RU2474629C2 - Смола для получения неорганического волокнистого материала - Google Patents
Смола для получения неорганического волокнистого материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2474629C2 RU2474629C2 RU2010128084/12A RU2010128084A RU2474629C2 RU 2474629 C2 RU2474629 C2 RU 2474629C2 RU 2010128084/12 A RU2010128084/12 A RU 2010128084/12A RU 2010128084 A RU2010128084 A RU 2010128084A RU 2474629 C2 RU2474629 C2 RU 2474629C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- component
- protein
- resin
- binder resin
- Prior art date
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 128
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 128
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title abstract description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 99
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 75
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 claims abstract description 32
- -1 aromatic hydroxyl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 45
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 19
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 15
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 claims description 11
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 10
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 10
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 7
- RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-(3-formylindol-1-yl)acetamide Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C=O)=CN1CC(=O)NCC1=CC=CC=C1 RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 claims description 5
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims description 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims description 5
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 claims description 5
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 5
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 claims description 5
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims 4
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 claims 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 3
- JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N nitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC=C1 NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 abstract description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 45
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 40
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 25
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 22
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 13
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 13
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 10
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 9
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 9
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 7
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 6
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 6
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 4
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 4
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 3
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000021120 animal protein Nutrition 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 3
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010064851 Plant Proteins Proteins 0.000 description 2
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 2
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 2
- 235000021118 plant-derived protein Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZVJFFKAKLWXOE-UHFFFAOYSA-N 6-heptadecyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC(N)=NC(N)=N1 YZVJFFKAKLWXOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014698 Brassica juncea var multisecta Nutrition 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000006618 Brassica rapa subsp oleifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000188595 Brassica sinapistrum Species 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010082495 Dietary Plant Proteins Proteins 0.000 description 1
- RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N Ethylurea Chemical compound CCNC(N)=O RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methylthiourea Natural products CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019779 Rapeseed Meal Nutrition 0.000 description 1
- 229920005654 Sephadex Polymers 0.000 description 1
- 239000012507 Sephadex™ Substances 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octanoyloxy)stannyl] octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCC NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N ammelide Chemical compound NC1=NC(O)=NC(O)=N1 YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003149 assay kit Methods 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N methylurea Chemical compound [14CH3]NC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- GKRZNOGGALENQJ-UHFFFAOYSA-N n-carbamoylacetamide Chemical compound CC(=O)NC(N)=O GKRZNOGGALENQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 239000004456 rapeseed meal Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013035 waterborne resin Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
- C08L61/14—Modified phenol-aldehyde condensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
- C09J161/14—Modified phenol-aldehyde condensates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08L61/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C08L61/04, C08L61/18 and C08L61/20
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
- Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Abstract
Предложена водоразбавляемая связующая смола для применения в неорганическом волокнистом материале, где связующая смола получена путем взаимодействия по меньшей мере следующих компонентов в любом порядке: (а) белковоподобного материала, представляющего собой белковый гидролизат, который в значительной степени растворим в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 масс.% водного раствора, (б) ароматического гидроксильного соединения и (в) альдегида, и где водоразбавляемая связующая смола имеет вязкость менее 100 мПа·с при измерении в концентрации 50 масс.% при 20°С. Во время отверждения полученная таким образом смола дает более низкие выделения фенолов. Кроме того, выделения формальдегида и аммиака являются существенно более низкими по сравнению с традиционными смолами. 6 н. и 9 з.п. ф-лы, 8 пр., 13 табл.
Description
В данной заявке заявлен приоритет Предварительной заявки №61/014944, поданной в Соединенных Штатах Америки 19 декабря 2007 г., содержание которой включено в данную заявку посредством ссылки во всей своей полноте.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Водоразбавляемая связующая смола, полезная для связывания неорганических волокон, способы получения данной смолы, способы применения данной смолы в качестве связующих для неорганических волокнистых материалов, таких как продукты из минеральной шерсти, и неорганические волокнистые материалы, содержащие связующую смолу.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Существует потребность в улучшении традиционных фенолформальдегидных (PF) смол, используемых в качестве связующих для неорганических волокнистых материалов, таких как минеральная шерсть, вследствие более строгого природоохранного законодательства, касающегося выделений во время производства неорганических волокнистых материалов. Кроме того, исходные материалы для производства PF смолы получают из ископаемых источников, и желательно вводить компоненты, получаемые из возобновляемых источников, для разумного использования ресурсов и по экономическим причинам.
В качестве такого возобновляемого источника были предложены белки. Однако авторы настоящего изобретения обнаружили, что некоторые белковые изоляты не подходят для смол минеральной шерсти из-за их высокой вязкости и/или отсутствия водорастворимости. Отмечается, что в US 2007/0036975 описано термореактивное (термоотверждающееся) связующее, содержащее растительный белковый изолят, который может быть использован для получения продуктов из минеральной шерсти. В данном документе описано применение "водного связующего на основе сои" с "низкой вязкостью". Однако в данном документе совершенно не говорится о том, как получить водное связующее на основе сои, имеющее низкую вязкость. Известно, что соевые белки нерастворимы в воде и имеют очень высокую вязкость. Кроме того, это связующее не содержит смолу на основе формальдегида, и в качестве сшивающих агентов используются амины, что представляет собой проблему, поскольку эти аминные соединения выделяются во время отверждения смолы.
Соответственно, существует потребность в продукте из минеральной шерсти для недорогой PF смолы, имеющей низкие выделения формальдегида, хорошие химические свойства и изготовленной из возобновляемых источников.
Авторы настоящего изобретения исследовали традиционные PF смолы для адгезивов/связующих для продуктов из древесины с целью выяснить, можно ли использовать данные смолы в качестве связующих для продуктов из минеральной шерсти. Однако авторами настоящего изобретения было обнаружено, что традиционные PF смолы для продуктов из древесины сильно отличаются от PF смол, которые могут быть использованы в качестве связующих для минеральной шерсти (стеклянной ваты, шлаковой ваты, каменной ваты). Смолы для композитных плит имеют высокую вязкость, так что не слишком много клея проникает в клетки дерева. Эти высоковязкие смолы не будут обеспечивать надлежащее связывание при использовании в продуктах из минеральной шерсти, поскольку клей не может быть разбавлен водой и не будет протекать до поперечных участков (т.е. участков, где отдельные волокна пересекаются друг с другом). Высоковязкие смолы подвергают конденсации с получением молекул, которые построены из нескольких фенольных ядер, связанных мостиками, образующимися из формальдегида. Более того, высоковязкие смолы используют в высокой концентрации, поскольку испарение остаточной воды из склеенной плиты требует большого количества энергии.
Характерные примеры документов, в которых описано применение PF смол в качестве адгезивов/связующих для продуктов из древесины, включают в себя US 2005/0222358 и ЕР 1318000 (2006). В US 2005/0222358 описаны адгезивы на основе белков, содержащие формальдегидную смолу и оксиметилированный денатурированный белок для связывания древесных субстратов. В ЕР 1318000 (2006) описаны адгезивы для получения древесных материалов, устойчивых к набуханию, состоящие из фенолформальдегидной смолы и природного соединения, содержащего низкомолекулярный белок. Однако даже применение низкомолекулярных белков (как в ЕР 1318000) дает связующее, подходящее для продуктов из древесины, но не из минеральной шерсти.
По вышеупомянутым причинам авторы настоящего изобретения обнаружили, что конкретные композиции и способы, используемые в этих документах для адгезивов/связующих для продуктов из древесины, не могут быть использованы в продуктах из минеральной шерсти.
По вышеупомянутым причинам авторы настоящего изобретения обнаружили, что традиционные композиции и способы для адгезивов/связующих для продуктов из древесины не могут быть использованы в продуктах из минеральной шерсти. Учитывая, что сохраняется огромная потребность в недорогой смоле, имеющей низкие выделения формальдегида, изготовленной из возобновляемых источников, для применения в неорганических волокнистых материалах, таких как продукты из минеральной шерсти, авторы настоящего изобретения предприняли старательные усилия. Настоящее изобретение является плодом этих усилий, который удовлетворяет эту огромную потребность и представляет собой действительную инновацию по сравнению с предшествующим уровнем техники.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Водоразбавляемая связующая смола и отверждаемая водная композиция
Настоящее изобретение относится, в частности, к водоразбавляемой связующей смоле для применения в неорганическом волокнистом материале; где связующая смола получена путем взаимодействия по меньшей мере следующих компонентов в любом порядке: (а) белковоподобного материала, который в значительной степени растворим в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 масс.% водного раствора, (б) ароматического гидроксильного соединения и (в) альдегида; и где водоразбавляемая связующая смола имеет вязкость менее 100 мПа·с при измерении в концентрации 50 масс.% при 20°С.
Предпочтительно, вязкость указанного (а) белковоподобного материала составляет менее 10 мПа·с и, более предпочтительно, менее 5 мПа·с. Предпочтительно, вязкость водоразбавляемой связующей смолы составляет менее 50 мПа·с и, более предпочтительно, менее 10 мПа·с при измерении в концентрации 50 масс.% при 20°С.
В данной заявке измерения вязкости осуществляют с помощью вискозиметра Anton Paar CP50-1, измерительной системы "конус-плита", при температуре 20°С и скорости сдвига 200 с-1 (ISO 3219), если не указано иное. Кроме того, в данной заявке термины "в значительной степени водорастворимый" и "в значительной степени растворимый в воде" означают, что по меньшей мере 94% белковоподобного материала может полностью раствориться в воде при 20°С. Кроме того, термин "связующее", при использовании с термином "смола", предназначен для обозначения того, что смола создает значительное равномерное сцепление по всему объему неорганических волокнистых материалов.
В одном из воплощений массовое отношение компонента (а) к смоле, образующейся из (б)+(в), на основе содержания твердого вещества, составляет от 1% до 50%. Предпочтительно, массовое отношение составляет от 5% до 35%. Наиболее предпочтительно, массовое отношение составляет примерно 10%.
В одном из воплощений молярное отношение (в) к (б) смолы составляет 2,5-5,5, наиболее предпочтительно, 3-4.
Компонент (а) может представлять собой по существу чистую композицию мономерных аминокислот. Однако, принимая во внимание относительную стоимость мономерной аминокислоты, предпочтительно, чтобы белковоподобный материал представлял собой белковый гидролизат. Источник белковоподобного компонента (а) особенно не ограничивается, при условии, что он является в значительной степени водорастворимым, однако предпочтительно, чтобы белковоподобный компонент (а) представлял собой аминокислоту и/или белковый гидролизат, которые происходят из животных и/или растительных источников. Наиболее предпочтительно, белковоподобный компонент (а) представляет собой аминокислоту и/или белковый гидролизат, которые происходят из животных источников. Белковоподобный компонент (а) предпочтительно не содержит высокомолекулярных, нерастворимых в воде белков, таких как коллаген. В одном из воплощений по меньшей мере 50 масс.% компонента (а) имеют среднемассовую молекулярную массу (Mw) менее 25 кДа, на основе массы компонента (а). Предпочтительно, по меньшей мере 50 масс.% компонента (а) имеют Mw менее 10 кДа. Было обнаружено, что связующая смола, полученная со 100 масс.% компонента (а), имеющего Mw менее 10 кДа, имеет благоприятные свойства. Компонент (а) может иметь кислый или щелочной рН. В одном из воплощений компонент (а) имеет максимальную концентрацию в воде более 30%. Более предпочтительно, максимальная концентрация в воде компонента (а) составляет менее 80%. Наиболее предпочтительно, максимальная концентрация в воде компонента (а) составляет 40-75%.
Компонент (б), представляющий собой ароматическое гидроксильное соединение (иногда называемое в данной заявке с использованием идентификатора "Р"), содержит фенол и различные модифицированные фенолы, включающие аминофенол, орто-, мета- и пара-крезолы, крезиловую кислоту, ксиленол, резорцин, катехин, гидрохинон, бисфенол А, хинол (гидрохинон), пирогаллол (пирогалловую кислоту), флороглюцин или их комбинации, и тому подобное. Предпочтительно, ароматическое гидроксильное соединение представляет собой резорцин, гидрохинон, фенол или бисфенол А. Более предпочтительно, ароматическое гидроксильное соединение представляет собой фенол. Эти соединения или их комбинации могут быть подвергнуты взаимодействию с компонентом (в), представляющим собой различные альдегиды (иногда называемые в данной заявке с использованием идентификатора "F"), в качестве класса, предпочтительно с альдегидами, имеющими от 1 до примерно 10 атомов углерода в алифатической или циклоалифатической, или ароматической, или смешанной форме, с получением смол, полезных в данном изобретении. Такие альдегиды включают в себя, например, формальдегид, глиоксаль, глутаральдегид, ацетальдегид, пропиональдегид, кротональдегид, бензальдегид, фурфуральдегид и тому подобное. Формальдегид в настоящем изобретении является предпочтительным.
Водоразбавляемая связующая смола по настоящему изобретению также может содержать аминосмолы, которые представляют собой отверждаемые альдегидные смолы, которые включают в себя, например, мочевиноальдегидные смолы (мочевина иногда называется в данной заявке с использованием идентификатора "U"), анилинальдегидные смолы, меламинальдегидные смолы, смеси двух из этих смол, меламинмочевиноальдегидные смолы и тому подобное. Альдегиды для применения в получении аминосмол включают в себя альдегиды, перечисленные в качестве компонента (в) в предыдущем абзаце. Азотсодержащие соединения (например, амины, амиды и триазины), которые могут быть использованы для получения аминосмол, включают аммиак, мочевину, этилмочевину, тиомочевину, гуанидин, метилмочевину, ацетилмочевину, цианамид, дицианодиамид, биурет, семикарбазид, меламин, монофенилмеламин, аммелин, тиоаммелин, аммелид, формогуанамин, ацетогуанамин, стеарогуанамин и тому подобное. Предпочтительно, аминосмола представляет собой мочевиноформальдегидную смолу, меламинформальдегидную смолу или меламинмочевиноформальдегидную смолу, причем последняя может быть получена путем смешивания двух из группы мочевиноформальдегидной смолы, меламинформальдегидной смолы и меламинмочевиноформальдегидной смолы или путем взаимодействия мочевины и меламина с формальдегидом.
В одном из воплощений композиция водоразбавляемой связующей смолы содержит компонент (а) белковоподобный материал, который химически (т.е. посредством ионных связей, вандерваальсовых сил и/или ковалентно, предпочтительно ковалентно) связан непосредованно или опосредованно с главной цепью ароматического гидроксильного соединения - альдегидной смолы и/или с главной цепью аминосмолы. Кроме того, компонент (а) белковоподобный материал может действовать в качестве сшивающего агента между ароматическим гидроксильным соединением - альдегидной смолой и/или аминосмолой. Предпочтительно, чтобы ни один другой сшивающий агент не добавляли к композиции водоразбавляемой связующей смолы (особенно соединения, которые могут выделяться во время отверждения смолы конечного продукта).
Во время хранения перед применением композиция водоразбавляемой связующей смолы предпочтительно имеет следующие характеристики. Композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет содержание твердого вещества более 30%. Более предпочтительно, композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет содержание твердого вещества более 35%. Наиболее предпочтительно, композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет содержание твердого вещества более 35-65%. Обычно композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет щелочной рН. Более предпочтительно, композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет рН от 7 до 11. Композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет разбавляемость, составляющую 1 часть смолы на более 5 частей воды. Более предпочтительно, композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет разбавляемость, составляющую 1 часть смолы на более 10 частей воды. Наиболее предпочтительно, композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет бесконечную разбавляемость (т.е. демонстрирует стабильность при 1 части смолы на 20 частей воды в течение 2 минут). Обычно композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет время В в пределах 2-10 минут. Более предпочтительно, композиция водоразбавляемой связующей смолы имеет время В в пределах 3-8 минут. Композиция водоразбавляемой связующей смолы содержит свободный формальдегид в концентрации менее 5%. Более предпочтительно, композиция водоразбавляемой связующей смолы содержит свободный формальдегид в концентрации менее 3%. Композиция водоразбавляемой связующей смолы содержит свободный фенол в концентрации менее 5%. Более предпочтительно, композиция водоразбавляемой связующей смолы содержит свободный фенол в концентрации менее 3%.
Композиция водоразбавляемой связующей смолы предпочтительно имеет прочность в сухом состоянии не менее 4,5 Н/мм2, более предпочтительно более 6,5 Н/мм2 и наиболее предпочтительно более 8,0 Н/мм2, согласно измерению методом брусков (Sticks Method). Кроме того, композиция водоразбавляемой связующей смолы предпочтительно имеет прочность во влажном состоянии не менее 2,0 Н/мм2, более предпочтительно более 3,0 Н/мм2 и наиболее предпочтительно более 4,0 Н/мм2, согласно измерению методом брусков.
В одном из воплощений изобретения композиция водоразбавляемой связующей смолы включает в себя другие компоненты, например эмульгаторы, пластификаторы, пеногасители, биоцидные добавки, антигрибковые агенты, включающие, например, фунгициды и ингибиторы плесени, агенты, стимулирующие адгезию, красители, воски, антиоксиданты, ингибиторы коррозии, ингибиторы запаха и их комбинации.
Композицию водоразбавляемой связующей смолы получают в водном растворителе. В одном из воплощений изобретения композиция водоразбавляемой связующей смолы включает в себя растворители, отличные от воды, для обеспечения тщательного перемешивания компонентов.
Настоящее изобретение относится, в частности, к отверждаемой водной композиции для получения водоразбавляемой связующей смолы (описанной выше), имеющей вязкость менее 100 мПа·с при измерении в концентрации 50 масс.% при 20°С, полезной для связывания неорганических волокон, где отверждаемая водная композиция содержит белковоподобный материал (а), который в значительной степени растворим в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 масс.% водного раствора, ароматическое гидроксильное соединение (б) и альдегид (в). Отверждаемая водная композиция может содержать аминосмолы и другие компоненты, описанные в двух абзацах выше.
Способы получения водоразбавляемой связующей смолы
Настоящее изобретение, в частности, относится к способу получения водоразбавляемой связующей смолы для применения в неорганическом волокнистом материале, включающему взаимодействие по меньшей мере следующих компонентов в любом порядке: (а) белковоподобного материала, который в значительной степени растворим в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 масс.% водного раствора, (б) ароматического гидроксильного соединения и (в) альдегида. Продукт (водоразбавляемая связующая смола) имеет вязкость менее 100 мПа·с при измерении в концентрации 50 масс.% при 20°С. Предпочтительно, вязкость указанного (а) белковоподобного материала составляет менее 25 мПа·с и, более предпочтительно, менее 10 мПа·с для 25 масс.% водного раствора. Когда компонент (а) имеет мясное происхождение, тогда вязкость компонента (а) может составлять менее 5 мПа·с для 25 масс.% водного раствора. Предпочтительно, вязкость водоразбавляемой связующей смолы составляет менее 50 мПа·с и, более предпочтительно, менее 10 мПа·с при измерении в концентрации 50 масс.% при 20°С.
В одном из воплощений настоящего изобретения компонент (б) ароматическое гидроксильное соединение и (в) альдегид подвергают взаимодействию на первой стадии и затем компонент (а) белковоподобный материал и, необязательно, азотсодержащее соединение подвергают взаимодействию с ними на второй стадии.
Реакция обычно протекает в присутствии каталитического количества органического или неорганического основания. Предпочтительно, количество основания составляет 5 масс.% или менее, на основе влажной смолы. Наиболее предпочтительно, менее 3 масс.%. Смесь, которую подвергают реакции, обычно нагревают до менее чем 100°С для ускорения реакции. Более предпочтительно, смесь нагревают до 50-75°С.
Основание не ограничивается конкретно количеством (кроме случаев, когда присутствует в каталитическом количестве) или типом, хотя оно предпочтительно выбрано из группы, состоящей из азотсодержащего основания, такого как этаноламин (например, диметилэтаноламин или диэтаноламин), гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, соединения олова (дибутилоловодилаурат, дибутилоловодиоктоат и дибутилоловодиацетат) и тому подобное. Применение азотсодержащего основания является особенно предпочтительным, поскольку оно дает меньшее содержание золы, не разбавляет продукт, и общий конечный продукт имеет лучшие механические свойства.
В одном из воплощений изобретения белковоподобный материал добавляют во время производства смолы с избытком формальдегида для обеспечения оксиметилирования с получением реакционноспособных участков, которые могут связываться с матрицей смолы во время отверждения. Полученный продукт представляет собой стабильную водоразбавляемую смолу для стекловолокнистых материалов.
Компонент (а) может представлять собой по существу чистую композицию мономерных аминокислот. Однако с точки зрения относительной стоимости мономерной аминокислоты, предпочтительно, чтобы белковоподобный материал представлял собой белковый гидролизат, который получают способом, как описано в WO 2006/069803. Белковые гидролизаты получают из растительных и/или животных материалов. В одном из воплощений способ включает гидролиз (с регуляцией рН или ферментами или без них) водной суспензии материала при заданном увеличении давления в реакционном сосуде, при этом температуру и время реакции контролируют в ответ на характеристическую кривую для системы и разделение суспензии на осадок и надосадочную жидкость.
Компонент (а) может представлять собой белковоподобный материал мясного происхождения, полученный посредством термолиза высокого давления животной мясной пищи в две стадии, где на первой стадии используют температуру 140-190°С и давление 10-50 бар (1-5 МПа) в течение времени выдерживания 5-60 минут, а на второй стадии используют температуру 180-230°С и давление 20-200 бар (2-20 МПа) в течение времени выдерживания 1-30 минут, где вторая стадия выдерживания короче первой.
Компонент (а) может представлять собой белковоподобный материал растительного происхождения, полученный путем термолиза высокого давления грунтовых овощей при температуре 140-240°С и давлении 30-80 бар (3-8 МПа), которое используют в течение времени выдерживания 5-60 минут.
Альтернативно, компонент (а) представляет собой белковоподобный материал, полученный другими способами гидролиза, включающими применение ферментов в условиях, достаточных для уменьшения диапазона молекулярных масс, так чтобы материал стал в значительной степени водорастворимым.
Предпочтительно, чтобы компонент (а) был мясного происхождения, а не растительного происхождения. Получение компонента (а) более сложно с использованием растительных материалов вследствие присутствия в растительных материалах углеводов, масел и т.д. Кроме того, сложнее увеличивать концентрацию компонента (а), полученного из растительных материалов, а также получать смолы, имеющие высокое содержание твердого вещества.
Содержание влаги в компоненте (а) может варьироваться и зависит от стоимости сушки и стоимости перевозки с неудаленной водой. В одном из воплощений воду не удаляли из компонента (а) до взаимодействия компонента (а) с компонентами (б) и (в). Когда компонент (а) имеет растительное происхождение, он находится в водном растворе, так что содержание влаги обычно не является подходящим индикатором его свойств. Однако когда компонент (а) имеет мясное происхождение, компонент (а) может иметь остаточную влажность менее 20%. Более предпочтительно, когда компонент (а) имеет мясное происхождение, остаточная влажность компонента (а) составляет менее 18%. Наиболее предпочтительно, когда компонент (а) имеет мясное происхождение, остаточная влажность компонента (а) составляет менее 14%.
Компонент (а) белковоподобный материал может быть использован в жидкой или высушенной (такой как высушенной распылением) форме.
Неорганические волокнистые материалы и способы их получения
Настоящее изобретение, в частности, относится к неорганическому волокнистому материалу, включающему приведение неорганических волокон в контакт с вышеописанной водоразбавляемой связующей смолой и отверждение композиции смолы. Неорганический волокнистый материал содержит неорганические волокна, частично покрытые отвержденным связующим, содержащим ароматическое гидроксильное соединение - альдегидную смолу, химически связанную непосредованно или опосредованно с белковоподобным материалом, где белковоподобный материал в значительной степени растворим в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 масс.% водного раствора, когда находится в выделенной форме. В данной заявке фраза "когда находится в выделенной форме" относится к тому факту, что свойство растворимости (т.е. свойство быть в значительной степени растворимым в воде при 20°С) и свойство вязкости (т.е. вязкость менее 50 мПа·с для 25 масс.% водного раствора) являются свойствами белковоподобного материала до связывания с ароматическим гидроксильным соединением - альдегидной смолой.
Также настоящее изобретение относится к продуктам на основе неорганического волокнистого материала, таким как продукты из минеральной шерсти, изоляционные продукты, продукты из стекловолокнистого мата, фильтрационные продукты и тому подобное, полученные с данными модифицированными связующими на основе белковоподобного материала.
Предпочтительно, продукт на основе неорганического волокнистого материала представляет собой продукт из минеральной шерсти. Продукт из минеральной шерсти может быть использован, например, в тепло- и пожароизоляции, пожарной защите, в уменьшении и регуляции шума, средах для роста и армировании других материалов, таких как пластики, и наполнителях.
Продукты из минеральной шерсти, полученные согласно изобретению, содержат минеральные волокна, т.е. искусственные стекловидные волокна, например стеклянную, шлаковую или каменную вату. Длина волокон и диаметр волокон минеральной шерсти являются типичными для различных типов минеральной шерсти. Продукты из минеральной шерсти обычно содержат минеральные волокна, связанные с отвержденным термореактивным полимерным материалом. Один или более потоков расплавленного стекла, шлака или камня вытягивают в волокна и выдувают в камеру формования, где они осаждаются в виде сети на движущемся конвейере. Волокна, пока находятся в воздухе в камере формования и пока еще горячие, опрыскиваются связующим. Частично покрытую волокнистую сеть затем транспортируют из камеры в печь для отверждения, где нагретый воздух продувают через мат для отверждения связующего и жесткого связывания волокон минеральной шерсти между собой.
В частности, водоразбавляемую связующую смолу наносят на неорганический волокнистый материал (предпочтительно нетканый материал) или субстрат и нагревают, что приводит к сушке и отверждению композиции смолы. Длительность и температура нагревания влияют на скорость отверждения и зависят от свойств обрабатываемого субстрата. Температурная обработка (отверждение) водной (водорастворимой) композиции термореактивной связующей смолы может протекать при температурах от комнатной температуры (примерно 23°С) до примерно 250°С, в течение периода времени от нескольких минут (например, 5-10 минут) до одного часа или нескольких часов, или более (например, 1-12 часов), в зависимости от конкретных используемых материалов и температур. Для получения продуктов из минеральной шерсти тепловая обработка при примерно 150-250°С в течение периода времени от 2 до 10 минут считается предпочтительной и рекомендуемой.
Во время отверждения смола, полученная таким образом, дает более низкие выделения фенолов вследствие разбавления. Выделения формальдегида и аммиака являются существенно более низкими по сравнению с немодифицированной смолой (смолой без белковоподобного компонента (а)). Во время отверждения предпочтительно, чтобы композиция связующей смолы имела выделение формальдегида менее 40 мг/г сухой смолы, выделение аммиака менее 15 мг/г сухой смолы и/или выделение фенола не более 18 мг/г сухой смолы. Более предпочтительно, композиция связующей смолы имеет выделение формальдегида менее 30 мг/г сухой смолы и/или выделение аммиака не более 12 мг/г сухой смолы.
В данной заявке все масс.% значения основаны на общей массе композиции, если не указано иное.
СВЕДЕНИЯ, ПОДТВЕРЖДАЮЩИЕ ВОЗМОЖНОСТЬ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Примеры
Гидролизат животного белка
Белковоподобный материал, используемый в следующих Примерах 1-3 и 5, представлял собой гидролизат животного белка, полученный согласно способу, описанному в WO 2006/069803.
РН1 и РН2 получали термолизом высокого давления животной мясной муки в две стадии, где на первой стадии используют температуру 140-190°С и давление 10-50 бар (1-5 МПа) в течение времени выдерживания 5-60 минут, а на второй стадии используют температуру 180-230°С и давление 20-200 бар (2-20 МПа) в течение времени выдерживания 1-30 минут, где вторая стадия выдерживания короче первой.
Гидролизат растительного белка
PH3: Гидролизат пшеничного белка
450 мл водной суспензии DDGS (сухая барда с гидролизатами от англ. Dried Distillers Grains with Solubles) [Novel Ferm, перегонный завод Dettmansdorf, Germany. Содержание белка 35%] с рН 4,0 и концентрацией 25% нагревали в автоклаве периодического действия при температуре 180°С и давлении 50 бар (5 МПа) в течение 30 минут. Твердые частицы удаляли центрифугированием (15 минут при 3000g при 20°С) и последующей фильтрацией (размер пор фильтра 5 мкм). Выход: 140 мл с содержанием твердого вещества 10,2%.
РН4: Гидролизат рапсового белка
Готовили 450 мл водной суспензии рапсового жмыха [маслобойный завод BAG, Güssing, Austria. Содержание белка 35%] с концентрацией 25%. рН суспензии доводили до 7,0 с помощью NaOH и затем нагревали в автоклаве периодического действия в течение 30 минут при температуре 180°С и давлении 50 бар (5 МПа). Твердые частицы удаляли центрифугированием (15 минут при 3000g при 20°С) и последующей фильтрацией (размер пор фильтра 5 мкм). Выход: 150 мл с содержанием твердого вещества 9,8%.
РН5: Гидролизат соевого белка
Приготавливали 300 мл водной суспензии соевой муки [Hensel Reformhaus, Germany. Содержание белка 50%] с концентрацией 20%. рН суспензии доводили до 10,0 с помощью NaOH, после чего нагревали в автоклаве периодического действия в течение 30 минут при температуре 180°С и давлении 50 бар (5 МПа). Твердые частицы удаляли центрифугированием (15 минут при 3000g при 20°С) и последующей фильтрацией (размер пор фильтра 5 мкм). Выход: 150 мл с содержанием твердого вещества 10,8%.
Свойства гидролизатов животных белков и гидролизатов растительных белков описаны в Таблице 1 ниже.
| Таблица 1. | ||||||
| Белковый гидролизат | ||||||
| Белковый гидролизат 1 (РН1) | Белковый гидролизат 2 (РН2) | Белковый гидролизат 3 (PH3) | Белковый гидролизат 4 (РН4) | Белковый гидролизат 5 (РН5) | ||
| Источник | Животный | Животный | Пшеница | Pапс | Соя | |
| Порошок | Порошок | Жидкость | Жидкость | Жидкость | ||
| рН (1% раствор в воде) | DIN 38404 - C5 | 4,7 | 4,8 | 3,7 | 4,8 | 4,9 |
| Остаточная влажность [%] | DIN 38409 - H1 | <13 | <13 | |||
| Содержание азота [%] | DIN EN ISO 11905-1 (H36) | 11,7 | 11,2 | 7,8** | 9,8** | 11,0** |
| Вязкость (25% в воде) [мПа·с] | ISO 3219 (20°C, 200 с-1) | 1 | 1 | 4*** | 7*** | 6*** |
| Вязкость (50% в воде) [мПа·с] | ISO 3219 (20°C, 200 с-1) | 182 | 467 | Невозможно | Невозможно | Невозможно |
| Макс. конц-я в воде [%] | 60 | 50 | <30 | <30 | <30 | |
| Mw > 10 кДа [%] | * | 17 | 34 | 1 | 0 | 1 |
| 10 кДа > Mw > 5 кДа [%] | * | 14 | 13 | 2 | 1 | 2 |
| 5 кДа > Mw > 1 кДа [%] | * | 47 | 33 | 52 | 56 | 35 |
| Mw < 1 кДа [%] | * | 23 | 20 | 45 | 43 | 62 |
| * Определение Mw осуществляют с помощью системы Pharmacia с колонкой длиной 30 см, диаметром 1,6 см, объемом колонки 60,3 мл. Стационарная фаза: Sephadex G-100 (диапазон фракционирования 1-150 кДа). Подвижная фаза: PBS (фосфатно-солевой буфер). Детекция при 280 нм, калибровка субстратами от Biorad. | ||||||
| ** Подсчитано для твердых веществ; первоначальное измерение осуществляли из водного раствора. | ||||||
| *** Образцы концентрировали до 25% вакуумной дистилляцией. | ||||||
Прочность некоторых приведенных в примерах композиций смолы продукта, описанных ниже, измеряли с использованием "метода брусков". Метод брусков может измерять прочность в сухом состоянии и/или прочность во влажном состоянии композиций смолы продукта.
В методе брусков бруски-образцы получали с размерами 22×22×173 мм и округлыми краями. В течение 10 минут смешивали 1800 г кварцевого песка, 180 г смолы (с содержанием твердого вещества, доведенным до 40%) и 1,44 г 10%-ного раствора γ-аминопропилтриэтоксисилана. Затем 135 г смеси помещали в форму трамбовки для песка, такой как Georg Fischer типа PRA или эквивалент, и там сжимали (3 ударами). Песчаную смесь отверждали в течение 120 минут при 180°С.
Прочность в сухом состоянии
Бруски хранили в течение 24 часов при 20°С и 65%-ной влажности воздуха. Затем измеряли прочность на разрыв способом сосредоточенного изгиба в направлении, перпендикулярном направлению сжатия. Устройство для испытания может представлять собой Zwick Z010 TN2A или эквивалент с использованием двух стационарных опорных стержней, имеющих диаметр 15 мм и расположенных на расстоянии 155 мм, и центрального прижимного стержня, имеющего диаметр 30 мм, движущегося при скорости траверсы 2 мм в минуту. Заявленная прочность является средней величиной, полученной при разрушении 6 брусков.
Прочность во влажном состоянии
После отверждения бруски помещали в кипящую воду на 4 часа. После этого их хранили в печи в течение 16 часов при 60°С. Затем их снова помещали в кипящую воду на 4 часа. Затем их охлаждали путем полоскания в водяной бане водопроводной водой в течение 1 часа. Затем измеряли прочность на разрыв еще влажных брусков способом сосредоточенного изгиба (см. выше).
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 1
317 г водного фенола (92,7%), 416 мл воды и 26 г диметилэтаноламина (DMEA) объединяли и нагревали до 60°С. Затем медленно добавляли 628 г формалина (55,2%) в течение 1 часа, в течение которого температура увеличивалась до 65°С. Смесь перемешивали при этой температуре в течение еще 4 часов и 20 минут. Затем смесь охлаждали до 50°С и добавляли 164 г РН1 и 249 г мочевины. Смесь перемешивали в течение еще 30 минут при 35°С. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 2.
| Таблица 2. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 49,6% |
| рН | DIN 16916-02-Е | 8,1 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 6 мин 05 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,9% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,6% |
| Прочность в сухом состоянии | "Брусковый" тест | 9,2 Н/мм2 |
| Прочность во влажном состоянии | "Брусковый" тест | 5,0 Н/мм2 |
а - Отмечено, что ISO 8989 использует термин "смешиваемость", а не "разбавляемость". В данной заявке авторы изобретения используют эти термины взаимозаменяемо, и оба термина используются для описания стабильности смолы в воде при конкретном соотношении вода:смола в течение заданного периода времени.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
Композицию смолы из Сравнительного Примера 1 получали по существу таким же образом, как в Примере Изобретения 1, за исключением того, что Сравнительный Пример 1 не осуществляют с РН1. Конкретно, 387 г водного фенола (92,7%), 509 мл воды и 32 г DMEA объединяли и нагревали до 60°С. Затем медленно добавляли 768 г формалина (55,2%) в течение 1 часа, в течение которого температура увеличивалась до 65°С. Смесь перемешивали при этой температуре в течение еще 4 часов и 20 минут. Затем смесь охлаждали до 50°С и добавляли 304 г мочевины. Смесь перемешивали в течение еще 30 минут при 35°С. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 3.
| Таблица 3. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 43,8% |
| рH | DIN 16916-02-Е | 8,7 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 6 мин 47 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,6% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,7% |
| Прочность в сухом состоянии | "Брусковый" тест | 8,8 Н/мм2 |
| Прочность во влажном состоянии | "Брусковый" тест | 5,3 Н/мм2 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 2
400 г Сравнительного Примера 1 (в его конечной форме) объединяли с 40 г РН1. Смесь перемешивали до тех пор, пока белковый гидролизат полностью не растворялся. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 4.
| Таблица 4. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 49,8% |
| рН | DIN 16916-02-Е | 8,2 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 4 мин 49 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,8% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,7% |
| Прочность в сухом состоянии | "Брусковый" тест | 9,4 Н/мм2 |
| Прочность во влажном состоянии | "Брусковый" тест | 4,9 Н/мм2 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 3
400 г Сравнительного Примера 1 (в его конечной форме) объединяли с 40 г РН2. Смесь перемешивали до тех пор, пока белковый гидролизат полностью не растворялся. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 5.
| Таблица 5. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 49,1% |
| рH | DIN 16916-02-Е | 8,3 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 6 мин 08 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,6% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,7% |
| Прочность в сухом состоянии | "Брусковый" тест | 8,4 Н/мм2 |
| Прочность во влажном состоянии | "Брусковый" тест | 4,7 Н/мм2 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 4
200 г Сравнительного Примера 1 (в его конечной форме) объединяли с 20 г глутаминовой кислоты (аминокислота). Смесь перемешивали до тех пор, пока аминокислота полностью не растворялась. рН раствора составлял 5,0 и увеличивали путем добавления 24,9 г DMEA. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 6.
| Таблица 6. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 51,5% |
| pН | DIN 16916-02-Е | 8,3 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 5 мин 18 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,8% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,5% |
| Прочность в сухом состоянии | "Брусковый" тест | 4,8 Н/мм2 |
| Прочность во влажном состоянии | "Брусковый" тест | Бруски разрушались |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 5
400 г Сравнительного Примера 1 (в его конечной форме) объединяли с 80 г РН1. Смесь перемешивали до тех пор, пока белковый гидролизат полностью не растворялся. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 7.
| Таблица 7. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 57,5% |
| рH | DIN 16916-02-Е | 7,2 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | 1:8 |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 3 мин 35 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,2% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,5% |
| Прочность в сухом состоянии | "Брусковый" тест | 7,1 Н/мм2 |
| Прочность во влажном состоянии | "Брусковый" тест | 2,0 Н/мм2 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2
400 г Сравнительного Примера 1 (в его конечной форме) объединяли с 40 г глюкозы. Смесь перемешивали до тех пор, пока сахар полностью не растворялся. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 8.
| Таблица 8. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 50,1% |
| рH | DIN 16916-02-Е | 8,7 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 8 мин 13 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,3% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,6% |
| Прочность в сухом состоянии | "Брусковый" тест | 8,5 Н/мм2 |
| Прочность во влажном состоянии | "Брусковый" тест | 6,3 Н/мм2 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 3
Конкретно, 179 г водного фенола (91%), 321 мл воды и 14 г DMEA объединяли и нагревали до 60°С. Затем медленно добавляли 346 г формалина (55,7%) в течение 1 часа, в течение которого температура увеличивалась до 65°С. Смесь перемешивали при этой температуре в течение еще 4 часов и 20 минут. Затем смесь охлаждали до 50°С и добавляли 138 г мочевины. Смесь перемешивали в течение еще 30 минут при 35°С. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 9.
| Таблица 9. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 46,1% |
| рН | DIN 16916-02-Е | 8,9 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 7 мин 53 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,8% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,6% |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 6
500 г Сравнительного Примера 3 (в его конечной форме) объединяли с 565 г РН3 (10,2%). Смесь перемешивали до тех пор, пока белковый гидролизат полностью не растворялся. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 10.
| Таблица 10. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 29,7% |
| рН | DIN 16916-02-Е | 4,9 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 5 мин 23 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,8% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,3% |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 7
500 г Сравнительного Примера 3 (в его конечной форме) объединяли с 46,7 г РН4 (концентрировали до содержания твердого вещества 25,7% с помощью вакуумной дистилляции). Смесь перемешивали до тех пор, пока белковый гидролизат полностью не растворялся. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 11.
| Таблица 11. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 44,5% |
| рН | DIN 16916-02-Е | 8,4 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 5 мин 53 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,6% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,7% |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 8
500 г Сравнительного Примера 3 (в его конечной форме) объединяли с 533 г РН5 (10,8%). Смесь перемешивали до тех пор, пока белковый гидролизат полностью не растворялся. Характеристики композиции смолы продукта описаны в следующей Таблице 12.
| Таблица 12. | ||
| Характеристики смолы | ||
| Содержание твердого вещества | ISO 8618 | 29,3% |
| pН | DIN 16916-02-Е | 7,0 |
| Разбавляемость водой | ISO 8989 | Бесконечная |
| Время В (130°С) | DIN 16916-02-C1 | 5 мин 13 с |
| Свободный формальдегид (после 24 ч) | ISO 9397 | 0,7% |
| Свободный фенол | ISO 8974 | 0,3% |
Измерения прочности
Как указано выше, значения прочности композиций смолы продукта из Примеров Изобретений 1-5 и Сравнительных Примеров 1-2 измеряли на основании метода брусков. Обнаружили, что добавление белковоподобного материала (а) (белковый гидролизат) вплоть до определенных уровней по существу не изменяло прочность композиций смолы продукта, как показано в результатах тестов на прочность в сухом состоянии и прочность во влажном состоянии для Примера Изобретения 1 (изготовленного из белковоподобного материала (а)) по сравнению со Сравнительным Примером 1 (изготовленным без белковоподобного материала (а)).
Выделения
Смолу отверждали при 200°С, выделения захватывали в дистиллированной воде при комнатной температуре и далее фотометрически определяли следующим образом. Стеклянный фильтр сворачивают в тест-пробирке. 0,2-0,3 г смолы капают на фильтр. Пробирку с фильтром помещают в колбу Эрленмейера, которая закрыта, за исключением входящей и выходящей воздушной трубки. Выходящая трубка выходит с одной стороны в тест-пробирку, так что воздух протекает над пробиркой, с другой стороны она присоединена к нагреваемому шлангу. Колбу Эрленмейера помещают в печь при 200°С на время, достаточное для достижения практически полного отверждения, обычно 25 минут, выделения выпускают из печи через шланг в три поглотительные колбы, соединенные последовательно, при скорости примерно 2 литра в минуту, возможно поддерживаемые откачивающим насосом. Каждую из первых двух колб наполняют 100 мл дистиллированной воды при комнатной температуре. Две колбы с водой, в которых захвачено выделение, объединяют и выделение фотометрически определяют в воде. Выделения подсчитывали относительно сухого вещества отвержденной смолы, и поэтому выделения не зависят от содержания твердого вещества в смоле. Фотометрическое определение осуществляли с использованием фотометра LASA 100 и тест-наборов д-ра Lange (тест-набор LCK 325 для формальдегида, тест-набор LCK 303 для аммиака и тест-набор LCK 345 для фенола). Результаты показаны в следующей Таблице 13.
| Таблица 13. | ||||
| Выделения во время отверждения | ||||
| Выделение | Возобновляемый материал | Формальдегид (мг/г сухой смолы) | Аммиак (мг/г сухой смолы) | Фенол (мг/г сухой смолы) |
| Пр. изобретения 1 | РН 1 | 23 | 6 | 16 |
| Пр. изобретения 2 | РН1 | 23 | 5 | 17 |
| Пр. изобретения 3 | РН2 | 28 | 4 | 18 |
| Пр. изобретения 4 | Глутаминовая кислота* | 6 | 12 | 10 |
| Пр. изобретения 5 | РН1 | 9 | 3 | 12 |
| Пр. изобретения 6 | РН3 | 24 | 6 | 20 |
| Пр. изобретения 7 | РН4 | 34 | 9 | 22 |
| Пр. изобретения 8 | РН5 | 24 | 10 | 24 |
| Сравнительный 1 | Нет | 41 | 16 | 18 |
| Сравнительный 2 | Глюкоза | 56 | 9 | 23 |
| Сравнительный 3 | Нет | 41 | 12 | 25 |
| *Глутаминовую кислоту получали от Merck. | ||||
Как можно видеть из Таблицы 13, выделения формальдегида и аммиака являются существенно более низкими в Примере изобретения 1, содержащем животный белковоподобный материал (РН1), по сравнению с немодифицированной смолой, не содержащей животный белковоподобный материал, как в Сравнительном Примере 1.
Обнаружили, что время добавления белковоподобного материала не являлось критичным для поддержания низких выделений композиции смолы, при условии, что белковоподобный материал добавляют к композиции смолы. В Примере Изобретения 1 белковоподобный материал (РН1) добавляли перед фактическим образованием смолы, тогда как в Примере Изобретения 2 белковоподобный материал (РН1) добавляли после фактического образования смолы. И Пример Изобретения 1, и Пример изобретения 2 демонстрировали улучшенные концентрации выделений. Это составляет отличие от нежелательно высоких концентраций выделений, наблюдаемых в композиции смолы из Сравнительного Примера 1, которая образовывалась без белковоподобного материала.
Примеры Изобретения 3 и 4 демонстрируют, что молекулярная масса белковоподобного материала может оказывать влияние на выделения композиции смолы. Однако применение более высокой молекулярной массы белковоподобного материала (РН2), используемого в Примере Изобретения 3, и применение мономерной аминокислоты в Примере Изобретения 4 дают продукты, имеющие улучшенные концентрации выделений.
Композицию смолы из Примера Изобретения 5 получали по существу таким же образом, как в Примере Изобретения 2, за исключением того, что в Примере Изобретения 5 увеличивали количество белковоподобного материала (РН1). Результаты из Таблицы 13 демонстрируют, что количества выделений формальдегида, выделений аммиака и выделений фенола могут быть дополнительно уменьшены путем увеличения концентрации белковоподобного материала (РН1).
Для Сравнительного Примера 2, к композиции Сравнительного Примера 1 добавляли определенное количество сахара. Композицию Сравнительного Примера 2 получали способом, аналогичным описанному в WO 96/26164. Обнаружили, что, хотя применение сахара будет уменьшать выделения аммиака, эта композиция имеет недостаток увеличенных выделений формальдегида и фенола.
Как можно видеть из Таблицы 13, выделения формальдегида являются в значительной степени более низкими в смоле из Примера Изобретения 6, содержащей пшеничный белковоподобный материал (PH3), и в смоле из Примера Изобретения 7, содержащей рапсовый белковоподобный материал (РН4), и в смоле Примера Изобретения 8, содержащей соевый белковоподобный материал (РН5), по сравнению с немодифицированной смолой, не содержащей белковоподобного материала, как в Сравнительном Примере 3. Кроме того, выделения аммиака и фенола являются более низкими в смоле из Примера Изобретения 6, содержащей пшеничный белковоподобный материал (PH3), и в смоле из Примера Изобретения 7, содержащей рапсовый белковоподобный материал (РН4), и в смоле из Примера Изобретения 8, содержащей соевый белковоподобный материал (РН5), по сравнению с немодифицированной смолой, не содержащей белковоподобного материала, как в Сравнительном Примере 3.
Смолы по изобретению для неорганических волокнистых материалов имеют преимущества в том, что их можно очень легко распылять и использовать при низких концентрациях с целью получения продукта, в котором смола очень хорошо распределена и идеально связывает вместе неорганические волокна небольшими каплями смолы только в местах соединения неорганических волокон. Таким образом, фенольная смола для неорганических волокнистых материалов содержит низкомолекулярные оксиметилированные фенольные ядра с очень небольшой степенью конденсации. Кроме того, данную смолу можно разбавлять водой.
Обоснование патентоспособности изобретения
В известном из предшествующего уровня техники документе US 5371140 (D1) описана эмульсия с относительно низкой устойчивостью к воде, в которой используются белки с низкой молекулярной массой.
В известном из предшествующего уровня техники документе US 3919134 (D2) также описаны эмульсии с низкой устойчивостью к воде, в которых используются белки.
В противоположность этому, настоящее изобретение направлено на растворимую систему, имеющую высокую устойчивость к воде, с использованием белковых гидролизатов с низкой среднемассовой молекулярной массой (Mw).
Одно из основных отличий настоящего изобретения от известных решений состоит в бесконечной разбавляемости водой связующей смолы согласно изобретению, в сравнении с ограниченной разбавляемостью водой композиций смол, известных из предшествующего уровня техники (так, для известных композиций максимум составляет 1 часть смолы на 10 частей воды).
Таким образом, ни документ US 5371140, ни документ US 3919134 не порочат ни новизны, ни изобретательского уровня настоящего изобретения.
Claims (15)
1. Водоразбавляемая связующая смола, полезная для связывания неорганических волокон, полученная способом, включающим:
взаимодействие по меньшей мере следующих компонентов в любом порядке: (а) белковоподобного материала, который в значительной степени растворим в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 мас.% водного раствора, (б) ароматического гидроксильного соединения и (в) альдегида,
где водоразбавляемая связующая смола имеет вязкость менее 100 мПа·с при измерении в концентрации 50 мас.% при 20°С, причем массовое отношение компонента (а) к смоле, образованной из (б)+(в), основанное на содержании твердого вещества, составляет более 5% и до 50%,
при этом белковоподобный материал (а) представляет собой белковый гидролизат,
компонент (б) представляет собой фенол, аминофенол, орто-, мета- и пара крезолы, крезиловую кислоту, ксиленол, резорцин, катехин, гидрохинон, бисфенол А, хинол (гидрохинон), пирогаллол (пирогалловую кислоту), флороглюцин или их комбинации, и
компонент (в) представляет собой формальдегид, глиоксаль, глутаральдегид, ацетальдегид, пропиональдегид, кротональдегид, бензальдегид, фурфуральдегид или их комбинации.
взаимодействие по меньшей мере следующих компонентов в любом порядке: (а) белковоподобного материала, который в значительной степени растворим в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 мас.% водного раствора, (б) ароматического гидроксильного соединения и (в) альдегида,
где водоразбавляемая связующая смола имеет вязкость менее 100 мПа·с при измерении в концентрации 50 мас.% при 20°С, причем массовое отношение компонента (а) к смоле, образованной из (б)+(в), основанное на содержании твердого вещества, составляет более 5% и до 50%,
при этом белковоподобный материал (а) представляет собой белковый гидролизат,
компонент (б) представляет собой фенол, аминофенол, орто-, мета- и пара крезолы, крезиловую кислоту, ксиленол, резорцин, катехин, гидрохинон, бисфенол А, хинол (гидрохинон), пирогаллол (пирогалловую кислоту), флороглюцин или их комбинации, и
компонент (в) представляет собой формальдегид, глиоксаль, глутаральдегид, ацетальдегид, пропиональдегид, кротональдегид, бензальдегид, фурфуральдегид или их комбинации.
2. Водоразбавляемая связующая смола по п.1, где компонент (а) представляет собой белковоподобный материал, полученный из растительных и/или животных источников.
3. Водоразбавляемая связующая смола по п.2, где по меньшей мере 50 мас.% компонента (а) имеет среднемассовую молекулярную массу (Mw) менее 25 кДа на основании массы компонента (а).
4. Водоразбавляемая связующая смола по п.1, где компонент (б) представляет собой фенол и/или резорцин, а компонент (в) представляет собой формальдегид.
5. Водоразбавляемая связующая смола по п.4, где стадия взаимодействия приводит к получению (а) белковоподобного материала, химически связанного непосредственно или опосредованно с главной цепью ароматического гидроксильного соединения - альдегидной смолы.
6. Способ получения водоразбавляемой связующей смолы, которая имеет вязкость менее 100 мПа·с при измерении в концентрации 50 мас.% при 20°С, включающий:
взаимодействие по меньшей мере следующих компонентов в любом порядке: (а) белковоподобного материала, который в значительной степени растворим в воде при 25°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 мас.% водного раствора, (б) ароматического гидроксильного соединения и (в) альдегида,
причем массовое отношение компонента (а) к смоле, образованной из (б)+(в), основанное на содержании твердого вещества, составляет более 5% и до 50%,
при этом белковоподобный материал (а) представляет собой белковый гидролизат,
компонент (б) представляет собой фенол, аминофенол, орто-, мета- и пара крезолы, крезиловую кислоту, ксиленол, резорцин, катехин, гидрохинон, бисфенол А, хинол (гидрохинон), пирогаллол (пирогалловую кислоту), флороглюцин или их комбинации, и
компонент (в) представляет собой формальдегид, глиоксаль, глутаральдегид, ацетальдегид, пропиональдегид, кротональдегид, бензальдегид, фурфуральдегид или их комбинации.
взаимодействие по меньшей мере следующих компонентов в любом порядке: (а) белковоподобного материала, который в значительной степени растворим в воде при 25°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 мас.% водного раствора, (б) ароматического гидроксильного соединения и (в) альдегида,
причем массовое отношение компонента (а) к смоле, образованной из (б)+(в), основанное на содержании твердого вещества, составляет более 5% и до 50%,
при этом белковоподобный материал (а) представляет собой белковый гидролизат,
компонент (б) представляет собой фенол, аминофенол, орто-, мета- и пара крезолы, крезиловую кислоту, ксиленол, резорцин, катехин, гидрохинон, бисфенол А, хинол (гидрохинон), пирогаллол (пирогалловую кислоту), флороглюцин или их комбинации, и
компонент (в) представляет собой формальдегид, глиоксаль, глутаральдегид, ацетальдегид, пропиональдегид, кротональдегид, бензальдегид, фурфуральдегид или их комбинации.
7. Способ по п.6, где компонент (а) представляет собой белковоподобный материал, полученный из растительных и/или животных источников.
8. Способ по п.7, где по меньшей мере 50 мас.% компонента (а) имеет среднемассовую молекулярную массу (Mw) менее 25 кДа на основании массы компонента (а).
9. Способ по п.6, где компонент (б) представляет собой фенол и/или резорцин, а компонент (в) представляет собой формальдегид.
10. Способ по п.6, дополнительно включающий аминосмолу, которая представляет собой по меньшей мере один член, выбранный из группы, состоящей из мочевиноальдегидной смолы, анилинальдегидной смолы, меламинальдегидной смолы и продукта совместной конденсации меламиномочевины и альдегидной смолы.
11. Способ по п.6, где компонент (б) ароматическое гидроксильное соединение и (в) альдегид подвергают взаимодействию на первой стадии, а затем компонент (а) белковоподобный материал и, необязательно, аминосмолу подвергают взаимодействию с ними на второй стадии.
12. Неорганический волокнистый материал, содержащий водоразбавляемую связующую смолу, полученную способом, включающим:
приведение неорганических волокон в контакт с водоразбавляемой связующей смолой по любому из пп.1-5 и отверждение водоразбавляемой связующей смолы.
приведение неорганических волокон в контакт с водоразбавляемой связующей смолой по любому из пп.1-5 и отверждение водоразбавляемой связующей смолы.
13. Способ получения неорганического волокнистого материала, включающий:
приведение неорганических волокон в контакт с водоразбавляемой связующей смолой по любому из пп.1-5 и
отверждение связующей смолы.
приведение неорганических волокон в контакт с водоразбавляемой связующей смолой по любому из пп.1-5 и
отверждение связующей смолы.
14. Отверждаемая водная композиция для получения водоразбавляемой связующей смолы, имеющей вязкость менее 100 мПа·с при измерении в концентрации 50 мас.% при 20°С, полезная для связывания неорганических волокон, где отверждаемая водная композиция содержит:
(а) белковоподобный материал, который в значительной степени растворим в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 мас.% водного раствора, (б) ароматическое гидроксильное соединение и (в) альдегид,
причем массовое отношение компонента (а) к смоле, образованной из (б)+(в), основанное на содержании твердого вещества, составляет более 5% и до 50%,
при этом белковоподобный материал (а) представляет собой белковый гидролизат,
компонент (б) представляет собой фенол, аминофенол, орто-, мета- и пара крезолы, крезиловую кислоту, ксиленол, резорцин, катехин, гидрохинон, бисфенол А, хинол (гидрохинон), пирогаллол (пирогалловую кислоту), флороглюцин или их комбинации, и
компонент (в) представляет собой формальдегид, глиоксаль, глутаральдегид, ацетальдегид, пропиональдегид, кротональдегид, бензальдегид, фурфуральдегид или их комбинации.
(а) белковоподобный материал, который в значительной степени растворим в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 мас.% водного раствора, (б) ароматическое гидроксильное соединение и (в) альдегид,
причем массовое отношение компонента (а) к смоле, образованной из (б)+(в), основанное на содержании твердого вещества, составляет более 5% и до 50%,
при этом белковоподобный материал (а) представляет собой белковый гидролизат,
компонент (б) представляет собой фенол, аминофенол, орто-, мета- и пара крезолы, крезиловую кислоту, ксиленол, резорцин, катехин, гидрохинон, бисфенол А, хинол (гидрохинон), пирогаллол (пирогалловую кислоту), флороглюцин или их комбинации, и
компонент (в) представляет собой формальдегид, глиоксаль, глутаральдегид, ацетальдегид, пропиональдегид, кротональдегид, бензальдегид, фурфуральдегид или их комбинации.
15. Неорганический волокнистый материал, содержащий: неорганические волокна, по меньшей мере частично покрытые отвержденным связующим, содержащим ароматическое гидроксильное соединение - альдегидную смолу, образованную из ароматического гидроксильного соединения (б) и альдегида (в), химически связанную непосредственно или опосредованно с белковоподобным материалом (а), где белковоподобный материал имеет свойство быть в значительной степени растворимым в воде при 20°С и имеет вязкость менее 50 мПа·с для 25 мас.% водного раствора, когда находится в выделенной форме, причем массовое отношение белковоподобного материала к ароматическому гидроксильному соединению - альдегидной смоле, основанное на содержании твердого вещества, составляет более 5% и до 50%,
при этом белковоподобный материал (а) представляет собой белковый гидролизат,
компонент (б) представляет собой фенол, аминофенол, орто-, мета- и пара крезолы, крезиловую кислоту, ксиленол, резорцин, катехин, гидрохинон, бисфенол А, хинол (гидрохинон), пирогаллол (пирогалловую кислоту), флороглюцин или их комбинации, и
компонент (в) представляет собой формальдегид, глиоксаль, глутаральдегид, ацетальдегид, пропиональдегид, кротональдегид, бензальдегид, фурфуральдегид или их комбинации.
при этом белковоподобный материал (а) представляет собой белковый гидролизат,
компонент (б) представляет собой фенол, аминофенол, орто-, мета- и пара крезолы, крезиловую кислоту, ксиленол, резорцин, катехин, гидрохинон, бисфенол А, хинол (гидрохинон), пирогаллол (пирогалловую кислоту), флороглюцин или их комбинации, и
компонент (в) представляет собой формальдегид, глиоксаль, глутаральдегид, ацетальдегид, пропиональдегид, кротональдегид, бензальдегид, фурфуральдегид или их комбинации.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1494407P | 2007-12-19 | 2007-12-19 | |
| US61/014,944 | 2007-12-19 | ||
| PCT/IB2008/003551 WO2009081264A2 (en) | 2007-12-19 | 2008-12-18 | Resin for producing an inorganic fiber material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010128084A RU2010128084A (ru) | 2012-01-27 |
| RU2474629C2 true RU2474629C2 (ru) | 2013-02-10 |
Family
ID=40584690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010128084/12A RU2474629C2 (ru) | 2007-12-19 | 2008-12-18 | Смола для получения неорганического волокнистого материала |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100310867A1 (ru) |
| EP (1) | EP2222907B1 (ru) |
| CN (1) | CN101946034A (ru) |
| CA (1) | CA2708249A1 (ru) |
| RU (1) | RU2474629C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009081264A2 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9718729B2 (en) * | 2009-05-15 | 2017-08-01 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Biocides for bio-based binders, fibrous insulation products and wash water systems |
| US20110003522A1 (en) * | 2009-05-15 | 2011-01-06 | Liang Chen | Bio-based aqueous binder for fiberglass insulation materials and non-woven mats |
| US20110021101A1 (en) * | 2009-06-29 | 2011-01-27 | Hawkins Christopher M | Modified starch based binder |
| CA2777078C (en) | 2009-10-09 | 2017-11-21 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Bio-based binders for insulation and non-woven mats |
| US20110223364A1 (en) | 2009-10-09 | 2011-09-15 | Hawkins Christopher M | Insulative products having bio-based binders |
| JP5616291B2 (ja) | 2010-06-11 | 2014-10-29 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | ジアルデヒドから製造された５−および６−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質 |
| US20140038485A1 (en) | 2011-04-07 | 2014-02-06 | Cargill Incorporated | Bio-based binders including carbohydrates and a pre-reacted product of an alcohol or polyol and a monomeric or polymeric polycarboxylic acid |
| US9957409B2 (en) | 2011-07-21 | 2018-05-01 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Binder compositions with polyvalent phosphorus crosslinking agents |
| PL2865799T3 (pl) * | 2013-10-25 | 2018-11-30 | Ursa Insulation, S.A. | Sposób wytwarzania wyrobów izolacyjnych z wełny mineralnej o niskich emisjach formaldehydu |
| CN107312481B (zh) * | 2017-08-29 | 2020-11-10 | 阜南县力韦包装材料有限公司 | 一种改性酚醛树脂胶黏剂 |
| EP3875490A1 (en) | 2020-03-05 | 2021-09-08 | Metadynea Austria GmbH | Aqueous resin composition and use as binder in fibre-based products |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU31616A1 (ru) * | 1932-12-21 | 1933-08-31 | А.Л. Эйдлин | Способ получени мочевиноальдегидных смол |
| US3919134A (en) * | 1974-04-10 | 1975-11-11 | Monsanto Co | Thermal insulation of mineral fiber matrix bound with phenolic resin |
| SU906386A3 (ru) * | 1976-06-14 | 1982-02-15 | Лорд Корпорейшн (Фирма) | Клеева композици |
| WO2001059026A2 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | Heartland Resource Technologies Llc | Vegetable protein adhesive compositions |
| RU2261875C2 (ru) * | 1998-03-25 | 2005-10-10 | Хенкель Коммандитгезельшафт Ауф Акциен | Полиуретан и содержащая полиуретан композиция для склеивания и уплотнения |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3911934A (en) * | 1974-04-01 | 1975-10-14 | Edward Helbling | Hair dryer |
| AU658289B2 (en) * | 1992-11-25 | 1995-04-06 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Emulsifiable phenolic resole resin |
| US20050222358A1 (en) * | 2004-04-05 | 2005-10-06 | Wescott James M | Water-resistant vegetable protein adhesive compositions |
| DE102004063258A1 (de) * | 2004-12-23 | 2006-07-13 | Animox Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Proteinhydrolysaten |
| US20070036975A1 (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-15 | Miele Philip F | Glass fiber composite and method of making glass fiber composites using a binder derived from renewable resources |
-
2008
- 2008-12-18 CA CA2708249A patent/CA2708249A1/en not_active Abandoned
- 2008-12-18 WO PCT/IB2008/003551 patent/WO2009081264A2/en not_active Ceased
- 2008-12-18 RU RU2010128084/12A patent/RU2474629C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-12-18 CN CN2008801270250A patent/CN101946034A/zh active Pending
- 2008-12-18 US US12/808,834 patent/US20100310867A1/en not_active Abandoned
- 2008-12-18 EP EP08864193.1A patent/EP2222907B1/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU31616A1 (ru) * | 1932-12-21 | 1933-08-31 | А.Л. Эйдлин | Способ получени мочевиноальдегидных смол |
| US3919134A (en) * | 1974-04-10 | 1975-11-11 | Monsanto Co | Thermal insulation of mineral fiber matrix bound with phenolic resin |
| SU906386A3 (ru) * | 1976-06-14 | 1982-02-15 | Лорд Корпорейшн (Фирма) | Клеева композици |
| RU2261875C2 (ru) * | 1998-03-25 | 2005-10-10 | Хенкель Коммандитгезельшафт Ауф Акциен | Полиуретан и содержащая полиуретан композиция для склеивания и уплотнения |
| WO2001059026A2 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | Heartland Resource Technologies Llc | Vegetable protein adhesive compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20100310867A1 (en) | 2010-12-09 |
| WO2009081264A2 (en) | 2009-07-02 |
| WO2009081264A3 (en) | 2009-09-11 |
| EP2222907B1 (en) | 2015-09-02 |
| EP2222907A2 (en) | 2010-09-01 |
| RU2010128084A (ru) | 2012-01-27 |
| CA2708249A1 (en) | 2009-07-02 |
| CN101946034A (zh) | 2011-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2474629C2 (ru) | Смола для получения неорганического волокнистого материала | |
| RU2292357C2 (ru) | Фенолоформальдегидная смола, высушенная распылением, способ ее получения и применение | |
| US8461259B2 (en) | Binder for materials based on wood chips and/or wood fibers, method for the production of said binder, and molded article | |
| AU2009245531B2 (en) | Sizing composition for mineral fibers and resulting products | |
| RU2545936C2 (ru) | Стабильные адгезивы на основе денатурированной кислотой сои/мочевины и способы их получения | |
| KR101553085B1 (ko) | 가교제-함유 접착제 조성물 | |
| BRPI0418759B1 (pt) | composição adesiva e método para preparar um composto lignocelulósico | |
| AU675744B2 (en) | Cross-catalyzed phenol-resorcinol adhesive for lignocellulosic bonding and method of manufacture | |
| US4968772A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| US20100239772A1 (en) | Water dilutable resin composition | |
| JP2019534345A (ja) | グリオキサール化リグニン組成物 | |
| Shi et al. | Preparation and properties of waste tea leaves particleboard | |
| ES2950101T3 (es) | Composición de aglutinante libre de formaldehído para planchas que contienen lignocelulosa y un procedimiento para su producción | |
| FI61511C (fi) | Saett foer framstaellning av amino- och fenolhartsbaserad limprodukt | |
| Chen et al. | Curing behavior and bonding strength of two-component fast-setting adhesives prepared with phenol-liquefied Cryptomeria japonica wood | |
| CN116217855B (zh) | 一种超低游离甲醛脲醛树脂及其制备方法与应用 | |
| ES2935907T3 (es) | Proceso de producción de las resinas que contienen poliflavonoides y derivados y su aplicación en los productos de tableros de materiales compuestos a base de madera | |
| JPH0249019A (ja) | 尿素‐ホルムアルデヒド樹脂の製法 | |
| JPS6036238B2 (ja) | 木材用粉末樹脂接着剤の製造方法 | |
| CHARRIER et al. | Development and optimization of a new formaldehyde-free cornstarch and tannin wood adhesives | |
| IE60577B1 (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20140109 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20160113 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191219 |