RU2489438C2 - Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана, обладающего фунгицидными свойствами - Google Patents
Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана, обладающего фунгицидными свойствами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2489438C2 RU2489438C2 RU2011145287/04A RU2011145287A RU2489438C2 RU 2489438 C2 RU2489438 C2 RU 2489438C2 RU 2011145287/04 A RU2011145287/04 A RU 2011145287/04A RU 2011145287 A RU2011145287 A RU 2011145287A RU 2489438 C2 RU2489438 C2 RU 2489438C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dithia
- diazabicyclo
- nonane
- produce
- substance
- Prior art date
Links
- QONNIIYEKXIRRL-UHFFFAOYSA-N 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound C1SCN2CSCN1C2 QONNIIYEKXIRRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 17
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title abstract 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims abstract description 3
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 claims description 6
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 claims description 5
- 241000190150 Bipolaris sorokiniana Species 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical compound [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 241001465178 Bipolaris Species 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 210000000987 immune system Anatomy 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 244000000010 microbial pathogen Species 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана общей формулы (I). Сущность способа заключается во взаимодействии тиометилирующей смеси, предварительно полученной барботажем сероводорода через 37%-ный водный раствор формальдегида, с водным раствором аммония хлористого в мольном соотношении NH4Cl : CH2O : H2S = 10 : (25-35) : (25-35), при температуре -5÷5°C в течение 4-8 ч. Технический результат: разработан селективный (100%) способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана, который может найти применение в качестве фунгицидного агента по отношению к плесневым грибам. 2 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к усовершенствованному способу получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана общей формулы (I), обладающего фунгицидными свойствами:
Подобные N,S-содержащие гетероциклы могут найти применение в качестве биологически активных веществ по отношению к различным патогенным микроорганизмам, в частности к плесневым грибам [Ахметова В.Р., Мурзакова Н.Н., Хабибуллина Г.Р., Галимзянова Н.Ф. ЖПХ. 2011, 2, 229; Ахметова В.Р., Ниатшина З.Т., Буракаева А.Д., Галимзянова Н.Ф., Кунакова Р.В. ЖПХ. 2011, 3, 424].
Известен способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана (I) исходя из гидросульфида аммония и формальдегида [C.G.LeFevre, R.J.W.LeFevre, J. Chem. Soc, 1932, 1142]. Структура (I) доказана методом ЯМР 1H и PCA [Глейтер Р., Зефиров Н.С., Палюлин В.А., Потехин К.А., Куркутова Е.И., Стручков Ю.Т., Антипин М.Ю. ЖОрХ. 1978, 14, 1630].
Недостатком способа является труднодоступность исходного реагента аммонийгидросульфида.
Наиболее близким аналогом является способ получения (I) исходя из аммонийгидроксида, формальдегида и сероводорода [Ахметова В.Р., Надыргулова Г.Р., Тюмкина Т.В., Старикова З.А., Антипин М.Ю., Кунакова Р.В., Джемелев У.М. Циклотиометилирование аминоспиртов с помощью СН2О и H2S. ЖОрХ. 2007, 6, 919].
Известная реакция проходит неселективно и выход 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана (I) составляет 39%.
Предлагаемый новый способ селективного получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана (I) с высоким выходом на основе доступных реагентов.
Сущность способа заключается во взаимодействии при температуре -5÷5°C в течение 4-8 ч, аммония хлористого с водным раствором тиометилирующей смеси, предварительно полученной барботажем сероводорода через 37%-ный раствор формальдегида, взятых в мольном соотношении NH4Cl:CH2O:H2S=10:(25-35):(25-35). После нейтрализации раствора (NaOH) до pH~7 получают кристаллический 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонан, общей формулы (I) с выходом 81-99%.
Реакция протекает по схеме
Существенные отличия предлагаемого способа
В предлагаемом способе в качестве исходного реагента применяется аммоний хлористый, реакция идет при температуре -5÷5°C. Данный способ позволяет селективно (100%) и с высоким выходом до 99% получать 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонан (I).
В известном способе [Ахметова В.Р., Надыргулова Г.Р., Тюмкина Т.В., Старикова З.А., Антипин М.Ю., Кунакова Р.В., Джемелев У.М. Циклотиометилирование аминоспиртов с помощью CH2O и H2S. ЖОрХ. 2007, 6, 919] в качестве исходного реагента применяется аммонийгидроксид, реакция проводится при температуре 70°C, образуется бицикл (I) с выходом 39%.
Преимущества предлагаемого способа
Способ позволяет селективно (~100%) и с высоким выходом (до 99%) получать 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонан (I).
Способ поясняется следующими примерами.
Пример
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и барботером, термостатированную при заданной температуре, загружают 30 ммоль 37%-ного формалина, барботируют ~0.5 ч 30 ммоль сероводорода (H2S получают из Na2S и HCl), затем к реакционной массе добавляют 10 ммоль аммоний хлористый в 10 мл воды, перемешивают при температуре 0°C в течение 6 ч, нейтрализуют раствором NaOH до рН~7. Образовавшийся осадок фильтруют и сушат, получают индивидуальный 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонан (I) с выходом 92%.
Спектральные характеристики1 (1 ИК-спектр получили на спектрофотометре «Specord 75IR» в суспензии в вазелиновом масле. Элементный анализ образца (С, N, H, S) определили на анлизаторе фирмы Karlo Erba, модель 1106. Температуру плавления определили на приборе PIIMK 80/2617. Криоскопическое определение (Мкр) проводили по методу Раста. Спектры ЯМР 1H и 13C зарегистрированы на спектрометре «Jeol FX 90Q» (89.55 и 22.50 МГц) и Broker Avance-400, внутренний стандарт Me4Si, растворитель ДМСО-d6)) 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]ионана (I):
соединение (I), белое порошкообразное вещество. Тпл. 65-67°C.
ИК-спектр, ν/см-1: 491, 598, 678, 702, 820, 963, 1022, 1263, 1318, 1672.
Найдено(%): C 37.2; H 6.2; N 17.3; S 39.5.
Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 162(20) [M]+, 129(7) [М-SH]+, 120(9) [М-CH2NCH2], 97(11) [М-NCH2NCCl]+, 89(6) [М-SCH2NCH]+, 73(5) [SCH2NCH]+, 57(15) [CSCH]+, 46(8) [CH2S]+, 42(100) [CH2NCH]+.
Спектр ЯМР 13C (CDCl3, δ, м.д.): 55.04 (c, C (2, 4, 6, 8)), 70.02 (c, C (9)).
Спектр ЯМР 1H и параметры ренгентоструктурного анализа совпадают с описанным в литературе [Глейтер Р., Зефиров Н.С., Палюлин В.А., Потехин К.А., Куркутова Е.И., Стручков Ю.Т., Антипин М.Ю. ЖОрХ. 1978, 14, 1630].
Другие примеры, потверждающие способ, приведены в таблице 1
| Таблица 1 | ||||
| № примера | Соотношение NH4Cl:CH2O:H2S, ммоль | Температура, °C | Продолжительность реакции, ч | Выход (I), % |
| 1 | 10:30:30 | 0 | 6 | 92 |
| 2 | 10:35:30 | 0 | 6 | 94 |
| 3 | 10:25:30 | 0 | 6 | 87 |
| 4 | 10:30:35 | 0 | 6 | 95 |
| 5 | 10:30:25 | 0 | 6 | 89 |
| 6 | 10:30:30 | 5 | 6 | 93 |
| 7 | 10:30:30 | -5 | 6 | 84 |
| 8 | 10:30:30 | 0 | 8 | 99 |
| 9 | 10:30:30 | 0 | 4 | 81 |
Все опыты проводили при атмосферном давлении с последующей нейтрализацией реакционной массы с помощью водного раствора NaOH до рН~7.
Оценку фунгицидной активности проводили методом диффузии в агар. Поверхность питательных сред КГА (картофельно-глюкозный агар), среда Чапека, разлитых по 20-25 мл в стандартные чашки Петри d 90 мм, засевали суспензией спор тест-культур грибов. Затем в среде сверлом диаметром 10 мм вырезали 3 лунки, в которые помещали по 100 мкл испытываемых растворов. Фунгицидную активность оценивали по диаметру зоны подавления роста микромицетов, а также наблюдая за развитием тест-культур с использованием светового микроскопа «Amplival» (Carl Zeiss, JENA). Контролем служило развитие грибов на питательной среде. Время инкубации 7 суток при 28°C.
В качестве тест-культур были использованы Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxysporum, Aspergillus niger, Bipolaris sorokiniana и Fusarium oxysporum, которые вызывают различные заболевания сельскохозяйственных растений, в том числе и корневые гнили зерновых культур. Aspergillus niger является распространенным контаминантом различных материалов, способен вызывать аллергические реакции и микозы у людей с ослабленной иммунной системой, кроме того, Aspergillus niger используется при лабораторных испытаниях материалов и изделий на грибостойкость.
Нами изучена фунгицидная активность 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана (I) в растворе ДМФА. Предварительно установили, что ДМФА не оказывает влияния на развитие грибов. Результаты фунгицидной активности приведены в таблице 2.
| Таблица 2 | ||||||
| Виды грибов | Зона подавления роста, мм, при концентрации соединения | |||||
| 0,005 | 0,01 | 0,015 | 0,02 | 0,025 | Контроль | |
| Bipolaris sorokinianа | 38.3±3.9 | 36.0±2,7 | Нет развития | Нет развития | Нет развития | спорообразование |
| Fusarium oxysporum | 31.1±4.4 | 36.2±6.3 | 43.8±5.5 | 49.0±4.7 | 39.2±2.2 | спорообразование |
| Aspergillus niger | 38.3±3.9 | Нет развития | Нет развития | Нет развития | Нет развития | спорообразование |
Соединение - 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонан (I) проявляет фунгицидные действия по отношению к микроскопическим грибам: максимальный ингибирующий эффект по отношению Bipolaris sorokiniana проявляется начиная с концентрации 0.015, Fusarium oxysporum - 0.02, по отношению к Aspergillus niger - 0.01.
Claims (1)
- Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана общей формулы (I), обладающего фунгицидныси свойствами в отношении Bipolaris sorokiniana, начиная с концентрации 0.015, Fusarium oxysporum - 0.02, Aspergillus niger - 0.01,
отличающийся тем, что тиометилирующую смесь, предварительно полученную барботажем сероводорода через 37%-ный раствор формальдегида, подвергают взаимодействию с водным раствором аммония хлористого в мольном соотношении NH4Cl : CH2O : H2S = 10 :(25-35):(25-35), при температуре -5÷5°C в течение 4-8 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011145287/04A RU2489438C2 (ru) | 2011-11-08 | 2011-11-08 | Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана, обладающего фунгицидными свойствами |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011145287/04A RU2489438C2 (ru) | 2011-11-08 | 2011-11-08 | Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана, обладающего фунгицидными свойствами |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011145287A RU2011145287A (ru) | 2013-05-20 |
| RU2489438C2 true RU2489438C2 (ru) | 2013-08-10 |
Family
ID=48788789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011145287/04A RU2489438C2 (ru) | 2011-11-08 | 2011-11-08 | Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана, обладающего фунгицидными свойствами |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2489438C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565778C1 (ru) * | 2014-04-24 | 2015-10-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2323933C1 (ru) * | 2006-08-08 | 2008-05-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана |
| RU2378276C1 (ru) * | 2008-06-23 | 2010-01-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ стереоселективного получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов |
-
2011
- 2011-11-08 RU RU2011145287/04A patent/RU2489438C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2323933C1 (ru) * | 2006-08-08 | 2008-05-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана |
| RU2378276C1 (ru) * | 2008-06-23 | 2010-01-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ стереоселективного получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565778C1 (ru) * | 2014-04-24 | 2015-10-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011145287A (ru) | 2013-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2489438C2 (ru) | Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана, обладающего фунгицидными свойствами | |
| Galkina et al. | Synthesis, structure, and antibacterial activity of aminobenzofuroxan and aminobenzofurazan | |
| RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
| RU2663890C1 (ru) | 3-ГУАНИДИНО-6-R-ТРИАЗОЛО[4,3-b][1,2,4,5]ТЕТРАЗИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АНТИБАКТЕРИАЛЬНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | |
| RU2448107C2 (ru) | Способ получения 3,3'-би-1,5,3-дитиазепинана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью | |
| RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
| RU2376284C1 (ru) | Способ получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3',3'-тетракис(2-оксиэтил)-бисмочевины | |
| Ozerova et al. | Synthesis of New Nitroamino-Containing 1, 2, 4-Triazines by Reaction of 1-Amino-2-nitroguanidine with α-Diketones | |
| RU2601313C1 (ru) | Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1, 5, 3-дитиазепанов | |
| CN107848984B (zh) | 用于制备麦角硫因化合物的Nα,Nα,Nα-三烷基组氨酸衍生物 | |
| RU2615155C2 (ru) | Способ получения 3-[(фенилсульфанил)метил]пентан-2,4-диона, проявляющего фунгицидную активность | |
| JP6292671B2 (ja) | ミモシン誘導体並びにこれを含有する殺虫剤、抗線虫剤および日焼け防止剤 | |
| RU2414460C1 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-тиомочевины | |
| RU2823434C1 (ru) | Способ получения бис(1-этилимидазол)аскорбата цинка | |
| RU2748418C1 (ru) | Борорганические производные моноэтаноламина, обладающие антимикробной активностью | |
| RU2305098C1 (ru) | Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида | |
| RU2414463C1 (ru) | Способ селективного получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана | |
| RU2447067C1 (ru) | Способ получения 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов | |
| RU2522446C2 (ru) | Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов | |
| RU2309955C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРГИДРО-5-ГИДРОКСИ-1,3,5-ДИТИАЗИНА, β-ЭТИЛДИГИДРО-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-ЭТАНОЛА И 4-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]-1-БУТАНОЛА | |
| RU2613967C9 (ru) | Способ получения 1-имино-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-пирроло[3,4-с]пиридин-3,4-дионов | |
| RU2442329C1 (ru) | N-координированный метилиодидом 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан - водорастворимое средство с фунгицидной активностью | |
| Akhmetova et al. | Cyclothiomethylation of heterochain α, ω-diamines with formaldehyde and H2S | |
| RU2522445C2 (ru) | Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов | |
| RU2342371C2 (ru) | Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171109 |