RU2487911C1 - Method for regeneration of propping agent mudded with oil and chemicals - Google Patents
Method for regeneration of propping agent mudded with oil and chemicals Download PDFInfo
- Publication number
- RU2487911C1 RU2487911C1 RU2012108752/03A RU2012108752A RU2487911C1 RU 2487911 C1 RU2487911 C1 RU 2487911C1 RU 2012108752/03 A RU2012108752/03 A RU 2012108752/03A RU 2012108752 A RU2012108752 A RU 2012108752A RU 2487911 C1 RU2487911 C1 RU 2487911C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- proppant
- oil
- temperature
- regeneration
- propping agent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title abstract description 10
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 title abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- DALDUXIBIKGWTK-UHFFFAOYSA-N benzene;toluene Chemical compound C1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 DALDUXIBIKGWTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 3
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000003818 cinder Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010913 used oil Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности и может найти применение при регенерации нефте- и химически загрязненного проппанта и последующем использовании в качестве расклинивающего агента при гидравлическом разрыве пласта (ГРП).The invention relates to the oil industry and can find application in the regeneration of oil and chemically contaminated proppants and their subsequent use as a proppant in hydraulic fracturing.
После ГРП часть проппанта остается в стволе скважины (в случае неуспешных работ или выноса проппанта из трещины). Проппант, извлеченный из ствола скважины, загрязнен нефтепродуктами и химическими реагентами разной природы. Для повторного использования в качестве расклинивающего агента данный проппант не пригоден в силу отрицательного влияния на рабочую жидкость ГРП. Таким образом, вопрос регенерации нефте- и химически загрязненного проппанта является актуальным.After hydraulic fracturing, part of the proppant remains in the wellbore (in case of unsuccessful work or proppant removal from the fracture). The proppant recovered from the wellbore is contaminated with petroleum products and chemicals of various nature. This proppant is not suitable for repeated use as a proppant due to the negative effect on hydraulic fluid fracturing. Thus, the issue of regeneration of oil and chemically contaminated proppant is relevant.
Известен способ переработки нефтяных шламов (патент РФ №2026831, опубл. 20.01.1995 г.), включающий забор, подготовку, перекачивание нефтешлама и измельчение механических примесей.A known method of processing oil sludge (RF patent No. 2026831, publ. 01/20/1995), including the sampling, preparation, pumping of oil sludge and grinding of mechanical impurities.
Известен также способ подготовки нефтяного шлама к переработке (патент РФ №2261894, опубл. 10.10.2005 г.) на известных промышленных установках с использованием центробежного разделения шлама в декантере, включающий разогрев шлама до температуры не менее 70°C, подачу нагретого шлама на вибросито и отделение механических примесей размером более 0,15 мм, направление стока очищенной нефтесодержащей жидкости в промежуточную емкость и подачу подготовленного к переработке шлама в сырьевую емкость известных установок или непосредственно в декантер.There is also a method of preparing oil sludge for processing (RF patent No. 2261894, publ. 10.10.2005) in known industrial plants using centrifugal separation of sludge in a decanter, including heating the sludge to a temperature of at least 70 ° C, feeding heated sludge to a vibrating screen and separation of mechanical impurities larger than 0.15 mm, the direction of the flow of the purified oily liquid into the intermediate tank and the supply of sludge prepared for processing to the raw material tank of known plants or directly to the decanter.
Известные способы не предназначены для переработки и утилизации твердых нефтяных отходов, к которым относится нефтезагрязненный проппант.Known methods are not intended for the processing and disposal of solid petroleum waste, which include oil-contaminated proppant.
Известен способ утилизации нефтезагрязненного проппанта (патент РФ №2344006, опубл. 20.01.2009 г.) на существующем оборудовании, включающий пропаривание проппанта при температуре не менее 100°C для отделения его от нефтепродуктов, отмывку в моющем растворе с использованием поверхностно-активных веществ при вращательном перемешивании до полного очищения от нефтепродуктов, сушку при температуре 50-300°C, использование очищенного проппанта в качестве заполнителя в смеси для приготовления кирпича или бетонной смеси для заливки полов при производстве шлакоблоков.A known method for the disposal of oil-contaminated proppant (RF patent No. 2344006, published on 01.20.2009) on existing equipment, including steaming proppant at a temperature of at least 100 ° C to separate it from oil products, washing in a washing solution using surface-active substances at rotational mixing until complete purification from petroleum products, drying at a temperature of 50-300 ° C, using purified proppant as a filler in a mixture for the preparation of bricks or concrete mix for filling floors during production cinder blocks.
Известный способ не предназначен для регенерации нефте- и химически загрязненного проппанта с целью дальнейшего использования в качестве расклинивающего агента при ГРП.The known method is not intended for the regeneration of oil and chemically contaminated proppants for the purpose of further use as a proppant in hydraulic fracturing.
Известен способ утилизации проппанта (патент РФ №2353642, опубл. 27.04.2009 г.), включающий отмывку проппанта в моющем растворе с использованием поверхностно-активных веществ при вращательном перемешивании до полного очищения от нефтепродуктов, сушку при температуре 100-300°C, нанесение на прогретые до температуры 120-180°C гранулы проппанта покрытия фенолформальдегидной смолы новолачной с последующим остыванием, отверждением, фракционированием и использование полученного проппанта при гидравлическом разрыве пласта.A known method of utilizing proppant (RF patent No. 2353642, publ. 04/27/2009), including washing proppant in a washing solution using surface-active substances with rotational stirring until complete purification from oil products, drying at a temperature of 100-300 ° C, application on proppant granules of phenol-formaldehyde resin novolac coating heated to a temperature of 120-180 ° C, followed by cooling, curing, fractionation and using the obtained proppant during hydraulic fracturing.
Недостатками данного изобретения являются сложность процесса регенерации загрязненного проппанта, его высокая стоимость, обусловленные тем, что:The disadvantages of this invention are the complexity of the process of regeneration of contaminated proppant, its high cost, due to the fact that:
- необходим четкий контроль процесса отмывки проппанта, для чего нужно встроенное в производственную линию оборудование для контроля нефтепродуктов на поверхности проппанта;- precise control of the proppant washing process is necessary, for which purpose equipment for monitoring petroleum products on the proppant surface built into the production line is needed;
- для получения «безвредного» для окружающей среды и людей, которые далее по производственной цепочке будут работать с конечным продуктом, необходим точный подбор мономеров для получения из них смолы и опять же контроль содержания остатков этих мономеров в конечной смоле. Оборудование для контроля мономеров должно находиться как можно ближе к производству, при этом стоимость этого оборудования составляет десятки, а порой и сотни миллионов рублей.- in order to get “environmentally friendly” and people who will continue to work with the final product along the production chain, an accurate selection of monomers is necessary to obtain a resin from them, and again control the content of the residues of these monomers in the final resin. Equipment for monomer control should be as close as possible to production, while the cost of this equipment is tens, and sometimes hundreds of millions of rubles.
Вместе с тем, процесс поликонденсации (процесс получения фенолформальдегидных смол) сложно контролировать на остатки мономера. Мономеры же, участвующие в процессе получения новолачной смолы, являются токсическими веществами. Такие мономеры и частично сам полимер - фенолформальдегидная смола влияют на качество жидкости ГРП, и в конечном итоге с подобным готовым продуктом будет сложно работать конечному потребителю - сервисным компаниям. Кроме того, необходимо разрешение на работу с токсическими веществами и утилизацию жидкости после отмывки, что экономически невыгодно.However, the polycondensation process (the process of obtaining phenol-formaldehyde resins) is difficult to control for monomer residues. The monomers involved in the process of obtaining novolac resin are toxic substances. Such monomers and partially the polymer itself — phenol-formaldehyde resin — affect the quality of hydraulic fracturing fluid, and ultimately it will be difficult for the end-user service companies to work with such a finished product. In addition, you need a permit to work with toxic substances and disposal of liquid after washing, which is economically disadvantageous.
Задачей, на решение которой направлено предполагаемое изобретение, является упрощение процесса регенерации загрязненного проппанта, повышение эффективности, снижение стоимости производства.The task to be solved by the alleged invention is aimed at simplifying the process of regenerating contaminated proppant, increasing efficiency, and reducing production costs.
Технический результат заключается в простоте, доступности, эффективности предлагаемого способа регенерации нефте- и химически загрязненного проппанта, в применении недорогих оборудования и компонентов и улучшении экологической обстановки окружающей среды.The technical result consists in the simplicity, accessibility, effectiveness of the proposed method of regeneration of oil and chemically contaminated proppant, in the use of low-cost equipment and components and improving the ecological environment.
Технический результат достигается тем, что способ регенерации нефте- и химически загрязненного проппанта на существующем оборудовании включает обжиг проппанта при температуре 350-500°C с последующим охлаждением до 30-35°C, отмыванием в смеси бензола-толуола, используемой последовательно в соотношениях 1:1, 1:2, 1:3, 3:1, 2:1, а затем в водно-спиртовом растворе, содержащем спирта 45-50%, сушку при температуре 70-95°C с последующим охлаждением до температуры 30-35°C и делением на фракции.The technical result is achieved by the fact that the method of regeneration of oil and chemically contaminated proppant on existing equipment involves proppant firing at a temperature of 350-500 ° C, followed by cooling to 30-35 ° C, washing in a mixture of benzene-toluene, used sequentially in the ratios 1: 1, 1: 2, 1: 3, 3: 1, 2: 1, and then in a water-alcohol solution containing 45-50% alcohol, drying at a temperature of 70-95 ° C, followed by cooling to a temperature of 30-35 ° C and fractionation.
Совокупность признаков, характеризующих заявляемое изобретение, позволяет получить указанный выше технический результат, а именно: обжиг при температуре 350-500°C с последующей отмывкой различными легкокипящими растворителями упрощают процесс регенерации загрязненного проппанта, делают его доступным и эффективным. Исключение из процесса дорогостоящих оборудования и компонентов снижает его стоимость. Кроме того, отсутствие в процессе производства токсичных веществ, отрицательно влияющих на жидкость ГРП, оказывает положительное влияние на окружающую среду.The combination of features characterizing the claimed invention allows to obtain the above technical result, namely: firing at a temperature of 350-500 ° C followed by washing with various low boiling solvents simplify the process of regeneration of contaminated proppant, make it accessible and effective. The exclusion of expensive equipment and components from the process reduces its cost. In addition, the absence in the production process of toxic substances that adversely affect hydraulic fracturing fluid has a positive effect on the environment.
Способ регенерации нефте- и химически загрязненного проппанта осуществляется следующим образом.The method of regeneration of oil and chemically contaminated proppant is as follows.
После гидравлического разрыва пласта (ГРП) использованный нефте- и химически загрязненный проппант обжигают от нефтепродуктов в печах типа УЗГ-1М с поддержкой температуры 360°C (±10°C) для обжига нефтесодержащих загрязнений. После обжига проппант охлаждают до температуры 30-35°C, далее охлажденный проппант отмывают в противоточном теплообменнике при комнатной температуре и атмосферном давлении, где последовательно добавляют смесь бензола и толуола в соотношениях: вначале 1:1, затем 1:2, 1:3 и далее 3:1, 2:1, после чего добавляют водно-спиртовой раствор с содержанием спирта 45% до полного очищения от химических примесей нефтепродуктов и остатков обжига. После отмывания проппант по конвейеру поступает в сушильный барабан, где его досушивают при температуре 80°C, затем вновь охлаждают до температуры 30-35°C и направляют на вибросито, где проппант делится по фракциям. После деления на фракции проппант используют как расклинивающий агент при ГРП, не влияющий на качество жидкости ГРП.After hydraulic fracturing, the used oil and chemically contaminated proppant is fired from oil products in UZG-1M furnaces with a temperature of 360 ° C (± 10 ° C) for firing oil-containing contaminants. After firing, the proppant is cooled to a temperature of 30-35 ° C, then the cooled proppant is washed in a counterflow heat exchanger at room temperature and atmospheric pressure, where a mixture of benzene and toluene is added successively in the ratios: first 1: 1, then 1: 2, 1: 3 and then 3: 1, 2: 1, after which a water-alcohol solution with an alcohol content of 45% is added until complete purification from chemical impurities of oil products and firing residues. After washing, the proppant passes through the conveyor to the dryer drum, where it is dried at a temperature of 80 ° C, then again cooled to a temperature of 30-35 ° C and sent to a vibrating screen, where the proppant is divided into fractions. After dividing into fractions, proppant is used as a proppant for hydraulic fracturing, which does not affect the quality of hydraulic fracturing fluid.
Исходя из данных таблицы, следует, что регенерированный проппант полностью отвечает требованиям качества проппанта по стандартам API (American Petroleum Institute - неправительственная организация США, занимающаяся исследованиями всех аспектов и обеспечивающая деятельность по регулированию вопросов в области нефтяной и газовой промышленности) и пригоден к закачке в скважину.Based on the data in the table, it follows that the regenerated proppant fully meets the proppant quality requirements according to API standards (American Petroleum Institute is a US non-governmental organization engaged in research of all aspects and provides activities to regulate issues in the oil and gas industry) and is suitable for injection into a well .
Использование заявляемого способа позволяет с максимальным качеством и наименьшими затратами, на существующем оборудовании, регенерировать нефте- и химически загрязненный проппант и снизить стоимость производства проппанта, используемого при ГРП, что позволяет производство ГРП сделать практически безотходным, значительно улучшить состояние окружающей среды.Using the proposed method allows with maximum quality and lowest cost on existing equipment to regenerate oil and chemically contaminated proppant and reduce the cost of production of proppant used in hydraulic fracturing, which allows the production of hydraulic fracturing to be virtually waste-free, significantly improve the environment.
Заявляемое изобретение опробовано в Обществе с ограниченной ответственностью «Газпромнефть-Хантос». Предполагаемая годовая экономия от использования составляет 15,5 млн. рублей.The claimed invention is tested in a limited liability company "Gazpromneft-Khantos." The estimated annual savings from use is 15.5 million rubles.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012108752/03A RU2487911C1 (en) | 2012-03-07 | 2012-03-07 | Method for regeneration of propping agent mudded with oil and chemicals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012108752/03A RU2487911C1 (en) | 2012-03-07 | 2012-03-07 | Method for regeneration of propping agent mudded with oil and chemicals |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2487911C1 true RU2487911C1 (en) | 2013-07-20 |
Family
ID=48791175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012108752/03A RU2487911C1 (en) | 2012-03-07 | 2012-03-07 | Method for regeneration of propping agent mudded with oil and chemicals |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2487911C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2026831C1 (en) * | 1991-12-23 | 1995-01-20 | Владимир Алексеевич Зоркин | Petroleum sludge reprocessing and recycling line |
| RU2261894C1 (en) * | 2004-04-19 | 2005-10-10 | Специализированное профессиональное аварийно-спасательное формирование МЧС России Общество с ограниченной ответственностью "ПРИРОДА" | Method of preparing oil slime for processing and installation |
| RU2344006C1 (en) * | 2007-04-03 | 2009-01-20 | Государственное общеобразовательное учреждение высшего профессионального образования "ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Method of oily proppant recycling |
| RU2353642C1 (en) * | 2007-07-20 | 2009-04-27 | Гоу Впо "Тюменский Государственный Университет" | Method of oil-polluted proppant utilisation |
| WO2011077183A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Unimin Corporation | Method of making proppants used in gas or oil extraction |
-
2012
- 2012-03-07 RU RU2012108752/03A patent/RU2487911C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2026831C1 (en) * | 1991-12-23 | 1995-01-20 | Владимир Алексеевич Зоркин | Petroleum sludge reprocessing and recycling line |
| RU2261894C1 (en) * | 2004-04-19 | 2005-10-10 | Специализированное профессиональное аварийно-спасательное формирование МЧС России Общество с ограниченной ответственностью "ПРИРОДА" | Method of preparing oil slime for processing and installation |
| RU2344006C1 (en) * | 2007-04-03 | 2009-01-20 | Государственное общеобразовательное учреждение высшего профессионального образования "ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Method of oily proppant recycling |
| RU2353642C1 (en) * | 2007-07-20 | 2009-04-27 | Гоу Впо "Тюменский Государственный Университет" | Method of oil-polluted proppant utilisation |
| WO2011077183A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Unimin Corporation | Method of making proppants used in gas or oil extraction |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103880007B (en) | Utilize gac or activated coke and preparation facilities thereof and method prepared by oily sludge | |
| CN102786713B (en) | A kind of oil field mud recycling processing method | |
| CN104446159B (en) | A kind of preparation method of bamboo fibre modified asphalt mixture | |
| CN104785207B (en) | High-adsorption performance biochar for heavy metal ions and preparation method for high-adsorption-performance biochar | |
| CN105174669B (en) | Discarded oil-base mud harmless treatment process | |
| CN103589454A (en) | Method for preparing fuel oil by waste plastic pyrolytic oil | |
| JP2012525469A5 (en) | ||
| RU2487911C1 (en) | Method for regeneration of propping agent mudded with oil and chemicals | |
| RU2344006C1 (en) | Method of oily proppant recycling | |
| CN102295397A (en) | Method for enhancing recovery rate of oil from oily sludge | |
| CN105110393A (en) | Printing and dyeing wastewater efficient and quick purifying agent and preparation method thereof | |
| CN100432045C (en) | N, N-dimethylformamide regeneration method after C5 extraction desorption | |
| RU2353642C1 (en) | Method of oil-polluted proppant utilisation | |
| CN103194275B (en) | Absorbent for naphthalene in coke oven gas and preparation method thereof | |
| CN113000018B (en) | Environment-friendly type aluminum processing industry oil-containing waste diatomite regeneration system and method | |
| CN102732292B (en) | Multi-component complex low temperature coal tar demulsifier | |
| CN105327527A (en) | Rapid demulsification dehydration method used for water-in-oil emulsion | |
| CN108654553A (en) | A kind of reusable boron mud adsorbent and its preparation method and application for oily waste water | |
| CN116213432A (en) | Shale gas oil-based rock debris treatment method | |
| CN203741274U (en) | Oil-sand bitumen oil extraction device | |
| CN108165306A (en) | Soda acid processing complexes are exempted from the regeneration rectifying of extreme negative pressure waste oil catalytic pyrolysis | |
| CN205528330U (en) | Clear jar of sludge treatment system of crude oil storage tank | |
| CN107572751A (en) | The method for handling greasy filth | |
| CN107099326A (en) | A kind of method of sump oil desalting and dewatering | |
| CN103952171B (en) | Oil-clay separation technique for shale |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150308 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160110 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180308 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20200123 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210308 |