[go: up one dir, main page]

RU2423556C2 - Способ получения порошков металлов и сплавов восстановлением из катодного материала - Google Patents

Способ получения порошков металлов и сплавов восстановлением из катодного материала Download PDF

Info

Publication number
RU2423556C2
RU2423556C2 RU2008133430/02A RU2008133430A RU2423556C2 RU 2423556 C2 RU2423556 C2 RU 2423556C2 RU 2008133430/02 A RU2008133430/02 A RU 2008133430/02A RU 2008133430 A RU2008133430 A RU 2008133430A RU 2423556 C2 RU2423556 C2 RU 2423556C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cathode material
cathode
anode
ion
mixture
Prior art date
Application number
RU2008133430/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008133430A (ru
Inventor
Валерий Вячеславович Захаров (RU)
Валерий Вячеславович Захаров
Ольга Вячеславовна Волкова (RU)
Ольга Вячеславовна Волкова
Виктор Петрович Ерофеев (RU)
Виктор Петрович Ерофеев
Илья Сергеевич Проскурнев (RU)
Илья Сергеевич Проскурнев
Original Assignee
Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук filed Critical Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук
Priority to RU2008133430/02A priority Critical patent/RU2423556C2/ru
Publication of RU2008133430A publication Critical patent/RU2008133430A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2423556C2 publication Critical patent/RU2423556C2/ru

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение направлено на расширение номенклатуры получаемых металлических порошков, в частности к способу получения порошков металлов и сплавов восстановлением из катодного материала. Способ включает заключение твердофазного катодного материала в металлическую сетку, соединение твердофазного катодного материала в сетке и анода с ионопроводящей средой и катодное восстановление. В качестве катодного материала используют твердофазные галогенидные соли получаемых металлов II, IV, V, VI и VIII групп таблицы Менделеева или их смеси, или смеси их галогенидных солей и их оксидов. В качестве анода используют литий или его сплавы. Перед заключением в сетку катодный материал формируют в виде изделия заданной формы. Катодное восстановление ведут при температуре выше температуры плавления ионопроводящей среды. Техническим результатом является расширение номенклатуры получаемых металлических порошков, получение их с высокой производительностью и возможность получения конечного продукта в виде изделия заданной формы. 3 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к области электрохимического получения порошков металлов из расплавленных солей и может быть использовано в химической, электрохимической промышленности, энергетике.
Известен способ получения мелкодисперсных металлических порошков электролизом в среде расплавленных галогенидов осаждаемого и щелочного металлов, в котором процесс осаждения металла осуществляется при одновременной кристаллизации на катоде галогенида щелочного металла (А.С. СССР №285248, МПК C22D 3/00, C22D 5/00, B22F 9/00, опубл. 29.10.1970 г.).
Недостатком известного способа является то, что растворимость галогенидов осаждаемого металла в расплаве щелочного металла ограничена (от нескольких десятков до нескольких единиц процентов). Поэтому для получения даже небольших количеств порошка осаждаемого металла требуется большой объем электролита, что отрицательно сказывается на производительности процесса. Помимо этого, в процессе осаждения металла из электролита затруднен контроль формирования осадков требуемой крупности.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является способ получения металлического порошка серебра из катодного материала, включающий использование в качестве твердофазного катодного материала хлористого серебра, размещение катодного материала между двумя посеребренными латунными или медными сетками, использование в качестве анода графита или угля, соединение твердофазного катода с сетками и анода с ионопроводящей средой из раствора серной или соляной кислоты и восстановление в токовом интервале 150-50 А/дм2 (А.С. СССР №129447, МПК С25С 5/00, С25С 1/20, опубл. 01.01.1960 г.).
Известный способ узкого применения предназначен для получения только порошка серебра. Кроме того, катод представляет собой рыхлую среду, поэтому данным способом невозможно получить конечный продукт в виде изделия заданной формы. В качестве ионопроводящей среды в данном способе используют водный раствор соляной или серной кислоты. Однако, как известно, водные растворы характеризуются низкой проводимостью, поэтому производительность электролиза в водном растворе невысокая.
Задача, решаемая заявляемым способом, заключается в расширении номенклатуры получаемых металлических порошков с высокой производительностью и возможности получения конечного продукта в виде изделия заданной формы.
Поставленная задача решается следующим образом.
В способе получения порошков металлов восстановлением из катодного материала, включающем заключение твердофазного катодного материала в металлическую сетку, соединение их и анода с ионопроводящей средой и катодное восстановление, в качестве катодного материала используют твердофазные галогенидные соли металлов II, IV, V, VI и VIII групп таблицы Менделеева, перед заключением в сетку катодный материал формируют в виде изделия заданной формы, а в качестве анода используют литий или его сплавы.
При этом в качестве катодного материала используют смеси галогенидных солей металлов II, IV, V, VI и VIII групп таблицы Менделеева.
Причем в качестве катодного материала используют смеси оксидов и галогенидных солей металлов II, IV, V, VI и VIII групп таблицы Менделеева.
Помимо этого, в качестве ионопроводящей среды используют расплав галогенидов щелочных металлов.
Кроме этого в качестве ионопроводящей среды используют расплав галогенидных щелочных металлов, загущенный оксидами переходных металлов.
Помимо всего, восстановление проводят в токовом интервале до 1000 А/дм2.
Использование твердофазного катодного материала из галогенидных солей, или из смеси галогенидных солей, или из смеси оксидов и галогенидных солей металлов II, IV, V, VI и VIII групп таблицы Менделеева при использовании в качестве ионопроводящей среды, характеризующейся высокой проводимостью, расплава галогенидов щелочных металлов или расплава галогенидных щелочных металлов, загущенного оксидами переходных металлов, позволяет получать металлические осадки широкой номенклатуры как в виде порошка, так и в виде пористых изделий заданной формы с высокой производительностью. Загуститель используется для иммобилизации жидкой фазы ионопроводящей среды. Использование загустителя позволяет получать конечные изделия сложной конфигурации более однородные по размеру частиц. Использование лития или его сплавов в качестве анода, характеризующихся высокой активностью, позволяет осуществлять восстановительный процесс указанных солей металлов при высокой токовой нагрузке, повышая производительность.
Величина токового интервала установлена опытным путем и является оптимальной для осуществления заявляемого способа. В зависимости от того, что нужно получить, восстановительный процесс осуществляют при высокой токовой нагрузке, получая более плотные пористые изделия, а при меньших токовых нагрузках получают порошок металлов. При нагрузке выше 1000 А/дм2 образуются сплошные осадки.
Процесс восстановления ведут при температурах выше температуры плавления ионопроводящей среды.
При протекании процесса восстановления генерируется постоянный ток, который может быть использован в других сопутствующих производствах, таких, например, как гальваническое производство, зарядка вторичных источников тока и др.
Наличие отличительных от прототипа существенных признаков позволяет признать заявляемый способ новым.
Из уровня техники не выявлены технические решения, имеющие признаки, совпадающие с отличительными признаками заявляемого объекта, поэтому он соответствует критерию "изобретательский уровнень".
Возможность осуществления заявляемого способа в промышленности позволяет считать его соответствующим критерию "промышленная применимость".
Способ осуществляют следующим образом.
Пример 1. Катод, анод и электролит (ионопроводящая среда) изготовляют в виде дисков диаметром 10 см. В качестве катодного материала берут хлорид никеля, спрессовывают в диск высотой 1 см и заключают в никелевую сетку. В качестве анодного материала берут металлический литий, помещенный в высокопористый ячеистый материал из железа. В качестве электролита используют смесь галогенидов лития Li (Br, F, Cl) с температурой плавления 430°С, загущенную алюминатом лития. Электролит размещают между катодом и анодом, полученную сборку помещают в печь с защитной инертной атмосферой и проводят катодное восстановление при температуре 550°С и плотности тока 600 А/дм2. Полученный продукт: диск из пористого металлического никеля диаметром 9,60 см и высотой 0,90 см, размер частиц 4-6 мк.
Пример 2. Катод, анод и электролит изготовляют в виде брусков квадратного сечения с ребром 15 см. В качестве катодного материала берут хлорид никеля, спрессовывают в брусок высотой 2 см и заключают в никелевую сетку. В качестве анодного материала берут металлический литий, который помещают в высокопористый ячеистый материал из железа. В качестве электролита берут смесь галогенидов лития Li (Br, F, Cl) с температурой плавления 430°С, загущенную алюминатом лития. Электролит размещают между катодом и анодом, полученную сборку помещают в печь с защитной инертной атмосферой и проводят катодное восстановление при температуре 550°С и плотности тока 300 А/дм2. Полученный продукт: брусок квадратного сечения из пористого металлического никеля с ребром 14,50 см и высотой 1,60 см, размер частиц 10-15 мк.
Пример 3. Катод, анод и электролит изготавливают в виде брусков шестигранного сечения с апофемой 5 см. В качестве катодного материала берут хлорид никеля, который спрессовывают в брусок высотой 5 см и заключают в никелевую сетку. В качестве анодного материала берут металлический литий, помещенный в высокопористый ячеистый материал из железа. В качестве электролита используют смесь галогенидов лития Li (Br, F, Cl) с температурой плавления 430°С, загущенную алюминатом лития. Электролит размещают между катодом и анодом, полученную сборку помещают в печь с защитной инертной атмосферой и проводят катодное восстановление при температуре 500°С и плотности тока 1000 А/дм2. Полученный продукт: брусок шестигранного сечения из пористого металлического хрома с апофемой 4,95 см и высотой 4,90 см, размер частиц 1-3 мк.
Пример 4. Катод, анод и электролит изготавливают в виде дисков диаметром 10 см. В качестве катодного материала берут смесь хлорида и оксида никеля в соотношении 70/30% вес., спрессовывают в диск высотой 1 см и заключают в никелевую сетку. В качестве анодного материала используют металлический литий, помещенный в высокопористый ячеистый материал из железа. В качестве электролита берут смесь галогенидов лития Li (Br, F, Cl) с температурой плавления 430°С, загущенную алюминатом лития. Электролит размещают между катодом и анодом, полученную сборку помещают в печь с защитной инертной атмосферой и проводят катодное восстановление при температуре 550°С и плотности тока 600 А/дм2. Полученный продукт: диск из пористого металлического никеля диаметром 9,80 см и высотой 0,95 см, размер частиц 1-4 мк.
Пример 5. Катод, анод и электролит изготавливают в виде дисков диаметром 10 см. В качестве катодного материала берут смесь хлоридов кобальта и никеля в соотношении 40/60% вес., спрессовывают в диск высотой 1 см и заключают в никелевую сетку. В качестве анодного материала берут металлический литий, помещенный в высокопористый ячеистый материал из железа. В качестве электролита используют смесь галогенидов лития Li (Br, F, Cl) с температурой плавления 430°С, загущенную алюминатом лития. Электролит размещают между катодом и анодом, полученную сборку помещают в печь с защитной инертной атмосферой и проводят катодное восстановление при температуре 500°С и плотности тока 200 А/дм2. Полученный продукт: диск из пористого металлического никель-кобальтового сплава диаметром 9,30 см и высотой 0,80 см, размер частиц 10-25 мк.
Пример 6. Катод, анод и электролит изготавливают в виде дисков диаметром 10 см. В качестве катодного материала берут смесь хлоридов хрома и никеля в соотношении 20/80% вес., спрессовывают в диск высотой 1 см и заключают в никелевую сетку. В качестве анодного материала берут металлический литий, помещенный в высокопористый ячеистый материал из железа. В качестве электролита используют смесь галогенидов лития Li (Br, F, Cl) с температурой плавления 430°С, загущенную алюминатом лития. Электролит размещают между катодом и анодом, полученную сборку помещают в печь с защитной инертной атмосферой и проводят катодное восстановление при температуре 550°С и плотности тока 600 А/дм2. Полученный продукт: диск из пористого металлического никель-хромового сплава диаметром 9,60 см и высотой 0,90 см, размер частиц 2-5 мк.
Пример 7. Катод, анод и электролит изготавливают в виде брусков шестигранного сечения с апофемой 5 см. В качестве катодного материала берут дихлорид титана, который спрессовывают в брусок высотой 2 см и заключают в никелевую сетку. В качестве анодного материала берут литий-борный композит с содержанием бора 24 вес.%, который спрессовывают в брусок высотой 1 см. В качестве электролита используют эвтектическую смесь лития и калия (LiCl-KCl) с температурой плавления 360°С, загущенную оксидом алюминия. Электролит размещают между катодом и анодом, полученную сборку помещают в печь с защитной инертной атмосферой и проводят катодное восстановление при температуре 500°С и плотности тока 300 А/дм2. Полученный продукт: брусок шестигранного сечения из пористого металлического титана с апофемой 4,95 см и высотой 1,93 см., размер частиц 5-12 мк.
Пример 8. Катод, анод и электролит изготавливают в виде дисков диаметром 10 см. В качестве катодного материала берут хлорид кальция, спрессовывают в диск высотой 1 см и заключают в никелевую сетку. В качестве анодного материала берут литий-борный композит с содержанием бора 22 вес.%, который спрессовывают в диск высотой 1 см. В качестве электролита берут эвтектическую смесь хлоридов лития и натрия (LiCl-NaCl) с температурой плавления 551°С, загущенную оксидом магния. Электролит размещают между катодом и анодом, полученную сборку помещают в печь с защитной инертной атмосферой и проводят катодное восстановление при температуре 600°С и плотности тока 500 А/дм2. Полученный продукт: диск из пористого металлического кальция диаметром 9,95 см и высотой 0,95 см, размер частиц 3-15 мк.
Пример 9. Катод, анод и электролит изготавливают в виде дисков диаметром 10 см. В качестве катодного материала берут смесь дихлорида ванадия и оксида (V) ванадия в соотношении 90/10% вес., спрессовывают в диск высотой 1 см и заключают в никелевую сетку. В качестве анодного материала используют металлический литий, помещенный в высокопористый ячеистый материал из железа. В качестве электролита берут смесь галогенидов лития Li (Br, F, Cl) с температурой плавления 430°С, загущенную алюминатом лития. Электролит размещают между катодом и анодом, полученную сборку помещают в печь с защитной инертной атмосферой и проводят катодное восстановление при температуре 500°С и плотности тока 200 А/дм2. Полученный продукт: диск из пористого металлического ванадия диаметром 9,70 см и высотой 0,90 см, размер частиц 1-4 мк.
Как показывают примеры осуществления заявляемого способа, используя различный состав и форму твердофазного катодного материала, в качестве анода - литий или его сплавы, а в качестве электролита (ионопроводящей среды) - расплав галогенидов щелочных металлов или расплав галогенидов щелочных металлов, загущенных оксидами переходных металлов, и осуществляя восстановление катода в токовом интервале, не превышающем 1000 А/дм2, можно получить изделия различной формы с различным размером частиц.

Claims (4)

1. Способ получения порошков металлов и сплавов восстановлением из катодного материала, включающий заключение твердофазного катодного материала в металлическую сетку, соединение твердофазного катодного материала в сетке и анода с ионопроводящей средой и катодное восстановление, характеризующийся тем, что в качестве катодного материала используют твердофазные галогенидные соли получаемых металлов II, IV, V, VI и VIII групп таблицы Менделеева или их смеси, или смеси их галогенидных солей и их оксидов, а в качестве анода используют литий или его сплавы, перед заключением в сетку катодный материал формируют в виде изделия заданной формы, катодное восстановление ведут при температуре выше температуры плавления ионопроводящей среды.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ионопроводящей среды используют расплав галогенидов щелочных металлов.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ионопроводящей среды используют расплав галогенидных солей щелочных металлов, загущенный оксидами переходных металлов.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что восстановление проводят при плотности тока не более 1000 А/дм2.
RU2008133430/02A 2008-08-14 2008-08-14 Способ получения порошков металлов и сплавов восстановлением из катодного материала RU2423556C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008133430/02A RU2423556C2 (ru) 2008-08-14 2008-08-14 Способ получения порошков металлов и сплавов восстановлением из катодного материала

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008133430/02A RU2423556C2 (ru) 2008-08-14 2008-08-14 Способ получения порошков металлов и сплавов восстановлением из катодного материала

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008133430A RU2008133430A (ru) 2010-02-20
RU2423556C2 true RU2423556C2 (ru) 2011-07-10

Family

ID=42126777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008133430/02A RU2423556C2 (ru) 2008-08-14 2008-08-14 Способ получения порошков металлов и сплавов восстановлением из катодного материала

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2423556C2 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0997542A1 (de) * 1998-10-13 2000-05-03 H.C. Starck GmbH & Co. KG Niobpulver und Verfahren zu dessen Herstellung
WO2004007808A1 (ja) * 2002-07-16 2004-01-22 Cabot Supermetals K.K. ニオブ粉末またはタンタル粉末の製造方法および製造装置
US6712952B1 (en) * 1998-06-05 2004-03-30 Cambridge Univ. Technical Services, Ltd. Removal of substances from metal and semi-metal compounds
RU2324752C2 (ru) * 2002-07-25 2008-05-20 Дженерал Электрик Компани Получение металлических изделий путем восстановления неметаллических соединений-предшественников и плавления

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6712952B1 (en) * 1998-06-05 2004-03-30 Cambridge Univ. Technical Services, Ltd. Removal of substances from metal and semi-metal compounds
EP0997542A1 (de) * 1998-10-13 2000-05-03 H.C. Starck GmbH & Co. KG Niobpulver und Verfahren zu dessen Herstellung
WO2004007808A1 (ja) * 2002-07-16 2004-01-22 Cabot Supermetals K.K. ニオブ粉末またはタンタル粉末の製造方法および製造装置
RU2324752C2 (ru) * 2002-07-25 2008-05-20 Дженерал Электрик Компани Получение металлических изделий путем восстановления неметаллических соединений-предшественников и плавления

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SU 129447 А, Б.И. №12, 1960. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008133430A (ru) 2010-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
He et al. Recent progress of inert anodes for carbon-free aluminium electrolysis: a review and outlook
JP5658806B2 (ja) チタン含有材料を用いて金属チタンを製造する方法
US20160208398A1 (en) Process for recycling waste carbide
US20230392273A1 (en) Method for manufacturing recycled aluminum, manufacturing equipment, manufacturing system, recycled aluminum, and processed aluminum product
CN106591892B (zh) 亚氧化钛系可溶电极制备方法及其在电解制备高纯钛中的应用
CN101886197A (zh) 一种铝锂钐合金及其熔盐电解制备方法
Cheng et al. Cobalt powder production by electro-reduction of Co3O4 granules in molten carbonates using an inert anode
Zhou et al. Electrolytic synthesis of ferrotitanium powders from ilmenite in CaCl2-NaCl melts at a lower temperature of 700° C
Si et al. Preparation and characterization of tungsten nanopowders from WC scrap in molten salts
Xie et al. Electro-reduction of hematite using water as the redox mediator
Xi et al. Electrochemical preparation of tungsten and cobalt from cemented carbide scrap in NaF–KF molten salts
Nagesh et al. Methods of titanium sponge production
CN105543516B (zh) 熔盐介质中铝热还原二氧化钛制备铝钛母合金的方法
KR102573665B1 (ko) 고강도 및 내부식성 마그네슘 합금 재료 및 이의 제조방법
Yan et al. Synthesis of niobium aluminides by electro-deoxidation of oxides
RU2423556C2 (ru) Способ получения порошков металлов и сплавов восстановлением из катодного материала
Randhawa et al. Direct electrolytic refining of end-of-life industrial copper waste scraps for production of high purity copper powder
CN100588731C (zh) 熔盐电解制备镁锂-钐合金的方法
CN104498982B (zh) 制备氮化钛的方法
CN107326402B (zh) 镍钛合金的制备方法
CN104388986A (zh) 一种熔盐电解法制备铜镁合金的生产工艺
CN104357880A (zh) 一种自耗式阴极熔盐电解制备铜锂母合金的方法
Sahoo et al. Electrochemical deposition of La-Mg alloys in LaCl3-MgCl2-KCl system with molten salt electrolysis process
Tian et al. Electrochemical behaviors of consumable Ti2CO@ Al2O3 anode for Ti extraction by USTB process
KR101444589B1 (ko) 용융염 전해정련법을 이용한 금속 스크랩으로부터 고순도 금속 제조방법 및 염증류 통합 잉곳 제조 장치

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130815