которых может быть выражен формуламиFor example, when n is 0, the series a (CH ₃ ) ₃ SiOCH ₃ , b (C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ , cCH ₂ = CHSi (OCH ₃ ) ₃ , dC ₆ N are selected as the starting alkoxysilanes ₅ Si (OCH ₃ ) ₃ , eCH ₂ = CH (CH ₃ ) Si (OCH ₃ ) ₂ where a, b, c, d, e mean their quantitative ratio and, in particular, correspond to the values 0.24, 0.08 , 0.16, 0.28, 0.10, which ensures the production of functional polyorganosiloxanes, the average composition of which can be expressed by the formulas

[(СН₃)₃SiO_1/2] 0.24, [(C₆H₅)₂SiO_2/2] 0.08, (СН=СН₂SiO_3/2) 0.16, (С₆H₅SiO_3/2) 0.28, [CH₂=CH(CH₃)SiO_2/2] 0,10.[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] 0.24, [(C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 ] 0.08, (CH = CH ₂ SiO _3/2 ) 0.16, (C ₆ H ₅ SiO _3/2 ) 0.28, [CH ₂ = CH (CH ₃ ) SiO _2/2 ] 0.10.

Например, при n равно 1 в качестве исходных алкоксисиланов выбирают ряд а(СН₃)₃SiOC₂Н₅, b(С₆Н₅)₂Si(ОС₂Н₅)₂, сСН₂=СНSi(ОС₂Н₅)₃, dC₆Н₅Si(ОС₂Н₅)₃, fСН₂=СН(СН₃)₂SiOС₂Н₅, где a, b, c, d, f означают их количественное соотношение и, в частности, соответствуют величинам 0,02, 0,08, 0,16, 0,20, 0,54, что обеспечивает получение функциональных полиорганосилоксанов, усредненный состав которых выражен формуламиFor example, when n is 1, the series a (СН ₃ ) ₃ SiOC ₂ Н ₅ , b (С ₆ Н ₅ ) ₂ Si (ОС ₂ Н ₅ ) ₂ , СС ₂ = СНSi (ОС ₂ Н ₅ ) are selected as the initial alkoxysilanes ₃ , dC ₆ H ₅ Si (OS ₂ H ₅ ) ₃ , fCH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiOC ₂ H ₅ , where a, b, c, d, f mean their quantitative ratio and, in particular, correspond to the values 0.02, 0.08, 0.16, 0.20, 0.54, which provides functional polyorganosiloxanes, the average composition of which is expressed by the formulas

[(СН₃)₃SiO_1/2] 0.02, [(C₆H₅)₂SiO_2/2] 0.08, (CH=CH₂SiO_3/2) 0.16, (С₆Н₅SiO_3/2) 0.20, [СН₂=СН(СН₃)₂SiO_1/2] 0,54.[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] 0.02, [(C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 ] 0.08, (CH = CH ₂ SiO _3/2 ) 0.16, (C ₆ H ₅ SiO _3/2 ) 0.20, [CH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] 0.54.

Для получения лучшего результата при сшивании композиции соотношение с к f предпочтительно находится в пределах от 1 к 4 до 4 к 1.For a better crosslinking result, the ratio of c to f is preferably in the range of 1 to 4 to 4 to 1.

В частности, в качестве исходных алкоксисиланов выбирают ряд а(СН₃)₃SiOСН₃, b(C₆H₅)₂Si(OCH₃)₂, cCH₂=CHSi(OCH₃)₃, dС₆Н₅Si(ОСН₃)₃, еСН₂=СН(СН₃)Si(ОСН₃)₂, fСН₂=СН(СН₃)₂SiOСН₃, где a, b, c, d, e, f означают их количественное соотношение и соответствуют величинам 0,24 0,08 0,16 0,35 0,13 0,04, что обеспечивает получение функциональных полиорганосилоксанов, усредненный состав которых выражен формуламиIn particular, the series a (CH ₃ ) ₃ SiOCH ₃ , b (C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ , cCH ₂ = CHSi (OCH ₃ ) ₃ , dC ₆ H ₅ Si (OCH) are selected as starting alkoxysilanes ₃ ) ₃ , eCH ₂ = CH (CH ₃ ) Si (OCH ₃ ) ₂ , fCH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiOCH ₃ , where a, b, c, d, e, f mean their quantitative ratio and correspond to the values 0.24 0.08 0.16 0.35 0.13 0.04, which provides functional polyorganosiloxanes, the average composition of which is expressed by the formulas

[(СН₃)₃SiO_1/2] 0.24, [(С₆Н₅)₂SiO_2/2] 0.08, (СН=СН₂SiO_3/2) 0.16, (С₆Н₅SiO_3/2) 0.35, [СН₂=СН(СН₃)SiO_2/2] 0.13, [CH=CH₂(СН₃)₂SiO_1/2] 0.04.[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] 0.24, [(C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 ] 0.08, (CH = CH ₂ SiO _3/2 ) 0.16, (C ₆ H ₅ SiO _3/2 ) 0.35, [CH ₂ = CH (CH ₃ ) SiO _2/2 ] 0.13, [CH = CH ₂ (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] 0.04.

В частности, при получении гидридфункциональных полиорганосилоксанов используют исходные алкоксисиланы в количественном соотношении, необходимом для обеспечения получения полиорганосилоксанов, усредненный состав макромолекулы которых включает ряд элементарных звеньев, структура и количественное соотношение которых выражены формуламиIn particular, in the preparation of hydride functional polyorganosiloxanes, the starting alkoxysilanes are used in the quantitative ratio necessary to ensure the production of polyorganosiloxanes, the average macromolecule composition of which includes a number of elementary units, the structure and quantitative ratio of which are expressed by the formulas

[(СН₃)₃SiO_1/2]_а; [R''₂SiO_2/2]b; [R''SiO_3/2]_d; [Н(СН₃)SiO_2/2]_е; [H(CH₃)₂SiO_1/2]_f [(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] _a ; [R ″ ₂ SiO _2/2 ] b; [R''SiO _3/2 ] _d ; [H (CH ₃ ) SiO _2/2 ] _e ; [H (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] _f

где R'' имеет вышеуказанные значения, а количественное соотношение элементарных звеньев находится в вышеуказанных пределах, при этом по крайней мере в качестве одного из исходных алкоксисиланов используют алкоксисиланы, где R'' означает С₆Н₅.where R ″ has the above meanings, and the quantitative ratio of elementary units is within the above ranges, with at least one of the starting alkoxysilanes being alkoxysilanes, where R ″ is C ₆ H ₅ .

Например, в качестве исходных алкоксисиланов выбирают ряд а(СН₃)₃SiOСН₃, b(C₆H₅)₂Si(OCH₃)₂, dC₆H₅Si(OCH₃)₃, еН(СН₃)Si(ОСН₃)₂ 41,6 г (моль), fН(СН₃)₂SiOСН₃, где a, b, d, e, f означают их количественное соотношение и соответствуют величинам 0,08 0,11 0,38 0,31 0,12, что обеспечивает получение функциональных полиорганосилоксанов, усредненный состав которых выражен формуламиFor example, row a (CH ₃ ) ₃ SiOCH ₃ , b (C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ , dC ₆ H ₅ Si (OCH ₃ ) ₃ , eH (CH ₃ ) Si ( OCH ₃ ) ₂ 41.6 g (mol), fН (СН ₃ ) ₂ SiOCH ₃ , where a, b, d, e, f mean their quantitative ratio and correspond to 0.08 0.11 0.38 0.31 0.12, which provides functional polyorganosiloxanes, the average composition of which is expressed by the formulas

[(СН₃)₃SiO_1/2] 0.08, [(С₆Н₅)₂SiO_2/2] 0,11, (С₆Н₅SiO_3/2) 0.38,[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] 0.08, [(C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 ] 0.11, (C ₆ H ₅ SiO _3/2 ) 0.38,

Н(СН₃)Si(ОСН₃)₂ 0,31, [(Н(СН₃)₂SiO_1/2] 0,12.H (CH ₃ ) Si (OCH ₃ ) ₂ 0.31, [(H (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] 0.12.

При осуществлении конденсации в качестве активной среды используют безводную карбоновую кислоту, являющейся одновременно реагентом и растворителем, или в качестве активной среды используют смесь безводной карбоновой кислоты с органическим растворителем. При этом органический растворитель, в частности, выбран из ряда: алифатические эфиры карбоновых кислот, простые эфиры, алифатические кетоны и ароматические растворители.In the process of condensation, anhydrous carboxylic acid, which is both a reagent and a solvent, is used as the active medium, or a mixture of anhydrous carboxylic acid with an organic solvent is used as the active medium. In this case, the organic solvent, in particular, is selected from the series: aliphatic esters of carboxylic acids, ethers, aliphatic ketones and aromatic solvents.

Соотношение карбоновой кислоты и органического растворителя составляет, в частности, от 1:10 до 10:1.The ratio of carboxylic acid to organic solvent is, in particular, from 1:10 to 10: 1.

В активную среду дополнительно можно ввести катализатор реакции конденсации.In the active medium, you can optionally enter the catalyst for the condensation reaction.

В отличие от известного способа новый способ является одностадийным, что делает его значительно более экономичным, протекает в гомогенных условиях, обеспечивающих равномерность и воспроизводимость строения полимера, и пригоден для получения не только винилфункциональных, но и гидридфункциональных полиорганосилоксанов аналогичного строения в том же технологическом режиме. При этом получаемые полимеры не содержат остаточных гидроксильных и алкоксильных групп.In contrast to the known method, the new method is one-stage, which makes it much more economical, proceeds under homogeneous conditions, ensuring uniformity and reproducibility of the polymer structure, and is suitable for producing not only vinyl-functional but also hydride-functional polyorganosiloxanes of a similar structure in the same technological mode. Moreover, the resulting polymers do not contain residual hydroxyl and alkoxyl groups.

Реакцию поликонденсации алкоксисиланов, в частности, проводят в течение 8 ч при 95°С при перемешивании в растворе уксусной кислоты. Затем низкомолекулярные продукты конденсации удаляют при остаточном давлении и нагревании. Для полного удаления следов уксусной кислоты вводят толуол и при 95°С/100 мбар отбирают азеотропную смесь толуола и следов уксусной кислоты. Затем проводят вакуумирование продукта до постоянного веса. Выход готового продукта составляет более 90%.The alkoxysilane polycondensation reaction, in particular, is carried out for 8 hours at 95 ° C. with stirring in a solution of acetic acid. Then the low molecular weight condensation products are removed under residual pressure and heating. To completely remove traces of acetic acid, toluene is introduced and an azeotropic mixture of toluene and traces of acetic acid is taken at 95 ° C / 100 mbar. Then carry out the evacuation of the product to a constant weight. The yield of the finished product is more than 90%.

Таким образом, в результате описанных операций получают функциональный полиорганосилоксан, не содержащий остаточных алкокси- и гидрокси-групп и обладающий достаточно узким мономодальным молекулярно-массовым распределением, что проиллюстрировано на фиг.4 и 5, где приведены ГПХ-кривые полученных продуктов по примерам 1 и 4 соответственно.Thus, as a result of the described operations, a functional polyorganosiloxane is obtained that does not contain residual alkoxy and hydroxy groups and has a rather narrow monomodal molecular weight distribution, which is illustrated in FIGS. 4 and 5, which show the GPC curves of the obtained products according to examples 1 and 4 respectively.

Такой способ получения функциональных полиорганосилоксанов позволяет получить новый технический результат, заключающийся в том, что синтез функциональных полиорганосилоксанов является одностадийным, протекает в гомогенных условиях, позволяет регулировать молекулярную массу синтезируемых полимеров и обеспечивает достижение количественной конверсии алкоксильных функциональных групп, что в сумме приводит к получению стабильных соединений равномерного строения с необходимым содержанием звеньев.This method of obtaining functional polyorganosiloxanes allows to obtain a new technical result, namely, that the synthesis of functional polyorganosiloxanes is one-stage, proceeds under homogeneous conditions, allows you to control the molecular weight of the synthesized polymers and ensures the achievement of quantitative conversion of alkoxyl functional groups, which in total leads to the production of stable compounds uniform structure with the necessary content of links.

Полученные новым способом функциональные полиорганосилоксаны предназначены для использования как составная часть композиции, способной к отверждению, поскольку они обладают сбалансированным строением, обеспечивающим набор требующихся свойств продукта отверждения.The functional polyorganosiloxanes obtained in a new way are intended to be used as an integral part of a composition capable of curing, since they have a balanced structure, providing a set of required properties of the curing product.

Задача решается также тем, что создана кремнийорганическая композиция, способная к отверждению на основе функциональных полиорганосилоксанов, полученных согласно заявленному новому способу, включающая компоненты от (А) до (С), где:The problem is also solved by the fact that created an organosilicon composition capable of curing based on functional polyorganosiloxanes obtained according to the claimed new method, including components from (A) to (C), where:

(A) - функциональный полиорганосилоксан, содержащий по крайней мере две винильные группы в среднем на каждую макромолекулу,(A) a functional polyorganosiloxane containing at least two vinyl groups on average per macromolecule,

(B) - функциональный полиорганосилоксан, содержащий по крайней мере две гидридсилильные группы в среднем на каждую макромолекулу,(B) a functional polyorganosiloxane containing at least two hydridylsilyl groups on average per macromolecule,

(C) - катализатор гидросилилирования.(C) - hydrosilylation catalyst.

В частности, компонент (А) выбран из ряда полиорганосилоксанов, усредненный состав макромолекулы которого включает ряд элементарных звеньев, структура и количественное соотношение которых выражены формуламиIn particular, component (A) is selected from a number of polyorganosiloxanes, the average macromolecule composition of which includes a number of elementary units, the structure and quantitative ratio of which are expressed by formulas

[(СН₃)₃SiO_1/2]_а; [R₂SiO_2/2]_b; [CH₂=CHSiO_3/2]_c; [RSiO_3/2]_d; [CH₂=CH(CH₃)SiO_2/2]_e; [CH₂=CH(CH₃)₂SiO_1/2]_f [(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] _a ; [R ₂ SiO _2/2 ] _b ; [CH ₂ = CHSiO _3/2 ] _s ; [RSiO _3/2 ] _d ; [CH ₂ = CH (CH ₃ ) SiO _2/2 ] _e ; [CH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] _f

где R означает СН₃ или С₆Н₅;where R is CH ₃ or C ₆ H ₅ ;

а обозначения от а до f представляют собой мольные доли звеньев, сумма которых равна 1, при этом величины от а до f находятся в пределах: а от 0,05 до 0.4; b от 0,05 до 0.2; с от 0 до 0.4; d от 0.2 до 0,65; е от 0 до 0.2; f от 0 до 0,25 с условием, что при е равно 0 f отлично от 0, или при f равно 0 е отлично от 0.and the designations from a to f represent the molar fractions of the units, the sum of which is 1, while the values from a to f are in the range: a from 0.05 to 0.4; b from 0.05 to 0.2; s from 0 to 0.4; d from 0.2 to 0.65; e from 0 to 0.2; f from 0 to 0.25 with the condition that when e is 0, f is different from 0, or when f is 0, it is different from 0.

Компонент (В) выбран из ряда гидридфункциональных полиорганосилоксанов, усредненный состав макромолекулы которого включает ряд элементарных звеньев, структура и количественное соотношение которых выражены формуламиComponent (B) is selected from a number of hydride-functional polyorganosiloxanes, the average composition of the macromolecule of which includes a number of elementary units, the structure and quantitative ratio of which are expressed by the formulas

[(СН₃)₃SiO_1/2]_а; [R''₂SiO_2/2]_b; [R''SiO_3/2]_d; [Н(СН₃)SiO_2/2]_е; [H(CH₃)₂SiO_1/2]_f [(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] _a ; [R ″ ₂ SiO _2/2 ] _b ; [R''SiO _3/2 ] _d ; [H (CH ₃ ) SiO _2/2 ] _e ; [H (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] _f

где R'' означает С₆Н₅ или СН₃; а количественное соотношение элементарных звеньев находится в вышеуказанных пределах.where R "means C ₆ H ₅ or CH ₃ ; and the quantitative ratio of elementary units is within the above limits.

В частности, компонент (В) может быть выбран из ряда полиорганосилоксанов, содержащих по крайней мере одну фенильную группу, например, полиорганосилоксанов, звенья макромолекулы усредненного состава которой выражены формуламиIn particular, component (B) can be selected from a number of polyorganosiloxanes containing at least one phenyl group, for example, polyorganosiloxanes, macromolecule units of an average composition of which are expressed by the formulas

[(СН₃)₃SiO_1/2]_0,08; [(С₆Н₅)₂SiO_2/2]_0,11; (С₆Н₅SiO_3/2)_0,38; [Н(СН₃)Si(ОСН₃)₂]_0,31; [Н(СН₃)₂SiO_1/2]_0,12 [(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] _0.08 ; [(C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 ] _0.11 ; (C ₆ H ₅ SiO _3/2 ) _0.38 ; [H (CH ₃ ) Si (OCH ₃ ) ₂ ] _0.31 ; [N (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] _0.12

Количество компонента (В) по отношению к количеству компонента (A), в частности, находится в пределах, необходимых для обеспечения молярного соотношения водородных атомов у атомов кремния в компоненте (B) к винильным группам в компоненте (А) от 0.5 до 2.0.The amount of component (B) relative to the amount of component (A), in particular, is within the range necessary to ensure a molar ratio of hydrogen atoms of silicon atoms in component (B) to vinyl groups in component (A) from 0.5 to 2.0.

Катализатор гидросилилирования (С) представляет собой металлсодержащий катализатор платиновой группы, взятый в эффективном количестве.The hydrosilylation catalyst (C) is a metal-containing platinum group catalyst, taken in an effective amount.

Продукт отверждения композиции обладает высокой прозрачностью, механической прочностью, погодоустойчивостью и по своим показателям он может быть использован для инкапсулирования светоизлучающих устройств.The curing product of the composition has high transparency, mechanical strength, weather resistance and, in terms of its performance, it can be used to encapsulate light-emitting devices.

Достоинствами данной композиции, отличающими ее от известных ранее, является ее стабильность и однородный равномерный состав компонентов (А) и (В), а также их хорошая совместимость благодаря способу их получения и отсутствие необходимости добавления дополнительных компонентов для улучшения характеристик отвержденной композиции.The advantages of this composition, distinguishing it from previously known, are its stability and uniform uniform composition of components (A) and (B), as well as their good compatibility due to the method of their preparation and the absence of the need to add additional components to improve the characteristics of the cured composition.

Вышеперечисленные параметры способа проведения поликонденсации не исчерпывают все возможные варианты реализации процесса.The above parameters of the method of polycondensation do not exhaust all possible options for implementing the process.

В качестве активной среды может быть использована безводная карбоновая кислота или смесь безводной карбоновой кислоты и органического растворителя, выбранного из ряда: алифатические эфиры карбоновых кислот, простые эфиры, алифатические кетоны и ароматические растворители.As the active medium, anhydrous carboxylic acid or a mixture of anhydrous carboxylic acid and an organic solvent selected from the series can be used: aliphatic esters of carboxylic acids, ethers, aliphatic ketones and aromatic solvents.

В качестве карбоновой кислоты может быть использована муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, бензойная кислота.As carboxylic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, benzoic acid can be used.

В качестве алифатических эфиров карбоновых кислот как растворителей можно использовать этилформиат, пропилформиат, бутилформиат, метилацетат, этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, метилпропионат, этилпропионат, пропилпропионат и бутилпропионат.Ethyl formate, propyl formate, butyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propyl propionate and butyl propionate can be used as aliphatic carboxylic acid esters as solvents.

В качестве эфиров как растворителей можно использовать диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, метилпропиловый эфир, диметиловый эфир этиленгликоля, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и диоксолан.Diethyl ether, methyl ethyl ether, methylpropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and dioxolane can be used as esters as solvents.

В качестве алифатических кетонов как растворителей можно использовать ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон, циклопентанон и циклогексанон.As aliphatic ketones as solvents, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone and cyclohexanone can be used.

В качестве ароматических соединений как растворителей можно использовать бензол, толуол, ксилол, этилбензол, хлорбензол, дихлорбензол.As aromatic compounds as solvents, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, chlorobenzene, dichlorobenzene can be used.

Количество карбоновой кислоты для полного завершения реакции конденсации необходимо в молярном соотношении от 1.0 до 5.0. Соотношение карбоновой кислоты и органического растворителя предпочтительно от 1:10 до 10:1.The amount of carboxylic acid to complete the condensation reaction is necessary in a molar ratio of 1.0 to 5.0. The ratio of carboxylic acid to organic solvent is preferably from 1:10 to 10: 1.

Температура реакции при синтезе полиорганосилоксанов из органоалкоксисиланов в настоящем изобретении варьируется в зависимости от растворителя и материала сырья, но обычно составляет от 20 до 150°С. Для уменьшения времени реакции могут быть использованы в качестве катализаторов ацетилхлорид или подобные соединения.The reaction temperature in the synthesis of polyorganosiloxanes from organoalkoxysilanes in the present invention varies depending on the solvent and the material of the feed, but usually ranges from 20 to 150 ° C. Acetyl chloride or the like can be used as catalysts to reduce reaction times.

Достижение нового технического результата стало возможным также в связи с новым составом композиции, способной к отверждению. Состав композиции настоящего изобретения включает:The achievement of a new technical result was made possible also in connection with the new composition of the composition, capable of curing. The composition of the composition of the present invention includes:

(А) винилфункциональный полиорганосилоксан этого изобретения,(A) a vinyl functional polyorganosiloxane of this invention,

(B) - гидридфункциональный полиорганосилоксан этого изобретения, и (C) - катализатор гидросилилирования. Достижение нового технического результата стало возможным именно благодаря этому составу. Полиорганогидридосилоксан как компонент (В) гидросилилирует компонент (А) и соответственно выступает в качестве сшивающего агента при отверждении композиции. Компонент (В) удовлетворяет требованиям в случае, если по крайней мере один полиорганогидридосилоксан обладает двумя или более атомами водорода, связанными с атомами кремния в среднем на одну молекулу, но предпочтительно использовать полиорганогидридосилоксан, содержащий (CH₃)₂SiHO_1/2 звено и/или СН₃SiНO_2/2 звено и содержащий по крайней мере одну фенильную группу в одной молекуле.(B) is the hydride functional polyorganosiloxane of this invention, and (C) is a hydrosilylation catalyst. Achieving a new technical result was made possible thanks to this composition. Polyorganohydridosiloxane as component (B) hydrosilylates component (A) and, accordingly, acts as a crosslinking agent during curing of the composition. Component (B) satisfies the requirements if at least one polyorganohydridosiloxane has two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms on average per molecule, but it is preferable to use a polyorganohydridosiloxane containing (CH ₃ ) ₂ SiHO _1/2 unit and / or CH ₃ SiHO _2/2 unit and containing at least one phenyl group in one molecule.

Полиорганогидридсилоксан как компонент (В) вводят в композицию в таком количестве, что молярное соотношение атомов водорода, непосредственно связанных с атомами кремния в компоненте (В), составляло от 0.5 до 2.0 раз, предпочтительно от 0.8 до 1.5 раз, относительно общего количества винильных групп в компоненте (А). В результате таких пропорций смешивания получают сшитый продукт хорошего качества.The organopolysiloxysiloxane as component (B) is introduced into the composition in such an amount that the molar ratio of hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in component (B) is from 0.5 to 2.0 times, preferably from 0.8 to 1.5 times, relative to the total number of vinyl groups component (A). As a result of such mixing proportions, a cross-linked product of good quality is obtained.

Катализатор гидросилилирования как компонент (С) в настоящем изобретении является катализатором, обычно применяемым для ускорения реакции гидросилилирования водородного атома, связанного с атомом кремния, и непредельным углеводородом, и в данном изобретении этот катализатор используют для ускорения реакции гидросилилирования винильной группы компонента (А) и SiH группы компонента (В). Примеры катализатора реакции гидросилилирования как компонента (С) включают металлы и соединения металлов, таких как платина, родий, палладий, рутений и иридий. Примеры соединений платины включают галогениды платины, такие как PtCl₄, H₂PtCl₄·6Н₂О, Na₂PtCl₄·H₂O и продукты реакции H₂PtCl₄·6Н₂О и циклогексана; а также различные платиновые комплексы, такие как платина-1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксановый комплекс, бис-(γ-пиколин)-платина дихлорид, триметилендипиридин-платина дихлорид, дициклопентадиен-платина дихлорид, циклооктадиен-платина дихлорид, циклопентадиен-платина дихлорид, бис(алкенил)бис-(трифенилфосфин)платиновый комплекс, бис(алкенил)(циклооктадиен)платиновый комплекс.The hydrosilylation catalyst as component (C) in the present invention is a catalyst commonly used to accelerate the hydrosilylation reaction of a hydrogen atom bound to a silicon atom and a unsaturated hydrocarbon, and in this invention this catalyst is used to accelerate the hydrosilylation reaction of the vinyl group of component (A) and SiH groups of component (B). Examples of a hydrosilylation reaction catalyst as component (C) include metals and metal compounds such as platinum, rhodium, palladium, ruthenium and iridium. Examples of platinum compounds include platinum halides such as PtCl ₄ , H ₂ PtCl ₄ · 6H ₂ O, Na ₂ PtCl ₄ · H ₂ O and the reaction products of H ₂ PtCl ₄ · 6H ₂ O and cyclohexane; as well as various platinum complexes such as platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex, bis (γ-picoline) -platinum dichloride, trimethylene dipyridine-platinum dichloride, dicyclopentadiene-platinum dichloride, cyclooctadiene- platinum dichloride, cyclopentadiene-platinum dichloride, bis (alkenyl) bis (triphenylphosphine) platinum complex, bis (alkenyl) (cyclooctadiene) platinum complex.

Катализатор гидросилилирования как компонент (С) обычно смешивают в количествах от 1 до 500 ppm, в пересчете на платину или другой металл, наиболее предпочтительно от 2 до 100 ppm, относительно общей массы компонентов (А) и (В).The hydrosilylation catalyst as component (C) is usually mixed in amounts of from 1 to 500 ppm, based on platinum or another metal, most preferably from 2 to 100 ppm, relative to the total weight of components (A) and (B).

Процесс отверждения осуществляют в течение от 10 до 300 минут при температуре, необходимой для действия соответствующего типа катализатора, в пределах от 30 до 200°С, предпочтительно от 80 до 150°С, в результате чего может быть получен хороший сшитый продукт.The curing process is carried out for 10 to 300 minutes at a temperature necessary for the action of the corresponding type of catalyst, in the range from 30 to 200 ° C, preferably from 80 to 150 ° C, whereby a good crosslinked product can be obtained.

Структура полиорганосилоксанов, входящих в состав композиции, способной к отверждению согласно настоящему изобретению, анализировалась с помощью физико-химических методов анализа. Содержание и среднее соотношение органических заместителей в составе молекул контролировали методом ¹Н ЯМР-спектроскопии. На Фиг.1 представлен ¹H ЯМР-спектр образца полиорганосилоксана, полученного по примеру 1. На Фиг.2 приведен ¹H ЯМР-спектр гидридфункционального полиорганосилоксана, полученного по примеру 4. Спектры демонстрируют наличие в полимерах соответствующих органических заместителей в заданных соотношениях, а также отсутствие остаточных алкоксильных групп. Молекулярно-массовое распределение и молекулярная масса полимеров оценивались методом ГПХ с использованием линейных полистирольных стандартов. Типичная ГПХ кривая винилфункционального полиорганосилоксана, полученного по примеру 1, приведена на Фиг.3, на Фиг.4 приведена ГПХ кривая гидридфункционального полиорганосилоксана, полученного по примеру 4. Отсутствие остаточных гидроксильных групп определяли методом ИК-спектроскопии. В качестве типичного спектра на Фиг.5 представлен ИК-спектр образца полиорганосилоксана, полученного по примеру 1, на котором отсутствует полоса поглощения ОН-группы в области 3100-3600 cm-1.The structure of the polyorganosiloxanes included in the composition capable of curing according to the present invention was analyzed using physicochemical methods of analysis. The content and average ratio of organic substituents in the composition of the molecules were monitored by ¹ H NMR spectroscopy. Figure 1 shows the ¹ H NMR spectrum of the sample of organopolysiloxane obtained in example 1. Figure 2 shows the ¹ H NMR spectrum of the hydride functional organopolysiloxane obtained in example 4. The spectra show the presence in the polymers of the corresponding organic substituents in predetermined proportions, as well as lack of residual alkoxyl groups. The molecular weight distribution and molecular weight of the polymers were evaluated by GPC using linear polystyrene standards. A typical GPC curve of the vinyl functional polyorganosiloxane obtained in Example 1 is shown in FIG. 3, and FIG. 4 shows a GPC curve of the hydrid functional polyorganosiloxane obtained in Example 4. The absence of residual hydroxyl groups was determined by IR spectroscopy. As a typical spectrum, FIG. 5 shows the IR spectrum of a polyorganosiloxane sample obtained according to Example 1, in which there is no absorption band of the OH group in the region of 3100-3600 cm-1.

Таким образом, предложенный высокотехнологичный способ позволяет получать высококачественный продукт поликонденсации органоалкоксисиланов, не содержащий остаточных гидроксильных и алкоксильных групп, равномерного строения, со сбалансированным количеством органических заместителей у атома кремния, включая функциональные гидридные и винильные, и отверждаемую композицию с их использованием с хорошими потребительскими характеристиками.Thus, the proposed high-tech method allows to obtain a high-quality polycondensation product of organoalkoxysilanes that does not contain residual hydroxyl and alkoxyl groups of uniform structure, with a balanced amount of organic substituents at the silicon atom, including functional hydride and vinyl, and a curable composition using them with good consumer characteristics.

На Фиг.1 приведен ¹H ЯМР-спектр винилфункционального полиорганосилоксана.Figure 1 shows the ¹ H NMR spectrum of vinyl functional polyorganosiloxane.

На Фиг.2 приведен ¹H ЯМР-спектр гидридфункционального полиорганосилоксана.Figure 2 shows the ¹ H NMR spectrum of hydride functional polyorganosiloxane.

На Фиг.3 приведена ГПХ кривая винилфункционального полиорганосилоксана.Figure 3 shows the GPC curve of the vinyl functional polyorganosiloxane.

На Фиг.4 приведена ГПХ кривая гидридфункционального полиорганосилоксана.Figure 4 shows the GPC curve of hydride-functional polyorganosiloxane.

На Фиг.5 - ИК-спектр винилфункционального полиорганосилоксана.Figure 5 - IR spectrum of vinyl functional polyorganosiloxane.

Настоящее изобретение описано в подробных деталях ниже в примерах, но настоящее изобретение не ограничивается этими примерами.The present invention is described in detail in the examples below, but the present invention is not limited to these examples.

ПРИМЕРЫ.EXAMPLES

Пример 1. Получение винилфункционального полиорганосилоксана на основе органометоксисиланов при е≠0, f≠0, c/f=4/1, соотн. органоэтоксисиланы/укс.к-та 1/5Example 1. Obtaining vinyl functional polyorganosiloxane based on organomethoxysilanes at e ≠ 0, f ≠ 0, c / f = 4/1, respectively. organoethoxysilanes / vks. 1/5

а) В реактор помещают следующие реагенты:a) The following reagents are placed in the reactor:

(С₆Н₅)₂Si(ОСН₃)₂ 20 г (0,08 моль), CH₂=СНSi(OCH₃)₃ 12,4 г (0,6 моль),(C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ 20 g (0.08 mol), CH ₂ = CHSi (OCH ₃ ) ₃ 12.4 g (0.6 mol),

С₆Н₅Si(ОСН₃)₃ 68,8 г (0,35 моль), СН₂=CH(СН₃)₂SiOCН₃ 4,64 г (0,04 моль),C ₆ H ₅ Si (OCH ₃ ) ₃ 68.8 g (0.35 mol), CH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiOCH ₃ 4.64 g (0.04 mol),

СН₂=СН(СН₃)Si(ОСН₃)₂ 13,1 г (0,13 моль), (СН₃)₃SiOСН₃ 39,4 г (0,24 моль), уксусная кислота 770 г.CH ₂ = CH (CH ₃ ) Si (OCH ₃ ) ₂ 13.1 g (0.13 mol), (CH ₃ ) ₃ SiOCH ₃ 39.4 g (0.24 mol), acetic acid 770 g.

Поликонденсацию проводят в течение 8 ч при 95°С при перемешивании. Затем низкомолекулярные продукты конденсации удаляют при остаточном давлении от 700 до 1,5 мбар при 95°С. Для полного удаления следов уксусной кислоты вводят 100 мл толуола и при 95°С/100 мбар отбирают азеотропную смесь толуола и следов уксусной кислоты. Затем проводят вакуумирование продукта при 95°С/1,5 мбар до постоянного веса. Выход готового продукта составляет 96%. Получают полиорганосилоксан со средним составом, соответствующим нижеприведенной формуле. Число справа от каждой структурной единицы означает молярную долю звена.The polycondensation is carried out for 8 hours at 95 ° C with stirring. Then the low molecular weight condensation products are removed at a residual pressure of from 700 to 1.5 mbar at 95 ° C. To completely remove traces of acetic acid, 100 ml of toluene is introduced and an azeotropic mixture of toluene and traces of acetic acid is taken at 95 ° C / 100 mbar. Then the product is evacuated at 95 ° C / 1.5 mbar to constant weight. The yield of the finished product is 96%. Get polyorganosiloxane with an average composition corresponding to the following formula. The number to the right of each structural unit means the molar fraction of the link.

[(СН₃)₃SiO_1/2] 0.24, [(С₆Н₅)₂SiO_2/2] 0.08, (CH=CH₂SiO_3/2) 0.16, (C₆H₅SiO_3/2) 0.35, [CH₂=CH(CH₃)SiO_2/2] 0,10, [СН=СН₂(СН₃)₂SiO_1/2] 0.04.[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] 0.24, [(C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 ] 0.08, (CH = CH ₂ SiO _3/2 ) 0.16, (C ₆ H ₅ SiO _3/2 ) 0.35, [CH ₂ = CH (CH ₃ ) SiO _2/2 ] 0.10, [CH = CH ₂ (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] 0.04.

Пример 2. Получение винилфункционального полиорганосилоксана на основе органометоксисиланов при f=0 в безводной уксусной кислоте.Example 2. Obtaining vinyl functional polyorganosiloxane based on organomethoxysilanes at f = 0 in anhydrous acetic acid.

(СН₃)₃SiOСН₃ 42,5 г (0,27 моль), [(С₆Н₅)₂Si(ОСН₃)₂ 20 г (0,08 моль),(CH ₃ ) ₃ SiOCCH ₃ 42.5 g (0.27 mol), [(C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ 20 g (0.08 mol),

СН₂=СНSi(ОСН₃)₃ 27,4 г (0,16 моль), С₆Н₅Si(OСН₃)₃ 64,9 г (0,28 моль),CH ₂ = CHSi (OCH ₃ ) ₃ 27.4 g (0.16 mol), C ₆ H ₅ Si (OCH ₃ ) ₃ 64.9 g (0.28 mol),

СН₂=СН(СН₃)Si(ОСН₃)₂ 15,1 г (0,15 моль) уксусная кислота 160 г.CH ₂ = CH (CH ₃ ) Si (OCH ₃ ) ₂ 15.1 g (0.15 mol) acetic acid 160 g.

Поликонденсацию проводят в течение 8 ч при 95°С при перемешивании. Затем низкомолекулярные продукты конденсации удаляют при остаточном давлении от 700 до 1,5 мбар при 95°С. Для полного удаления следов уксусной кислоты вводят 100 мл толуола и при 95°С/100 мбар отбирают азеотропную смесь толуола и следов уксусной кислоты. Затем проводят вакуумирование продукта при 95°С/1,5 мбар до постоянного веса. Выход готового продукта составляет 91%. Получают полиорганосилоксан со средним составом, соответствующим нижеприведенной формуле. Число справа от каждой структурной единицы означает молярную долю звена.The polycondensation is carried out for 8 hours at 95 ° C with stirring. Then the low molecular weight condensation products are removed at a residual pressure of from 700 to 1.5 mbar at 95 ° C. To completely remove traces of acetic acid, 100 ml of toluene is introduced and an azeotropic mixture of toluene and traces of acetic acid is taken at 95 ° C / 100 mbar. Then the product is evacuated at 95 ° C / 1.5 mbar to constant weight. The finished product is 91%. Get polyorganosiloxane with an average composition corresponding to the following formula. The number to the right of each structural unit means the molar fraction of the link.

[(СН₃)₃SiO_1/2] 0.27, [(C₆H₅)₂SiO_2/2] 0.08, (СН=CН₂SiO_3/2) 0.18, (C₆H₅SiO_3/2) 0.32, [(СН₂=СН(СН₃)SiO_2/2] 0,15.[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] 0.27, [(C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 ] 0.08, (CH = CH ₂ SiO _3/2 ) 0.18, (C ₆ H ₅ SiO _3/2 ) 0.32, [(CH ₂ = CH (CH ₃ ) SiO _2/2 ] 0.15.

Пример 3. Получение винилфункционального полиорганосилоксана на основе органоэтоксисиланов при е=0, c/f=1/4, в смеси безводной уксусной кислоты с органическим растворителем 10/1, соотн. органоэтоксисиланов/укс.к-та 1,2/1Example 3. Obtaining vinyl functional polyorganosiloxane based on organoethoxysilanes at e = 0, c / f = 1/4, in a mixture of anhydrous acetic acid with an organic solvent 10/1, resp. organoethoxysilanes / vinegar grade 1.2 / 1

(СН₃)₃SiO₂Н₅ 2,36 г (0,02 моль), (C₆H₅)₂Si(OC₂H₅)₂ 21,76 г (0,08 моль),(CH ₃ ) ₃ SiO ₂ H ₅ 2.36 g (0.02 mol), (C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OC ₂ H ₅ ) ₂ 21.76 g (0.08 mol),

СН₂=СНSi(ОС₂Н₅)₃ 30,4 г (0,16 моль), С₆Н₅Si(ОС₂Н₅)₃ 48,0 г (0,20 моль),CH ₂ = CHSi (OS ₂ H ₅ ) ₃ 30.4 g (0.16 mol), C ₆ H ₅ Si (OS ₂ H ₅ ) ₃ 48.0 g (0.20 mol),

СН₂=СН(СН₃)₂SiOС₂Н₅ 70,2 г (0,54 моль), уксусная кислота 180 г, толуол 18 г.CH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiOC ₂ H ₅ 70.2 g (0.54 mol), acetic acid 180 g, toluene 18 g.

Поликонденсацию проводят в течение 8 ч при 95°С при перемешивании. Затем низкомолекулярные продукты конденсации удаляют при остаточном давлении от 700 до 1,5 мбар при 95°С. Для полного удаления следов уксусной кислоты вводят 100 мл толуола и при 95°С/100 мбар отбирают азеотропную смесь толуола и следов уксусной кислоты. Затем проводят вакуумирование продукта при 95°С/1,5 мбар до постоянного веса. Выход готового продукта составляет 94%. Получают полиорганосилоксан со средним составом, соответствующим нижеприведенной формуле. Число справа от каждой структурной единицы означает молярную долю звена. [(СН₃)₃SiO_1/2] 0.02, [(С₆Н₅)₂SiO_2/2] 0.08, (СН=СH₂SiO_3/2) 0.16, (C₆H₅SiO_3/2) 0.20, [(СН₂=CH(СН₃)₂SiO_1/2] 0,54.The polycondensation is carried out for 8 hours at 95 ° C with stirring. Then the low molecular weight condensation products are removed at a residual pressure of from 700 to 1.5 mbar at 95 ° C. To completely remove traces of acetic acid, 100 ml of toluene is introduced and an azeotropic mixture of toluene and traces of acetic acid is taken at 95 ° C / 100 mbar. Then the product is evacuated at 95 ° C / 1.5 mbar to constant weight. The yield of the finished product is 94%. Get polyorganosiloxane with an average composition corresponding to the following formula. The number to the right of each structural unit means the molar fraction of the link. [(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] 0.02, [(C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 ] 0.08, (CH = CH ₂ SiO _3/2 ) 0.16, (C ₆ H ₅ SiO _3/2 ) 0.20, [(CH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] 0.54.

Пример 4. Получение гидридфункционального полиорганосилоксана на основе органометоксисиланов, в смеси безводной уксусной кислоты с органическим растворителем 1/10, с добавлением катализатора, с=0.Example 4. Obtaining hydride functional organopolysiloxane based on organomethoxysilanes in a mixture of anhydrous acetic acid with an organic solvent 1/10, with the addition of a catalyst, c = 0.

(С₆Н₅)₂Si(ОСН₃)₂ 26,1 г (0,11 моль), С₆Н₅Si(ОСН₃)₃ 75,0 г (0,38 моль),(C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ 26.1 g (0.11 mol), C ₆ H ₅ Si (OCH ₃ ) ₃ 75.0 g (0.38 mol),

(CH₃)₃SiOCH₃ 12,5 г (0,08 моль), Н(СН₃)Si(ОСН₃)₂ 41,6 г (0,305 моль),(CH ₃ ) ₃ SiOCH ₃ 12.5 g (0.08 mol), N (CH ₃ ) Si (OCH ₃ ) ₂ 41.6 g (0.305 mol),

Н(СН₃)₂SiOСН₃ 15,5 г (0,12 моль), уксусная кислота СН₃СООН 212,0 г, метилтрет-бутиловый эфир 2120 г, СН₃СОСl 3 г. Поликонденсацию проводят в течение 8 ч при 75°С при перемешивании. Затем низкомолекулярные продукты конденсации удаляют при остаточном давлении от 700 до 1,5 мбар при 95°С. Для полного удаления следов уксусной кислоты вводят 100 мл толуола и при 95°С/100 мбар отбирают азеотропную смесь толуола и следов уксусной кислоты. Затем проводят вакуумирование продукта при 95°С/1,5 мбар до постоянного веса. Выход готового продукта 89,8%. Получают полиорганосилоксан со средним составом, соответствующим нижеприведенной формуле. Число справа от каждой структурной единицы означает молярную долю звена.N (CH ₃ ) ₂ SiOCCH ₃ 15.5 g (0.12 mol), acetic acid CH ₃ COOH 212.0 g, methyl tert-butyl ether 2120 g, CH ₃ COCO 3 g. Polycondensation was carried out for 8 hours at 75 ° C with stirring. Then the low molecular weight condensation products are removed at a residual pressure of from 700 to 1.5 mbar at 95 ° C. To completely remove traces of acetic acid, 100 ml of toluene is introduced and an azeotropic mixture of toluene and traces of acetic acid is taken at 95 ° C / 100 mbar. Then the product is evacuated at 95 ° C / 1.5 mbar to constant weight. The finished product yield 89.8%. Get polyorganosiloxane with an average composition corresponding to the following formula. The number to the right of each structural unit means the molar fraction of the link.

[(СН₃)₃SiO_1/2] 0.08, [(С₆Н₅)₂SiO_2/2] 0.11, (С₆Н₅SiO_3/2) 0,38,[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] 0.08, [(C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 ] 0.11, (C ₆ H ₅ SiO _3/2 ) 0.38,

[Н(СН₃)Si(ОСН₃)₂] 0,31, [(H(CH₃)₂SiO_1/2] 0,12.[H (CH ₃ ) Si (OCH ₃ ) ₂ ] 0.31, [(H (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] 0.12.

Пример 5. Получение сшиваемой композиции в соотношении 0,5/1.Example 5. Obtaining a crosslinkable composition in a ratio of 0.5 / 1.

170 мас.ч. гидридфункционального полиорганосилоксана по примеру 4 добавляют к 100 мас.ч. винилфункционального полиорганосилоксана по примеру 1 и вводят комплекс платина-1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан как катализатор в количестве 30 ppm в пересчете на платину. Полученную смесь перемешивают и удаляют пену.170 parts by weight hydride functional polyorganosiloxane in example 4 is added to 100 parts by weight vinyl functional polyorganosiloxane according to example 1 and enter the complex platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane as a catalyst in an amount of 30 ppm in terms of platinum. The resulting mixture was stirred and the foam removed.

Далее полученную композицию помещают в форму и сшивают при нагревании до 150°С в течение 180 минут. В результате получают прозрачный материал, не обладающий ни липкостью, ни трещинами. Прозрачность образца измеряют с использованием спектрофотометра UV-1650 PC фирмы Shimadzu Corporation до и после прогревания в термостате при температуре 100°С в течение 1000 часов.Next, the resulting composition is placed in a mold and crosslinked by heating to 150 ° C for 180 minutes. The result is a transparent material that does not have either stickiness or cracks. The transparency of the sample was measured using a UV-1650 PC spectrophotometer from Shimadzu Corporation before and after heating in a thermostat at a temperature of 100 ° C for 1000 hours.

Пример 6. Получение сшиваемой композиции в соотношении 2/1.Example 6. Obtaining a crosslinkable composition in a ratio of 2/1.

200 мас.ч. гидридфункционального полиорганосилоксана по примеру 4 добавляют к 70 мас.ч. винилфункционального полиорганосилоксана по примеру 3 и вводят комплекс платина-1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан как катализатор в количестве 30 ppm в пересчете на платину. Полученную смесь перемешивают и удаляют пену.200 parts by weight hydride functional polyorganosiloxane according to example 4 is added to 70 parts by weight vinyl functional polyorganosiloxane according to example 3 and enter the complex platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane as a catalyst in an amount of 30 ppm in terms of platinum. The resulting mixture was stirred and the foam removed.

Claims

1. The method of obtaining functional polyorganosiloxanes, which consists in the fact that polycondensation is carried out in an active medium, which is an anhydrous carboxylic acid or a mixture of anhydrous carboxylic acid with an organic solvent, organoalkoxysilanes selected from the range:
R'CH ₃ Si (OR) ₂ ; R 'Si (OR) ₃ ; R _{2 2} Si (OR) ₂ ; R ' _n (CH ₃ ) _3-n SiOR,
where R is CH ₃ or C ₂ H ₅ ;
R ′ is CH ₂ = CH— or H;
R ″ means C ₆ H ₅ or CH ₂ = CH— or CH ₃ ;
n is 0 and / or 1,
while the original organoalkoxysilanes are selected in such a way as to ensure the receipt of functional polyorganosiloxanes of the specified structures from the series:
(A) - containing at least two vinyl groups on average per macromolecule;
(B) - containing at least two hydridesilyl groups on average per macromolecule.

2. The method according to claim 1, characterized in that upon receipt of the functional polyorganosiloxanes of series (A), the starting alkoxysilanes are selected from alkoxysilanes, where R ′ and / or R ″ is CH ₂ = CH—.

3. The method according to claim 1, characterized in that upon receipt of the functional polyorganosiloxanes of series (B), the starting alkoxysilanes are selected from alkoxysilanes, where R 'is N.

4. The method according to claim 2, characterized in that the starting alkoxysilanes are used in the quantitative ratio necessary to ensure the production of functional polyorganosiloxanes, the average composition of the macromolecule of which includes a number of elementary units, the structure and quantitative ratio of which are expressed by the formulas:
[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] _a ; [R ″ ₂ SiO _2/2 ] _b ; [CH ₂ = CHSiO _3/2 ] _s ; [R''SiO _3/2 ] _d ;
[CH ₂ = CH (CH ₃ ) SiO _2/2 ] _e ; [CH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] _f ,
where R "means C ₆ H ₅ or CH ₃ ;
and the designations from a to f are the molar fractions of the units, the sum of which is 1, while the values from a to f are in the range: a from 0.05 to 0.4; b from 0.05 to 0.2; s from 0 to 0.4; d from 0.2 to 0.65; e from 0 to 0.2; f from 0 to 0.25 with the condition that when e is 0, f is different from 0, or when f is 0, it is different from 0.

5. The method according to claim 4, characterized in that the original alkoxysilanes are used, where n is 0.

6. The method according to claim 4, characterized in that the starting alkoxysilanes are used, where n is 1.

7. The method according to claim 4, characterized in that the ratio of c to f is in the range from 1 to 4 to 4 to 1.

8. The method according to claim 3, characterized in that the starting alkoxysilanes are used in the quantitative ratio necessary to ensure the production of hydride-functional polyorganosiloxanes, the average composition of the macromolecule of which includes a number of elementary units, the structure and quantitative ratio of which are expressed by the formulas:
[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] _a ; [R ″ ₂ SiO _2/2 ] _b ; [R''SiO _3/2 ] _d ; [H (CH ₃ ) SiO _2/2 ] _e ; [H (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] _f ,
where R "means C ₆ H ₅ or CH ₃ ;
and the designations from a to f are the molar fractions of the units, the sum of which is 1, while the values from a to f are in the range: a from 0.05 to 0.4; b from 0.05 to 0.2; s from 0 to 0.4; d from 0.2 to 0.65; e from 0 to 0.2; f from 0 to 0.25 with the condition that when e is 0, f is different from 0, or when f is 0, it is different from 0.

9. The method according to claim 8, characterized in that as at least one of the starting alkoxysilanes use alkoxysilanes, where R "means C ₆ H ₅ .

10. The method according to claim 1, characterized in that the ratio of carboxylic acid to organic solvent is in the range from 1:10 to 10: 1.

11. The method according to claim 1, characterized in that the organic solvent is selected from the series: aliphatic esters of carboxylic acids, ethers, aliphatic ketones and aromatic solvents.

12. The method according to claim 1, characterized in that the condensation reaction catalyst is additionally introduced into the active medium.

13. The method according to p. 12, characterized in that the use of a condensation reaction catalyst containing compounds with a chlorosilyl or acid chloride functional group in an amount of from 0.01 to 0.5 wt.% Based on the reaction mixture.

14. The method according to claim 1, characterized in that the amount of carboxylic acid to the total number of starting alkoxysilanes is from 1: 1 to 5: 1, preferably from 1: 1.2 to 1: 3.

15. An organosilicon composition capable of curing based on functional polyorganosiloxanes obtained by the method according to claims 1-14, comprising components (A) to (C), where
(A) is a functional polyorganosiloxane containing at least two vinyl groups on average per macromolecule;
(B) - a functional polyorganosiloxane containing at least two hydridesilyl groups on average per macromolecule, while the molar ratio of hydrogen atoms of silicon atoms in component (B) to vinyl groups in component (A) is in the range from 0.5 to 2.0;
(C) - hydrosilylation catalyst.

16. The composition according to p. 15, characterized in that component (A) is selected from a number of polyorganosiloxanes, the average macromolecule composition of which includes a number of elementary units, the structure and quantitative ratio of which are expressed by the formulas:
[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] _a ; [R ″ ₂ SiO _2/2 ] _b ; [CH ₂ = CHSiO _3/2 ] _s ; [R''SiO _3/2 ] _d ;
[CH ₂ = CH (CH ₃ ) SiO _2/2 ] _e ; [CH ₂ = CH (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] _f ,
where R "means CH ₃ or C ₆ H ₅ ;
and the designations from a to f are the molar fractions of the units, the sum of which is 1, and the values from a to e are in the range: a from 0.05 to 0.4; b from 0.05 to 0.2; s from 0 to 0.4; d from 0.2 to 0.65; e from 0 to 0.2; f from 0 to 0.25 with the condition that when e is 0, f is different from 0, or when f is 0, it is different from 0.

17. The organosilicon composition according to item 15, wherein component (B) is selected from a number of hydride functional polyorganosiloxanes, the average composition of the macromolecule of which includes a number of elementary units, the structure and quantitative ratio of which are expressed by the formulas:
[(CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 ] _a ; [R ″ ₂ SiO _2/2 ] _b ; [R''SiO _3/2 ] _d ; [H (CH ₃ ) SiO _2/2 ] _e ; [H (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 ] _f ,
where R "means C ₆ H ₅ or CH ₃ ;
and the designations from a to f are the molar fractions of the units, the sum of which is 1, and the values from a to e are in the range: a from 0.05 to 0.4; b from 0.05 to 0.2; s from 0 to 0.4; d from 0.2 to 0.65; e from 0 to 0.2; f from 0 to 0.25 with the condition that when e is 0, f is different from 0, or when f is 0, it is different from 0.

18. The organosilicon composition according to claim 17, wherein component (B) is selected from a number of polyorganosiloxanes containing at least one phenyl group.

19. The organosilicon composition according to clause 15, wherein the hydrosilylation catalyst (C) is a metal-containing catalyst of the platinum group, taken in an effective amount.

20. The organosilicon composition according to p. 15, characterized in that the product of its curing has high transparency, mechanical strength, weather resistance.

21. The organosilicon composition according to claim 20, characterized in that according to its performance, it can be used to encapsulate light-emitting devices.