RU2485225C2 - Способ получения целлюлозных формованных изделий, целлюлозное формованное изделие и его применение - Google Patents
Способ получения целлюлозных формованных изделий, целлюлозное формованное изделие и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2485225C2 RU2485225C2 RU2010123894/04A RU2010123894A RU2485225C2 RU 2485225 C2 RU2485225 C2 RU 2485225C2 RU 2010123894/04 A RU2010123894/04 A RU 2010123894/04A RU 2010123894 A RU2010123894 A RU 2010123894A RU 2485225 C2 RU2485225 C2 RU 2485225C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulosic
- molded product
- cellulosic molded
- polar
- organic compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 36
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 55
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 14
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 11
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 claims description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 10
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 7
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 claims description 6
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 claims description 5
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 claims description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 5
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 claims description 5
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 claims description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000008163 avocado oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000021302 avocado oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 claims description 4
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019868 cocoa butter Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940110456 cocoa butter Drugs 0.000 claims description 4
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 claims description 4
- 235000008524 evening primrose extract Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000010475 evening primrose oil Substances 0.000 claims description 4
- 229940089020 evening primrose oil Drugs 0.000 claims description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 4
- 229940119170 jojoba wax Drugs 0.000 claims description 4
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims description 4
- WVJVHUWVQNLPCR-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl octadecanoate Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC WVJVHUWVQNLPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 4
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims description 4
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 claims description 4
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 claims description 4
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 claims description 4
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 claims description 4
- 235000019166 vitamin D Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011710 vitamin D Substances 0.000 claims description 4
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 claims description 3
- 229930003316 Vitamin D Natural products 0.000 claims description 3
- QYSXJUFSXHHAJI-XFEUOLMDSA-N Vitamin D3 Natural products C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C/C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C QYSXJUFSXHHAJI-XFEUOLMDSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003710 vitamin D derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 claims description 3
- 229940046008 vitamin d Drugs 0.000 claims description 3
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 19
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 10
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 9
- ZTHYODDOHIVTJV-UHFFFAOYSA-N Propyl gallate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 ZTHYODDOHIVTJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 235000010388 propyl gallate Nutrition 0.000 description 4
- 229940075579 propyl gallate Drugs 0.000 description 4
- 239000000473 propyl gallate Substances 0.000 description 4
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 3
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- BSKSXTBYXTZWFI-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[N+]=1C=CN(C)C=1 BSKSXTBYXTZWFI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XIYUIMLQTKODPS-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC[N+]=1C=CN(C)C=1 XIYUIMLQTKODPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride Chemical compound [Cl-].CCN1C=C[N+](C)=C1 BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- UIDCSEZVSRDXDY-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-3-methyl-1h-imidazol-3-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCC=1NC=C[N+]=1C UIDCSEZVSRDXDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 229920000433 Lyocell Polymers 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000008876 conformational transition Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/36—Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
- A61K47/38—Cellulose; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
- C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/02—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from solutions of cellulose in acids, bases or salts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H5/00—Special paper or cardboard not otherwise provided for
- D21H5/0002—Flame-resistant papers; (complex) compositions rendering paper fire-resistant
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H5/00—Special paper or cardboard not otherwise provided for
- D21H5/22—Fungicidal, bactericidal, insecticidal, disinfecting, antiseptic, or corrosion-inhibiting paper antistatic, antioxygenic paper
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
- F28D20/00—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
- F28D20/02—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat
- F28D20/023—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat the latent heat storage material being enclosed in granular particles or dispersed in a porous, fibrous or cellular structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
- A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
- A61K9/1682—Processes
- A61K9/1694—Processes resulting in granules or microspheres of the matrix type containing more than 5% of excipient
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/14—Thermal energy storage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2927—Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
Изобретение относится к целлюлозным формованым изделиям с тонкодисперсными стабилизированными включениями органических соединений, способу их получения и применению. Предложено целлюлозное формованное изделие с целлюлозной матрицей и диспергированными в ней включениями неполярного(ых) органического(их) соединения(й), которое содержит по меньшей мере один гидрофобный агент, повышающий вязкость, и/или в котором включения окружены плоскими и/или удлиненными гидрофобизированными наночастицами в качестве барьерного материала. Предложен также способ получения таких изделий с помощью процесса мокро-сухой экструзии и их применений в качестве бумаги или пленки. Технический результат: предложенные формованные изделия имеют по сравнению с немодифицированными целлюлозными волокнами существенно более высокую способность аккумулировать тепло и/или неполярные активные вещества и могут использоваться в текстильной промышленности. 3 н. и 24 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Изобретение относится к способу получения целлюлозных формованных изделий с включениями по меньшей мере одного неполярного органического соединения посредством процесса мокро-сухой экструзии, к целлюлозному формованному изделию и его применению.
Известно, что способность текстильных волокон и формованных изделий сохранять тепло можно повысить, если объединить формообразующий полимер с органическим материалом с обратимыми фазами, который в результате перехода расплавление/затвердевание, конформационного перехода или разориентации/кристаллизации может обмениваться энергией с окружающей средой. Степень энергообмена и эффективный диапазон температуры коррелируют с химической структурой, изменением физического теплосодержания и концентрацией материала с обратимыми фазами. Решающим является в первую очередь то, что вследствие ближней молекулярной ориентации в материале с обратимыми фазами сохраняется эффект энергообмена в волокне в формованном изделии или на нем.
Известны следующие решения.
Сначала материалы с обратимыми фазами заключают в оболочку из слоя органического полимера и затем капсулы вводят в полимерное волокно или наносят на ткань (например, EP 1658395 = US 2006/0279017). Микрокапсулированные материалы с обратимыми фазами использовались также в примерах в документе WO 2005/017247 при получении целлюлозных волокон с терморегулируемыми свойствами согласно способу, относящемуся к лиоцеллу. При этом недостатком оказалось, что капсулирование материала с обратимыми фазами проводится раздельно от формования или обработки. Неизбежно требуется компромисс между имеющимся в распоряжении материалом для заполнения капсул и пригодностью для процесса формования. В процессе мокро-сухой экструзии к микрокапсулам предъявляются, помимо прочего, такие требования, как тонкодисперсность и распределение зерна по размеру, механическая и химическая стабильность, пригодность материала с обратимыми фазами для данной области применения, доступность и цена.
Кроме того, материалы с обратимыми фазами могут вводиться в полиолефиновую матрицу или полимерную суспензию. Известно, например, получение формованных из расплава полиолефиновых волокон, которые содержат материалы с обратимыми фазами с температурой плавления от 15 до 65°C (US 5 885 475).
Прямое введение материала с обратимыми фазами (например, полиэтиленгликоля) в полое волокно описано в US 4 908 238. Однако там отказались от стабилизации материала с обратимыми фазами в формованном изделии. По структуре это близко к структуре типа микросэндвича. Простые сэндвичевые структуры раскрыты, например, в документе US 2003/124278.
Согласно одной особой форме осуществления изобретения WO 03/027365 (= EP 1430169) должно быть возможным добавлять материал с обратимыми фазами (PCM) при получении целлюлозных волокон в заготовку. Однако при этом не возникает перманентного связывания PMC с материалом матрицы (целлюлозой), невозможно также спрясть волокна из смеси PCM и растворенной целлюлозы.
Представляет интерес, если из ткани или целлюлозного волокна могут выделяться активные вещества. Известно также о прикреплении капсулированных материалов, содержащих активные вещества, к поверхности волокон (WO 01/73188) или о введении их внутрь волокон (WO 2006/066291). Возможность получать ароматические вещества и активные вещества в виде микрокапсул описана, например, в документе EP 1243326. Опять же, микрокапсулирование из-за ограниченной доступности оказалось невыгодным для применения в промышленном масштабе, так как капсулирование проводится отдельно от формования.
Из литературы не известны какие-либо разработки, которые позволяли бы создавать постоянные микровключения неполярных органических веществ в гидрофильном сеткообразующем полимере, таком как целлюлоза, путем добавления в сырье (растворитель, целлюлоза, неполярные органические соединения и смеси, загустители и связующие) для прядильного раствора и последующего формования в одном процессе. До настоящего времени не было также описано, что органические соединения, которые можно растворить или суспендировать в неполярных органических соединениях и смесях, можно использовать в качестве модификаторов (изменение диапазона температур плавления материалов с обратимыми фазами, например, путем снижения температуры плавления) или в качестве способных высвобождаться активных веществ, если они были введены как постоянные неполярные органические микровключения в гидрофильный сеткообразующий полимер, такой как целлюлоза.
Известно лишь о введении активных веществ, имеющих нанометровые размеры, в порошковой форме или углеродных нанотрубок (WO 2004/081267). Отсюда нельзя прийти к идее о введении липофильных веществ в полярный целлюлозный раствор.
Исходя из уровня техники, как он представлен в документе WO 2006/066291, в основе изобретения в соответствии с этим стояла задача разработать прямой способ получения целлюлозных формованных изделий с включениями неполярных органических соединений и смесей с применением прямого введения этих органических неполярных соединений и смесей. При необходимости эти целлюлозные формованные изделия должны выполняться с включениями неполярных органических соединений с дополнительными функциональными добавками, которые, в частности, скапливаются на или вблизи поверхности включений.
Кроме того, в рамках этой задачи нужно разработать способ, при котором активные вещества растворяются и/или сохраняются в целлюлозных формованных изделиях и могут контролированно отдаваться в окружающую среду в течение длительного времени.
Эта задача решена согласно изобретению тем, что
- готовят эмульсию по меньшей мере с одним неполярным органическим соединением в растворе целлюлозы в растворителе и стабилизируют путем добавления по меньшей мере одного гидрофобного агента, повышающего вязкость,
и/или
- в эмульсию добавляют плоские и/или удлиненные, гидрофобные наночастицы, например слоистые силикаты, нанотрубки или нанофиламенты, которые окружают каплеобразные включения неполярного(ых) органического(их) соединения(ий) и образуют суспензию,
и
- рекристаллизируют целлюлозу с получением формованного изделия с целлюлозной матрицей, в которой неполярное(ые) органическое(ие) соединение(ия) распределено(ы) в дисперсной форме.
В этом способе целлюлозный формовочный и прядильный раствор, который можно получить растворением целлюлозы в подходящем растворителе, соединяют с неполярным органическим материалом, который повышает вязкость неполярного материала, чтобы его можно было эмульгировать в целлюлозном растворе, и который стабилизирует дисперсную фазу неполярного материала. Если добавляются плоские и/или удлиненные наночастицы, такие как гидрофобизированные слоистые минералы, например слоистые силикаты и бентониты, которые расслаиваются в прядильном растворе, то дисперсная фаза будет окружена слоем этих наночастиц.
Вместо или в дополнение к целлюлозе можно использовать любые полисахариды, в естественной форме или полученные синтезом, и/или также смеси полисахаридов. Примерами являются древесная целлюлоза, крахмал, джут, лен, хлопковый пух, хитозан или их смеси.
Подходящими растворителями являются, например, водные растворы оксидов третичных аминов, как N-метилморфолин-N-оксид, а также ионные жидкости, предпочтительно ацетат этилметилимидазолия. Оказалось, что в качестве растворителя для этого способа подходят также и другие ионные жидкости, например 1-бутил-3-метил-имидазолийхлорид (BMIMCI), 1-этил-3-метилимидазолийхлорид (EMIMCI), 1-бутил-3-метил-имидазолийацетат (BMIMAc) и 1-этил-3-метилимидазолийацетат (EMIMAc), N,N-диметилацетамидлитийхлорид, соли 1-алкил-3-метилимидазолия.
В способе по изобретению получение и прядение из физического раствора целлюлозы проводится без его дериватизации за счет того, что получают эмульсию по меньшей мере с одним неполярным органическим соединением в растворе целлюлозы в N-метилморфолин-N-оксиде или в ионной жидкости и стабилизируют добавление гидрофобного агента, повышающего вязкость (загустителя), а также формуют суспензию и рекристаллизируют целлюлозу, в результате чего получают формованное изделие с целлюлозной матрицей, в которой неполярное органическое соединение распределено дисперсным образом. При необходимости в эмульсию могут добавляться плоские и/или удлиненные гидрофобизированные наночастицы, которые как оболочка окружают включенные капельки неполярного органического соединения, что ведет к дальнейшей стабилизации неполярного материала.
При работе с ионными жидкостями особенно выгодно, чтобы обработка подходящих растворов целлюлоза/соль проводилась при температурах ниже 90°С, так как прядильный раствор, в отличие от растворов целлюлоза/аминоксид, не затвердевает и тем самым остается формующимся в более широком диапазоне температур, от комнатной температуры до 120°С. Например, поэтому можно также обрабатывать неполярные материалы со значительным давлением пара при 90°C.
Неполярное органическое соединение предпочтительно представляет собой углеводород, воск, пчелиный воск, масло, жирную кислоту, сложный эфир жирной кислоты, стеариновый ангидрид, длинноцепочечный спирт или произвольную их смесь. Оно имеет обычно температуру плавления ниже 100°C, предпочтительно температуру плавления в интервале от 0 до 40°C. Это справедливо также для смесей.
Одним из предпочтительных гидрофобных повышающих вязкость агентов является гидрофобизированная нанометровая пирогенная кремниевая кислота. Она повышает вязкость неполярного(ых) органического(их) соединения(й) настолько, чтобы их можно было эмульгировать в целлюлозном формовочном и прядильном растворе. Дальнейшими подходящими загустителями являются полимеры с олефиновыми и ароматическими фракциями, такие как, например, бутадиенстирольные блочные сополимеры, или короткоцепочечные полиэтилены, или фосфорсодержащие сложные эфиры. При этом речь идет в основном о бициклических фосфорсодержащих сложных эфирах, которые дополнительно оказывают огнезащитное действие. В качестве загустителя могут также применяться гидрофобизированные плоские и/или удлиненные наночастицы. Неожиданно оказалось, что достаточна доля загустителей от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 5 до 20 вес.%, в расчете на вес целлюлозы, чтобы сгладить гораздо более значительную, в сравнении с эмульсиями углеводородов в воде, разницу плотностей и вязкости эмульсии углеводородов в целлюлозном формовочном и прядильном растворе. Нанометровая пирогенная кремниевая кислота состоит по существу из частиц со средним диаметром от 30 до 200 нм, предпочтительно от 40 до 100 нм.
Подходящие для способа по изобретению гидрофобные нанометровые пирогенные кремниевые кислоты известны. В уровне техники они служат для загущения растворов (EP 0745372), а также для стабилизации эмульсий "вода в масле" или "масло в воде" от разделения дисперсной фазы благодаря отложению пирогенной кремниевой кислоты на границе раздела масло/вода (DE 10 2004 014 704). Они могут использоваться для систем с контролированным выделением.
Плоские гидрофобизированные наночастицы также используются, как правило, в доле от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 2 до 20 вес.%, особенно предпочтительно от 5 до 12 вес.%, в каждом случае в расчете на вес целлюлозы. При этом речь предпочтительно идет о модифицированных слоистых силикатах, например гидрофобизированном бентоните. Частицы обычно имеют длину и ширину примерно от 200 до 1000 нм и толщину примерно от 1 до 4 нм. Отношение длины и ширины к толщине (аспектное отношение) составляет предпочтительно примерно от 150 до 1000, предпочтительно от 200 до 500. Могут также применяться гидрофобизированные удлиненные наночастицы, например углеродные нанотрубки или углеродные нанофиламенты. Нанотрубки имеют обычно диаметр от <1 до 30 нм, нанофиламенты - примерно 150-300 нм. Длина составляет до нескольких миллиметров.
Наночастицы окружают микрофазы органического материала слоем нанодисперных структур. Частицы имеют то удивительное свойство, что они стабилизируют эмульсию во время формования, а затем действуют как связующее между целлюлозной матрицей и включенными неполярными органическими соединениями.
"Нанометровыми" в связи с настоящим изобретением называются объекты, у которых по меньшей мере один размер имеет величину от 1 до 100 нм, как изложено в техническом стандарте ISO/TS 27687.
Включенные неполярные органические соединения можно также наполнить активными веществами. При этом имеются в виду неполярные активные вещества, которые образуют растворы или суспензии с неполярными органическими соединениями. Под активными веществами имеются в виду предпочтительно растительные продукты, такие как масло жожоба, масло моной, масло энотеры, масло авокадо, масло какао, эфирные растительные экстракты или неполярные вытяжки из растений, маслорастворимые витамины, как витамин A, D и E, или инсектициды, как пиретроиды, особенно перметрин, или репелленты. Концентрация активного вещества или веществ может составлять от 0,001 г на кг до 500 г на кг и более, предпочтительно от 50 до 150 г на кг формованного изделия. Активные вещества могут контролировано отдаваться в окружение в течение длительного времени. Этот эффект можно удостоверить, например, через устойчивость к стирке функционального волокна.
Гидрофобизированные наночастицы внутри целлюлозного формованного изделия можно также насыщать неполярными и другими органическими или неорганическими веществами. Такие органические или неорганические вещества включают в себя, например, красители, пигменты, огнезащитные средства, пластификаторы, люминесцирующие вещества, УФ-абсорберы, вещества с электрической или магнитной проводимостью, матирующие средства, пахучие вещества, противобактериальные вещества, фунгициды и другие функциональные добавки. Благодаря слабому межмолекулярному взаимодействию эти молекулы адсорбируются обратимо. Оказалось, что избыточные наночастицы предпочтительно скапливаются на поверхности формованного изделия или вблизи поверхности включений. Это открывает широкие возможности для придания формованному изделию дополнительных функциональных свойств. Благодаря способности целлюлозы к набуханию формованные изделия можно также после процесса изготовления насыщать неполярными и слабополярными материалами, так как неполярные и слабополярные материалы перемещаются из водной фазы к поверхности наночастиц и там обратимо связываются в результате адсорбции. Эта стратегия особенно хорошо подходит для веществ, которые проявляют свое действие через газовую фазу, как репелленты против насекомых, пахучие вещества любого рода или медицинские активные субстанции. Дальнейшими добавками в формованные изделия могут быть: красители, УФ-стабилизаторы, бактерицидные вещества, огнезащитные средства, антистатики, сшивающие агенты, пластификаторы, катализаторы.
В результате добавления неполярных органических соединений и смесей в концентрации менее 200% (вес/вес), в расчете на вес растворенной в прядильном растворе целлюлозы, формованное изделие содержит менее 66% (вес/вес) неполярных органических веществ или смесей.
Способ по изобретению ведет к целлюлозным формованным изделиям, которые по сравнению с немодифицированными целлюлозными волокнами имеют существенно более высокую способность аккумулировать тепло и/или существенно больше неполярных активных веществ, и их действие можно комбинировать с другими функциями.
Кроме того, температуру плавления материалов с обратимыми фазами можно снизить путем смешения с другими органическими соединениями и тем самым установить ее на желаемое значение. Далее, неполярные органические соединения подходят в качестве растворителей и/или аккумулирующей среды для неполярных органических активных веществ. Активные вещества могут контролированно выделяться из включений в целлюлозных формованных изделиях. Можно использовать также противоположный эффект, когда волокна с включениями из неполярных органических соединений поглощают газообразные и/или жидкие неполярные соединения (вредные вещества).
Функциональное действие основано на физическом эффекте аккумулирования тепла и/или на равномерном и точно дозируемом аккумулировании и высвобождении неполярных активных веществ, растительных экстрактов и т.п. из внутренней части волокон. Подходящим выбором доли неполярных соединений согласно этому способу можно также получить волокна, которые могут служить поглощающей средой для жидких или газообразных неполярных веществ. Других механизмов функционального действия можно достичь выбором особых функциональных загустителей или плоских нанометровых добавок, наполненных функциональными активными веществами.
Этим способом можно намного более эффективно и дешевле получать целлюлозные формованные изделия с уже описанными эффектами, как то повышенная способность сохранять тепло и функция контролированного выделения, так как можно обрабатывать материал в массе, а традиционные капсулирование и введение микрокапсул отпадают. Способ по изобретению можно модифицировать. Так, например, применяют снижение температуры плавления смесей, чтобы точно подогнать промышленный стандартный материал с обратимыми фазами к заданной температуре применения или к диапазону расплавление/застывание.
Формованные изделия согласно изобретению, в частности, в виде волокон можно перерабатывать в текстильные изделия, которые применяются в швейной промышленности, в качестве технических текстилей и в сфере досуга. В частности, формованные изделия, снабженные неполярными активными веществами, могут также применяться для медицинских или косметических целей. Кроме того, формованные изделия могут служить для получения особой бумаги или пленок, которые наполнены активными веществами.
Целлюлозные формованные изделия согласно изобретению содержат целлюлозную матрицу и распределенные в ней включения, причем включения содержат одно или несколько стабилизированных гидрофобным загустителем неполярных органических соединений.
Неполярные органические соединения предпочтительно выбраны из группы, включающей углеводороды, воски, пчелиные воски, масла, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, стеариновые ангидриды и длинноцепочечные спирты, которые все имеют температуру плавления ниже 100°C. Доля неполярных органических соединений составляет более 10 вес.%, предпочтительно более 30 вес.%, особенно предпочтительно более 40 вес.%, в расчете на вес целлюлозы.
Один из гидрофобных загустителей состоит из наночастиц, предпочтительно из гидрофобной нанометровой пирогенной кремниевой кислоты, и содержится в количестве от 1 до 50 вес.%, в расчете на вес целлюлозы.
Кроме того, включения могут содержать одно или более активных веществ из группы, включающей растительные продукты, масло жожоба, масло моной, масло энотеры, масло авокадо, масло какао, эфирные растительные экстракты, неполярные вытяжки из растений, маслорастворимые витамины, витамины A, D и E, инсектициды, пиретроиды, перметрин и репелленты. Активные вещества содержатся в количестве до 50 вес.%, в расчете на вес целлюлозных формованных изделий.
В одной особой форме осуществления целлюлозное формованное изделие содержит барьерный материал из пластинчатых наночастиц и/или удлиненных наночастиц, посредством которых неполярные органические соединения удерживаются во включениях, а активные вещества выделяются контролированным образом. Доля барьерного материала составляет от 1 до 50 вес.%, в расчете на вес целлюлозы.
Другие варианты осуществления изобретения, относящиеся к барьерному материалу, раскрыты в пунктах 25-29 формулы изобретения.
В других формах осуществления целлюлозные формованные изделия в диапазоне температур от 15 до 45°C имеют удельную скрытую теплоту более 20 Дж/г, предпочтительно более 30 Дж/г, особенно предпочтительно более 50 Дж/г.
Далее изобретение подробнее поясняется на двух схематических фигурах.
Показано:
Фиг.1: схематическое изображение целлюлозного волокна, и
Фиг.2: вид в разрезе отдельного включения и его окружения в волокне с фиг.1.
На фиг.1 показано волокно 1 с целлюлозной матрицей 2 и распределенными в ней включениями 3. Включения 3 содержат одно или несколько неполярных органических соединений, которые стабилизированы по меньшей мере одним гидрофобным загустителем.
Детали включения 3 и окружающей его целлюлозной матрицы схематически показаны на фиг.2. В целлюлозной матрице 2 диспергирован барьерный материал 4 из пластинчатых наночастиц. В частности, пластинчатые частицы находятся в целлюлозной матрице 2 по отдельности или расслоившимися. Вокруг включений 3 плотность барьерного материала 4 повышена в сравнении с его средней плотностью в целлюлозной матрице 2. В соответствии с этим включения 3 окружены зоной барьерного материала, через которую неполярные органические соединения и содержащиеся в них в известных случаях активные вещества не могут входить в целлюлозную матрицу 2 или могут входить лишь извилистым маршрутом. Подходящим выбором и дозировкой барьерного материала 4 можно целенаправленно регулировать проницаемость для активных веществ (система контролированного выделения).
Примеры
Пример 1. В 12,6 кг 60%-ного раствора N-метилморфолин-N-оксида добавляют 1 кг целлюлозы со средней степенью полимеризации 500 с добавлением 5 г пропилгаллата в растворительный аппарат с мешалкой объемом 37 л. В растворительном аппарате создают разрежение до 20 мбар, после чего растворительный аппарат нагревают в течение 6 часов с 20°С до 94°С при частоте помешивания 80 мин-1, причем испаренная вода конденсируется в присоединенном охладителе. Незадолго до завершения процесса растворения добавляют 700 г технической парафиновой смеси с пиком плавления при 30,6°С. После чего вводят 35 г гидрофобизированной наношкальной пирогенной кремниевой кислоты и образуют эмульсию из парафина в прядильном растворе. Полученную таким образом смесь прядут с помощью прядильного сопла с диаметром отверстия 70 мкм через воздушный зазор в водяную осадительную ванну. Получают регенерированное целлюлозное волокно с титром 3,2 dtex, которое режется на штапельное волокно. Такое парафинсодержащее целлюлозное волокно имеет теплопоглощающую способность 78 Дж/г.
Пример 2
В 12,6 кг 60-%ного раствора N-метилморфолин-N-оксида добавляют 1 кг целлюлозы со средней степенью полимеризации 500 с добавлением 5 г пропилгаллата в растворительный аппарат с мешалкой объемом 37 л. В растворительном аппарате создают разрежение до 20 мбар, после чего растворительный аппарат нагревают в течение 6 часов с 20°С до 94°С при частоте помешивания 80 мин-1, причем испаренная вода конденсируется в присоединенном охладителе. Незадолго до завершения процесса растворения сначала добавляют 33,5 г гидрофобизированного слоистого силиката, а затем 125 г натурального пчелиного воска. Полученную таким образом гомогенизируют в течение 35 минут при 85°С и частоте помешивания 70 мин-1, после чего смесь прядут с помощью прядильного сопла с диаметром отверстия 90 мкм через воздушный зазор в водяную осадительную ванну. Получают регенерированное целлюлозное волокно с титром 2,0 dtex, которое режется на штапельное волокно. Такое содержащее воск целлюлозное волокно может перерабатываться в текстиль со свойствами, благоприятными для кожи.
Пример 3
В 12,6 кг 60%-ного раствора 1М-метилморфолин-N-оксида добавляют 1 кг целлюлозы со средней степенью полимеризации 500 с добавлением 5 г пропилгаллата в растворительный аппарат с мешалкой объемом 37 л. В растворительном аппарате создают разрежение до 20 мбар, после чего растворительный аппарат нагревают в течение 6 часов с 20°С до 94°С при частоте помешивания 80 мин-1, причем испаренная вода конденсируется в присоединенном охладителе. В отдельной емкости получают смесь из 300 г технической парафиновой смеси с пиком плавления при 30,6°С, в которую добавляют полученную в отдельной смесительной емкости смесь из 85 г перметрина (техническая смесь из 75% цисизомера и 25% транс-изомера) и 30 г гидрофобизированного слоистого силиката. Незадолго до завершения процесса растворения в целлюлозный раствор добавляют смесь из парафина и перметрина. После чего вводят 35 г гидрофобизированной наношкальной пирогенной кремниевой кислоты и 10 г блоксополимера стирола и бутадиена для регулирования вязкости. Полученную смесь гомогенизируют 20 минут при 90°С с частотой помешивания 100 мин-1. Полученную таким образом смесь прядут с помощью прядильного сопла с диаметром отверстия 120 мкм через воздушный зазор в водяную осадительную ванну. Получают регенерированное целлюлозное волокно с титром 2,7 dtex, которое режется на штапельное волокно. Полученное волокно имеет стойкое к стирке содержание инсектицидного активного вещества перметрин. Содержащееся в такой структуре активное вещество постоянно поступает на поверхность волокна.
Пример 4
В 12,6 кг 60%-ного раствора N-метилморфолин-N-оксида добавляют 1 кг целлюлозы со средней степенью полимеризации 500 с добавлением 5 г пропилгаллата в растворительный аппарат с мешалкой объемом 37 л. В растворительном аппарате создают разрежение до 20 мбар, после чего растворительный аппарат нагревают в течение 6 часов с 20°С до 94°С при частоте помешивания 80 мин-1, причем испаренная вода конденсируется в присоединенном охладителе. Незадолго до завершения процесса растворения добавляют смесь из 150 г рапсового масла, 22 г гидрофобизированной наношкальной пирогенной кремниевой кислоты, 5 г витамина Е (токоферол) и 20 г углеродных нанотрубок (MWCNT, OD<10 нм, длина 5-15 мкм). Полученную таким образом смесь прядут с помощью прядильного сопла с диаметром отверстия 70 мкм через воздушный зазор в водяную осадительную ванну. Получают регенерированное целлюлозное волокно с титром 1,7 dtex, которое режется на штапельное волокно. Полученное волокно отличается продолжительным выделением рапсового масла и витамина Е на поверхность волокна.
Claims (27)
1. Целлюлозное формованное изделие с целлюлозной матрицей и диспергированными в ней включениями неполярного(ых) органического(их) соединения(й), которое содержит по меньшей мере один гидрофобный агент, повышающий вязкость, и/или в котором включения окружены плоскими и/или удлиненными гидрофобизированными наночастицами в качестве барьерного материала.
2. Целлюлозное формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что неполярное(ые) органическое(ие) соединение(я) выбрано(ы) из группы, включающей углеводороды, воски, пчелиные воски, масла, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, стеариновые ангидриды и длинноцепочечные спирты, каждый из которых имеет температуру плавления ниже 100°С.
3. Целлюлозное формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что доля неполярного(ых) органического(их) соединения(й) составляет более 10%, предпочтительно более 30%, особенно предпочтительно более 40% в расчете на вес целлюлозы.
4. Целлюлозное формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что включения содержат одно или несколько активных веществ из группы, включающей растительные продукты, масло жожоба, масло моной, масло энотеры, масло авокадо, масло какао, эфирные растительные экстракты, неполярные вытяжки из растений, маслорастворимые витамины, витамин A, D и Е, инсектициды, пиретроиды, перметрин и репелленты.
5. Целлюлозное формованное изделие по п.4, отличающееся тем, что активные вещества содержатся в количестве до 50%, в расчете на вес целлюлозного формованного изделия.
6. Целлюлозное формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что доля гидрофобного(ых) агента(ов), повышающего(их) вязкость, составляет от 1 до 50% в расчете на вес целлюлозы.
7. Целлюлозное формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что оно в качестве гидрофобного агента, повышающего вязкость, содержит нанометровую пирогенную кремниевую кислоту, полимеры с олефиновыми и ароматическими фракциями, предпочтительно бутадиенстирольные блок-сополимеры, или фосфорсодержащие сложные эфиры.
8. Целлюлозное формованное изделие по п.1 или 4, отличающееся тем, что оно содержит барьерный материал из наночастиц для удержания неполярных органических соединений и для контролированного выделения активных веществ.
9. Целлюлозное формованное изделие по п.8, отличающееся тем, что доля барьерного материала составляет от 1 до 50% в расчете на вес целлюлозы.
10. Целлюлозное формованное изделие по п.8, отличающееся тем, что барьерный материал является гидрофобизированным.
11. Целлюлозное формованное изделие по п.8, отличающееся тем, что барьерный материал содержит нанометровые гидрофобизированные слоистые силикаты, нанометровый гидрофобизированный бентонит, или нанотрубки, или нанофиламенты.
12. Целлюлозное формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что включения окружены зоной с повышенной плотностью барьерного материала.
13. Целлюлозное формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что оно является волокном, причем, согласно испытанию по DIN EN 26330 (1993), потеря одного или нескольких неполярных органических соединений относительно первоначально содержавшегося в волокне количества соответствующего органического соединения, после 20 стирок составляет менее 20 вес.%.
14. Целлюлозное формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что оно в диапазоне температур 15 - 45°С имеет удельную скрытую теплоту более 20 Дж/г, предпочтительно более 30 Дж/г, особенно предпочтительно более 50 Дж/г.
15. Целлюлозное формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что оно в качестве гидрофобного агента, повышающего вязкость, содержит фосфорсодержащий сложный эфир и/или снабжено гидрофобизированными наночастицами, наполненными огнезащитными средствами, и тем самым выполнено огнестойким.
16. Способ получения целлюлозных формованных изделий по п.1 с включениями по меньшей мере одного неполярного органического соединения посредством процесса мокро-сухой экструзии, отличающийся тем, что
- готовят эмульсию по меньшей мере с одним неполярным органическим соединением в растворе целлюлозы в растворителе, в качестве которого применяют оксид третичного амина или ионную жидкость, и стабилизируют путем добавления по меньшей мере одного гидрофобного агента, повышающего вязкость,
и/или
- в эмульсию добавляют плоские и/или удлиненные гидрофобизированные наночастицы, которые окружают каплеобразные включения неполярного(ых) органического(ых) соединения(ий) и образуют суспензию, и
- рекристаллизируют целлюлозу с получением формованного изделия с целлюлозной матрицей, в которой неполярное(ые) органическое(ие) соединение(я) распределено(ы) в дисперсной форме.
- готовят эмульсию по меньшей мере с одним неполярным органическим соединением в растворе целлюлозы в растворителе, в качестве которого применяют оксид третичного амина или ионную жидкость, и стабилизируют путем добавления по меньшей мере одного гидрофобного агента, повышающего вязкость,
и/или
- в эмульсию добавляют плоские и/или удлиненные гидрофобизированные наночастицы, которые окружают каплеобразные включения неполярного(ых) органического(ых) соединения(ий) и образуют суспензию, и
- рекристаллизируют целлюлозу с получением формованного изделия с целлюлозной матрицей, в которой неполярное(ые) органическое(ие) соединение(я) распределено(ы) в дисперсной форме.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что из плоских гидрофобизированных продуктов предпочтительны модифицированные слоистые силикаты, а из удлиненных частиц - нанотрубки или нанофиламенты.
18. Способ по п.16, отличающийся тем, что в качестве гидрофобного агента, повышающего вязкость, используют имеющую нанометровую структуру пирогенную кремниевую кислоту, полимеры с олефиновыми и ароматическими фракциями, предпочтительно бутадиенстирольные блок-сополимеры, или фосфорсодержащие сложные эфиры.
19. Способ по п.17, отличающийся тем, что гидрофобные агенты, повышающие вязкость, используют в доле от 1 до 50%, предпочтительно от 1 до 30% в расчете на вес целлюлозы.
20. Способ по п.17, отличающийся тем, что в качестве модифицированных слоистых силикатов используют гидрофобизированные бентониты.
21. Способ по п.16, отличающийся тем, что как в гидрофобный(е) агент(ы), повышающий(ие) вязкость, так и в плоские наночастицы добавляют красители, УФ-стабилизаторы, бактерицидные вещества, огнезащитные средства, антистатики, сшивающие агенты, пластификаторы и/или катализаторы.
22. Способ по п.16, отличающийся тем, что в качестве неполярных органических соединений применяют углеводороды, воски, пчелиные воски, масла, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, стеариновые ангидриды, длинноцепочечные спирты или их смеси, каждый с температурой плавления ниже 100°С.
23. Способ по п.16, отличающийся тем, что неполярное(ые) органическое(ие) соединение(я) смешивают с другими органическими веществами, которые снижают температуру плавления неполярного(ых) органического(их) соединения(й).
24. Способ по п.16, отличающийся тем, что включения неполярного(ых) органического(их) соединения(й) получают из растворов или суспензий активных веществ, предпочтительно неполярных активных веществ, в неполярных органических растворителях.
25. Способ по п.24, отличающийся тем, что в качестве активных веществ применяют растительные продукты, такие как масло жожоба, масло моной, масло энотеры, масло авокадо, масло какао, эфирные растительные экстракты или неполярные вытяжки из растений, маслорастворимые витамины, такие как витамин A, D и Е, а также инсектициды, пиретроиды, предпочтительно перметрин, или репелленты.
26. Способ по п.24, отличающийся тем, что концентрация активного(ых) вещества/веществ составляет от 0,001 до 500 г и более на 1 кг формованного изделия.
27. Применение целлюлозного формованного изделия по п.1 в текстильных плоских структурах, при необходимости со смешиванием с другими текстильными волокнами, для получения особой бумаги или для получения пленок, в частности пленок, насыщенных активными веществами.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102007054702.3A DE102007054702B4 (de) | 2007-11-14 | 2007-11-14 | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Formkörpern, cellulosischer Formkörper und dessen Verwendung |
| DE102007054702.3 | 2007-11-14 | ||
| PCT/EP2008/009497 WO2009062657A2 (de) | 2007-11-14 | 2008-11-11 | Verfahren zur herstellung von cellulosischen formkörpern, cellulosischer formkörper und dessen verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010123894A RU2010123894A (ru) | 2011-12-20 |
| RU2485225C2 true RU2485225C2 (ru) | 2013-06-20 |
Family
ID=40560711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010123894/04A RU2485225C2 (ru) | 2007-11-14 | 2008-11-11 | Способ получения целлюлозных формованных изделий, целлюлозное формованное изделие и его применение |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9303335B2 (ru) |
| EP (1) | EP2225410B1 (ru) |
| KR (1) | KR101547161B1 (ru) |
| CN (1) | CN101918626B (ru) |
| DE (1) | DE102007054702B4 (ru) |
| RU (1) | RU2485225C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009062657A2 (ru) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9434869B2 (en) | 2001-09-21 | 2016-09-06 | Outlast Technologies, LLC | Cellulosic fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of forming thereof |
| US8404341B2 (en) | 2006-01-26 | 2013-03-26 | Outlast Technologies, LLC | Microcapsules and other containment structures for articles incorporating functional polymeric phase change materials |
| US9234059B2 (en) | 2008-07-16 | 2016-01-12 | Outlast Technologies, LLC | Articles containing functional polymeric phase change materials and methods of manufacturing the same |
| US8221910B2 (en) | 2008-07-16 | 2012-07-17 | Outlast Technologies, LLC | Thermal regulating building materials and other construction components containing polymeric phase change materials |
| US8980050B2 (en) | 2012-08-20 | 2015-03-17 | Celanese International Corporation | Methods for removing hemicellulose |
| US10501876B2 (en) | 2010-09-14 | 2019-12-10 | Thueringisches Institut Fuer Textil-Und Kunststoff-Forschung E.V. | Highly functional spunbonded fabric made from particle-containing fibres and method for producing same |
| JP5901929B2 (ja) * | 2010-10-06 | 2016-04-13 | ダイワボウホールディングス株式会社 | 油脂含有レーヨン繊維、その製造方法及び繊維構造物 |
| DE112011103906A5 (de) * | 2010-11-25 | 2013-09-05 | David Djudjaj | Verfahren zum Herstellen eines Fadens oder Garns, Medizinprodukt, Textilbewehrung, Betonbauteil, Faden, Garn und Anlage |
| AT512621B1 (de) | 2012-02-28 | 2015-09-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Hygieneprodukt |
| US20140048221A1 (en) | 2012-08-20 | 2014-02-20 | Celanese International Corporation | Methods for extracting hemicellulose from a cellulosic material |
| CN104955440A (zh) | 2012-12-04 | 2015-09-30 | 日产化学工业株式会社 | 化妆料用添加剂及配合有该化妆料用添加剂的化妆料 |
| EP2743383A1 (de) * | 2012-12-13 | 2014-06-18 | Kelheim Fibres GmbH | Regenerierte cellulosefaser |
| JP6424000B2 (ja) * | 2013-11-28 | 2018-11-14 | 豊田通商株式会社 | ゴム構造体補強用繊維及びその製造方法 |
| JP6621768B2 (ja) * | 2014-03-11 | 2019-12-18 | スマートポリマー、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＳｍａｒｔｐｏｌｙｍｅｒ Ｇｍｂｈ | 直接溶解法により製造される難燃性成形セルロース体 |
| DE102014004258A1 (de) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | Bauerfeind Ag | Fasern und Garne mit Okklusionsfunktion |
| KR20160142389A (ko) | 2014-04-08 | 2016-12-12 | 스마트폴리머 게엠베하 | 내부에 생리 활성 미네랄 물질이 분산되어 있는 셀룰로스 성형체 |
| WO2016091963A1 (de) * | 2014-12-09 | 2016-06-16 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur herstellung von cellulosefunktionsformkörpern mit gezielter freisetzung von wirkstoffen |
| KR101707296B1 (ko) * | 2015-01-14 | 2017-02-15 | 충북대학교 산학협력단 | 셀룰로오스 파우더 소수화 처리방법 |
| DE102015217382A1 (de) | 2015-09-11 | 2017-03-16 | Bauerfeind Ag | Polymerzusammensetzungen, Fasern und Garne mit Petrolatum und/oder ölsäurehaltigen Ölen |
| BE1024925B1 (nl) * | 2017-04-19 | 2018-08-10 | Concordia Textiles Nv | Insectenwerend textielproduct |
| CN107675278B (zh) * | 2017-09-29 | 2020-03-31 | 北京宇田相变储能科技有限公司 | 一种提高功能性物质有效含量的功能性纤维素的制备方法 |
| DE112019005157T5 (de) * | 2018-10-15 | 2021-07-01 | Primaloft, Inc. | Wärmeregulierende dreidimensionale isolierende strukturen und erzeugnisse, die diese umfassen |
| EP4157924A1 (en) * | 2020-05-29 | 2023-04-05 | Aalto University Foundation sr | Phase change polysaccharide-based bio-complexes with tunable thermophysical properties and preparation method thereof |
| CN113529483B (zh) * | 2021-06-18 | 2022-09-30 | 山西农业大学 | 一种缓释分解育苗地膜的制备方法 |
| DE202022101351U1 (de) | 2022-03-14 | 2022-04-14 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung Rudolstadt e.V. | Hochgefüllte prekeramische Fasern als Basismaterial für die Herstellung von Knochenersatzkörpern |
| KR20250028820A (ko) | 2023-08-22 | 2025-03-04 | 한국재료연구원 | 소수성 셀룰로오스 나노섬유 및 이의 제조방법 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5565132A (en) * | 1995-06-06 | 1996-10-15 | The University Of Dayton | Thermoplastic, moldable, non-exuding phase change materials |
| WO1999031141A2 (de) * | 1997-12-14 | 1999-06-24 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur herstellung von regulären porösen perlcellulosen, die perlcellulosen und ihre verwendung |
| EP1174036A1 (de) * | 2000-07-22 | 2002-01-23 | Kalle GmbH & Co. KG | Nach dem Aminoxidverfahren hergestellte Nahrungsmittelhüllen auf Cellulosebasis |
| WO2005017247A2 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-24 | Outlast Technologies, Inc. | Cellulosic fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of forming thereof |
| RU2255945C2 (ru) * | 2000-02-21 | 2005-07-10 | Циммер Аг | Полимерная композиция, формованные изделия и способ их получения |
| RU2005134210A (ru) * | 2003-04-04 | 2006-05-10 | Тюрингишес Институт Фюр Текстиль-Унд Кунстштофф-Форшунг Е.Ф. (De) | Формованное изделие из целлюлозы с функциональным дейтвием и способ его получения |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3357845A (en) * | 1963-01-31 | 1967-12-12 | Fmc Corp | Shaped articles containing cellulose crystallite aggregates having an average level-off d. p. |
| US4908238A (en) | 1984-07-02 | 1990-03-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Temperature adaptable textile fibers and method of preparing same |
| DE69600181T3 (de) | 1995-05-30 | 2002-09-05 | L'oreal S.A., Paris | Verwendung von kolloidaler Kieselsäure zur Verstärkung von keratinischen Fasern |
| US5885475A (en) | 1995-06-06 | 1999-03-23 | The University Of Dayton | Phase change materials incorporated throughout the structure of polymer fibers |
| WO2001073188A1 (en) | 2000-03-27 | 2001-10-04 | Givaudan Sa | Disposable cleaning cloth |
| US6855422B2 (en) | 2000-09-21 | 2005-02-15 | Monte C. Magill | Multi-component fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of manufacturing thereof |
| IL154989A0 (en) | 2000-09-21 | 2003-10-31 | Outlast Technologies Inc | Multi-component fibers having reversible thermal properties |
| US7160612B2 (en) * | 2000-09-21 | 2007-01-09 | Outlast Technologies, Inc. | Multi-component fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of manufacturing thereof |
| EP1243326A1 (de) | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Cognis Iberia, S.L. | Nanokapseln (II) |
| US20030124278A1 (en) | 2002-01-02 | 2003-07-03 | Clark Dustin L. | Thermal barriers with solid/solid phase change materials |
| US20040121681A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles containing an activated carbon substrate |
| PL201205B1 (pl) | 2003-03-10 | 2009-03-31 | Inst Wlokien Naturalnych | Sposób wytwarzania modyfikowanych włókien celulozowych |
| CN1304650C (zh) * | 2003-07-02 | 2007-03-14 | 东华大学 | 一种相变复合纺丝原液及其制备和应用 |
| DE112004002148D2 (de) | 2003-08-30 | 2006-07-13 | Thueringisches Inst Textil | Formkörper, insbesondere Fasern und deren Flächengebilde, mit thermoregulativen Eigenschaften |
| US8007826B2 (en) * | 2003-12-11 | 2011-08-30 | Acorda Therapeutics, Inc. | Sustained release aminopyridine composition |
| DE102004014704A1 (de) | 2004-03-25 | 2005-10-13 | Wacker-Chemie Gmbh | Partikelstabilisierte Emulsionen |
| DE102004037752A1 (de) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Ausgerüstete Fasern und textile Flächengebilde |
| AT501252B1 (de) | 2004-12-23 | 2008-02-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosischer formkörper und verfahren zu seiner herstellung |
| US7820009B2 (en) * | 2006-08-18 | 2010-10-26 | The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University | Cellulose composites comprising hydrophobic particles and their use in paper products |
| DE102006046358B3 (de) * | 2006-09-28 | 2007-11-29 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von funktionellen cellulosischen Formkörpern |
| CN100494527C (zh) * | 2007-04-18 | 2009-06-03 | 山东海龙股份有限公司 | 相变储能纤维制备方法 |
-
2007
- 2007-11-14 DE DE102007054702.3A patent/DE102007054702B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-11-11 CN CN200880115875.9A patent/CN101918626B/zh active Active
- 2008-11-11 KR KR1020107010686A patent/KR101547161B1/ko active Active
- 2008-11-11 EP EP08850754.6A patent/EP2225410B1/de active Active
- 2008-11-11 RU RU2010123894/04A patent/RU2485225C2/ru active
- 2008-11-11 US US12/742,564 patent/US9303335B2/en active Active
- 2008-11-11 WO PCT/EP2008/009497 patent/WO2009062657A2/de not_active Ceased
-
2016
- 2016-02-02 US US15/013,095 patent/US10323138B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5565132A (en) * | 1995-06-06 | 1996-10-15 | The University Of Dayton | Thermoplastic, moldable, non-exuding phase change materials |
| WO1999031141A2 (de) * | 1997-12-14 | 1999-06-24 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur herstellung von regulären porösen perlcellulosen, die perlcellulosen und ihre verwendung |
| RU2255945C2 (ru) * | 2000-02-21 | 2005-07-10 | Циммер Аг | Полимерная композиция, формованные изделия и способ их получения |
| EP1174036A1 (de) * | 2000-07-22 | 2002-01-23 | Kalle GmbH & Co. KG | Nach dem Aminoxidverfahren hergestellte Nahrungsmittelhüllen auf Cellulosebasis |
| RU2005134210A (ru) * | 2003-04-04 | 2006-05-10 | Тюрингишес Институт Фюр Текстиль-Унд Кунстштофф-Форшунг Е.Ф. (De) | Формованное изделие из целлюлозы с функциональным дейтвием и способ его получения |
| WO2005017247A2 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-24 | Outlast Technologies, Inc. | Cellulosic fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of forming thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20110045078A1 (en) | 2011-02-24 |
| US20160152803A1 (en) | 2016-06-02 |
| CN101918626B (zh) | 2014-01-01 |
| KR20100088679A (ko) | 2010-08-10 |
| WO2009062657A3 (de) | 2009-08-20 |
| DE102007054702A1 (de) | 2009-05-20 |
| JP2011503382A (ja) | 2011-01-27 |
| KR101547161B1 (ko) | 2015-08-25 |
| DE102007054702B4 (de) | 2018-10-18 |
| CN101918626A (zh) | 2010-12-15 |
| EP2225410B1 (de) | 2020-01-01 |
| US10323138B2 (en) | 2019-06-18 |
| EP2225410A2 (de) | 2010-09-08 |
| JP5260670B2 (ja) | 2013-08-14 |
| WO2009062657A2 (de) | 2009-05-22 |
| RU2010123894A (ru) | 2011-12-20 |
| US9303335B2 (en) | 2016-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2485225C2 (ru) | Способ получения целлюлозных формованных изделий, целлюлозное формованное изделие и его применение | |
| Zhang et al. | Emulsion electrospinning: Fundamentals, food applications and prospects | |
| Chen et al. | One-step electrospinning to produce nonsolvent-induced macroporous fibers with ultrahigh oil adsorption capability | |
| Elahi et al. | Core-shell fibers for biomedical applications-a review | |
| EP2089468B1 (de) | Verfahren zur herstellung von funktionellen cellulosischen formkörpern | |
| JP2009079329A (ja) | 徐放性不織布及びその製造方法 | |
| CA2941642A1 (en) | Polymer fibres comprising aerogel and method for production | |
| CN107675278B (zh) | 一种提高功能性物质有效含量的功能性纤维素的制备方法 | |
| Wang et al. | Assembly of porous filaments by interfacial complexation of nanochitin-based Pickering emulsion and seaweed alginate | |
| Ulmefors et al. | Solution‐Spinning of a Collection of Micro‐and Nanocarrier‐Functionalized Polysaccharide Fibers | |
| JP5260670B6 (ja) | セルロース系成形製品の製造方法、セルロース系成形製品およびその使用 | |
| HK1150278A (en) | Process for producing cellulosic shaped articles, cellulosic shaped articles and the use thereof | |
| JP6704915B2 (ja) | 対象の活性成分の放出を行う成形機能性セルロース物品の製造方法 | |
| KR102850678B1 (ko) | 상전이물질을 포함하는 복합재 및 이의 제조방법 | |
| Ratke et al. | Cellulose Aerogels: Monoliths, Beads, and Fibers | |
| Voncina et al. | Encapsulation as a Green Chemistry Approach in Eco-dyeing/finishing | |
| Grandcolas et al. | Needleless electrospun nanofibers containing micro-capsules: a methodology for self-supported microcontainers | |
| Massicotte | Scalable processing strategies for microencapsulation using cellulose nanocrystals | |
| CN118663179A (zh) | 一种有机/无机杂化微胶囊的制备方法及其产品 | |
| KR20210123663A (ko) | 마이크로 캡슐의 제조방법 | |
| Castellanos | GENERAL OBJECTIVES | |
| Nkuna | Special textile finishing–microencapsulation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20150330 |