RU2409559C1 - Method for synthesis of 1,1-difluoroethane sulphochloride - Google Patents
Method for synthesis of 1,1-difluoroethane sulphochloride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2409559C1 RU2409559C1 RU2009129742/04A RU2009129742A RU2409559C1 RU 2409559 C1 RU2409559 C1 RU 2409559C1 RU 2009129742/04 A RU2009129742/04 A RU 2009129742/04A RU 2009129742 A RU2009129742 A RU 2009129742A RU 2409559 C1 RU2409559 C1 RU 2409559C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloride
- synthesis
- difluoroethane
- difluoroethanesulfenyl
- sulphochloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- UZIVMJOYQABHMN-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane sulfurochloridic acid Chemical compound S(=O)(=O)(O)Cl.FC(C)F UZIVMJOYQABHMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- MYNHRMLWRPKTRA-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethyl thiohypochlorite Chemical compound CC(F)(F)SCl MYNHRMLWRPKTRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- PQKGKAOAVCKHON-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride Chemical compound [H]C([H])C(F)(F)S(Cl)(=O)=O PQKGKAOAVCKHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- JYQLKKNUGGVARY-UHFFFAOYSA-N difluoromethanesulfonyl chloride Chemical compound FC(F)S(Cl)(=O)=O JYQLKKNUGGVARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQVICXXJOBDWFN-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoroethyl thiohypochlorite Chemical compound C(C(F)F)SCl VQVICXXJOBDWFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- -1 alkanesulfonyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к получению 1,1-дифторэтансульфохлорида, представляющему интерес в качестве промежуточного продукта синтеза гербицидов, а также в качестве катализатора химических процессов. В частности, одним из ключевых промежуточных продуктов синтеза гербицидов для обработки рисовых полей согласно патенту WO 2008/101595 общей формулыThe present invention relates to the production of 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride, which is of interest as an intermediate in the synthesis of herbicides, and also as a catalyst for chemical processes. In particular, one of the key intermediate products of the synthesis of herbicides for processing rice fields according to patent WO 2008/101595 of the general formula
используется дифторметансульфохлорид.difluoromethanesulfonyl chloride is used.
Предлагаемый согласно изобретению 1,1-дифторэтансульфохлорид относится к тому же классу соединений, что и используемый в WO 2008/101595 дифторметансульфохлорид.The 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride according to the invention belongs to the same class of compounds as the difluoromethanesulfonyl chloride used in WO 2008/101595.
Известны [RU 2346934, WO 2004/002951) способы получения галогензамещенных алкансульфохлоридов, в частности дифторметансульфохлорида, из соответствующих галогензамещенных углеводородов по схеме:Known [RU 2346934, WO 2004/002951) methods for producing halogen-substituted alkanesulfonyl chlorides, in particular difluoromethanesulfonyl chloride, from the corresponding halogen-substituted hydrocarbons according to the scheme:
В случае использования в качестве галогензамещеного углеводорода 1,1-дифтор, 1-хлорэтана синтез соответствующего сульфида практически не наблюдался. В источниках научной и патентной информации отсутствует описание способа получения 1,1-дифторэтансульфохлорида.In the case of using 1,1-difluoro, 1-chloroethane as a halogen-substituted hydrocarbon, the synthesis of the corresponding sulfide was practically not observed. The sources of scientific and patent information do not describe the method for producing 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride.
Заявленный способ направлен на создание способа получения 1,1-дифторэтансульфохлорида из доступного сырья.The claimed method is aimed at creating a method for producing 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride from available raw materials.
Поставленная задача решается получением 1,1-дифторэтансульфохлорида хлорированием 1,1-дифторэтансульфенил хлорида в водном растворе соляной кислоты при пониженной температуре с последующим разделением жидких фаз и дистилляцией целевого продукта из органического слоя.The problem is solved by obtaining 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride by chlorination of 1,1-difluoroethanesulfenyl chloride in an aqueous solution of hydrochloric acid at a reduced temperature, followed by separation of the liquid phases and distillation of the target product from the organic layer.
Требуемый для синтеза целевого продукта 1,1-дифторэтансульфенил хлорид получают из винилиденфторида взаимодействием с бензилмеркаптаном в автоклаве при повышенном давлении в среде толуола в присутствии ПАВ в качестве катализатора. Полученную смесь сульфидов хлорируют при пониженной температуре в среде толуола. Образовавшийся 1,1-дифторэтансульфенил хлорид перегоняют под вакуумом [DE 4036515].The 1,1-difluoroethanesulfenyl chloride required for the synthesis of the target product is obtained from vinylidene fluoride by reacting with benzyl mercaptan in an autoclave at elevated pressure in toluene in the presence of a surfactant as a catalyst. The resulting sulfide mixture is chlorinated at reduced temperature in toluene. The resulting 1,1-difluoroethanesulfenyl chloride is distilled under vacuum [DE 4036515].
Отличительными признаками заявленного способа являются:Distinctive features of the claimed method are:
1. Использование дифторэтансульфенил хлорида в качестве исходного сырья для синтеза целевого продукта.1. The use of difluoroethanesulfenyl chloride as a raw material for the synthesis of the target product.
2. Получение 1,1-дифторэтансульфохлорида хлорированием 1,1-дифторэтансульфенил хлорида в водном растворе соляной кислоты при пониженной температуре с последующим разделением жидких фаз и дистилляцией целевого продукта из органического слоя.2. Preparation of 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride by chlorination of 1,1-difluoroethanesulfenyl chloride in an aqueous solution of hydrochloric acid at a reduced temperature, followed by separation of the liquid phases and distillation of the target product from the organic layer.
Совокупность перечисленных выше отличительных признаков обеспечивает получение 1,1-дифторэтансульфохлорида из доступного сырья (винилиденфторида) промышленно приемлемым способом.The combination of the above distinguishing features provides the production of 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride from available raw materials (vinylidene fluoride) in an industrially acceptable way.
Проведение процесса в условиях, соответствующих заявленному способу, а именно хлорированием 1,1-дифторэтансульфенил хлорида в водном растворе соляной кислоты при пониженной температуре обеспечивает получение целевого продукта с чистотой не менее 98,0% и выходом около 90%.Carrying out the process under the conditions corresponding to the claimed method, namely the chlorination of 1,1-difluoroethanesulfenyl chloride in an aqueous solution of hydrochloric acid at a reduced temperature, provides the desired product with a purity of at least 98.0% and a yield of about 90%.
Пример.Example.
Получение 1,1-дифторэтансульфенил хлоридаPreparation of 1,1-difluoroethanesulfenyl chloride
Смесь сульфидов, полученную из винилиденфторида в соответствии с DE 4036515, содержит от 73 до 75% CH3CF2S-СН2С6Н5 и до 25% CH2=CF-S-CH2C6H5.The sulfide mixture obtained from vinylidene fluoride according to DE 4036515 contains from 73 to 75% CH 3 CF 2 S-CH 2 C 6 H 5 and up to 25% CH 2 = CF-S-CH 2 C 6 H 5 .
100 г перегнанной при 32-38°С и остаточном давлении 0,1 мм рт.ст смеси сульфидов загружают в 3-горлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и штуцером для ввода газообразного хлора через барбатер. Колба помещается в баню с температурой от минус 50 до минус 60°С (бутанол + сухой лед).100 g of a sulfide mixture distilled at 32-38 ° C and a residual pressure of 0.1 mm Hg are loaded into a 3-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and fitting for introducing gaseous chlorine through a bubbler. The flask is placed in a bath with a temperature of minus 50 to minus 60 ° C (butanol + dry ice).
Хлор вводят с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше минус 10°С. Общее время хлорирования составляет от 1 до 2 часов. Окончание процесса хлорирования устанавливается по резкому снижению температуры реакционной массы.Chlorine is introduced at such a rate that the temperature of the reaction mass does not rise above minus 10 ° C. The total chlorination time is from 1 to 2 hours. The end of the chlorination process is established by a sharp decrease in the temperature of the reaction mass.
Реакционную смесь дистиллируют в вакууме при 65-70°С. Получают 47,5 г 1,1-дифторэтансульфенил хлорида с содержанием основного вещества 94,5%.The reaction mixture is distilled in vacuo at 65-70 ° C. 47.5 g of 1,1-difluoroethanesulfenyl chloride are obtained with a basic substance content of 94.5%.
Получение 1,1-дифторэтансульфохлоридаPreparation of 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride
В 3-горлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и штуцером для ввода газообразного хлора через барбатер загружают 47,5 г полученного в предыдущей операции 1,1-дифторэтансульфенил хлорида и 90,0 г 5,0% соляной кислоты. Реакционную массу охлаждают до минус 15°С (баня - бутанол + сухой лед). При температуре реакционной массы не более минус 10°С вводят хлор. Окончание процесса хлорирования устанавливают по резкому снижению температуры.47.5 g of 1,1-difluoroethanesulfenyl chloride and 90.0 g of 5.0% hydrochloric acid are charged into a 3-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a nozzle for introducing chlorine gas through a bubbler. The reaction mass is cooled to minus 15 ° C (bath - butanol + dry ice). At a temperature of the reaction mass of not more than minus 10 ° C, chlorine is introduced. The end of the chlorination process is established by a sharp decrease in temperature.
Полученный продукт переносят в делительную воронку и разделяют слои. Органический слой обезвоживают с помощью сульфата магния и перегоняют при 108-111°С. Получают 40,1 г 1,1-дифторэтансульфохлорида с содержанием основного вещества 99,5%. Выход продукта - 90,0% в пересчете на 1,1-дифторэтансульфенил хлорид.The resulting product is transferred to a separatory funnel and the layers are separated. The organic layer is dehydrated with magnesium sulfate and distilled at 108-111 ° C. 40.1 g of 1,1-difluoroethanesulfonyl chloride are obtained with a basic substance content of 99.5%. The product yield is 90.0% in terms of 1,1-difluoroethanesulfenyl chloride.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009129742/04A RU2409559C1 (en) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Method for synthesis of 1,1-difluoroethane sulphochloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009129742/04A RU2409559C1 (en) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Method for synthesis of 1,1-difluoroethane sulphochloride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2409559C1 true RU2409559C1 (en) | 2011-01-20 |
Family
ID=46307622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009129742/04A RU2409559C1 (en) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Method for synthesis of 1,1-difluoroethane sulphochloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2409559C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119039185A (en) * | 2024-10-23 | 2024-11-29 | 山东智永化工产业技术研究院有限公司 | Method for synthesizing trifluoromethyl sulfonyl chloride by fixed bed continuous chlorination oxidation |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU170936A1 (en) * | Б. М. Гладштейн , В. М. Зимин | METHOD OF OBTAINING p-CHLORETHANESULFOLCHLORIDE | ||
| RU2346934C2 (en) * | 2002-06-28 | 2009-02-20 | Родиа Шими | Method of derivative synthesis with hydrofluoromethylenesulfonyl radical |
-
2009
- 2009-08-03 RU RU2009129742/04A patent/RU2409559C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU170936A1 (en) * | Б. М. Гладштейн , В. М. Зимин | METHOD OF OBTAINING p-CHLORETHANESULFOLCHLORIDE | ||
| RU2346934C2 (en) * | 2002-06-28 | 2009-02-20 | Родиа Шими | Method of derivative synthesis with hydrofluoromethylenesulfonyl radical |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119039185A (en) * | 2024-10-23 | 2024-11-29 | 山东智永化工产业技术研究院有限公司 | Method for synthesizing trifluoromethyl sulfonyl chloride by fixed bed continuous chlorination oxidation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5871633B2 (en) | Bis (1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropyl) ether and method for producing the same | |
| US9227894B2 (en) | Integrated process for the production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
| EP2814795B1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HCFC-1233zd | |
| KR101050919B1 (en) | Method for preparing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane | |
| CN101432253B (en) | Process for producing hexafluoro-1,3-butadiene | |
| KR20130136459A (en) | Integrated process to coproduce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| WO2012166394A1 (en) | Process for the production of chlorinated propenes | |
| RU2009131710A (en) | METHOD FOR PRODUCING ALKANDIOL AND DIALKYL CARBONATE | |
| JP5360208B2 (en) | Method for producing high purity fluorine-containing ether | |
| US8889927B2 (en) | Method to reduce the formation of high boiling compounds during the dehydrochlorination of 1,1,1,3-tetrachloropropane | |
| US8293955B2 (en) | Production process for 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane and refining process | |
| TW202132210A (en) | Method for manufacturing sulfur tetrafluoride | |
| JP2010173959A (en) | Method for purifying trifluoromethanesulfonyl fluoride | |
| RU2409559C1 (en) | Method for synthesis of 1,1-difluoroethane sulphochloride | |
| JPWO2008120652A1 (en) | Method for producing chlorine-containing fluorine-containing compound | |
| JP2015224218A (en) | Production method of perfluoroalkylperfluoroalkane sulfonate | |
| RU2349578C1 (en) | Method of producing perfluorocarboxylic acids | |
| JP7088025B2 (en) | Method for producing 3-chloro-1,1,2,2-tetrafluoropropane | |
| JP2012067030A (en) | Improved method for producing fluoroalkyl chloroformate | |
| CN107954925A (en) | Miscellaneous minimizing technology before a kind of bis- chloro-5-trifluoromethylpyridines of 2,3- | |
| RU2489522C1 (en) | Method of producing acyl fluoride of perfluorocyclohexane carboxylic acid | |
| RU2004107089A (en) | METHOD FOR PRODUCING N-ALKYL-2-BENZTHIAZOLYL SULPHENIMIDES, EQUIPMENT FOR THEIR PRODUCTION AND METHOD FOR CLEANING THEM | |
| CN109071382A (en) | Method | |
| CN105294391B (en) | Between benzyl dichloride synthesis technique | |
| JP6556476B2 (en) | Difluoromethylzinc compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120804 |