RU2474471C2 - Коллоидный раствор наночастиц серебра, металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, способы их получения, бактерицидный состав на основе коллоидного раствора и бактерицидная пленка из металл-полимерного материала - Google Patents
Коллоидный раствор наночастиц серебра, металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, способы их получения, бактерицидный состав на основе коллоидного раствора и бактерицидная пленка из металл-полимерного материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2474471C2 RU2474471C2 RU2011118785/05A RU2011118785A RU2474471C2 RU 2474471 C2 RU2474471 C2 RU 2474471C2 RU 2011118785/05 A RU2011118785/05 A RU 2011118785/05A RU 2011118785 A RU2011118785 A RU 2011118785A RU 2474471 C2 RU2474471 C2 RU 2474471C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- silver nanoparticles
- colloidal solution
- bactericidal
- metal
- Prior art date
Links
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title description 3
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 94
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 abstract description 13
- 241000293869 Salmonella enterica subsp. enterica serovar Typhimurium Species 0.000 abstract description 10
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 abstract description 9
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 abstract description 7
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 abstract description 7
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000008439 repair process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 abstract description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 abstract description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 abstract 2
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 abstract 1
- 230000000266 injurious effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 abstract 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 40
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 13
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 12
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 11
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 8
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 7
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 5
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 5
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 5
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REFJWTPEDVJJIY-UHFFFAOYSA-N Quercetin Chemical compound C=1C(O)=CC(O)=C(C(C=2O)=O)C=1OC=2C1=CC=C(O)C(O)=C1 REFJWTPEDVJJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- GBWARTHIRIVTNI-PJHQGUKWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2r,3s,4r)-2,3,4,5-tetrahydroxypentanal Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O.OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GBWARTHIRIVTNI-PJHQGUKWSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- ZVOLCUVKHLEPEV-UHFFFAOYSA-N Quercetagetin Natural products C1=C(O)C(O)=CC=C1C1=C(O)C(=O)C2=C(O)C(O)=C(O)C=C2O1 ZVOLCUVKHLEPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWTZYBCRDDUBJY-UHFFFAOYSA-N Rhynchosin Natural products C1=C(O)C(O)=CC=C1C1=C(O)C(=O)C2=CC(O)=C(O)C=C2O1 HWTZYBCRDDUBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 241000191940 Staphylococcus Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000010876 biochemical test Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 229940009976 deoxycholate Drugs 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003714 granulocyte Anatomy 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 231100000001 growth retardation Toxicity 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N kaempferol Natural products OC1=C(C(=O)c2cc(O)cc(O)c2O1)c3ccc(O)cc3 MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940024471 liquid plasters Drugs 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 244000005706 microflora Species 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 1
- 229960001285 quercetin Drugs 0.000 description 1
- 235000005875 quercetin Nutrition 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 231100000444 skin lesion Toxicity 0.000 description 1
- 206010040882 skin lesion Diseases 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000472 traumatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Colloid Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение может найти применение в качестве стерилизующей среды или антибактериального компонента, в частности, при создании бактерицидных жидких пластырей, компонента при создании материалов для восстановления костных и других тканей организма в репаративной медицине, пленочный материал как бактерицидное, нетоксичное, биоразлагаемое покрытие на раны, ожоги и т.п. Коллоидный раствор и пленочный материал также могут быть использованы в электронике и оптоэлектронных приложениях. Способ получения коллоидного раствора наночастиц серебра включает растворение в воде AgNO3 и полимера-стабилизатора - карбоксиметилхитина - при его концентрации 0,1-3 мас.% в воде и концентрации AgNO3 3,5-10,1 мМ в растворе карбоксиметилхитина, барботирование инертного газа через слой раствора и гамма-облучение раствора дозой 2-12 кГр с восстановлением ионов серебра в наночастицы серебра. До барботирования в полученный раствор добавляют спирт: изопропиловый спирт или этанол, или этиленгликоль. Изобретение включает также коллоидный раствор наночастиц серебра, полученный этим способом, и бактерицидный состав на его основе. Для получения металл-полимерного нанокомпозитного пленочного материала из коллоидного раствора наночастиц серебра в него добавляют раствор карбоксиметилхитина концентрации 2-4 мас.% и получают нанокомпозитный пленочный материал путем формования и удаления воды испарением до достижения влажности 10 мас.%. Изобретение включает также пленочный материал, полученный этим способом, и бактерицидную пленку из него. Технический результат - получение однородных по размеру и форме наночастиц серебра, высокая бактерицидная активность, особенно по отношению к штаммам Salmonella typhimurium и Staphilococcus aureus при возможности поддерживать поступление в область раны кислорода, необходимого для заживления, ускорить процессы регенерации и эпитализации, ускорение биодеградации материала вплоть до полного его разложения на заживляемой поверхности, что позволяет исключить травмирующую процедуру снятия пленки. 6 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 9 пр., 10 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к коллоидному раствору наночастиц серебра и металл-полимерным нанокомпозитным пленочным материалам и способам их получения, а также бактерицидному составу на основе коллоидного раствора и бактерицидной пленке из металл-полимерного материала и позволяет получать однородные по размеру и форме наночастицы серебра, включенные в матрицу полимера-стабилизатора. Бактерицидный состав на основе коллоидного раствора наночастиц металлов может найти широкое применение, в частности, в качестве стерилизующей среды или антибактериального компонента в различных составах. Так, коллоидный раствор наночастиц серебра, стабилизированный карбоксиметилхитином, в который при необходимости могут быть введены добавки, может найти применение для приготовления бактерицидных жидких пластырей, которые используют при первичной обработке небольших повреждений кожи в быту и на производстве с целью предотвращения инфицирования раневой поверхности. Такие бактерицидные жидкие пластыри применяют в виде концентрированного раствора всех компонентов либо в форме аэрозоля. Бактерицидная пленка из композитного пленочного материала может быть использована в качестве биодеградирующего (рассасывающегося) покрытия на раны и ожоги, выполненного в форме одно- или двухслойного покрытия. При этом возможно его сочетание с другими биодеградирующими полисахаридами (хитозан, альгинат и др.).
Кроме того, коллоидный раствор, содержащий наночастицы серебра, может быть использован для создания проводящих чернил, которые могут найти применение в электронике и оптоэлектронных приложениях для получения гибких и растягивающихся микроэлектродов, передающих сигналы от одного элемента цепи к другому. Печатные микроэлектроды могут выдерживать неоднократные сгибания и растяжения с минимальным изменением их электрических свойств. Металл-полимерный пленочный материал, содержащий наночастицы серебра, может найти применение во многих областях, таких как оптика, электроника, создание сенсоров и многое другое.
Известно много способов получения коллоидных частиц металлов. В зависимости от условий, способствующих образованию и стабилизации наночастиц металлов в растворах, методы получения наночастиц можно разделить на две основные группы: обратно-мицеллярные системы, где процесс восстановления ионов металлов в наночастицы протекает в водном ядре мицеллы, а растущие наночастицы окружены оболочкой из молекул поверхностно-активного вещества (ПАВ) [М.Р.Pileni The role of soft colloidal templates in controlling the size and shape of inorganic nanocrystals. Naturematerials, 2003, V.2, P. 145-150]; системы, использующие в качестве стабилизатора наноразмерных частиц синтетические и природные полимеры [Wu С., В.Р.Mosher, К.Lyons, Т.Zeng. Reducing ability and mechanism for polyvinylpyrrolidone (PVP) in silver nanoparticles synthesis. J. Nanosci. Nanotechnol. 2010. V.10. №4. P.2342-2347]. Суть способа, описанного в [Е.М.Egorova, A.A.Revina. Mechanism of the interaction of quercetin with silver ions in reverse micelles Russian Journal of Physical Chemistry A. 2003. V.77. №9. P.1513-1521], заключается в образовании обращенных мицелл наноразмерных металлических частиц путем восстановления ионов металла из водного раствора нитрата серебра, диспергированного в неполярном углеводороде в обратных мицеллах ПАВ - бис-2-этилгексил сульфосукцината натрия (аэрозоль ОТ). Описанный способ обращенных мицелл широко известен и позволяет получать однородные как по размеру, так и по форме наночастицы металлов. Однако получаемый коллоидный раствор содержит большое количество неполярного растворителя - изооктана, что существенным образом ограничивает возможности применения таких систем в медицине и косметике. Кроме этого, поскольку в качестве стабилизатора в таких системах используется ПАВ, то недостатком таких систем является необходимость преодоления несовместимости органических коллоидных растворов наночастиц с водными растворами полимеров для получения разнообразных по форме материалов (пленок, волокон, губок и т.д.).
Для устранения этих недостатков в качестве стабилизатора наночастиц металлов используют синтетические и природные полимеры. При таком способе стабилизации наночастиц металлов в растворе в качестве восстановителя могут быть использованы как химические реагенты, так и различные виды излучений высоких энергий, в частности гамма-излучение.
Среди химических реагентов-восстановителей в таких системах наиболее часто используются гидразин, водород и боргидриды [Т.Hasell, J.Yang, W.Wang, P.D.Brown, S.M.Howdle. A facile synthetic route to aqueous dispersions of silver nanoparticles Mater. Lett. 2007. V.61. №27. P.4906-4910; A.Pal, S.Shah and S.Dev. Synthesis of Au, Ag and Au-Ag alloy nanoparticles in aqueous polymer solution. Col. Surf. A. 2007. V.302. 1-3. P.51-57]. Однако наночастицы металлов, получаемые химическим восстановлением, могут быть загрязнены примесями как исходных восстановителей, так и токсичных продуктов реакции.
Важным преимуществом радиационно-химического восстановления металлсодержащих наночастиц является возможность синтеза наночастиц металлов с хорошей воспроизводимостью в твердых средах (например, полимерных матрицах, пленках) и при низких температурах, а также получение целевого продукта, лишенного примесей, сопутствующих химическим методам восстановления.
Известно, что хитин нерастворим в обычных растворителях, что ограничивает область его практического применения. Кроме того, N-деацетилированное производное хитина - хитозан, растворяется в водных растворах только при рН менее 6,5. Поэтому для дальнейшего его использования в медицине и косметике требуется удаление избыточной кислоты, что влечет за собой изменение формы и размера получаемого материала. В отличие от хитина и хитозана их карбоксиметилированные производные, в частности карбоксиметилхитин, наряду с низкой токсичностью отличается хорошей растворимостью в воде, что подтверждает перспективность его использования в качестве стабилизатора наночастиц металлов.
Наиболее близкими к предложенному изобретению являются коллоидный раствор, способ его получения, бактерицидный состав на его основе, металл-полимерный композитный материал, способ его получения и бактерицидная пленка из него, описанные в патенте [М.S.Lee et all. Colloid solution of metal nanoparticles, metal-polymer nanocomposites and methods for preparation thereof. Patent № US 7348365. 2008]. Суть способа получения коллоидного раствора заключается в восстановлении наночастиц серебра из его солей, в том числе нитрата серебра, в водных растворах в присутствии в качестве стабилизатора следующих полимеров - поливинилпирролидон, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат, полиметилакрилат с последующим барботированием сквозь раствор азота или аргона. Для восстановления ионов серебра в наночастицы металлов использовали гамма-излучение. Согласно данному изобретению наночастицы серебра могут быть получены как в виде коллоидного раствора, так и в виде металл-полимерной твердой композитной пасты или тонкой пленки. Металл-полимерный материал получают путем растворения соли серебра и полимера-стабилизатора в воде, барботирования через раствор азота или аргона и гамма-облучения. Полученные состав и пленка являются бактерицидными. К недостаткам прототипа следует отнести то, что используемые полимеры не относятся к числу биодеградирующих систем, что сужает границы их применения в медико-биологической области. Помимо этого, предложенный ряд полимеров не позволяет получать из них изделия различной формы, а именно волокна, губки, гидрогели и т.д.
Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является получение нетоксичного коллоидного раствора наночастиц серебра и на его основе бактерицидного состава, биодеградирующего композитного пленочного материала и бактерицидной пленки на его основе, содержащей наночастицы серебра, однородные по форме и размеру, использование которых в хирургии при лечении ран и ожогов позволит:
- обеспечить пролонгированное антимикробное действие и избежать риска инфицирования раневой поверхности патогенной микрофлорой;
- поддерживать поступление в область раны кислорода, необходимого для процесса заживления;
- ускорить процессы регенерации и эпитализации;
- исключить необходимость травмирующей процедуры снятия пленки ввиду достаточно быстрой биодеградации пленки вплоть до полного ее разложения на заживляемой поверхности.
Решение указанной выше задачи достигается применением нетоксичного [S.Tokura, S.Nishimura, N.Sakairi, N.Nishi. Biological activities of biodegradable polysaccharide. Macromol. Symp.1996. V.101. P.389-96], биодеградирующего [P.A.Sandford In: G.Sjak-Braek, T.Anthonsen, P.A.Sandford, editors. Chitin and chitosan. London: Elsevier Applied Science. 1989. p.51-69] водорастворимого производного хитина - карбоксиметилхитина - в качестве полимерной матрицы-стабилизатора для синтеза наночастиц серебра, а также в качестве пленкообразующего материала. Карбоксиметилхитин может быть получен из хитина с использованием одностадийного метода [Г.А.Вихорева, Д.Ю.Гладышев, М.Р.Базт, В.В.Барков, Л.С.Гальбрайх. Влияние активирующих добавок на структуру и реакционную способность хитина и хитозана и синтез их карбоксиметилированных производных. Cellulose Chem. Technol. 1992. V.26. №6. P.663-674]. Известно, что карбоксиметилхитин находит применение в качестве биосенсоров [Н.Y.Xie, J.G.Liang, Y.Liu, Z.L.Zhang, D.W.Pang, Z.K.He et al. Preparation and characterization of overcoated II-VI quantum dots. J. Nanosci. Nanotechnol. 2005. V.5. №6. P.880-886], носителя лекарств [S.Tokura, Y.Miura, М.Johmen, N.Nishi, S.I.Nishimura. Induction of drug specific antibody and the controlled release of drug by 6-O-carboxymethyl-chitin. J. Control. Release. 1994. 28. №1-3. P.235-241], имплантатов в тканевой инженерии для восстановления костных тканей [S.Tokura, Н.Tamura O-carboxymethyl-chitin concentration in granulocytes during bone repair. Biomacromolecules 2001. V.2. №2. P.417-421] и т.д.
В способе получения коллоидного раствора наночастиц серебра, включающем растворение нитрата серебра AgNO3 и полимера-стабилизатора в воде, барботирование инертного газа через слой полученного раствора и последующее гамма-облучение раствора с восстановлением ионов серебра в наночастицы серебра, в качестве полимера-стабилизатора используют карбоксиметилхитин при его концентрации в водном растворе 0,1-3 мас.% растворение AgNO3 осуществляют до концентрации 3,5-10,1 мМ в растворе карбоксиметилхитина, а указанное гамма-облучение - дозой 2-12 кГр.
До барботирования в полученный раствор могут добавлять спирт: изопропиловый спирт или этанол, или этиленгликоль.
Заявлен также коллоидный раствор наночастиц серебра, полученный этим способом.
Заявлен также бактерицидный состав на основе коллоидного раствора.
В способе получения металл-полимерного нанокомпозитного пленочного материала из коллоидного раствора наночастиц серебра в полученный раствор наночастиц серебра добавляют раствор карбоксиметилхитина в воде концентрации 2-4 мас.% и получают пленочный материал путем формования и удаления воды испарением до достижения влажности 10 мас.%.
Заявлен также металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, полученный этим способом.
Заявлена также бактерицидная пленка из металл-полимерного нанокомпозитного пленочного материала.
Для получения коллоидного раствора наночастиц серебра используют хорошо растворимую в воде соль - нитрат серебра AgNO3 и водорастворимый полимер карбоксиметилхитин со средневесовой молекулярной массой Mw 50000-450000, использующийся в качестве стабилизатора наночастиц серебра.
Согласно настоящему изобретению, используют раствор полимера в воде в концентрациях от 0,1-3 мас.%. При использовании более низких концентраций менее 0,1 мас.% стабилизирующий эффект полимера значительно снижался, так, в частности, при концентрации 0,05 мас.% образования наночастиц серебра не наблюдалось. Использование более высоких концентраций больше чем 3 мас.%, приводило к нежелательным процессам ассоциации и образованию более крупных частиц. После этого в раствор полимера добавляют спирт, такой как изопропиловый спирт, этанол, или этиленгликоль. При использовании любого из перечисленных спиртов результаты существенным образом не меняются. Известно, что спирты служат перехватчиками гидроксильных радикалов, образующихся при гамма-облучении.
Процесс формирования наночастиц серебра состоит в генерировании сольватированных электронов в растворителе (в воде) при действии гамма-облучения и последующем их взаимодействии с ионами серебра в растворе. Присутствие в подобных системах полимера-стабилизатора предотвращает нежелательную агломерацию и увеличение размера образующихся наночастиц серебра. При радиационном облучении в растворе могут образовываться не только электроны, но и радикалы. С целью инактивации радикалов используют гасители радикалов, например спирты. Присутствующий в реакционной среде кислород удаляют продувкой (барботированием) аргоном или азотом, чтобы предотвратить побочные реакции окисления.
Для получения коллоидного раствора наночастиц серебра берут водный раствор нитрата серебра, так чтобы концентрация нитрата серебра в растворе карбоксиметилхитина составляла 3,5-10,1 мМ. Если концентрацию нитрата серебра AgNO3 берут меньше указанного интервала, количество образующихся наночастиц существенным способом уменьшается. Если концентрацию нитрата серебра AgNO3 берут больше указанного интервала, наблюдается образование более крупных наночастиц серебра и даже образование осадка.
Полученный раствор, содержащий карбоксиметилхитин и нитрат серебра в концентрации 3,5-10,1 мМ в растворе карбоксиметилхитина, продувают аргоном 1,5-3 часа и тщательно герметизируют. В качестве инертного газа с тем же результатом могут быть использованы азот и гелий.
Затем полученный раствор подвергают гамма-облучению в дозе от 2-12 кГр. В результате получают коллоидный раствор однородных по форме наночастиц серебра с размером частиц 1-5 нм.
Бактерицидный состав представляет собой коллоидный раствор наночастиц серебра, в который при необходимости могут быть введены добавки, например канифоль, глицерин и т.д.
Металл-полимерный пленочный композитный материал получают путем добавления водного раствора карбоксиметилхитина с концентрацией 2,0-4,0 мас.% к полученному после гамма-облучения коллоидному раствору наночастиц серебра. Полученный раствор тщательно перемешивают с использованием магнитной мешалки в течение 10-15 минут. Затем из полученного раствора по сухому способу формуют металл-полимерные композитные пленочные материалы путем удаления воды испарением до достижения влажности 10 мас.%.
Для более детального ознакомления с изобретением ниже приводятся конкретные примеры, которые служат иллюстрацией, но не исчерпывают всех возможностей получения и применения, описываемых в данном изобретении систем.
Пример 1. Получение коллоидного раствора наноструктурных частиц серебра, в котором в качестве полимера стабилизатора используют карбоксиметилхитин
К 3 мл 0,5 мас.% раствора карбоксиметилхитина в воде (Mw=70000) добавляют 0,05 мл изопропилового спирта, и водный раствор нитрата серебра AgNO3 до концентрации 3,5 мМ в растворе карбоксиметилхитина. Полученный раствор, содержащий карбоксиметилхитин и нитрат серебра, продувают аргоном 1,5 часа и тщательно герметизируют. Затем полученный раствор подвергают радиационному облучению при дозе 2 кГр.
Контроль формирования коллоидного раствора наночастиц серебра и оценку их стабильности осуществляют спектрофотомерическим методом по изменению оптической плотности в максимуме полосы плазменного поглощения образующихся наночастиц серебра в области 420 нм (Фиг.1). Размер образующихся наночастиц серебра и их форму исследуют методом просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ). Коллоидный раствор наночастиц серебра содержит однородные по форме и размеру частицы со средним диаметром частиц 2-3 нм (Фиг.2).
Пример 2.
Коллоидный раствор наночастиц серебра получают по способу, описанному в примере 1, увеличивая при этом дозу облучения до 10 кГр.
Из сравнения спектров на Фиг.3 и Фиг.1 следует, при увеличении дозы облучения реакционной смеси от 2 до 10 кГр увеличивается оптическая плотность в максимуме полосы поглощения наночастиц серебра, что свидетельствует об увеличении количества образующихся наночастиц серебра. Результаты ПЭМ показали, что в данных условиях происходит некоторое увеличение размера образующихся наночастиц, однако средний диаметр частиц не превышал 10 нм (Фиг.4).
Пример 3.
Коллоидный раствор наночастиц серебра получают по способу, описанному в примере 1, при этом концентрация нитрата серебра AgNO3 в растворе карбоксиметилхитина составляет 10,1 мМ.
Из сравнения примеров 3 (Фиг.5) и 1 (Фиг.1) видно, что при увеличении количества нитрата серебра растет оптическая плотность в максимуме полосы поглощения наночастиц серебра, а значит, и количество образующихся наночастиц серебра. Однако при этом размер образующихся наночастиц незначительно увеличивается, и их средний диаметр составляет 3-5 нм (Фиг.6).
Пример 4. Влияние низкой концентрации полимера на образование и процесс формирования наночастиц серебра
К 3 мл 0,05 мас.% раствора карбоксиметилхитина в воде (Mw=70000) добавляют 0,05 мл изопропилового спирта и водный раствор нитрата серебра AgNO3 до концентрации 6,8 мМ в растворе карбоксиметилхитина. Полученный раствор, содержащий карбоксиметилхитин и нитрат серебра, продувают аргоном 1,5 часа и тщательно герметизируют. Затем полученный раствор подвергают радиационному облучению при дозе 2 кГр.
Из спектральных данных, приведенных на (Фиг.7), следует, что при низкой концентрации полимера образование наночастиц серебра в растворе практически не происходит в связи с тем, что в данных условиях не достигалась эффективная концентрация полимера-стабилизатора.
Пример 5. Влияние концентрации полимера на образование и процесс формирования наночастиц серебра
К 3 мл 1,0 мас.% раствора карбоксиметилхитина в воде (Mw=70000), добавляют 0,05 мл изопропилового спирта и водный раствор нитрата серебра AgNO3 до концентрации 6,8 мМ в растворе карбоксиметилхитина. Полученный раствор, содержащий карбоксиметилхитин и нитрат серебра, продувают аргоном 1,5 часа и тщательно герметизируют. Затем полученный раствор подвергают радиационному облучению при дозе 10 кГр.
Как видно из сравнения Фиг.8 и Фиг.1, с ростом концентрации полимера происходит некоторое снижение оптической плотности в максимуме полосы поглощения, а следовательно, и количества образующихся наночастиц. На Фиг.9 приведены данные ПЭМ.
Пример 6. Исследование стабильности коллоидного раствора наночастиц серебра
Для исследования стабильности коллоидного раствора наночастиц серебра используют раствор наночастиц, полученный описанным в примере 1 способом. Наночастицы выдерживают 12 месяцев при комнатной температуре и затем их исследуют с использованием метода ПЭМ. Как видно из сравнения микрофотографий на Фиг.1 и Фиг.10, в течение указанного периода происходит некоторое увеличение размера частиц, при этом диаметр частиц не превышает 10 нм.
Пример 7. Получение пленочного композитного материала на основе карбоксиметилхитина и наночастиц серебра
С целью получения металл-полимерного пленочного композитного материала используют коллоидный раствор наночастиц серебра, полученный по примеру 5. К 1 мл полученного коллоидного раствора наночастиц серебра добавляют 1 мл водного 2,0 мас.% раствора карбоксиметилхитина. Полученный раствор тщательно перемешивают с использованием магнитной мешалки в течение 15 минут и затем формуют по сухому способу металл-полимерный композитный пленочный материал путем удаления воды испарением до достижения влажности 10 мас.%.
Пример 8. Исследование бактерицидной активности коллоидного раствора наночастиц серебра
Антимикробные свойства исследуемых образцов оценивают по зоне угнетения роста патогенных микробов, четко выделяющейся на фоне сплошного микробного роста на питательных средах. Величина зоны угнетения определяет степень чувствительности микроба к антимикробному веществу. Измеряемый диаметр зоны должен проходить через центр диска.
В качестве тест-культур применяют штаммы грамотрицательных микроорганизмов - Salmonella typhimurium 79 и грамположительных -Staphylococcus aureus ATCC 6538Р, полученных из коллекции Государственного НИИ стандартизации и контроля медицинских и биологических препаратов им. Л.А.Тарасевича.
Для культивирования микроорганизмов с концентрацией 104 КОЕ/мл, берут питательные среды XLD агар (xylose lysin desoxycholate agar -ксилоза-лизин-дезоксихолат агар) фирмы «Merck» (США) для Salmonella typhimurium и агар типа Байрд-Паркера для Staphylococcus aureus (ООО «Биокомпас-С», Россия).
Между степенью чувствительности микроба к исследуемому образцу и размером диаметра зоны угнетения имеются определенные соотношения. Зона диаметром до 10 мм или полное отсутствие задержки роста указывает на устойчивость микроба к данному веществу. Зона диаметром свыше 15 мм свидетельствует о том, что микроорганизм чувствителен к антимикробному препарату, а зона более 25 мм указывает на высокую чувствительность к антимикробному препарату [А.С.Лабинская. Микробиология с техникой микробиологических исследований. М.: Медицина, 1978, 394 с.].
Результаты по исследованию антимикробной активности коллоидного раствора, полученного по примеру 1, который разбавляли дистиллированной водой до достижения концентрации коллоидного раствора 0,5 мас.%, 0,25 мас.% и 0,17 мас.%, приведены в таблице 1.
| Таблица 1. | ||
| Антимикробная активность коллоидного раствора различной концентрации в отношении исследованных тест-культур микроорганизмов | ||
| Тестируемый штамм культуры, доза | Тестируемый образец | Зона задержки роста микроорганизмов, мм |
| Salmonella typhimurium 79 104 КОЕ/мл | Исходная культура (контроль) | Нет зоны |
| 0,50 мас.% коллоидный раствор | 33,2 | |
| 0,25 мас.% коллоидный раствор | 30,2 | |
| 0,17 мас.% коллоидный раствор | 28,5 | |
| Staphylococcus aureus 6538-P 104 КОЕ/мл |
Исходная культура (контроль) | Нет зоны |
| 0,50 мас.% коллоидный раствор | 60,0 | |
| 0,25 мас.% коллоидный раствор | 37,0 | |
| 0,17 мас.% коллоидный раствор | 34,8 | |
Из представленных данных видно, что коллоидный раствор проявляет сильное бактерицидное действие по отношению как к грамположительным, так и к грамотрицательным штаммам микроорганизмов, причем это действие сохраняется при разбавлении коллоидного раствора в 2 и 3 раза.
Пример 9. Исследование бактерицидной активности пленочного композитного материала на основе карбоксиметилхитина и наночастиц серебра
Бактерицидное действие наночастиц серебра в пленках из производного хитина исследуют на международных штаммах Salmonella typhimurium TMLR65 и Staphylococcus aureus Wood-46.
Культивирование штамма сальмонелл проводят на XLD (xylose-lysin-desoxycholat) агар фирмы «Merck» (США) для Salmonella typhimurium и агар типа Байрд-Паркера для Staphylococcus aureus (ООО «Биокомпас-С», Россия) в течение 18-20 ч при 37°С.
Для идентификации сальмонелл и стафилококка используют биохимические тесты и специальные среды. Культуры бактерий в логарифмической фазе получают путем подращивания аликвоты ночной культуры в том же бульоне (соотношение культуры и бульона 1:10) при шутелировании (170 об/мин) в течение 5 часов при 37°С. Далее готовят взвеси бактерий с концентрацией 103 и 105 КОЕ/мл в стерильном бульоне.
Согласно используемой методике на поверхность стерильных стеклянных чашек Петри наносят взвесь культур (тестируемых штаммов (0,05 мл) в стерильном бульоне в требуемой концентрации), которую затем подсушивают до 1/2-1/3 исходного объема. Далее, с использованием глазного пинцета фрагментом разрезанной пленки (1/4 часть) покрывают каплю взвеси бактерий и инкубируют их в течение от 1 до 24 часов при температуре 30°С. Затем на пленку наносят каплю (0,05 мл) стерильного бульона, ресуспендируют в бульон, готовят разведения в таком же бульоне с последующим их высевом на чашки с питательной средой. После инкубации подсчитывают количество выросших колоний и по сравнению с их числом в необработанной культуре, оценивают наличие или отсутствие бактерицидного действия.
Результаты по исследованию антимикробной активности пленок из карбоксиметилхитина (образец А), и композитных пленок из карбоксиметилхитина с наночастицами серебра (образец С), полученных по примеру 7, приведены в таблице 2.
| Таблица 2 | |||
| Динамика влияния пленок из карбоксиметилхитина, содержащего наночастицы серебра на количество клеток штаммов Salmonella typhimurium и Staphilococcus | |||
| Тестируемый штамм, доза | Тестируемый образец | lg числа живых бактерий в исследуемых пленках в промежутки времени (ч) | |
| 3,0 | 24,0 | ||
| Salmonella typhimurium 79 105 КОЕ/мл | Исходная культура (контроль) | 5,15 | 5,15 |
| Образец пленки А | 4,26 | 3,69 | |
| Образец пленки С | 0 | 0 | |
| Staphilococcus aureus 6538-P 105 КОЕ/мл |
Исходная культура (контроль) | 5,05 | 5,05 |
| Образец пленки А | 4,78 | 4,38 | |
| Образец пленки С | 0 | 0 | |
| Salmonella typhimurium 79 103 КОЕ/мл |
Исходная культура (контроль) | 3,02 | 3,02 |
| Образец пленки А | 2,19 | 1,75 | |
| Образец пленки С | 0 | 0 | |
| Staphilococcus aureus 6538-P 103 КОЕ/мл | Исходная культура (контроль) | 3,10 | 3,10 |
| Образец пленки А | 2,98 | 2,19 | |
| Образец пленки С | 0 | 0 | |
Из представленных данных видно, что непродолжительный контакт пленки С с микроорганизмами в течение 3 часов приводит к практически полному уничтожению тест-культуры, как грамположительных, так и грамотрицательных микробов. Это свидетельствует об универсальном характере антимикробного (бактерицидного) действия композитных пленок на основе карбоксиметилхитина и наночастиц серебра. Пленка из карбоксиметилхитина, не содержащая наночастиц серебра, оказывала бактериостатическое действие, замедляя рост микроорганизмов. Таким образом, полученные композитные пленки проявляют сильное бактерицидное действие по отношению к штаммам Salmonella typhimurium и Staphilococcus aureus при концентрации тест-культур как в 103, так и в 105 КОЕ/мл.
Claims (7)
1. Способ получения коллоидного раствора наночастиц серебра, включающий растворение нитрата серебра AgNO3 и полимера-стабилизатора в воде, барботирование инертного газа через слой полученного раствора и последующее гамма-облучение раствора с восстановлением ионов серебра в наночастицы серебра, отличающийся тем, что в качестве полимера-стабилизатора используют карбоксиметилхитин при его концентрации в водном растворе 0,1-3 мас.%, растворение AgNO3 осуществляют до концентрации 3,5-10,1 мМ в растворе карбоксиметилхитина, а указанное гамма-облучение - дозой 2-12 кГр.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что до барботирования в полученный раствор добавляют спирт: изопропиловый спирт, или этанол, или этиленгликоль.
3. Коллоидный раствор наночастиц серебра, полученный способом по п.1.
4. Бактерицидный состав на основе коллоидного раствора наночастиц серебра по п.3.
5. Способ получения металл-полимерного нанокомпозитного пленочного материала из коллоидного раствора наночастиц серебра, отличающийся тем, что в качестве коллоидного раствора наночастиц серебра используют раствор, полученный по п.1, с последующим добавлением в него раствора карбоксиметилхитина в воде концентрации 2-4 мас.% и получением металл-полимерного нанокомпозитного пленочного материала путем формования и удаления воды испарением до достижения влажности 10 мас.%.
6. Металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, полученный способом по п.5.
7. Бактерицидная пленка из материала по п.6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011118785/05A RU2474471C2 (ru) | 2011-05-12 | 2011-05-12 | Коллоидный раствор наночастиц серебра, металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, способы их получения, бактерицидный состав на основе коллоидного раствора и бактерицидная пленка из металл-полимерного материала |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011118785/05A RU2474471C2 (ru) | 2011-05-12 | 2011-05-12 | Коллоидный раствор наночастиц серебра, металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, способы их получения, бактерицидный состав на основе коллоидного раствора и бактерицидная пленка из металл-полимерного материала |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011118785A RU2011118785A (ru) | 2012-11-20 |
| RU2474471C2 true RU2474471C2 (ru) | 2013-02-10 |
Family
ID=47322815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011118785/05A RU2474471C2 (ru) | 2011-05-12 | 2011-05-12 | Коллоидный раствор наночастиц серебра, металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, способы их получения, бактерицидный состав на основе коллоидного раствора и бактерицидная пленка из металл-полимерного материала |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2474471C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2610197C2 (ru) * | 2015-07-29 | 2017-02-08 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" | Коллоидный раствор наносеребра в этиленгликоле и способ его получения |
| RU2693410C1 (ru) * | 2018-05-21 | 2019-07-02 | Валерий Павлович Герасименя | Композиция с супрамолекулярной структурой коллоидной смеси комплексных соединений наноструктурных частиц серебра или гидрозоля катионов серебра в водном или в водно-органическом растворе, обладающая антимикробным и антитоксическим действием (варианты), и способ ее получения |
| RU2803989C1 (ru) * | 2022-12-26 | 2023-09-25 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Способ получения коллоидного раствора композитных наночастиц |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110433236B (zh) * | 2019-07-23 | 2021-09-03 | 哈尔滨医科大学 | 一种促进伤口愈合的中药组合物及其制备方法和应用 |
| CN117026683B (zh) * | 2023-08-30 | 2025-08-12 | 浙江蓝宇新材料有限公司 | 一种光伏玻璃防霉纸的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2259871C2 (ru) * | 2001-04-30 | 2005-09-10 | Поустеч Фаундейшн | Коллоидный раствор наночастиц металла, нанокомпозиты металл-полимер и способы их получения |
| US7128852B2 (en) * | 1997-02-24 | 2006-10-31 | Cabot Corporation | Aerosol method and apparatus, particulate products, and electronic devices made therefrom |
| US7348365B2 (en) * | 2001-04-30 | 2008-03-25 | Postech Foundation | Colloid solution of metal nanoparticles, metal-polymer nanocomposites and methods for preparation thereof |
| RU2357797C2 (ru) * | 2006-12-20 | 2009-06-10 | Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения коллоидного раствора наночастиц металла |
| RU2367512C1 (ru) * | 2007-12-18 | 2009-09-20 | Открытое Акционерное Общество ЦНИТИ "Техномаш" | Способ получения наночастиц с модифицированной лигандной оболочкой |
-
2011
- 2011-05-12 RU RU2011118785/05A patent/RU2474471C2/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7128852B2 (en) * | 1997-02-24 | 2006-10-31 | Cabot Corporation | Aerosol method and apparatus, particulate products, and electronic devices made therefrom |
| RU2259871C2 (ru) * | 2001-04-30 | 2005-09-10 | Поустеч Фаундейшн | Коллоидный раствор наночастиц металла, нанокомпозиты металл-полимер и способы их получения |
| US7348365B2 (en) * | 2001-04-30 | 2008-03-25 | Postech Foundation | Colloid solution of metal nanoparticles, metal-polymer nanocomposites and methods for preparation thereof |
| RU2357797C2 (ru) * | 2006-12-20 | 2009-06-10 | Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения коллоидного раствора наночастиц металла |
| RU2367512C1 (ru) * | 2007-12-18 | 2009-09-20 | Открытое Акционерное Общество ЦНИТИ "Техномаш" | Способ получения наночастиц с модифицированной лигандной оболочкой |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2610197C2 (ru) * | 2015-07-29 | 2017-02-08 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" | Коллоидный раствор наносеребра в этиленгликоле и способ его получения |
| RU2693410C1 (ru) * | 2018-05-21 | 2019-07-02 | Валерий Павлович Герасименя | Композиция с супрамолекулярной структурой коллоидной смеси комплексных соединений наноструктурных частиц серебра или гидрозоля катионов серебра в водном или в водно-органическом растворе, обладающая антимикробным и антитоксическим действием (варианты), и способ ее получения |
| RU2803989C1 (ru) * | 2022-12-26 | 2023-09-25 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Способ получения коллоидного раствора композитных наночастиц |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011118785A (ru) | 2012-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Facilely green synthesis of silver nanoparticles into bacterial cellulose | |
| Nešović et al. | Silver/poly (vinyl alcohol)/chitosan/graphene hydrogels–synthesis, biological and physicochemical properties and silver release kinetics | |
| Abdelgawad et al. | Antimicrobial wound dressing nanofiber mats from multicomponent (chitosan/silver-NPs/polyvinyl alcohol) systems | |
| Abudabbus et al. | Biological activity of electrochemically synthesized silver doped polyvinyl alcohol/graphene composite hydrogel discs for biomedical applications | |
| CN102702727B (zh) | 一种抗菌复合材料的制备方法 | |
| Monerris et al. | Highly effective antimicrobial nanocomposites based on hydrogel matrix and silver nanoparticles: Long-lasting bactericidal and bacteriostatic effects | |
| WO2009063508A2 (en) | Nanoparticle composition and process thereof | |
| CN105191936B (zh) | 纳米锌抗菌复合物及其制备方法和应用 | |
| Vimala et al. | Development of novel protein–Ag nanocomposite for drug delivery and inactivation of bacterial applications | |
| Li et al. | Chitosan-chelated carbon dots-based nanozyme of extreme stability with super peroxidase activity and antibacterial ability for wound healing | |
| Fang et al. | Phosphorus and sulfur codoped carbon nitride nanosheets with enhanced photocatalytic antibacterial activity and promotion of wound healing | |
| Srikhao et al. | Green synthesis of nano silver-embedded carboxymethyl starch waste/poly vinyl alcohol hydrogel with photothermal sterilization and pH-responsive behavior | |
| Khalil et al. | Multifunctional lanthanum oxide-doped carboxymethyl cellulose nanocomposites: A promising approach for antimicrobial and targeted anticancer applications | |
| CN105596367A (zh) | 以壳聚糖-泊洛沙姆为凝胶基质的纳米银抗菌凝胶及其制备方法和应用 | |
| RU2474471C2 (ru) | Коллоидный раствор наночастиц серебра, металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, способы их получения, бактерицидный состав на основе коллоидного раствора и бактерицидная пленка из металл-полимерного материала | |
| Sai et al. | Research on the preparation and antibacterial properties of 2‐N‐thiosemicarbazide‐6‐O‐hydroxypropyl chitosan membranes with iodine | |
| Zain et al. | Biosynthesis and in vivo wound healing abilities of Dactyloctenium aegyptium-mediated silver nanoparticles used as hydrogel dressing | |
| Sirotkin et al. | Plasma synthesis and characteristics of nanocomposite coatings based on PVA and chitosan with incorporated nanoparticles for the healing of skin wounds | |
| Sorourian et al. | Engineered bacterial cellulose-based Ag nanoparticles/g-C3N4/Eucalyptus extract nanocomposites for wound dressing: in vitro evaluation | |
| Wang et al. | Engineering bacterial biofilm development and structure via regulation of silver nanoparticle density in graphene oxide composite coating | |
| Mensah et al. | Singlet oxygen (1O2) induced photodynamic inactivation of bacterials with bioactive Icariin/beta-cyclodextrin/bacterial cellulose | |
| Hasanova et al. | Functionalization of surgical meshes with antibacterial hybrid Ag@ crown nanoparticles. | |
| Cheng et al. | Facile fabrication and biological investigations of metal oxides intercalated in kaolinite clay-based dressing material to improve wound healing ability in nursing care after post-operative period | |
| Yoo et al. | Bacterial indoleacetic acid-induced synthesis of colloidal Ag2O nanocrystals and their biological activities | |
| Moosa et al. | Physiochemical synthesis of Silver/Kaolinite nanocomposites and study their antibacterial properties |