[go: up one dir, main page]

RU2415075C1 - Method for deep purification of hydrogen - Google Patents

Method for deep purification of hydrogen Download PDF

Info

Publication number
RU2415075C1
RU2415075C1 RU2009132181/05A RU2009132181A RU2415075C1 RU 2415075 C1 RU2415075 C1 RU 2415075C1 RU 2009132181/05 A RU2009132181/05 A RU 2009132181/05A RU 2009132181 A RU2009132181 A RU 2009132181A RU 2415075 C1 RU2415075 C1 RU 2415075C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrogen
magnesium
mixture
titanium
powder
Prior art date
Application number
RU2009132181/05A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Павел Аркадьевич Стороженко (RU)
Павел Аркадьевич Стороженко
Ольга Григорьевна Шутова (RU)
Ольга Григорьевна Шутова
Юрий Петрович Ендовин (RU)
Юрий Петрович Ендовин
Вячеслав Борисович Осин (RU)
Вячеслав Борисович Осин
Гёнг Хун Канг (KR)
Гёнг Хун Канг
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС)
Фирма КСС Корпорейшин Республика Корея
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС), Фирма КСС Корпорейшин Республика Корея filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС)
Priority to RU2009132181/05A priority Critical patent/RU2415075C1/en
Priority to KR1020090098632A priority patent/KR101101968B1/en
Priority to PCT/KR2009/006926 priority patent/WO2011025091A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2415075C1 publication Critical patent/RU2415075C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/508Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by selective and reversible uptake by an appropriate medium, i.e. the uptake being based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1122Metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/30Physical properties of adsorbents
    • B01D2253/302Dimensions
    • B01D2253/304Linear dimensions, e.g. particle shape, diameter
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2256/00Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/16Hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry. ^ SUBSTANCE: invention relates to chemistry and can be used in removing boron, phosphorus and ethylene impurities from hydrogen. The method involves passing a stream of contaminated hydrogen through a fixed or fluidised layer of powdered magnesium or aluminium or mixture thereof, or a mixture of magnesium and/or aluminium with fine grained titanium or alloys thereof at temperature 500-1000C. The powder used is a mixture of magnesium or aluminium with a titanium alloy which contains 0.1-36 wt % magnesium or aluminium or zirconium. The titanium alloy used is an alloy of titanium with iron, nickel or cobalt. The powder has particle size of 0.1-5000 mcm. ^ EFFECT: invention increases efficiency of purifying hydrogen. ^ 4 cl, 1 dwg, 9 tbl, 9 ex

Description

Изобретение относится к способам очистки водорода. Оно также относится к методу улучшения качества полупроводникового кремния, полученного методом термического разложения силана. Способ включает обработку водорода дисперсным магнием, алюминием и/или дисперсной смесью магния и алюминия и/или дисперсной смесью магния и/или алюминия с дисперсным титаном и/или титановыми сплавами для удаления из него азота, бор- и фторсодержащих примесей, таких как ВН3, В2Н6, РН3 и других примесей, включая силан и этилен.The invention relates to methods for purifying hydrogen. It also relates to a method for improving the quality of semiconductor silicon obtained by thermal decomposition of silane. The method includes treating hydrogen with dispersed magnesium, aluminum and / or a dispersed mixture of magnesium and aluminum and / or a dispersed mixture of magnesium and / or aluminum with dispersed titanium and / or titanium alloys to remove nitrogen, boron and fluorine-containing impurities from it, such as BH 3 , In 2 H 6 , PH 3 and other impurities, including silane and ethylene.

При получении полупроводникового кремния в процессе пиролиза силана в кипящем слое образуется большое количество водорода. По реакции при разложении из одной молекулы силана образуется две молекулы водорода.When semiconductor silicon is produced during the pyrolysis of silane in a fluidized bed, a large amount of hydrogen is formed. According to the reaction, when decomposed from one molecule of silane, two hydrogen molecules are formed.

SiH4 → Si+2Н2 SiH 4 → Si + 2H 2

После очистки водород может использоваться повторно в процессе осаждения кремния. Однако в водороде остаются такие примеси как азот - до 100 ppm, этилен - 100 ppb и до 10 ppb гидридов бора и 10 ppb гидридов фосфора, которые влияют на качество получаемого полупроводникового кремния.After purification, hydrogen can be reused in the process of deposition of silicon. However, such impurities as hydrogen remain in hydrogen - up to 100 ppm, ethylene - 100 ppb and up to 10 ppb of boron hydrides and 10 ppb of phosphorus hydrides, which affect the quality of the obtained semiconductor silicon.

Известен способ очистки водорода от микро- и макропримесей с использованием криогенных методов (патенты США №3628340, МПК F25J 3/00, 1971; №3839847, МПК B01D 53/04, 1974; №4043770, МПК B01D 53/04, 1977).A known method of purification of hydrogen from micro and macro impurities using cryogenic methods (US patent No. 3628340, IPC F25J 3/00, 1971; No. 3839847, IPC B01D 53/04, 1974; No. 4043770, IPC B01D 53/04, 1977).

Для очистки индустриального водорода, используемого для деструктивной гидрогенизации и гидрирования нефтепродуктов, применяются криогенные способы, однако они не обеспечивают получения особо чистого водорода, который находит применение в электронных технологиях и электронной технике. Остаточное содержание примесей в водороде, прошедшем такую очистку, слишком велико для его использования в целом ряде процессов, например в процессе осаждения полупроводникового кремния из моносилана или хлорсиланов. Кроме того, к недостаткам известных криогенных способов можно отнести большую энергоемкость и сложность осуществления процесса очистки водорода.Cryogenic methods are used to purify industrial hydrogen used for destructive hydrogenation and hydrogenation of petroleum products, but they do not provide highly pure hydrogen, which is used in electronic technologies and electronic equipment. The residual impurity content in hydrogen that undergoes such a purification is too high for its use in a number of processes, for example, in the process of deposition of semiconductor silicon from monosilane or chlorosilanes. In addition, the disadvantages of the known cryogenic methods include the high energy intensity and complexity of the hydrogen purification process.

Известен способ очистки водорода от бор- и фосфорсодержащих примесей, заключающийся в обработке водорода путем пропускания его через слой активированного угля (патент США №4242875, МПК С01В 3/50, 1981). По данному методу из водорода удаляют гидриды бора, такие как ВН3 и B2H6, и гидриды фосфора, такие как РН3. Процесс ведут при температурах минус 101°С до 173°С и атмосферном давлении.A known method of purifying hydrogen from boron and phosphorus-containing impurities, which consists in processing hydrogen by passing it through a layer of activated carbon (US patent No. 4242875, IPC C01B 3/50, 1981). In this method, boron hydrides such as BH 3 and B 2 H 6 and phosphorus hydrides such as PH 3 are removed from hydrogen. The process is carried out at temperatures minus 101 ° C to 173 ° C and atmospheric pressure.

Описан способ очистки силана от примесей бора с использованием аминов (патент США №3041141, МПК С01В 33/04, 1962).A method for purifying silane from boron impurities using amines is described (US patent No. 3041411, IPC СВВ 33/04, 1962).

Снижение содержания примесей бора в силане с использованием гидрида щелочноземельного металла описывается и в патенте Великобритании №851962.A decrease in the content of boron impurities in silane using an alkaline earth metal hydride is also described in British Patent No. 851962.

Недостатками указанных способов является невозможность полной очистки водорода от примесей фосфора и азота.The disadvantages of these methods is the inability to completely purify hydrogen from impurities of phosphorus and nitrogen.

Удаление примесей бора и фосфора из водорода на активированном угле при криогенных температурах описано в патенте США №4871524, МПК С01В 3/56, 1989The removal of boron and phosphorus impurities from hydrogen on activated carbon at cryogenic temperatures is described in US Pat. No. 4,871,524, IPC C01B 3/56, 1989

Однако к недостаткам известного способа очистки водорода можно отнести использование криогенных температур и невозможность эффективной очистки водорода от примесей азота, а также высокие энергозатраты.However, the disadvantages of the known method for the purification of hydrogen include the use of cryogenic temperatures and the inability to effectively purify hydrogen from nitrogen impurities, as well as high energy costs.

Задача настоящего изобретения - разработать простой способ очистки водорода, образующегося при пиролизе моносилана, от бора, фосфора, азота, силана и С2Н2. Содержание фосфора составляет - 10 ppb, бора - 10 ppb и азота - 100 ppm.The objective of the present invention is to develop a simple method for the purification of hydrogen generated during the pyrolysis of monosilane from boron, phosphorus, nitrogen, silane and C 2 H 2 . The phosphorus content is 10 ppb, boron 10 ppb and nitrogen 100 ppm.

В результате научно-исследовательских и экпериментальных работ было обнаружено, что активированные порошки магния, или алюминия, или их смеси, или смеси магния и/или алюминия с мелкодисперсным титаном или его сплавами могут использоваться для очистки водорода в процессе получении полупроводникового кремния из силана.As a result of research and experimental work, it was found that activated powders of magnesium or aluminum, or mixtures thereof, or mixtures of magnesium and / or aluminum with finely divided titanium or its alloys can be used to purify hydrogen in the process of obtaining semiconductor silicon from silane.

Магний, алюминий, титан, титановые сплавы или их смеси могут находиться в различных состояниях: в виде дисперсного металла, в виде стружки, фольги, губки и т.д. Однако для данного процесса наиболее пригодны порошки с размерами частиц от 0,1 до 5000 мкм, причем форма частиц может быть произвольной.Magnesium, aluminum, titanium, titanium alloys or mixtures thereof can be in various states: in the form of a dispersed metal, in the form of chips, foil, sponge, etc. However, powders with particle sizes from 0.1 to 5000 μm are most suitable for this process, and the shape of the particles can be arbitrary.

Активация металлов происходит в реакторе при подаче водорода и нагреве содержимого до рабочих температур.The activation of metals occurs in the reactor when hydrogen is supplied and the contents are heated to operating temperatures.

Способ очистки водорода, загрязненного бором, фосфором, азотом, силаном и С2Н2, заключается в пропускании потока загрязненного водорода через неподвижный или кипящий слой порошка магния, или алюминия, или их смеси, или смеси магния и/или алюминия с мелкодисперсным титаном или его сплавами при температуре 500-1000°С и атмосферном давлении или при давлении от 1 до 10 атм.A method for purifying hydrogen contaminated with boron, phosphorus, nitrogen, silane and C 2 H 2 consists in passing a stream of contaminated hydrogen through a fixed or boiling layer of magnesium or aluminum powder, or a mixture thereof, or a mixture of magnesium and / or aluminum with finely divided titanium or its alloys at a temperature of 500-1000 ° C and atmospheric pressure or at a pressure of 1 to 10 atm.

Способ предлагается осуществлять в аппарате, с распределительной решеткой, электрообогревом и устройством для регулирования температуры. Внизу и вверху аппарата расположены приспособления для ввода и вывода газа. В реактор, заполненный слоем порошка металла, подают предварительно нагретый загрязненный микропримесями водород. Температура в реакторе поддерживается в пределах от 500 до 1000°С. Проходя через слой порошка, очищенный водород выводится вверху аппарата и охлаждается в рекуператоре тепла за счет загрязненного водорода.The method is proposed to be carried out in an apparatus with a distribution grid, electric heating and a device for controlling the temperature. At the bottom and top of the apparatus are devices for introducing and discharging gas. A preheated contaminated hydrogen is fed to a reactor filled with a layer of metal powder. The temperature in the reactor is maintained in the range from 500 to 1000 ° C. Passing through a layer of powder, purified hydrogen is discharged at the top of the apparatus and cooled in a heat recovery unit due to contaminated hydrogen.

Более эффективно процесс очистки водорода от микропримесей протекает в реакторах с «кипящем» слоем частиц металлов. В этом случае размеры аппарата выбирают с учетом размеров частиц металлов или сплавов, диаметра аппарата и линейной скорости.The process of purification of hydrogen from microimpurities proceeds more efficiently in reactors with a "fluidized" layer of metal particles. In this case, the dimensions of the apparatus are chosen taking into account the particle sizes of metals or alloys, the diameter of the apparatus and linear velocity.

Для более полной очистки водорода можно использовать несколько последовательно соединенных реакторов, заполненных различными порошками. А с целью непрерывного процесса очистки водорода можно применять параллельно установленные цепочки аппаратов. При таком использовании оборудования одна цепочка находится в рабочем режиме, а вторая проходит стадию регенерации или переоснащения.For a more complete purification of hydrogen, several series-connected reactors filled with various powders can be used. And for the purpose of a continuous process of hydrogen purification, parallel-mounted chains of apparatuses can be used. With this use of equipment, one chain is in operating mode, and the second goes through the stage of regeneration or re-equipment.

В предложенной системе может быть три и более параллельные цепочки, состоящих из различного количества аппаратов.In the proposed system, there can be three or more parallel chains consisting of a different number of devices.

Содержание примесей в очищенном водороде составляет:The impurity content in purified hydrogen is:

фосфорphosphorus - менее 1 ppb;- less than 1 ppb; борboron - менее 1 ppb;- less than 1 ppb; азотnitrogen - менее 1 ppm.- less than 1 ppm.

На чертеже представлена схема очистки водорода с неподвижным и кипящим слоем порошка металла. Реактор - 1, пылеотделитель - 2, теплообменник - 3.The drawing shows a diagram of the purification of hydrogen with a fixed and fluidized bed of metal powder. Reactor - 1, dust separator - 2, heat exchanger - 3.

Пример 1.Example 1

В аппарат, высотой 1000 мм и внутренним диаметром 150 мм, снабженный газораспределительной решеткой, вводом и выводом газа, электрообогревом и устройством для регулирования температуры, загружают порошок магния с размером частиц 10-200 мкм. Далее с помощью электрообогрева в течение 3 часов температуру в токе водорода в реакторе повышают до 700°С. При этой температуре через слой порошка пропускают водород, освобождая его от примесей. Анализ газового потока проводят каждые 50 часов. Содержание примесей в водороде приведено в таблице 1.Magnesium powder with a particle size of 10-200 microns is loaded into a device with a height of 1000 mm and an inner diameter of 150 mm, equipped with a gas distribution grill, gas inlet and outlet, electric heating and a temperature control device. Then, using electric heating for 3 hours, the temperature in a stream of hydrogen in the reactor is increased to 700 ° C. At this temperature, hydrogen is passed through a layer of powder, freeing it from impurities. Gas flow analysis is carried out every 50 hours. The impurity content in hydrogen is shown in table 1.

Таблица 1Table 1 Время проведения анализа, часAnalysis time, hour Содержание в водороде, ррbThe content in hydrogen, pp В2Н6 B 2 H 6 РН3 PH 3 N2 N 2 SiH4 SiH 4 0 (исх. смесь)0 (original mix) 10,110.1 1010 9500095000 100000100,000 50fifty 0,90.9 1,01,0 500500 900900 100one hundred 0,80.8 0,90.9 550550 800800 150150 0,80.8 1,01,0 550550 800800

Пример 2.Example 2

В условиях примера 1 в реактор загружают смесь порошков магния и алюминия в соотношении 1:1. Размер частиц порошка магния 10-500 мкм, алюминия - 70-350 мкм. Температура в реакторе 500°С. Поток водорода подают со скоростью 150 л/ч. Содержание примесей в водороде приведено в таблице 2.Under the conditions of example 1, a mixture of powders of magnesium and aluminum in a ratio of 1: 1 is loaded into the reactor. The particle size of the magnesium powder is 10-500 microns, aluminum - 70-350 microns. The temperature in the reactor is 500 ° C. A stream of hydrogen is supplied at a rate of 150 l / h. The impurity content in hydrogen is shown in table 2.

Таблица 2table 2 Время проведения анализа, часAnalysis time, hour Содержание в водороде, ррbThe content in hydrogen, pp В2Н6 B 2 H 6 РН3 PH 3 N2 N 2 SiH4 SiH 4 0 (исх. смесь)0 (original mix) 10,510.5 99 9000090,000 110000110000 50fifty 0,90.9 1,01,0 400400 900900 100one hundred 0,90.9 0,90.9 600600 800800 150150 0,90.9 0,90.9 550550 800800

Пример 3. Example 3

В условиях примера 1 в реактор загружают смесь порошков магния и титана в соотношении 1:4. Размер частиц порошка магния 70-350 мкм, титана - 20-500 мкм. Температура в реакторе 850°С. Поток водорода подают со скоростью 150 л/ч. Содержание примесей в водороде приведено в таблице 3.Under the conditions of example 1, a mixture of powders of magnesium and titanium in a ratio of 1: 4 is loaded into the reactor. The particle size of magnesium powder is 70-350 microns, titanium - 20-500 microns. The temperature in the reactor is 850 ° C. A stream of hydrogen is supplied at a rate of 150 l / h. The impurity content in hydrogen is shown in table 3.

Таблица 3Table 3 Время проведения анализа, часAnalysis time, hour Содержание в водороде, ррbThe content in hydrogen, pp В2Н6 B 2 H 6 РН3 PH 3 С2Н4 C 2 H 4 N2 N 2 SiH4 SiH 4 0 (исх. смесь)0 (original mix) 10,310.3 9,59.5 100 000100,000 9200092000 108000108,000 50fifty 0,90.9 0,80.8 960960 500500 800800 100one hundred 0,90.9 0,70.7 800800 550550 800800 150150 0,80.8 0,70.7 750750 600600 750750

Пример 4.Example 4

В условиях примера 1 в реактор загружают смесь порошков магния и сплава титана состава TiFe2 в соотношении 1:4. Размер частиц порошка магния 70-350 мкм, сплава титана сплава 20-500 мкм. Температура в реакторе 850°С. Скорость потока водорода - 150 л/ч. Содержание примесей в водороде приведено в таблице 4.Under the conditions of example 1, a mixture of powders of magnesium and a titanium alloy of composition TiFe 2 in a ratio of 1: 4 is loaded into the reactor. The particle size of the magnesium powder is 70-350 microns, titanium alloy alloy 20-500 microns. The temperature in the reactor is 850 ° C. The flow rate of hydrogen is 150 l / h. The impurity content in hydrogen is shown in table 4.

Таблица 4Table 4 Время проведения анализа, часAnalysis time, hour Содержание в водороде, ррbThe content in hydrogen, pp В2Н6 B 2 H 6 РН3 PH 3 С2Н4 C 2 H 4 N2 N 2 SiH4 SiH 4 0 (исх. смесь)0 (original mix) 10,710.7 10,210,2 100 000100,000 9500095000 120000120,000 50fifty 0,80.8 0,80.8 970970 450450 850850 100one hundred 0,90.9 0,80.8 850850 500500 800800 150150 0,90.9 0,80.8 800800 500500 750750

Пример 5. В условиях примера 1 в реактор загружают смесь порошков магния и сплава титана, содержащего 5% кобальта, в соотношении 1:10. Размер частиц порошка магния 20-250 мкм, титанового сплава 20-500 мкм. Температура в реакторе 1000°С. Скорость потока водорода - 150 л/ч.Example 5. Under the conditions of example 1, a mixture of magnesium powders and a titanium alloy containing 5% cobalt in a ratio of 1:10 is loaded into the reactor. The particle size of the magnesium powder is 20-250 microns, titanium alloy 20-500 microns. The temperature in the reactor is 1000 ° C. The flow rate of hydrogen is 150 l / h.

Содержание примесей в водороде приведено в таблице 5.The impurity content in hydrogen is shown in table 5.

Таблица 5Table 5 Время проведения анализа, часAnalysis time, hour Содержание в водороде, ррbThe content in hydrogen, pp В2Н6 B 2 H 6 РН3 PH 3 C2H4 C 2 H 4 N2 N 2 SiH4 SiH 4 0 (исх. смесь)0 (original mix) 10,010.0 11,011.0 100000100,000 100000100,000 120000120,000 50fifty 0,90.9 0,70.7 900900 450450 800800 100one hundred 0,80.8 0,70.7 800800 400400 750750 150150 0,90.9 0,80.8 800800 400400 750750

Пример 6.Example 6

В три аппарата, соединенных последовательно, загружают металлические поглотители. В первый аппарат загружают порошок магния, во второй - смесь порошков магния и титана, в соотношении 1: 4. Размер частиц порошка магния 70-350 мкм, титана - 20-500 мкм и в третий - смесь порошка магния и сплава титана TiFe2 в соотношении 1:10. Размер частиц порошка магния 20-250 мкм, титанового сплава 20-500 мкм. Температура в первом аппарате - 650°С, во втором - 750°С и в третьем - 900°С. Скорость потока водорода 150 л/ч.In three apparatuses connected in series, metal absorbers are loaded. Magnesium powder is loaded into the first apparatus, a mixture of magnesium and titanium powders in the ratio 1: 4 is loaded into the second apparatus. The particle size of the magnesium powder is 70-350 microns, titanium is 20-500 microns, and the third is a mixture of magnesium powder and a TiFe 2 alloy ratio 1:10. The particle size of magnesium powder is 20-250 microns, titanium alloy 20-500 microns. The temperature in the first apparatus is 650 ° C, in the second - 750 ° C and in the third - 900 ° C. The flow rate of hydrogen is 150 l / h.

Содержание примесей в водороде приведено в таблице 6.The impurity content in hydrogen is shown in table 6.

Таблица 6Table 6 Время проведения анализа, часAnalysis time, hour Содержание в водороде, ррbThe content in hydrogen, pp В2Н6 B 2 H 6 РН3 PH 3 C2H4 C 2 H 4 N2 N 2 SiH4 SiH 4 0 (исх. смесь)0 (original mix) 10,010.0 10,010.0 9000090,000 110000110000 110000110000 50fifty 0,80.8 0,60.6 700700 450450 600600 100one hundred 0,70.7 0,60.6 700700 400400 550550 150150 0,70.7 0,60.6 700700 400400 550550

Пример 7.Example 7

В условиях примера 1 в реактор загружают смесь порошков магния и сплава титана, содержащего 5 мас.% алюминия, в соотношении 2:1. Средний размер частиц порошка магния 30 мкм, сплава титана 40 мкм. Температура в реакторе 700°С. Скорость потока водорода - 150 л/ч.Under the conditions of Example 1, a mixture of magnesium powders and a titanium alloy containing 5 wt.% Aluminum in a ratio of 2: 1 was charged into the reactor. The average particle size of magnesium powder is 30 microns, titanium alloy 40 microns. The temperature in the reactor is 700 ° C. The flow rate of hydrogen is 150 l / h.

Содержание примесей в водороде приведено в таблице 7.The impurity content in hydrogen is shown in table 7.

Таблица 7Table 7 Время проведения анализа, часAnalysis time, hour Содержание в водороде, ррbThe content in hydrogen, pp В2Н6 B 2 H 6 РН3 PH 3 C2H4 C 2 H 4 N2 N 2 SiH4 SiH 4 0 (исх. смесь)0 (original mix) 10,710.7 10,210,2 100000100,000 9500095000 120000120,000 50fifty 0,90.9 0,90.9 11001100 500500 850850 100one hundred 0,80.8 0,70.7 800800 450450 800800 150150 0,80.8 0,80.8 800800 500500 800800

Пример 8.Example 8

В условиях примера 1 в реактор загружают смесь порошков магния и сплава титана, содержащего 0,1 мас.% циркония, в соотношении 3:1. Размер частиц порошка магния 35 мкм, сплава титана 45 мкм. Температура в реакторе 800°С. Скорость потока водорода - 150 л/ч.Under the conditions of example 1, a mixture of magnesium powders and a titanium alloy containing 0.1 wt.% Zirconium in a ratio of 3: 1 was charged into the reactor. The particle size of magnesium powder is 35 microns, titanium alloy 45 microns. The temperature in the reactor is 800 ° C. The flow rate of hydrogen is 150 l / h.

Содержание примесей в водороде приведено в таблице 8.The impurity content in hydrogen is shown in table 8.

Таблица 8Table 8 Время проведения анализа, часAnalysis time, hour Содержание в водороде, ррbThe content in hydrogen, pp В2Н6 B 2 H 6 РН3 PH 3 С2Н4 C 2 H 4 N2 N 2 SiH4 SiH 4 0 (исх. смесь)0 (original mix) 10,710.7 10,210,2 100000100,000 9500095000 120000120,000 50fifty 0,80.8 0,80.8 950950 450450 800800 100one hundred 0,80.8 0,90.9 850850 500500 800800 150150 0,90.9 0,80.8 800800 450450 750750

Пример 9.Example 9

В условиях примера 1 в реактор загружают смесь порошков магния и сплава титана с никелем в соотношении 1:1. Размер частиц порошка магния 30 мкм, сплава титана 40 мкм. Температура в реакторе 750°С. Скорость потока водорода - 150 л/ч.Under the conditions of example 1, a mixture of powders of magnesium and an alloy of titanium with nickel in a ratio of 1: 1 is loaded into the reactor. The particle size of magnesium powder is 30 microns, titanium alloy 40 microns. The temperature in the reactor is 750 ° C. The flow rate of hydrogen is 150 l / h.

Результаты анализа приведены в таблице 9.The results of the analysis are shown in table 9.

Таблица 9Table 9 Время проведения анализа, часAnalysis time, hour Содержание в водороде, ррbThe content in hydrogen, pp В2Н6 B 2 H 6 РН3 PH 3 C2H4 C 2 H 4 N2 N 2 SiH4 SiH 4 0 (исх. смесь)0 (original mix) 10,710.7 10,210,2 100000100,000 9500095000 120000120,000 50fifty 0,90.9 0,80.8 10001000 450450 850850 100one hundred 0,90.9 0,80.8 850850 500500 800800 150150 0,80.8 0,80.8 800800 500500 800800

Claims (4)

1. Способ глубокой очистки водорода, загрязненного бором, фосфором, азотом, силаном и С2Н4, заключающийся в пропускании потока загрязненного водорода через неподвижный или кипящий слой порошка магния, или алюминия, или их смеси, или смеси магния и/или алюминия с мелкодисперсным титаном или его сплавами при температуре 500-1000°С.1. The method of deep purification of hydrogen contaminated with boron, phosphorus, nitrogen, silane and C 2 H 4 , which consists in passing a stream of contaminated hydrogen through a fixed or boiling layer of powder of magnesium or aluminum, or a mixture thereof, or a mixture of magnesium and / or aluminum with finely divided titanium or its alloys at a temperature of 500-1000 ° C. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве порошка используют смесь магния или алюминия со сплавом титана, содержащим от 0,1 до 36 мас.% магния, или алюминия, или циркония.2. The method according to claim 1, characterized in that the powder is a mixture of magnesium or aluminum with a titanium alloy containing from 0.1 to 36 wt.% Magnesium, or aluminum, or zirconium. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сплава титана используют его сплавы с железом, никелем или кобальтом.3. The method according to claim 1, characterized in that its alloys with iron, nickel or cobalt are used as a titanium alloy. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что порошок имеет размер частиц от 0,1 до 5000 мкм. 4. The method according to claim 1, characterized in that the powder has a particle size of from 0.1 to 5000 microns.
RU2009132181/05A 2009-08-27 2009-08-27 Method for deep purification of hydrogen RU2415075C1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009132181/05A RU2415075C1 (en) 2009-08-27 2009-08-27 Method for deep purification of hydrogen
KR1020090098632A KR101101968B1 (en) 2009-08-27 2009-10-16 High Purity Hydrogen Purification Method
PCT/KR2009/006926 WO2011025091A1 (en) 2009-08-27 2009-11-24 Method for refining high purity hydrogen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009132181/05A RU2415075C1 (en) 2009-08-27 2009-08-27 Method for deep purification of hydrogen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2415075C1 true RU2415075C1 (en) 2011-03-27

Family

ID=43930912

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009132181/05A RU2415075C1 (en) 2009-08-27 2009-08-27 Method for deep purification of hydrogen

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101101968B1 (en)
RU (1) RU2415075C1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200078146A (en) * 2018-12-21 2020-07-01 한미약품 주식회사 Pharmaceutical compositions including tamsulosin hydrochloride excellent acid resistance and preparation method thereof

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1032132A (en) * 1963-03-07 1966-06-08 Engelhard Ind Inc Improvements in or relating to the diffusion purification of gases
US4036944A (en) * 1976-05-17 1977-07-19 Shell Oil Company Hydrogen sorbent composition and its use
US4871524A (en) * 1987-09-03 1989-10-03 Ethyl Corporation Hydrogen purification process
SU1643450A1 (en) * 1989-04-20 1991-04-23 Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева Method of hydrogen purification
RU2063927C1 (en) * 1993-06-03 1996-07-20 Малое предприятие "Фильтрам" Method of hydrogen and / or inert gasses purification from gas-shaped impurities
EA005123B1 (en) * 2001-11-14 2004-12-30 Сека С.А. Syngas purification process

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2123971C1 (en) * 1993-04-29 1998-12-27 Саес Геттерс С.П.А. Method and apparatus for removing gas impurities from hydrogen flow

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1032132A (en) * 1963-03-07 1966-06-08 Engelhard Ind Inc Improvements in or relating to the diffusion purification of gases
US4036944A (en) * 1976-05-17 1977-07-19 Shell Oil Company Hydrogen sorbent composition and its use
US4871524A (en) * 1987-09-03 1989-10-03 Ethyl Corporation Hydrogen purification process
SU1643450A1 (en) * 1989-04-20 1991-04-23 Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева Method of hydrogen purification
RU2063927C1 (en) * 1993-06-03 1996-07-20 Малое предприятие "Фильтрам" Method of hydrogen and / or inert gasses purification from gas-shaped impurities
EA005123B1 (en) * 2001-11-14 2004-12-30 Сека С.А. Syngas purification process

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110022504A (en) 2011-03-07
KR101101968B1 (en) 2012-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6956251B2 (en) A method of manufacturing a silicon-containing product using silicon sludge produced as a by-product when cutting a diamond wire of a silicon material.
CN102067277B (en) Method and apparatus for recovering silicon and silicon carbide from waste wafer saw pulp
CA2719858C (en) Method and system for the production of pure silicon
TW201242896A (en) Production of polycrystalline silicon in substantially closed-loop processes that involve disproportionation operations
JP4294387B2 (en) Method for producing silicon
MY162486A (en) Process and plant for preparing trichlorosilane
EP2150492A1 (en) A process for the recycling of high purity silicon metal
Chen et al. Al2O3 and CaO as sintering aids: A strategy to remove impurity boron and SiO2 surface-layer of diamond wire saw silicon waste
EP2985262A1 (en) Method for purifying silane compound or chlorosilane compound, method for producing polycrystalline silicon, and method for regenerating weakly basic ion-exchange resin
RU2415075C1 (en) Method for deep purification of hydrogen
KR102045062B1 (en) Synthetic and filtration purification systen for disilane
EP3447028A1 (en) Metal powder production method
TW201329280A (en) Production of polycrystalline silicon in substantially closed-loop processes and systems
CN110124395A (en) The graphene grafting active carbon purifying filter core and preparation method of vapour deposition process preparation
EP3003975A1 (en) Method for producing granular polysilicon
US20130272945A1 (en) Method for Producing Silicon Chloride from Silicon Sludge
CN101186299A (en) Technique for producing high purity silicon by fluidized bed device
KR960014903B1 (en) Hydrogen Purification Method
Grishin et al. Experimental study of the plasmochemical method for the direct production of silicon from quartz
JP6250827B2 (en) Method for producing polycrystalline silicon
CN115196635B (en) Method and device for removing carbon-containing impurities and polysilicon production system
US20220402764A1 (en) Production of high purity particulate silicon carbide by hydrocarbon pyrolysis
CN112645337A (en) Preparation method of hexachlorodisilane
RU129838U1 (en) SILICON CLEANING SYSTEM FOR SILICON HYDROCHLORATION OF SILICON PRODUCTS
KR20120106290A (en) Method for purification of trichlorosilane

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150828