RU2412263C2 - Procedure for leaching nickel from oxidised nickel ore - Google Patents
Procedure for leaching nickel from oxidised nickel ore Download PDFInfo
- Publication number
- RU2412263C2 RU2412263C2 RU2009105435/02A RU2009105435A RU2412263C2 RU 2412263 C2 RU2412263 C2 RU 2412263C2 RU 2009105435/02 A RU2009105435/02 A RU 2009105435/02A RU 2009105435 A RU2009105435 A RU 2009105435A RU 2412263 C2 RU2412263 C2 RU 2412263C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- solution
- leaching
- sulfuric acid
- sorption
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 6
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 10
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 2
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 2
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000849798 Nita Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002308 calcification Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к металлургии, а именно к способам извлечения никеля, и может быть использовано при извлечении никеля из окисленных никелевых руд.The invention relates to metallurgy, and in particular to methods for nickel extraction, and can be used in the extraction of nickel from oxidized nickel ores.
В качестве прототипа выбран способ извлечения никеля из Ni-Fe-Mg латеритовых руд, содержащих большое количество магния (патент US №5,571,308), в котором магнезиальные руды выщелачиваются серной кислотой с последующей нейтрализацией продуктивного раствора, сорбцией никеля на селективной ионитовой смоле. Десорбат с высоким содержанием никеля направляется на дальнейшую переработку с извлечением никеля способом электровиннинга, а часть рафината, содержащего высокие концентрации железа и магния, подвергается нейтрализации с осаждением железа в виде гидрооксида. Магний при этом остается в растворе в виде сульфата.As a prototype, a method was selected for the extraction of nickel from Ni-Fe-Mg lateritic ores containing a large amount of magnesium (US patent No. 5,571,308), in which magnesian ores are leached with sulfuric acid, followed by neutralization of the productive solution, and sorption of nickel on selective ionite resin. The desorbate with a high nickel content is sent for further processing with the extraction of nickel by electro-winding, and part of the raffinate containing high concentrations of iron and magnesium is neutralized with the precipitation of iron in the form of hydroxide. In this case, magnesium remains in solution in the form of sulfate.
Недостатками данного метода являются потеря серной кислоты при операции нейтрализации продуктивного раствора перед сорбцией никеля на ионите, проблема утилизации магнийсодержащего раствора, проблема захоронения осадка гидрооксида железа и необходимость постоянной стабилизации объема выщелачивающего раствора путем добавления воды для компенсации объема, выводимого из оборота с раствором сульфата магния и гидрооксида железа.The disadvantages of this method are the loss of sulfuric acid during the operation of neutralizing the productive solution before sorption of nickel on the ion exchange resin, the problem of utilization of the magnesium-containing solution, the problem of burying the precipitate of iron hydroxide and the need to constantly stabilize the volume of the leaching solution by adding water to compensate for the volume removed from the circulation with the magnesium sulfate solution iron hydroxide.
Задачами, на решение которых направлено заявленное изобретение, являются упрощение и повышение экологичности способа и снижение расхода серной кислоты.The tasks to which the claimed invention is directed are to simplify and increase the environmental friendliness of the method and reduce the consumption of sulfuric acid.
Указанные задачи решаются тем, что в способе извлечения никеля из окисленных никелевых руд, включающем подземное выщелачивание никеля раствором серной кислоты, откачивание продуктивного раствора, снижение его кислотности, сорбцию никеля из продуктивного раствора на ионитной смоле с последующей его десорбцией, доукрепление рафината сорбции никеля серной кислотой и направление его в качестве выщелачивающего раствора на выщелачивание, снижение кислотности продуктивного раствора ведут сорбцией избыточной серной кислоты на отдельном ионите с последующей ее десорбцией, а рафинат после сорбции никеля доукрепляют серной кислотой и серной кислотой с операции ее десорбции.These problems are solved by the fact that in a method for extracting nickel from oxidized nickel ores, including underground leaching of nickel with a solution of sulfuric acid, pumping out a productive solution, reducing its acidity, sorption of nickel from a productive solution on an ion exchanger resin with its subsequent desorption, further strengthening the nickel sorption raffinate with sulfuric acid and its direction as a leach solution for leaching, reducing the acidity of the productive solution is the sorption of excess sulfuric acid on a separate and Nita with subsequent desorption and raffinate after sorption nickel doukreplyayut sulfuric acid and sulfuric acid to desorption operation.
Устранением операции утилизации железа и магния упрощают способ и повышают его экологичность, а возврат избыточной серной кислоты продуктивного раствора в процесс выщелачивания снижает ее расход.The elimination of iron and magnesium utilization operations simplifies the method and improves its environmental friendliness, and the return of excess sulfuric acid from the productive solution to the leaching process reduces its consumption.
Способ осуществляют следующим образом.The method is as follows.
Окисленные никелевые руды выщелачивают раствором серной кислоты.Oxidized nickel ores are leached with a solution of sulfuric acid.
После проведения процесса выщелачивания, продуктивный раствор подается на операцию сорбции избыточной серной кислоты на ионите, например, АВ-17 или АН-31.After the leaching process, the productive solution is fed to the operation of sorption of excess sulfuric acid on an ion exchanger, for example, AB-17 or AN-31.
После десорбции серной кислоты с ионита, она используется для доукрепления оборотного раствора, поступающего на выщелачивание никеля. После снижения кислотности раствора он подается на операцию сорбции никеля на ионообменной смоле хелатного типа. Десорбат с высоким содержанием никеля перерабатывается по известным технологиям.After desorption of sulfuric acid from the ion exchanger, it is used to further strengthen the circulating solution supplied to the leaching of nickel. After reducing the acidity of the solution, it is fed to the operation of sorption of Nickel on the chelate type ion-exchange resin. High nickel desorbate is processed using well-known technologies.
Рафинат с высоким содержанием железа и магния после доукрепления серной кислотой до концентрации, позволяющей производить эффективное выщелачивание никеля, подается на первую операцию способа в качестве выщелачивающего раствора. При этом часть железа и магния, содержащаяся в оборотных растворах, осаждается в рудном блоке за счет нейтрализации серной кислоты компонентами руды и за счет сорбции на глинистых минералах руды.The raffinate with a high content of iron and magnesium, after being fortified with sulfuric acid to a concentration that allows efficient leaching of nickel, is fed to the first step of the method as a leaching solution. At the same time, part of the iron and magnesium contained in the circulating solutions is deposited in the ore block due to the neutralization of sulfuric acid by the ore components and due to sorption on clay minerals of the ore.
При этом происходит стабилизация продуктивного раствора по содержанию основных примесей Fe и Mg.In this case, stabilization of the productive solution by the content of the main impurities of Fe and Mg occurs.
Схема движения растворов представлена на чертежеThe motion scheme of the solutions is shown in the drawing.
Пример 1. Кучное выщелачивание.Example 1. Heap leaching.
Средняя проба магнезиальной руды крупностью - 10 мм, в количестве 10 кг, засыпалась в вертикальную колонку из полипропилена. Раствор серной кислоты в количестве 10 литров с концентрацией серной кислоты 100 г\л подавался в верхнюю часть колонки на поверхность руды со скоростью 5 литров в час \м2. Выщелачивание производилось в течение 30 суток, с доукреплением продуктивного раствора серной кислотой до 100 г\л, через каждые 3 суток и последующей подачей доукрепленного раствора на поверхность руды.The average sample of magnesia ore with a particle size of 10 mm, in an amount of 10 kg, was poured into a vertical column of polypropylene. A solution of sulfuric acid in an amount of 10 liters with a concentration of sulfuric acid of 100 g / l was fed into the upper part of the column on the surface of the ore at a speed of 5 liters per hour \ m 2 . Leaching was carried out for 30 days, with the productive solution being fortified with sulfuric acid to 100 g / l, every 3 days and the subsequent supply of the fortified solution to the ore surface.
Химический состав конечного продуктивного раствора указан в Табл.1.The chemical composition of the final productive solution is shown in Table 1.
Пример 2. Агитационное выщелачивание.Example 2. Agitation leaching.
Средняя проба магнезиальной руды в количестве 1,0 кг, крупностью - 5,0 мм, подвергалась агитационному чановому выщелачиванию в 2-х литровом стакане 1,0 литром серной кислоты с концентрацией 100 г\л, в течение 2 часов, при температуре 70-80°С.The average sample of magnesia ore in an amount of 1.0 kg, particle size - 5.0 mm, was subjected to agitation vat leaching in a 2 liter glass with 1.0 liter of sulfuric acid with a concentration of 100 g / l, for 2 hours, at a temperature of 70- 80 ° C.
Химический состав конечного продуктивного раствора указан в Табл.1.The chemical composition of the final productive solution is shown in Table 1.
Пример 3. Подземное выщелачивание с оборотом растворов.Example 3. Underground leaching with the circulation of solutions.
Проводилось на опытных скважинах месторождения никелевых руд в течение 30 суток. В скважины подавался раствор серной кислоты с концентрацией 100 г\л. (Перед подачей рабочего раствора, блок руды подвергался закислению слабым 5,0 г\л раствором серной кислоты для предотвращения явления «кальматации» - активного газовыделения при подачи в блок руды рабочего раствора). Продуктивный раствор из откачных скважин содержит серной кислоты 25 г\л и для снижения кислотности раствора перед сорбцией никеля на ионите DOWEX М 4195 подается на операцию сорбции серной кислоты на ионитной смоле. После сорбции серной кислоты рН раствора устанавливается на уровне 1,8. Затем продуктивный раствор подавался на сорбционные колонны с ионитной смолой DOWEX М 4195, а рафинат доукреплялся серной кислотой до 100 г\л, в том числе частично и от операции десорбции H2SO4 и снова подавался в 5 закачных скважин. Десорбат с содержанием никеля 30 г\л и железа 4,0 г\л перерабатывался по известным технологиям.It was carried out in pilot wells of a nickel ore deposit for 30 days. A solution of sulfuric acid with a concentration of 100 g / l was fed into the wells. (Before supplying the working solution, the ore block was subjected to acidification with a weak 5.0 g / l solution of sulfuric acid to prevent the phenomenon of “calcification” - active gas evolution when the working solution was fed into the ore block). A productive solution from pumping wells contains 25 g / l of sulfuric acid and, to reduce the acidity of the solution, before the sorption of nickel on ion exchanger, DOWEX M 4195 is fed to the operation of sorption of sulfuric acid on an ion exchanger. After sorption of sulfuric acid, the pH of the solution is set at 1.8. Then, the productive solution was supplied to sorption columns with DOWEX M 4195 ion exchanger resin, and the raffinate was strengthened with sulfuric acid to 100 g / l, including partially from the H 2 SO 4 desorption operation and was again fed into 5 injection wells. Desorbate with a nickel content of 30 g / l and iron 4.0 g / l was processed using known technologies.
Содержание железа и магния в откачных продуктивных растворах в первые 10 суток повышалось до 5,0 г\л железа и 15 г\л магния, а затем стабилизировалось на этом уровне.The content of iron and magnesium in the pumped productive solutions in the first 10 days increased to 5.0 g / l of iron and 15 g / l of magnesium, and then stabilized at this level.
Химический состав конечного продуктивного раствора указан в Табл.1.The chemical composition of the final productive solution is shown in Table 1.
Кучное и агитационное выщелачивание производилось на 2-х усредненных пробах, отобранных из кернов при прохождении опытных закачных скважин Кунгурского месторождения окисленных никелевых руд.Heap and agitation leaching was carried out on 2 averaged samples taken from cores during the passage of pilot injection wells of the Kungursky deposit of oxidized nickel ores.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009105435/02A RU2412263C2 (en) | 2009-02-18 | 2009-02-18 | Procedure for leaching nickel from oxidised nickel ore |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009105435/02A RU2412263C2 (en) | 2009-02-18 | 2009-02-18 | Procedure for leaching nickel from oxidised nickel ore |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009105435A RU2009105435A (en) | 2010-08-27 |
| RU2412263C2 true RU2412263C2 (en) | 2011-02-20 |
Family
ID=42798317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009105435/02A RU2412263C2 (en) | 2009-02-18 | 2009-02-18 | Procedure for leaching nickel from oxidised nickel ore |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2412263C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012171481A1 (en) * | 2011-06-15 | 2012-12-20 | Wang Jun | Hydrometallurgical process for complete and comprehensive recovery with substantially no wastes and zero emissions |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1008196A (en) * | 1961-07-24 | 1965-10-27 | Politechnika Warszawska | A method for obtaining nickel and cobalt from low-grade silicate ores or metallurgical waste |
| RU2034926C1 (en) * | 1993-04-27 | 1995-05-10 | Юрий Николаевич Лосев | Method for zinc sorption extraction from sulfate solutions |
| RU2149910C1 (en) * | 1995-07-17 | 2000-05-27 | Би Эйч Пи Минэрэлс Интернешнл Инк. | METHOD OF NICKEL RECOVERY FROM Ni-Fe-Mg LATERINE ORE WITH HIGH CONTENT OF MAGNESIUM |
| WO2005116279A1 (en) * | 2004-05-27 | 2005-12-08 | Pacific Metals Co., Ltd. | Method of recovering nickel and cobalt |
| RU2006115189A (en) * | 2006-05-02 | 2007-11-20 | Геннадий Сергеевич Гребнев (RU) | GEOTECHNOLOGICAL METHOD FOR LEACHING SILICATE NICKEL-COBALT ORES |
-
2009
- 2009-02-18 RU RU2009105435/02A patent/RU2412263C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1008196A (en) * | 1961-07-24 | 1965-10-27 | Politechnika Warszawska | A method for obtaining nickel and cobalt from low-grade silicate ores or metallurgical waste |
| RU2034926C1 (en) * | 1993-04-27 | 1995-05-10 | Юрий Николаевич Лосев | Method for zinc sorption extraction from sulfate solutions |
| RU2149910C1 (en) * | 1995-07-17 | 2000-05-27 | Би Эйч Пи Минэрэлс Интернешнл Инк. | METHOD OF NICKEL RECOVERY FROM Ni-Fe-Mg LATERINE ORE WITH HIGH CONTENT OF MAGNESIUM |
| WO2005116279A1 (en) * | 2004-05-27 | 2005-12-08 | Pacific Metals Co., Ltd. | Method of recovering nickel and cobalt |
| RU2006115189A (en) * | 2006-05-02 | 2007-11-20 | Геннадий Сергеевич Гребнев (RU) | GEOTECHNOLOGICAL METHOD FOR LEACHING SILICATE NICKEL-COBALT ORES |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012171481A1 (en) * | 2011-06-15 | 2012-12-20 | Wang Jun | Hydrometallurgical process for complete and comprehensive recovery with substantially no wastes and zero emissions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009105435A (en) | 2010-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2016041436A1 (en) | Leaching agent and leaching method for leaching rare earth in ion-adsorbed rare earth ore | |
| CN103014760A (en) | Production method of electrolytic manganese metal | |
| CN101818262A (en) | Method for removing chlorine from solution of zinc sulfate | |
| CN102011013A (en) | Secondary oxidation pretreatment process for arsenic, sulphur and carbon-containing difficultly treated gold concentrate | |
| CN102560133A (en) | Method for extracting gallium and germanium from zinc smelting slag | |
| US10280481B2 (en) | Method for bioleaching and solvent extraction with selective recovery of copper and zinc from polymetal concentrates of sulfides | |
| CN104726707A (en) | Iron balancing technology in low-grade sulfide ore biological heap leaching-leachate purification-extraction and separation process | |
| CN104928469A (en) | Method for removing magnesium in sulfuric acid leaching process of rhodochrosite | |
| CA2854778A1 (en) | Recovery of zinc and manganese from pyrometalurgy sludge or residues | |
| CN105238925A (en) | Method for reducing gold loss in biological oxidation process | |
| CN103184335B (en) | Low-grade multi-metal sulfide mineral selective bioleaching technology | |
| CN106834698B (en) | A method for enriching and recovering indium from low-concentration indium-containing acidic solution | |
| CN1875120A (en) | Extraction method | |
| RU2412263C2 (en) | Procedure for leaching nickel from oxidised nickel ore | |
| CN107746965A (en) | A kind of method of germanium vacuum distillation slag recovery indium germanium | |
| CN103553155B (en) | A kind of method processing laterite intermediate product | |
| CN103539242A (en) | Method used for reducing calcium content of rare earth industrial wastewater | |
| CN101457294B (en) | Method for eliminating interface emulsification during copper biochemical lixivium extraction process | |
| RU2430172C1 (en) | Extraction method of nickel from oxidised nickel ores | |
| CN112626337B (en) | Cobalt-containing copper raffinate treatment process | |
| CN114058876A (en) | Method for extracting cobalt from cobalt-iron slag | |
| RU2361076C1 (en) | Method of heap leaching of gold out of oxidised and mixed ores | |
| CN108165774A (en) | A kind of method of recovery indium in pickle liquor from high-iron zinc sulfide concentrate | |
| CN102560112A (en) | Purifying and iron removing process for biological lixivium of low-grade multi-metal sulphide ore | |
| CN118127323A (en) | Method for controlling biological oxidation potential to increase chalcopyrite leaching |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170219 |