RU2476584C2 - Способ извлечения ароматических углеводородов из коксового газа абсорбцией - Google Patents
Способ извлечения ароматических углеводородов из коксового газа абсорбцией Download PDFInfo
- Publication number
- RU2476584C2 RU2476584C2 RU2010102933/05A RU2010102933A RU2476584C2 RU 2476584 C2 RU2476584 C2 RU 2476584C2 RU 2010102933/05 A RU2010102933/05 A RU 2010102933/05A RU 2010102933 A RU2010102933 A RU 2010102933A RU 2476584 C2 RU2476584 C2 RU 2476584C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aromatic hydrocarbons
- scrubber
- diesel
- absorption
- diesel biofuel
- Prior art date
Links
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000571 coke Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title description 2
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 35
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 13
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 claims 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 30
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 239000004165 Methyl ester of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1487—Removing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
- C10K1/16—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with non-aqueous liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
- B01D2257/7027—Aromatic hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Изобретение касается способа извлечения ароматических углеводородов из коксового газа. Способ заключается в том, что сначала в скруббере коксовый газ приводят в контакт с промывочной жидкостью и путем абсорбции отделяют ароматические углеводороды от коксового газа. Затем обогащенную ароматическими углеводородами промывочную жидкость нагревают и под действием водяного пара отгоняют ароматические углеводороды из промывочной жидкости. Промывочную жидкость после охлаждения снова подают в скруббер. При этом в качестве промывочной жидкости применяют дизельное биотопливо, причем дизельное биотопливо подают в скруббер при температуре от 10 до 50°С. Для отгонки абсорбированных ароматических углеводородов дизельное биотопливо нагревают до температуры от 100 до 250°С, воздействуя перегретым водяным паром с температурой свыше 150°С. Применяемое в качестве промывочной жидкости дизельное биотопливо удобно при использовании, обладает лучшей абсорбционной способностью и без проблем поддается восстановлению под действием водяного пара при высоких температурах. Кроме того, становятся также пренебрежимо малыми потери промывочной жидкости из-за испарения. 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к способу извлечения ароматических углеводородов из коксового газа. В скруббере коксовый газ приводят в контакт с промывочной жидкостью и путем абсорбции отделяют ароматические углеводороды от коксового газа. Обогащенную ароматическими углеводородами промывочную жидкость затем нагревают и под действием водяного пара отгоняют от нее ароматические углеводороды. После охлаждения промывочной жидкости ее снова подают в скруббер.
При коксовании углей выделяются ароматические углеводороды в качестве компонента образующегося коксового газа. Для отвода ароматических углеводородов для последующего использования и предупреждения их выброса в окружающую среду их вымывают при очистке коксового газа в большинстве случаев после отделения дегтя и аммиака из коксового газа. На практике в качестве промывочной жидкости используется поглотительное масло на основе фракции дегтярного масла, образуемой при переработке каменного угля. В соответствии с основными содержащимися ароматическими углеводородами: бензол, толуол, ксилол, эта технологическая операция называется, как правило, промывкой БТК (бензол, толуол, ксилол) или бензольной промывкой. Перечисленные ароматические углеводороды обозначаются также общим понятием «сырой бензол», при этом доля сырого бензола, зависящая от примененного в процессе коксования угля и технологического режима, составляет обычно от 20 до 40 г на норм. м3. В сыром бензоле обычно содержатся 55-75% бензола, 13-19% толуола и 5-10% ксилолов. Кроме того, коксовый газ содержит мультициклические ароматические углеводороды, в частности нафталин, которые поглощаются поглотительным маслом. При этом в коксовом газе содержатся примеси, в частности H2S, HCN, NH3, а также органические сернистые соединения. Типичным составом коксового газа является, например:
| Н2 | 54-62 об.% |
| СН4 | 23-28 об.% |
| СО | 6,2-8 об.% |
| H2S | ок. 7 г/норм. м3 |
| HCN | ок. 1,5 г/норм. м3 |
| NH3 | 7 г/норм. м3 |
| Sorg | ок. 0,5 г/норм. м3 |
| ВТХ | до 40 г/норм. м3 |
| Нафталин | до 2 г/норм. м3 |
Способы промывки БТК применяются на протяжении десятилетий без коренного изменения и описаны, например, в книге О.Гроскински «Справочник по коксованию» (О.Grosskinsky. Handbuch des Kokereiwesens), т.2, издание 1958 г., стр.137 и последующие. Промывка БТК проводится в одном или нескольких последовательно расположенных скрубберах, при этом для абсорбции ароматических углеводородов поглотительным маслом необходимо обеспечить надежный контакт между коксовым газом и поглотительным маслом в качестве промывочной жидкости. Надежный контакт может достигаться, с одной стороны, за счет тонкого распыления поглотительного масла и, с другой стороны, посредством тонких масляных пленок. Особо оптимальной является комбинация из оросительного устройства, с одной стороны, и хордовых насадок, наполнителей или прочих встроенных элементов, с другой стороны, причем выходящие из оросительной установки масляные капли создают масляную пленку по возможности с большой поверхностью. Растворимость бензола, толуола и ксилола зависит, в частности, от давления пара разных компонентов, вследствие чего поглотительное масло подается в скруббер при относительно низких температурах, предпочтительно при около комнатной температуре. С другой же стороны, поглотительное масло должно обладать также достаточной текучестью и малой вязкостью для того, чтобы оно могло хорошо распыляться и образовывать большую площадь поверхности. Обогащенное ароматическими углеводородами поглотительное масло, накапливающееся на дне скруббера, отводится, при этом сырой бензол отгоняется при повышенной температуре из поглотительного масла под действием водяного пара. Затем после охлаждения поглотительного масла его снова подают в скруббер. Для обеспечения значительной промывки сырого бензола при максимально большой производительности коксового газа поглотительное масло подается в скруббер в избытке. Для того, чтобы с учетом образующегося на современных коксохимических заводах количества коксового газа можно было провести промывку БТК, требуются большие количества поглотительного масла.
В качестве промывочной жидкости применили в опытном порядке природное дизельное топливо. Правда, при этом было установлено, что при воздействии водяным паром в поглотительном масле образуются и выпадают в осадок при используемых температурах клейкие остатки резиноподобной консистенции. Эти остатки образуются реакциями сополимеризации, в которых участвуют содержащиеся в коксовом газе примеси, в частности HCN и H2S, в качестве комплексообразователей. Для отделения клейких резиноподобных осадков необходимо предусмотреть наличие отстойников в контуре промывочной жидкости. Кроме того, из контура следует отводить относительно большой частичный поток промывочной жидкости, заменив его свежей промывочной жидкостью в том случае, когда в качестве последней используется природное дизельное топливо. Отведенные из отстойника остатки и отведенное из контура природное дизельное топливо необходимо удалять. Описанные для этого меры являются трудоемкими и удорожающими процесс. Протекание комплексных реакций определяется температурой. При высоких температурах, превышающих 120°С и необходимых для экономичного восстановления промывочной жидкости путем паровой отгонки, образующееся количество клейких отходов настолько велико, что процесс не может далее проводиться.
Поэтому в основу изобретения положена задача усовершенствовать абсорбцию ароматических углеводородов из коксового газа в рамках промывки БТК. В частности, применяемая промывочная жидкость должна быть удобной при пользовании и поддаваться без проблем восстановлению под действием водяного пара при высоких температурах.
На основе способа с описанными выше признаками эта задача решается согласно изобретению в результате того, что в качестве промывочной жидкости применяется дизельное биотопливо. Понятие «дизельное биотопливо» в рамках настоящего изобретения относится к органическому топливу, которое в противоположность природному дизельному топливу получено не из природной нефти, а из растительных масел.
Основным компонентом дизельного биотоплива являются сложные метиловые эфиры жирных кислот. Дизельное биотопливо получают переэтерификацией растительных масел, и оно может недорого производиться в больших количествах. По сравнению с природными маслами и видами топлива дизельное биотопливо отличается тем, что оно почти не содержит серы и имеет лишь незначительную долю других вредных веществ. Неожиданно было найдено, что дизельное биотопливо после абсорбции ароматических углеводородов может быть без проблем восстановлено при высоких температурах, в частности при температурах свыше 150°С, под действием перегретого водяного пара и что в отличие от природных видов дизельного топлива оно не приводит к выпадению клейких резиноподобных веществ. Кроме того, дизельное биотопливо способно биологически разлагаться в значительной степени и характеризуется улучшенным балансом СО2. Благодаря своей малой опасности для окружающей среды дизельное биотопливо может без проблем перевозиться и складироваться, причем снижаются и затраты по удалению дизельного биотоплива после его замены при использовании в качестве промывочной жидкости при промывке БТК по сравнению с известным каменноугольным дегтем в качестве поглотительного масла.
Состав, а также физико-химические свойства дизельного биотоплива описаны, например, в стандартах DIN EN14214 (от ноября 2003 г.) и ASTM D 6751-07A. Эти стандарты касаются применения дизельного биотоплива. На этом фоне для применения в качестве промывочной жидкости для абсорбции ароматических углеводородов могут применяться дополнительно к стандартизированным типам дизельного биотоплива также варианты этого биотоплива, которые могут незначительно отклоняться от названных стандартов.
Дизельное биотопливо отличается, в частности, при проведении промывки БТК при низких температурах очень хорошей абсорбционной способностью в отношении бензола, толуола и ксилолов. Коксовый газ приводят в скруббере в контакт с дизельным биотопливом, при этом ароматические углеводороды абсорбируются из коксового газа в дизельное биотопливо. Целесообразно, чтобы дизельное биотопливо вводилось в скруббер в его верхней части и проходило по нему встречно коксовому газу. Обогащенное ароматическими углеводородами дизельное биотопливо отводится в нижней зоне скруббера. Дизельное биотопливо подается в скруббер в рамках настоящего изобретения обычно при температуре от 10 до 50°С, предпочтительно от 20 до 40°С, особо предпочтительно при около 30°С. Промывка сырого бензола промывочной жидкостью представляет собой физический процесс, в котором распределение количества вещества компонентов БТК происходит в газовой и жидкой фазах и, следовательно, их абсорбция протекает из равновесного состояния. В упрощенном виде для фазового равновесного соотношения действительно:
yi·φi·p=xi·yipLV oi,
где yi, xi - мольные доли рассматриваемых компонентов i газовой и жидкой фаз, р - давление в системе. Давление пара pLV oi; свидетельствует о свойстве вещества рассматриваемого компонента i, зависящем от температуры. Для описания отклонений от идеальных свойств применяются коэффициент фугитивности φ1 газовой фазы, который обычно лишь незначительно отклоняется от 1, а также коэффициент активности yi жидкой фазы. Коэффициент активности yi представляет собой величину, которая в значительной степени характеризует отношение разных молекул между собой и, следовательно, зависит от состава жидкости и температуры. Для достижения по возможности эффективной абсорбции необходимо, чтобы значения yi составляли около 1 или менее 1, так как это соответствует увеличению абсорбционной способности по сравнению с идеальными свойствами. Неожиданно для дизельного биотоплива в качестве промывочной жидкости были отмечены, в частности, при низких температурах, т.е. при около 30°С, более низкие коэффициенты активности, чем коэффициенты активности обычного поглотительного масла на основе дегтярного масла и, следовательно, заметно лучшая абсорбционная способность. Поэтому по сравнению с традиционной промывкой БТК с применением природного поглотительного масла на основе фракции дегтярного масла количество циркулирующей по контуру промывочной жидкости может быть снижено и могут быть сокращены производственные затраты. Кроме того, в результате повышения абсорбционной способности становится возможным вымывать из коксового газа большую долю сырого бензола.
Наряду с фазовым равновесием решающее значение для абсорбции ароматических углеводородов из коксового газа посредством промывочной жидкости имеют также плотность, удельная теплоемкость и вязкость промывочной жидкости. Дизельное биотопливо обладает большей теплоемкостью, чем известное природное поглотительное масло. Поскольку нагрев промывочной жидкости в скруббере приводит к снижению ее абсорбционной способности, то и в этом случае создаются преимущества в пользу дизельного биотоплива. Если плотность дизельного биотоплива обычно меньше плотности поглотительного масла, то показатели вязкости приблизительно совпадают.
Для своего восстановления обогащенное ароматическими углеводородами дизельное биотопливо нагревают до температуры от 100 до 250°С. Приведенный температурный диапазон лежит выше точек кипения бензола, толуола и ксилолов, в результате чего они выделяются из промывочной жидкости. Особо эффективной оказалась отгонка сырого бензола водяным паром. В указанном температурном диапазоне не было отмечено ни значительного испарения, ни разложения дизельного биотоплива. Тепловое разложение и кипение дизельного биотоплива происходят обычно в зависимости от точного состава лишь при температуре свыше 300°С.
Для отгонки абсорбированных ароматических углеводородов дизельное биотопливо предпочтительно обрабатывается перегретым водяным паром с температурой свыше 150°С. Особо предпочтительно, чтобы температура отгонки составляла около 180°С или более. Неожиданно было отмечено, что и при высоких температурах отгонки не происходит осаждения веществ, которое вызывается реакциями сополимеризации под действием содержащейся в коксовом газе примеси. При проведении опыта дизельное биотопливо нагревали до температуры 200°С и обогащали сырым бензолом, толуолом и ксилолом в соответствии с их составом в коксовом газе, а также H2S, который способствует образованию осадков в результате реакций сополимеризации в природном дизельном топливе. Если при сравнительном опыте с природным дизельным топливом образовывались сферические частицы, которые осаждались на дно емкости, то при использовании дизельного биотоплива выпадения осадка не отмечены.
Дизельное биотопливо получают из растительных масел. Типичным сырьем при этом служат, в зависимости от местных условий, например, рапсовое, пальмовое, подсолнечное и соевое масла, из которых образуют соответствующие сложные метиловые эфиры. В рамках настоящего изобретения особо пригодным является сложный метиловый эфир из рапсового масла, который в районах умеренного климата может производиться в больших количествах и присутствовать на рынке.
Ниже изобретение поясняется с помощью примера. Для сопоставления дизельного биотоплива с традиционным поглотительным маслом в качестве промывочной жидкости при промывке БТК сравнивали свойства поглотительного масла из каменноугольного дегтя со свойствами сложного метилового эфира из рапсового масла. В таблице 1 приведены наряду с коэффициентами активизации γ компонетов БТК теплоемкость ср в Дж/(г·К) (джоуль на грамм-Кельвин) и плотность в кг/л поглотительного масла и сложного метилового эфира из рапсового масла соответственно при температуре 30°С.
| Таблица 1 | ||
| Поглотительное масло | Сложный метиловый эфир из рапсового масла | |
| Бензол γ (30°С) | 1,7 | 0,6 |
| Толуол γ (30°С) | 2,7 | 0,7 |
| Ксилол γm (30°С) | 4,6 | 2,4 |
| cp, Дж/(г·К) | 1,7 | 2,2 |
| ρ, кг/л | 1,07 | 0,88 |
Для бензола, толуола и ксилола при использовании сложного метилового эфира из рапсового масла был отмечен более низкий коэффициент активности, чем коэффициент активности поглотительного масла, и, следовательно, лучшая абсорбционная способность при 30°С. С повышением температуры значения коэффициента активности приближаются к 1, при этом сложный метиловый эфир из рапсового масла неизменно сохраняет лучшую абсорбционную способность, чем традиционное поглотительное масло. Кроме того, сложный метиловый эфир из рапсового масла положительно характеризуется повышенной теплоемкостью и пониженной плотностью по сравнению с поглотительным маслом из каменноугольного дегтя. Если свежий сложный метиловый эфир из рапсового масла обладает меньшей вязкостью, чем поглотительное масло, то при циклическом применении промывочной жидкости и повторной отгонке растворенных ароматических углеводородов нагревом показатели вязкости сближаются между собой. Также сложный метиловый эфир из рапсового масла характеризуется достаточной термостойкостью. Максимальные температуры в контуре для промывки БТК достигаются во время отгонки ароматических углеводородов посредством горячего водяного пара. При подаче пара с температурой 235°С разложения дизельного биотоплива не происходит. Кроме того, становятся также пренебрежимо малыми потери из-за испарения по сравнению с поглотительным маслом. При длительном применении сложного метилового эфира из рапсового масла наблюдается лишь некоторое осветление дизельного биотоплива, что объясняется исчезновением незначительной доли низкокипящих компонентов. Коагуляции или загрязнения не отмечено, вследствие чего дизельное биотопливо пригодно для длительного использования при абсорбции ароматических углеводородов из коксового газа.
Claims (4)
1. Способ извлечения ароматических углеводородов из коксового газа, при котором в скруббере коксовый газ приводят в контакт с промывочной жидкостью и путем абсорбции отделяют ароматические углеводороды от коксового газа, затем обогащенную ароматическими углеводородами промывочную жидкость нагревают и под действием водяного пара отгоняют ароматические углеводороды из промывочной жидкости, промывочную жидкость после охлаждения снова подают в скруббер, отличающийся тем, что в качестве промывочной жидкости применяют дизельное биотопливо, причем дизельное биотопливо подают в скруббер при температуре от 10 до 50°С, а для отгонки абсорбированных ароматических углеводородов дизельное биотопливо нагревают до температуры от 100 до 250°С, воздействуя перегретым водяным паром с температурой свыше 150°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что дизельное биотопливо состоит, по существу, из сложного метилового эфира рапсового масла.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что дизельное биотопливо подают в скруббер в его головной части, при этом дизельное биотопливо движется в скруббере встречно коксовому газу, и обогащенное ароматическими углеводородами дизельное биотопливо отводят из скруббера в его нижней части.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что дизельное биотопливо подают в скруббер при температуре от 20 до 40°С.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102007030367 | 2007-06-29 | ||
| DE102007030367.1 | 2007-06-29 | ||
| PCT/EP2008/005253 WO2009003644A1 (de) | 2007-06-29 | 2008-06-27 | Verfahren zur entfernung von aromatischen kohlenwasserstoffen aus kokereigas durch absorption |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010102933A RU2010102933A (ru) | 2011-08-10 |
| RU2476584C2 true RU2476584C2 (ru) | 2013-02-27 |
Family
ID=39773003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010102933/05A RU2476584C2 (ru) | 2007-06-29 | 2008-06-27 | Способ извлечения ароматических углеводородов из коксового газа абсорбцией |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8241429B2 (ru) |
| EP (1) | EP2162511B1 (ru) |
| JP (1) | JP5762741B2 (ru) |
| KR (1) | KR101542265B1 (ru) |
| CN (1) | CN101688136B (ru) |
| AR (1) | AR067187A1 (ru) |
| AU (1) | AU2008271586B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0813478B1 (ru) |
| CA (1) | CA2691366C (ru) |
| CL (1) | CL2008001917A1 (ru) |
| CO (1) | CO6251329A2 (ru) |
| ES (1) | ES2574982T3 (ru) |
| MX (1) | MX2009013792A (ru) |
| MY (1) | MY147784A (ru) |
| PL (1) | PL2162511T3 (ru) |
| RU (1) | RU2476584C2 (ru) |
| TW (1) | TWI455754B (ru) |
| UA (1) | UA98336C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009003644A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102021044B (zh) * | 2009-09-15 | 2013-02-27 | 中国海洋石油总公司 | 一种碎煤加压获取合成气的方法 |
| DE102012107336A1 (de) | 2012-08-09 | 2014-02-13 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Entfernung von aromatischen Kohlenwasserstoffen aus Kokereigas mit Biodiesel als Waschflüssigkeit und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
| DE102012107333A1 (de) | 2012-08-09 | 2014-02-13 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Regeneration einer für eine Gaswäsche vorgesehenen und mit aromatischen Kohlenwasserstoffen angereicherten Waschflüssigkeit sowie Regenerationsanordnung |
| US20150209719A1 (en) * | 2012-08-09 | 2015-07-30 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Method for removing aromatic hydrocarbons from coke oven gas having biodiesel as washing liquid and device for carrying out said method |
| CN102816609A (zh) * | 2012-09-13 | 2012-12-12 | 上海梅山工业民用工程设计研究院有限公司 | 焦炉煤气干湿结合法精制净化工艺 |
| DE102013113933A1 (de) * | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Erzeugung von Synthesegas im Verbund mit einem Hüttenwerk |
| EP3320963A1 (de) | 2016-11-15 | 2018-05-16 | Basf Se | Verfahren zur abreicherung von aromatischem kohlenwasserstoff aus einen rohgasstrom |
| KR102175834B1 (ko) * | 2018-09-07 | 2020-11-06 | 주식회사 포스코 | 코크스 오븐 가스 정제 방법 및 그 장치 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU242848A1 (ru) * | СПОСОБ ОЧИСТКИ коксового ГАЗА ОТ АРОМАТИЧЕСКИХ | |||
| SU138928A1 (ru) * | 1960-12-28 | 1961-11-30 | Ю.Н. Гарбер | Способ извлечени ароматических соединений из коксовых газов |
| DE19824747A1 (de) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Ulrich Hattingen | Verfahren zur Entfernung von Holzteer aus Holzgas unter weitestgehendem Ausschluß einer Entsorgungsproblematik |
| RU2152919C1 (ru) * | 1999-09-09 | 2000-07-20 | ОАО "Ярегская нефтетитановая компания" | Способ выделения ароматических углеводородов из коксового газа |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1731716A (en) * | 1926-06-29 | 1929-10-15 | Twitchell Process Company | Process of removing oil from mineral-oil-sulphonic bodies |
| US3312749A (en) * | 1963-07-24 | 1967-04-04 | Bethlehem Steel Corp | Removal of aromatic compounds from coke oven gas |
| JPS5163384A (en) * | 1974-11-29 | 1976-06-01 | Sueji Tsuboi | Haikichuno yozaigasuno jokyohoho |
| JPH05163384A (ja) * | 1991-12-12 | 1993-06-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | コンタクトレンズ用材料 |
| JP4200904B2 (ja) * | 2004-01-08 | 2008-12-24 | 三菱化学株式会社 | ガス中の粗軽油分の回収方法 |
| DE102005009625A1 (de) * | 2005-01-04 | 2006-07-20 | Friedrich Sievers | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von mit flüchtigen organischen Stoffen beladener Abluft |
| JP4564907B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2010-10-20 | 茂人 早藤 | 超臨界水分解ガスの処理方法、及びこれを利用したエネルギー回収システム、有機化合物製造システム |
-
2008
- 2008-06-26 AR ARP080102764A patent/AR067187A1/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-27 UA UAA201000781A patent/UA98336C2/ru unknown
- 2008-06-27 AU AU2008271586A patent/AU2008271586B2/en not_active Ceased
- 2008-06-27 CN CN2008800226265A patent/CN101688136B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-27 PL PL08784561.6T patent/PL2162511T3/pl unknown
- 2008-06-27 ES ES08784561.6T patent/ES2574982T3/es active Active
- 2008-06-27 CA CA2691366A patent/CA2691366C/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-27 TW TW097124447A patent/TWI455754B/zh not_active IP Right Cessation
- 2008-06-27 MY MYPI20095596A patent/MY147784A/en unknown
- 2008-06-27 CL CL2008001917A patent/CL2008001917A1/es unknown
- 2008-06-27 RU RU2010102933/05A patent/RU2476584C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-06-27 KR KR1020107001952A patent/KR101542265B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-27 US US12/664,906 patent/US8241429B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-27 JP JP2010513757A patent/JP5762741B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-27 BR BRPI0813478-2A patent/BRPI0813478B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-06-27 EP EP08784561.6A patent/EP2162511B1/de not_active Not-in-force
- 2008-06-27 WO PCT/EP2008/005253 patent/WO2009003644A1/de not_active Ceased
- 2008-06-27 MX MX2009013792A patent/MX2009013792A/es active IP Right Grant
-
2009
- 2009-12-17 CO CO09144705A patent/CO6251329A2/es active IP Right Grant
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU242848A1 (ru) * | СПОСОБ ОЧИСТКИ коксового ГАЗА ОТ АРОМАТИЧЕСКИХ | |||
| SU218139A1 (ru) * | Е. Я. Кузьмина, Н. Н. Иванова, А. М. Элькес, В. Г. Петренко | Способ извлечения ароматических углеводородов | ||
| SU138928A1 (ru) * | 1960-12-28 | 1961-11-30 | Ю.Н. Гарбер | Способ извлечени ароматических соединений из коксовых газов |
| DE19824747A1 (de) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Ulrich Hattingen | Verfahren zur Entfernung von Holzteer aus Holzgas unter weitestgehendem Ausschluß einer Entsorgungsproblematik |
| RU2152919C1 (ru) * | 1999-09-09 | 2000-07-20 | ОАО "Ярегская нефтетитановая компания" | Способ выделения ароматических углеводородов из коксового газа |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR067187A1 (es) | 2009-09-30 |
| BRPI0813478B1 (pt) | 2017-09-12 |
| EP2162511A1 (de) | 2010-03-17 |
| WO2009003644A1 (de) | 2009-01-08 |
| PL2162511T3 (pl) | 2016-10-31 |
| CN101688136A (zh) | 2010-03-31 |
| BRPI0813478A2 (pt) | 2015-01-06 |
| AU2008271586A1 (en) | 2009-01-08 |
| JP5762741B2 (ja) | 2015-08-12 |
| MY147784A (en) | 2013-01-31 |
| CA2691366C (en) | 2015-10-13 |
| TWI455754B (zh) | 2014-10-11 |
| EP2162511B1 (de) | 2016-04-06 |
| TW200920468A (en) | 2009-05-16 |
| JP2010531903A (ja) | 2010-09-30 |
| RU2010102933A (ru) | 2011-08-10 |
| US20100294312A1 (en) | 2010-11-25 |
| KR101542265B1 (ko) | 2015-08-06 |
| MX2009013792A (es) | 2010-02-03 |
| CO6251329A2 (es) | 2011-02-21 |
| US8241429B2 (en) | 2012-08-14 |
| CA2691366A1 (en) | 2009-01-08 |
| KR20100041793A (ko) | 2010-04-22 |
| AU2008271586B2 (en) | 2012-08-23 |
| UA98336C2 (ru) | 2012-05-10 |
| CL2008001917A1 (es) | 2009-03-06 |
| CN101688136B (zh) | 2013-03-06 |
| ES2574982T3 (es) | 2016-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2476584C2 (ru) | Способ извлечения ароматических углеводородов из коксового газа абсорбцией | |
| EP2935545B1 (en) | Biorefining of crude tall oil | |
| CN1142259C (zh) | 浅度溶剂脱沥青与延迟焦化的组合方法 | |
| US20070170091A1 (en) | Production of high-cetane diesel fuel from low-quality biomass-derived feedstocks | |
| RU2715065C1 (ru) | Фракционирование материала на основе биомассы | |
| TR201902143T4 (tr) | Vakum Artığından Damıtık Yakıtlar Ve Anot Sınıfı Kok Üretmek İçin İşlem Ve Teçhizat | |
| CA2881218A1 (en) | Removing aromatic hydrocarbons from coke oven gas using biodiesel | |
| US20190292467A1 (en) | Oil products derived from diluted pyrolysis gas by continuous mild-temperature pyrolysis coal-tar separation process | |
| US9969662B2 (en) | Method for separating olefins with gentle cleavage | |
| RU2014108442A (ru) | Способ производства олефинов и бензина с низким содержанием бензола | |
| US20140336427A1 (en) | Methods of and apparatuses for upgrading a hydrocarbon stream including a deoxygenated pyrolysis product | |
| CN101892064A (zh) | 一种煤焦油分离方法 | |
| CN101892065A (zh) | 一种煤焦油加工方法 | |
| US20150209719A1 (en) | Method for removing aromatic hydrocarbons from coke oven gas having biodiesel as washing liquid and device for carrying out said method | |
| CN1689962A (zh) | 超重劣质混合油气化生产合成气的方法 | |
| KR101493966B1 (ko) | 폐유의 정제시스템과 그 정제방법 | |
| CA2881280C (en) | Process and apparatus for regenerating a scrubbing liquid enriched in aromatic hydrocarbons | |
| CN105861054B (zh) | 一种防止或延缓延迟焦化分馏塔结盐的方法 | |
| Anez-Lingerfelt | Coalescing technology for liquid/liquid separations | |
| RU2588185C2 (ru) | Способ и устройство для очистки таллового масла | |
| BRPI0903354B1 (pt) | Re-refining process of mineral oils used by use of selective solvent with comprehensive product advantage |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190628 |