RU2404925C2 - Uranium oxide obtaining method - Google Patents
Uranium oxide obtaining method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2404925C2 RU2404925C2 RU2008146528/05A RU2008146528A RU2404925C2 RU 2404925 C2 RU2404925 C2 RU 2404925C2 RU 2008146528/05 A RU2008146528/05 A RU 2008146528/05A RU 2008146528 A RU2008146528 A RU 2008146528A RU 2404925 C2 RU2404925 C2 RU 2404925C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- uranium
- uranyl nitrate
- mixture
- amino acid
- temperature
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области неорганической химии, в частности металлургии урана и производству соединений урана, и может быть использовано в химической и ядерной промышленности, например, для изготовления топливных сердечников ТВЭЛов ядерных реакторов.The invention relates to the field of inorganic chemistry, in particular, metallurgy of uranium and the production of uranium compounds, and can be used in the chemical and nuclear industry, for example, for the manufacture of fuel cores of fuel elements of nuclear reactors.
Известен способ получения триоксида урана с высокой удельной поверхностью путем двухступенчатого разложения уранилнитрата сначала при температуре 160-260°С с целью дегитратации, а затем нагреванием обезвоженного продукта со скоростью не более 1000°С/ч до температуры не более 600°С и выдержкой при этой температуре в течение 6 часов для получения твердой фазы UO3, обладающей высокоразвитой поверхностью порядка 10 м2/г (патент США 4585634, МКИ C01G 43/01, 1986 г.).A known method of producing uranium trioxide with a high specific surface area by two-stage decomposition of uranyl nitrate first at a temperature of 160-260 ° C for the purpose of dehydration, and then heating the dehydrated product at a speed of not more than 1000 ° C / h to a temperature of not more than 600 ° C and holding at that temperature for 6 hours to obtain a solid phase UO 3 having a highly developed surface of the order of 10 m 2 / g (US patent 4585634, MKI C01G 43/01, 1986).
Недостатком способа является его сложность, обусловленная наличием двух стадий процесса и необходимостью нейтрализации оксидов азота.The disadvantage of this method is its complexity, due to the presence of two stages of the process and the need to neutralize nitrogen oxides.
Известен способ получения оксида урана путем нагревания металлоорганического соединения, содержащего уран. В частности, может быть использован пирополлидонуран, который нагревают до 340-440°С и выше, после чего при дальнейшем горении формируется оксид урана (заявка Японии 2004-131348, МКИ C01G 43/01, 2004 г.).A known method of producing uranium oxide by heating an organometallic compound containing uranium. In particular, pyrolopolidonuran can be used, which is heated to 340-440 ° C and higher, after which uranium oxide is formed upon further burning (Japanese application 2004-131348, MKI C01G 43/01, 2004).
Недостаток способа в необходимости использования предварительно синтезированного металлоорганического соединения и образование большого количества элементарного углерода.The disadvantage of this method is the need to use a pre-synthesized organometallic compound and the formation of a large amount of elemental carbon.
Известен способ получения триоксида урана путем прямого термического денитрования уранилнитрата (патент РФ 2106308, МКИ C01G 43/01, 1998 г.) (прототип). В известном способе раствор уранилнитрата распыляют в мелкие капли вдоль оси реакционной камеры. Вводят текучую газовую среду, обладающую такой температурой и механической энергией, которая позволяет осуществлять дегитратацию и прокаливание уранилнитрата. В результате термомеханического контакта между раствором уранилнитрата и газовой средой образуется триоксид урана с удельной поверхностью 12-15 м2/г. Раствор уранилнитрата имеет концентрацию 350-1200 г/л. Его получают из гексагидратированного уранилнитрата. Текучую среду вводят в камеру в виде турбулентного потока, направленного вокруг оси распыления раствора уранилнитрата. Текучая газовая среда является газообразным продуктом полного сгорания пропана и воздуха.A known method of producing uranium trioxide by direct thermal denitration of uranyl nitrate (RF patent 2106308, MKI C01G 43/01, 1998) (prototype). In the known method, a solution of uranyl nitrate is sprayed into small droplets along the axis of the reaction chamber. A fluid gas medium is introduced that has such a temperature and mechanical energy that allows the deitration and calcination of uranyl nitrate. As a result of thermomechanical contact between the uranyl nitrate solution and the gas medium, uranium trioxide is formed with a specific surface of 12-15 m 2 / g. The solution of uranyl nitrate has a concentration of 350-1200 g / l. It is obtained from hexahydrated uranyl nitrate. The fluid is introduced into the chamber in the form of a turbulent flow directed around the spray axis of the uranyl nitrate solution. A fluid gas medium is a gaseous product of the complete combustion of propane and air.
К недостаткам известного способа относятся необходимость использования достаточно высокой температуры газовой среды, получаемой путем внешнего нагрева или сгорания смеси пропана и воздуха; опасность экологического воздействия на внешнюю среду за счет образования большого количества оксидов азота, требующих нейтрализации; невозможность получить оксиды урана низшей валентности.The disadvantages of this method include the need to use a sufficiently high temperature of the gaseous medium obtained by external heating or combustion of a mixture of propane and air; the danger of environmental impact on the environment due to the formation of a large number of nitrogen oxides requiring neutralization; inability to obtain lower valence uranium oxides.
Таким образом, перед авторами стояла задача разработать экологически безопасный способ получения оксидов урана с использованием невысоких температур и возможностью получения оксидов урана различной валентности.Thus, the authors were faced with the task of developing an environmentally friendly method for producing uranium oxides using low temperatures and the possibility of producing uranium oxides of various valencies.
Поставленная задача решена в предлагаемом способе получения оксидов урана путем нагревания раствора уранилнитрата, в котором осуществляют нагревание смеси раствора уранилнитрата и аминокислоты, взятой в количестве 70-140% от стехиометрии, до температуры 180-220°С на воздухе или без доступа воздуха из окружающей среды.The problem is solved in the proposed method for producing uranium oxides by heating a solution of uranyl nitrate, in which a mixture of a solution of uranyl nitrate and an amino acid taken in an amount of 70-140% of stoichiometry is heated to a temperature of 180-220 ° C in air or without air from the environment .
В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен способ получения оксидов урана различной валентности путем нагревания смеси раствора уранилнитрата и аминокислоты, взятой в определенном количестве.Currently, from the patent and scientific literature there is no known method for producing uranium oxides of various valencies by heating a mixture of a solution of uranyl nitrate and an amino acid taken in a certain amount.
Одним из основных недостатков известных способов получения оксидов урана является получение в процессе его синтеза большого количества оксидов азота, которые требуют их обязательной нейтрализации, поскольку в противном случае нарушается экологическая безопасность окружающей среды. Исследования, проведенные авторами предлагаемого технического решения, позволили выявить условия получения оксида урана, при которых конечным продуктом реакции является нейтральный азот. Кроме того, определены условия, позволяющие получать оксиды урана различной степени валентности. Использование в качестве исходной смеси раствора уранилнитрата (или гидратированного уранилнитрата) и аминокислоты, например аминоуксусной кислоты (глицина), обусловливает протекание в реакционной смеси при ее нагревании до температуры 180-220°С следующих реакций:One of the main disadvantages of the known methods for producing uranium oxides is the production of a large number of nitrogen oxides during its synthesis, which require their mandatory neutralization, since otherwise the ecological safety of the environment is violated. Studies conducted by the authors of the proposed technical solution, revealed the conditions for the production of uranium oxide, in which the final reaction product is neutral nitrogen. In addition, conditions have been determined that make it possible to obtain uranium oxides of various degrees of valence. The use of a solution of uranyl nitrate (or hydrated uranyl nitrate) and an amino acid, for example, aminoacetic acid (glycine) as the initial mixture, causes the following reactions to occur in the reaction mixture when it is heated to a temperature of 180-220 ° С:
UO2(NO3)2+0.9H2N(CH2)COOH+0.65O2→UO3+1.45N2+1.8CO2+4.5H2O UO2(NO3)2·×H2O+1.4H2N(CH2)COOH→UO2+N2+1.4CO2+1.4CO+6H2OUO 2 (NO 3 ) 2 + 0.9H 2 N (CH 2 ) COOH + 0.65O 2 → UO 3 + 1.45N 2 + 1.8CO 2 + 4.5H 2 O UO 2 (NO 3 ) 2 · × H 2 O + 1.4H 2 N (CH 2 ) COOH → UO 2 + N 2 + 1.4CO 2 + 1.4CO + 6H 2 O
Выделяющиеся в процессе разложения аминокислотного комплекса оксиды азота окисляют связи С-С, С=С и C-NH2, в результате окислительно-восстановительной реакции происходит их конверсия в нейтральный азот. При поступлении в зону реакции окислителя, например, кислорода воздуха, происходит формирование триоксида урана. Если в зону реакции не поступает извне окислитель, например кислород воздуха, то формируются низшие оксиды урана, например диоксид урана. Энергии, выделяющейся при экзотермической окислительно-восстановительной реакции, достаточно для полного обезвоживания и формирования субмикронного (нанодисперсного) порошка оксида урана. При этом авторам экспериментальным путем удалось установить оптимальные условия проведения процесса. Так, снижение температуры нагрева исходной смеси ниже 180°С не только увеличивает время синтеза, но также увеличивает количество диоксида азота в отходящих газах. Повышение температуры нагрева выше 220°С ведет к неоправданному повышению энергозатрат, не оказывая влияния на свойства конечного продукта. Снижение количества аминокислоты менее 90% от стехиометрии приводит к появлению в продуктах реакции диоксида азота и увеличению крупности получаемого порошка оксида урана. Увеличение количества аминокислоты более 140% от стехиометрии приводит к появлению в конечном продукте (оксиде урана) примеси элементарного углерода и неоправданному перерасходу аминокислоты. Таким образом, использование в исходной смеси аминокислоты в количестве 90-140% от стехиометрии достаточно для полной конверсии нитрат-иона в элементарный азот с учетом состава получаемых оксидов урана различной степени валентности.Nitrogen oxides released during the decomposition of the amino acid complex oxidize the С-С, С = С and C-NH 2 bonds, and as a result of the redox reaction, they are converted to neutral nitrogen. When an oxidizing agent, for example, atmospheric oxygen, enters the reaction zone, uranium trioxide is formed. If an oxidizing agent, for example, atmospheric oxygen, does not enter the reaction zone, lower uranium oxides, for example, uranium dioxide, are formed. The energy released during the exothermic redox reaction is sufficient for complete dehydration and the formation of a submicron (nanosized) uranium oxide powder. Moreover, the authors experimentally managed to establish the optimal conditions for the process. Thus, a decrease in the heating temperature of the initial mixture below 180 ° C not only increases the synthesis time, but also increases the amount of nitrogen dioxide in the exhaust gases. Raising the heating temperature above 220 ° C leads to an unjustified increase in energy consumption, without affecting the properties of the final product. A decrease in the amount of amino acid less than 90% of stoichiometry leads to the appearance of nitrogen dioxide in the reaction products and an increase in the particle size of the obtained uranium oxide powder. An increase in the amount of amino acid over 140% of stoichiometry leads to the appearance of an impurity of elemental carbon in the final product (uranium oxide) and an unjustified overspending of the amino acid. Thus, the use of amino acids in the initial mixture in an amount of 90-140% of stoichiometry is sufficient for the complete conversion of the nitrate ion into elemental nitrogen, taking into account the composition of the obtained uranium oxides of various degrees of valency.
Предлагаемый способ получения оксидов урана может быть осуществлен следующим образом. Водный раствор, содержащий 400-900 г/л уранилнитрата формулы UO2(NO3)2 или UO2(NO3)2·×H2O, смешивают с аминокислотой, например аминоуксусной кислотой (глицином), взятой в количестве 70-140% от стехиометрии. Смесь помещают в открытый реакционный сосуд или в реакционный сосуд, снабженный крышкой и выпускным клапаном. Смесь нагревают до температуры 180-220°С, затем выдерживают 10-15 минут. Охлаждают реакционный сосуд до комнатной температуры, после чего выгружают конечный продукт в виде тонкодисперсного порошка. Конечный продукт подвергают рентгенофазовому анализу и определяют удельную поверхность методом десорбции азота.The proposed method for producing uranium oxides can be carried out as follows. An aqueous solution containing 400-900 g / l of uranyl nitrate of the formula UO 2 (NO 3 ) 2 or UO 2 (NO 3 ) 2 · × H 2 O is mixed with an amino acid, for example aminoacetic acid (glycine), taken in an amount of 70-140 % of stoichiometry. The mixture is placed in an open reaction vessel or in a reaction vessel equipped with a lid and an exhaust valve. The mixture is heated to a temperature of 180-220 ° C, then incubated for 10-15 minutes. Cool the reaction vessel to room temperature, after which the final product is discharged in the form of a fine powder. The final product is subjected to x-ray phase analysis and determine the specific surface by the method of nitrogen desorption.
Предлагаемое техническое решение иллюстрируется следующими примерами.The proposed technical solution is illustrated by the following examples.
Пример 1. В 100 мл водного раствора, содержащего 31,9 г уранилнитрата UO2(NO3)2, добавляют 6,09 г глицина NH5C2O2. Смесь помещают в открытый реакционный сосуд, нагревают до 200°С и выдерживают при этой температуре 10 мин. Затем охлаждают реакционный сосуд до комнатной температуры и выгружают конечный продукт в виде тонкодисперсного порошка. Рентгенофазовый анализ показывает, что продукт является α-U3O8. Удельная поверхность - 8 м2/г.Example 1. In 100 ml of an aqueous solution containing 31.9 g of uranyl nitrate UO 2 (NO 3 ) 2 , add 6.09 g of glycine NH 5 C 2 O 2 . The mixture is placed in an open reaction vessel, heated to 200 ° C and maintained at this temperature for 10 minutes. Then cool the reaction vessel to room temperature and unload the final product in the form of a fine powder. X-ray phase analysis shows that the product is α-U 3 O 8 . The specific surface area is 8 m 2 / g.
Пример 2. В 100 мл водного раствора, содержащего 31,9 г уранилнитрата UO2(NO3)2, добавляют 7,37 г глицина NH5C2O2. Смесь помещают в открытый реакционный сосуд, нагревают до 220°С и выдерживают при этой температуре 15 мин. Затем охлаждают реакционный сосуд до комнатной температуры и выгружают конечный продукт в виде тонкодисперсного порошка. Рентгенофазовый анализ показывает, что продукт является смесью β-U3O8 и α-UO2. Удельная поверхность - 7,9 м2/г.Example 2. In 100 ml of an aqueous solution containing 31.9 g of uranyl nitrate UO 2 (NO 3 ) 2 , add 7.37 g of glycine NH 5 C 2 O 2 . The mixture is placed in an open reaction vessel, heated to 220 ° C and maintained at this temperature for 15 minutes. Then cool the reaction vessel to room temperature and unload the final product in the form of a fine powder. X-ray phase analysis shows that the product is a mixture of β-U 3 O 8 and α-UO 2 . The specific surface is 7.9 m 2 / g.
Пример 3. В 100 мл водного раствора, содержащего 31,9 г уранилнитрата UO2(NO3)2·6H2O, добавляют 8,04 г глицина NH5C2O2. Смесь помещают в реакционный сосуд, снабженный крышкой и выпускным клапаном, нагревают до 180°С и выдерживают при этой температуре 10 мин. Затем охлаждают реакционный сосуд до комнатной температуры и выгружают конечный продукт в виде тонкодисперсного порошка. Рентгенофазовый анализ показывает, что продукт является α-UO2 с примесью β-U3O8. Удельная поверхность - 7 м2/г.Example 3. In 100 ml of an aqueous solution containing 31.9 g of uranyl nitrate UO 2 (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, add 8.04 g of glycine NH 5 C 2 O 2 . The mixture is placed in a reaction vessel equipped with a lid and an exhaust valve, heated to 180 ° C and maintained at this temperature for 10 minutes. Then cool the reaction vessel to room temperature and unload the final product in the form of a fine powder. X-ray phase analysis shows that the product is α-UO 2 mixed with β-U 3 O 8 . The specific surface is 7 m 2 / g.
Пример 4. В 100 мл водного раствора, содержащего 31,9 г уранилнитрата UO2(NO3)2, добавляют 9,4 г глицина NH5C2O2. Смесь помещают в реакционный сосуд, снабженный крышкой и выпускным клапаном, нагревают до 200°С и выдерживают при этой температуре 15 мин. Затем охлаждают реакционный сосуд до комнатной температуры и выгружают конечный продукт в виде тонкодисперсного порошка. Рентгенофазовый анализ показывает, что продукт является α-UO2. Удельная поверхность - 6,6 м2/г.Example 4. In 100 ml of an aqueous solution containing 31.9 g of uranyl nitrate UO 2 (NO 3 ) 2 , 9.4 g of glycine NH 5 C 2 O 2 is added. The mixture is placed in a reaction vessel equipped with a lid and an exhaust valve, heated to 200 ° C and maintained at this temperature for 15 minutes. Then cool the reaction vessel to room temperature and unload the final product in the form of a fine powder. X-ray phase analysis shows that the product is α-UO 2 . The specific surface area is 6.6 m 2 / g.
Таким образом, авторами предлагается экологически безопасный способ получения высокодисперсного порошка оксидов урана различной степени валентности за счет отсутствия оксидов азота в отходящих реакционных газах при невысоких температурах. Оксиды удовлетворяют требованиям, предъявляемым к материалам и п/ф для ТВЭЛ и металлургии урана.Thus, the authors propose an environmentally safe method for producing a finely dispersed powder of uranium oxides of varying degrees of valency due to the absence of nitrogen oxides in the exhaust reaction gases at low temperatures. Oxides satisfy the requirements for materials and p / f for fuel elements and metallurgy of uranium.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008146528/05A RU2404925C2 (en) | 2008-11-25 | 2008-11-25 | Uranium oxide obtaining method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008146528/05A RU2404925C2 (en) | 2008-11-25 | 2008-11-25 | Uranium oxide obtaining method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008146528A RU2008146528A (en) | 2010-05-27 |
| RU2404925C2 true RU2404925C2 (en) | 2010-11-27 |
Family
ID=42680113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008146528/05A RU2404925C2 (en) | 2008-11-25 | 2008-11-25 | Uranium oxide obtaining method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2404925C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2542317C2 (en) * | 2013-06-25 | 2015-02-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Method of obtaining uranium dioxide powder |
| RU2554636C1 (en) * | 2013-12-24 | 2015-06-27 | Акционерное общество "Сибирский химический комбинат" | Method for producing uranic oxide |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116495785A (en) * | 2023-04-10 | 2023-07-28 | 中国原子能科学研究院 | A preparation method of monodisperse micron-sized uranium oxide particles based on hydrothermolysis |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4585634A (en) * | 1982-04-29 | 1986-04-29 | Comurhex | Process for the production of uranium trioxide having a large specific surface from hydrated uranyl nitrate |
| RU2066299C1 (en) * | 1993-09-23 | 1996-09-10 | Научно-производственное объединение "Радиевый институт им.В.Г.Хлопина" | Method to produce uranium dioxide powders or uranium based mixed oxides |
| RU2106308C1 (en) * | 1994-06-13 | 1998-03-10 | Комюрэкс Сосьете пур ля Конверсьон де л Юраниюм ан Металь э Эксафлюорюр | Method for production of uranium trioxide by direct thermal denitration of uranyl nitrate |
| JP2004131348A (en) * | 2002-10-11 | 2004-04-30 | Mitsubishi Materials Corp | Method for producing uranium oxide |
-
2008
- 2008-11-25 RU RU2008146528/05A patent/RU2404925C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4585634A (en) * | 1982-04-29 | 1986-04-29 | Comurhex | Process for the production of uranium trioxide having a large specific surface from hydrated uranyl nitrate |
| RU2066299C1 (en) * | 1993-09-23 | 1996-09-10 | Научно-производственное объединение "Радиевый институт им.В.Г.Хлопина" | Method to produce uranium dioxide powders or uranium based mixed oxides |
| RU2106308C1 (en) * | 1994-06-13 | 1998-03-10 | Комюрэкс Сосьете пур ля Конверсьон де л Юраниюм ан Металь э Эксафлюорюр | Method for production of uranium trioxide by direct thermal denitration of uranyl nitrate |
| JP2004131348A (en) * | 2002-10-11 | 2004-04-30 | Mitsubishi Materials Corp | Method for producing uranium oxide |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2542317C2 (en) * | 2013-06-25 | 2015-02-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Method of obtaining uranium dioxide powder |
| RU2554636C1 (en) * | 2013-12-24 | 2015-06-27 | Акционерное общество "Сибирский химический комбинат" | Method for producing uranic oxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008146528A (en) | 2010-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Selvam et al. | Comparative investigation of zirconium oxide (ZrO2) nano and microstructures for structural, optical and photocatalytic properties | |
| CN101318700B (en) | Bismuth vanadate powder and preparation method thereof | |
| US5976476A (en) | Catalytic composition comprising a mixture of cerium oxide with manganese, iron or praseodymium oxide, process for its preparation and its use in automobile afterburning catalysis | |
| CA2744576C (en) | Process for producing enhanced alumina | |
| Chang et al. | Fe 2 O 3@ SiTi core–shell catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH 3: activity improvement and HCl tolerance | |
| Singh et al. | Synthesis of La-doped ceria nanoparticles: impact of lanthanum depletion | |
| Xu et al. | SO 2-Tolerant catalytic reduction of NO x by confining active species in TiO 2 nanotubes | |
| RU2404925C2 (en) | Uranium oxide obtaining method | |
| RU2005140141A (en) | Catalyst for the oxidation of methanol to formaldehyde | |
| CN102020314A (en) | Method for preparing vanadium dioxide powder | |
| CN104470847A (en) | Catalysts for thermochemical water splitting | |
| CN111589451B (en) | Graphene oxide loaded with nickel oxide and ceria, its preparation method and application | |
| CN103861610A (en) | Perovskite hollow particle catalyst having high activity, and preparation and application thereof | |
| KR102270807B1 (en) | The CO2 Conversion Method Using Metal Oxides | |
| Zhuravlev et al. | Glycine-nitrate combustion synthesis of finely dispersed alumina | |
| Martirosyan et al. | Fabrication of metal oxide nanoparticles by highly exothermic reactions | |
| Kotai et al. | Beliefs and Facts in Permanganate Chemistry‐An Overview on the Synthesis and the Reactivity of Simple and Complex Permanganates | |
| Zahwa et al. | Flash combustion synthesis using two different fuels and characterization of LiF-doped TiO2 for the photocatalytic applications | |
| Wu et al. | Preparation of new sunscreen materials Ce1− x Zn x O2− x via solid-state reaction at room temperature and study on their properties | |
| CN106458597A (en) | Syngas production from binary and ternary cerium-based oxides | |
| Zou et al. | A novel solid-gas process to synthesize LaMnO3 perovskite with high surface area and excellent activity for methane combustion | |
| JP2001270701A (en) | Decomposition method of water | |
| US5093303A (en) | Catalyst for decomposing gaseous oxide and method of manufacturing the same | |
| RU2247074C2 (en) | Method for increasing of zinc oxide powder specific surface | |
| JPH05500496A (en) | Alumina foam and its manufacturing method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121126 |