[go: up one dir, main page]

RU2469107C1 - Tube workpiece from alloyed steel - Google Patents

Tube workpiece from alloyed steel Download PDF

Info

Publication number
RU2469107C1
RU2469107C1 RU2011145204/02A RU2011145204A RU2469107C1 RU 2469107 C1 RU2469107 C1 RU 2469107C1 RU 2011145204/02 A RU2011145204/02 A RU 2011145204/02A RU 2011145204 A RU2011145204 A RU 2011145204A RU 2469107 C1 RU2469107 C1 RU 2469107C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
steel
silicates
points
maximum
macrostructure
Prior art date
Application number
RU2011145204/02A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Андрей Борисович Соляников
Михаил Александрович Полянский
Евгений Юрьевич Преин
Владимир Анатольевич Гребцов
Алексей Васильевич Шрейдер
Любовь Викторовна Четверикова
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Металлургический завод имени А.К. Серова"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Металлургический завод имени А.К. Серова" filed Critical Открытое акционерное общество "Металлургический завод имени А.К. Серова"
Priority to RU2011145204/02A priority Critical patent/RU2469107C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2469107C1 publication Critical patent/RU2469107C1/en

Links

Landscapes

  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

FIELD: metallurgy.
SUBSTANCE: hot-rolled tube workpiece is made from steel containing the following components, wt %: carbon 0.16-0.20, manganese 0.50-0.90, silicon 0.17-0.37, chrome 2.40-2.49, nickel 0.05-0.25, molybdenum 0.15-0.25, vanadium 0.05-0.10, niobium 0.03-0.06, titanium 0.005-0.030, aluminium 0.020-0.050, copper 0.10-0.30, sulphur 0.0001-0.010, nitrogen 0.001-0.008, iron and inevitable impurities are the rest, when the following conditions are met: Crequiv>3.0, where: Crequiv=[Cr]+2[Mo]+5[V]+1.5[Nb]+1.5[Ti]. Steel is subject to modifying calcium treatment by means of additive on the basis of its introduction to metal for 0.0010-0.0030 wt %. Steel contains the following components as impurities, wt %: phosphorus not more than 0.015, hydrogen not more than 2 ppm, oxygen not more than 20 ppm. Steel has maximum values of properties as to macrostructure - up to 2 for each type: central porosity, spot non-homogeneity, segregation square, skin holes at the depth of not more than 2 mm, non-metallic inclusions: sulphides, line oxides, unstrained silicates with average value of not more than 2.5 and with maximum value of not more than 3.0, spot oxides, breakable silicates with average value of not more than 1.5 and with maximum value of not more than 2.0, plastic silicates, nitrides with average value of not more than 1.0 and with maximum value of not more than 1.5.
EFFECT: improving the complex of consumer properties of rolled stock and providing homogeneity of rolled stock macrostructure.
2 tbl, 1 ex

Description

Изобретение относится к металлургии, в частности к производству трубной заготовки диаметром от 90 до 110 мм.The invention relates to metallurgy, in particular to the production of pipe billets with a diameter of 90 to 110 mm

Наиболее близкой к предлагаемой по качественному и количественному составу стали является трубная заготовка из легированной стали, горячекатаная с заданными параметрами структуры и механических свойств, которая выполнена из стали, включающей углерод 0,16-0,21, марганец 0,70-1,10, кремний 0,17-0,37, хром 0,80-1,10, никель 0,80-1,10, молибден 0,005-0,11, ванадий 0,002-0,015, титан 0,001-0,015, сера 0,20-0,35, кальций 0,001-0,010, азот 0,005-0,015, мышьяк 0,0001-0,03, олово 0,0001-0,2, свинец 0,0001-0,01, цинк 0,0001-0,005, железо и неизбежные примеси - остальное, при выполнении следующих соотношений компонентов: As+Sn+Pb+5xZn≤0,7; Са/S≥0,065; C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+Ni/15≤0,70. При выполнении этих соотношений и с заданным количественным составом прокат имеет: пластинчатую ферритовую структуру; размер действительного зерна 6-9 баллов; по макроструктуре - центральная часть пористость, точечная неоднородность, ликвационный квадрат, подусадочная ликвация не более 3 баллов по каждому виду; ликвационные полоски не более 2 баллов; по неметаллическим включениям: сульфиды, оксиды точечные, оксиды строчечные, силикаты хрупкие, силикаты пластичные, силикаты недеформированные не более 4,0 баллов по каждому виду включений; механические свойства после нормализации - временное сопротивление разрыву не менее 485 Н/мм2, относительное удлинение не менее 18%. Кроме того, в качестве неизбежных примесей сталь содержит, мас.%: ниобий не более 0,02 и фосфор не более 0,035 (РФ, патент №2333968, C21D 8/10, C22C 38/60, 20.09.2008).Closest to the steel proposed in terms of qualitative and quantitative composition is a hot-rolled tubular billet of alloy steel with specified parameters of the structure and mechanical properties, which is made of steel comprising carbon 0.16-0.21, manganese 0.70-1.10, silicon 0.17-0.37, chromium 0.80-1.10, nickel 0.80-1.10, molybdenum 0.005-0.11, vanadium 0.002-0.015, titanium 0.001-0.015, sulfur 0.20-0 , 35, calcium 0.001-0.010, nitrogen 0.005-0.015, arsenic 0.0001-0.03, tin 0.0001-0.2, lead 0.0001-0.01, zinc 0.0001-0.005, iron and inevitable impurities - the rest, when the following component ratios are fulfilled: As + Sn + P b + 5xZn≤0.7; Ca / S≥0.065; C + Mn / 6 + (Cr + Mo + V) / 5 + Ni / 15≤0.70. When these ratios are fulfilled and with a given quantitative composition, the rental has: lamellar ferrite structure; actual grain size 6-9 points; according to the macrostructure, the central part is porosity, point heterogeneity, segregation square, shrink segregation of not more than 3 points for each species; segregation strips no more than 2 points; for non-metallic inclusions: sulfides, point oxides, line oxides, brittle silicates, plastic silicates, undeformed silicates not more than 4.0 points for each type of inclusions; mechanical properties after normalization - temporary tensile strength of at least 485 N / mm 2 , elongation of at least 18%. In addition, steel contains, as inevitable impurities, wt.%: Niobium not more than 0.02 and phosphorus not more than 0.035 (RF patent No. 2333968, C21D 8/10, C22C 38/60, 09/20/2008).

Одним из важнейших требований, предъявляемых к трубной заготовке из легированной стали, является обеспечение однородности макроструктуры и снижение содержания неметаллических включений. Изготовление трубной заготовки из известной стали не позволяет снизить у проката максимальные показатели по макроструктуре и количеству неметаллических включений, а именно: в известном изобретении центральная пористость, точечная неоднородность, ликвационный квадрат, подусадочная ликвация составляют не более 3 баллов по каждому виду, а по неметаллическим включениям - сульфиды, оксиды точечные, оксиды строчечные, силикаты хрупкие, силикаты пластичные, силикаты недеформированные не более 4,0 баллов по каждому виду включений. В результате сужается комплекс потребительских свойств известной трубной заготовки.One of the most important requirements for an alloy steel tube is to ensure uniformity of the macrostructure and to reduce the content of non-metallic inclusions. The manufacture of a tubular billet from known steel does not allow rolling maxima to be reduced in terms of macrostructure and the number of non-metallic inclusions, namely: in the known invention, central porosity, point heterogeneity, segregation square, shrink segregation are no more than 3 points for each type, and non-metallic inclusions - sulfides, point oxides, line oxides, brittle silicates, plastic silicates, undeformed silicates not more than 4.0 points for each type of inclusions. As a result, the complex of consumer properties of the known tubular billet narrows.

Предлагаемое изобретение решает задачу создания трубной заготовки из легированной стали, осуществление которой позволяет достичь технического результата, заключающегося в повышении комплекса потребительских свойств проката путем повышения однородности макроструктуры проката в результате снижения максимальных значений показателей по макроструктуре не более 2 баллов по каждому виду и в результате снижения содержания неметаллических включений по сульфидам, оксидам строчным и силикатам недеформированным не более 3,0 баллов, по оксидам точечным и силикатам хрупким не более 2,0 баллов, по силикатам пластичным и нитридам не более 1,5 баллов.The present invention solves the problem of creating a tube billet of alloy steel, the implementation of which allows to achieve a technical result, which consists in increasing the complex of consumer properties of rolled products by increasing the homogeneity of the macrostructure of rolled products by reducing the maximum values for the macrostructure of no more than 2 points for each type and as a result of reducing the content non-metallic inclusions for sulfides, line oxides and undeformed silicates not more than 3.0 points, for oxide m point and brittle silicates not more than 2.0 points, plastic silicates and nitrides not more than 1.5 points.

Сущность заявленного изобретения заключается в том, что в заявленной трубной заготовке из легированной стали с заданными параметрами структуры и чистоты по неметаллическим включениям новым является то, что она выполнена из стали, включающей углерод, марганец, кремний, хром, никель, молибден, ванадий, ниобий, титан, алюминий, медь, серу, азот, железо и неизбежные примеси, при следующих соотношениях компонентов, мас.%: углерод 0,16-0,20; марганец 0,50-0,90; кремний 0,17-0,37; хром 2,40-2,49; никель 0,05-0,25; молибден 0,15-0,25; ванадий 0,05-0,10; ниобий 0,03-0,06; титан 0,005-0,030; алюминий 0,020-0,050; медь 0,10-0,30; сера 0,0001-0,010; азот 0,001-0,008; железо и неизбежные примеси остальное, при выполнении соотношения: Crэкв.>3,0, где Crэкв.=[Cr]+2[Mo]+5[V]+1,5[Nb]+1,5[Ti], кроме того, сталь содержит кальций в присадке из расчета введения его в металл на 0,0010-0,0030%, при этом в качестве неизбежных примесей сталь содержит в мас.%: фосфор не более 0,015; водород не более 2 ppm; кислорода не более 20 ppm, максимальные значения показателей по макроструктуре до 2 баллов по каждому виду (центральная пористость, точечная неоднородность, ликвационный квадрат, подкорковые пузыри на глубину не более 2 мм), содержание неметаллических включений: сульфиды, оксиды строчные, силикаты недеформируемые - по среднему баллу не более 2,5, по максимальному - не более 3,0; оксидам точечным, силикаты хрупкие - по среднему баллу не более 1,5, по максимальному - не более 2,0; силикаты пластичные, нитриды - по среднему баллу не более 1,0, по максимальному - не более 1,5.The essence of the claimed invention lies in the fact that in the claimed tubular billet of alloy steel with predetermined parameters of structure and purity for non-metallic inclusions, it is new that it is made of steel including carbon, manganese, silicon, chromium, nickel, molybdenum, vanadium, niobium , titanium, aluminum, copper, sulfur, nitrogen, iron and inevitable impurities, with the following ratios of components, wt.%: carbon 0.16-0.20; manganese 0.50-0.90; silicon 0.17-0.37; chromium 2.40-2.49; nickel 0.05-0.25; molybdenum 0.15-0.25; vanadium 0.05-0.10; niobium 0.03-0.06; titanium 0.005-0.030; aluminum 0.020-0.050; copper 0.10-0.30; sulfur 0.0001-0.010; nitrogen 0.001-0.008; iron and unavoidable impurities, the rest, when the ratio is satisfied: Cr equiv. > 3.0, where Cr equiv. = [Cr] +2 [Mo] +5 [V] +1.5 [Nb] +1.5 [Ti], in addition, the steel contains calcium in the additive at the rate of its introduction into the metal at 0.0010-0, 0030%, while steel as inevitable impurities contains in wt.%: Phosphorus not more than 0.015; hydrogen no more than 2 ppm; oxygen is not more than 20 ppm, the maximum values of the macrostructure are up to 2 points for each type (central porosity, point heterogeneity, segregation square, subcortical bubbles to a depth of not more than 2 mm), the content of non-metallic inclusions: sulfides, lower oxides, non-deformable silicates - by the average score is not more than 2.5, the maximum - not more than 3.0; point oxides, brittle silicates - by an average score of not more than 1.5, by a maximum - not more than 2.0; plastic silicates, nitrides - by an average score of not more than 1.0, by a maximum - not more than 1.5.

Заявленный технический результат достигается следующим образом. Заявленные количественные и качественные сочетания легирующих элементов позволяют снизить верхнюю границу количественной характеристики неметаллических включений и повысить однородность макроструктуры проката, а следовательно, повысить комплекс потребительских свойств, в частности, получить в готовом изделии феррито-перлитную мелкодисперсную структуру с благоприятным сочетанием характеристик прочности и пластичности, свариваемости и обрабатываемости резанием. При этом количественное содержание элементов в составе стали выбрано таким образом, что каждый элемент выполняет свое основное назначение, а в совокупности заявляемый качественный и количественный состав стали для трубной заготовки обеспечивает достижение заявленного технического результата: повышение однородности макроструктуры проката в результате снижения, максимальных значений показателей по макроструктуре и в результате снижения содержания неметаллических включений по сравнению с прототипом.The claimed technical result is achieved as follows. The claimed quantitative and qualitative combinations of alloying elements can reduce the upper limit of the quantitative characteristics of non-metallic inclusions and increase the homogeneity of the macrostructure of rolled products, and therefore, increase the range of consumer properties, in particular, obtain a ferrite-pearlite finely dispersed structure with a favorable combination of strength and ductility characteristics, weldability and machinability by cutting. At the same time, the quantitative content of the elements in the steel composition is selected in such a way that each element fulfills its main purpose, and in the aggregate, the claimed qualitative and quantitative composition of the steel for the tube billet ensures the achievement of the claimed technical result: increasing the uniformity of the rolled macrostructure as a result of lowering the maximum values for macrostructure and as a result of a decrease in the content of non-metallic inclusions compared to the prototype.

Качественный и количественный состав стали в заявленной трубной заготовке обусловлен следующим.The qualitative and quantitative composition of steel in the claimed pipe billet is due to the following.

Железо является основным компонентом стали.Iron is the main component of steel.

Углерод участвует в протекании двух процессов. Первый процесс - это образование графитовых включений в структуре стали, второй - образование частиц карбидной фазы в металлической матрице. При содержании углерода менее 0,16% образуется недостаточное количество как свободного углерода, так и карбидов, что приводит к повышенному износу изделий в процессе эксплуатации и снижению прочностных свойств материала. При содержании углерода более 0,20% происходит выделение избыточного количества частиц карбидной фазы неблагоприятной формы, что приводит к снижению пластических свойств стали. При этом в обоих случаях это сказывается отрицательно на однородности проката. Содержание углерода в пределах 0,16-0,20% является оптимальным и обеспечивает достижение заявленного технического результата.Carbon is involved in two processes. The first process is the formation of graphite inclusions in the steel structure, the second is the formation of particles of the carbide phase in a metal matrix. When the carbon content is less than 0.16%, an insufficient amount of both free carbon and carbides is formed, which leads to increased wear of the products during operation and a decrease in the strength properties of the material. When the carbon content is more than 0.20%, an excess amount of particles of the carbide phase of an unfavorable shape is released, which leads to a decrease in the plastic properties of steel. Moreover, in both cases, this affects the uniformity of the rental. The carbon content in the range of 0.16-0.20% is optimal and ensures the achievement of the claimed technical result.

Марганец, молибден и хром используют, с одной стороны, как упрочнители твердого раствора, с другой стороны, как элементы, повышающие устойчивость переохлажденного аустенита стали. Марганец, растворяясь в металлической основе, стабилизирует перлит, способствуя, тем самым, формированию однородной макроструктуры стали. При содержании марганца менее 0,50% в структуре стали наблюдается присутствие включений феррита. При содержании марганца более 0,90% наблюдается локальное пересыщение ферритной составляющей перлита марганцем.Manganese, molybdenum and chromium are used, on the one hand, as solid solution hardeners, and on the other hand, as elements that increase the stability of supercooled austenite of steel. Manganese, dissolving in a metal base, stabilizes perlite, thereby contributing to the formation of a homogeneous macrostructure of steel. When the manganese content is less than 0.50%, the presence of ferrite inclusions is observed in the steel structure. When the manganese content is more than 0.90%, a local supersaturation of the ferrite component of perlite with manganese is observed.

Хром представляет собой эффективный легирующий элемент, повышающий коррозионную стойкость к газообразному диоксиду углерода, наиболее дешевый элемент, повышает твердость и прочность, незначительно уменьшает пластичность. Хром при заявленном содержании в стали в количестве 2,40-2,49% полностью растворяется в цементите, образуя сложные карбиды типа (Fe, Cr)3С, способствует получению высокой и равномерной твердости, износостойкой поверхности в результате повышения однородности макроструктуры.Chromium is an effective alloying element that increases corrosion resistance to gaseous carbon dioxide, the cheapest element, increases hardness and strength, slightly reduces ductility. When the declared content in the steel in the amount of 2.40-2.49% is completely dissolved in cementite, forming complex carbides of the type (Fe, Cr) 3 С, it contributes to obtaining high and uniform hardness, wear-resistant surface as a result of increasing the uniformity of the macrostructure.

Молибден эффективен в отношении повышения прочности и в состав стали, с этой целью, вводится по мере необходимости. Молибден в присутствии хрома образует карбид (Мо, Fe)23С6. Наличие молибдена в заявленных пределах позволяет получать равномерную и мелкозернистую структуру, увеличивает сопротивление стали ползучести, тормозит процесс роста и коагуляции карбидов. При содержании молибдена в стали менее 0,15% снижается количество образующихся соединений, структура стали отличается неоднородностью. При содержании более 0,25% образуется избыточное количество соединений молибдена.Molybdenum is effective in increasing strength and is introduced into the composition of steel for this purpose as necessary. Molybdenum in the presence of chromium forms carbide (Mo, Fe) 23 C 6 . The presence of molybdenum within the stated limits allows to obtain a uniform and fine-grained structure, increases the creep resistance of steel, inhibits the growth and coagulation of carbides. When the molybdenum content in steel is less than 0.15%, the number of formed compounds decreases, the structure of the steel is not uniform. When the content is more than 0.25%, an excess amount of molybdenum compounds is formed.

Медь (0,10-0,30%) и ниобий (0,03-0,06%) в заданных пределах положительно влияют на однородность структуры и обеспечивают повышение механических свойств и износостойкости в условиях высоких температур и теплосмен. Кроме того, ниобий является карбонитридообразующим элементом. При заданном содержании его в стали образуется оптимальное количество соединений ниобия, что положительно сказывается на количественном содержании неметаллических включений.Copper (0.10-0.30%) and niobium (0.03-0.06%) within the specified limits positively affect the uniformity of the structure and provide increased mechanical properties and wear resistance at high temperatures and heat transfer. In addition, niobium is a carbonitride-forming element. For a given content of it in steel, an optimal amount of niobium compounds is formed, which positively affects the quantitative content of non-metallic inclusions.

Ванадий вводят в композицию данной стали с целью обеспечения мелкодисперсной, однородной зеренной структуры. Ванадий измельчает зерно микроструктуры. Одновременно ванадий управляет процессами в нижней части аустенитной области: определяет склонность к росту зерна аустенита, стабилизирует структуру при термомеханической обработке, повышает температуру рекристаллизации и, как следствие, влияет на характер γ-α-превращения.Vanadium is introduced into the composition of this steel in order to provide a finely dispersed, uniform grain structure. Vanadium grinds the grain of the microstructure. At the same time, vanadium controls the processes in the lower part of the austenitic region: it determines the tendency to growth of austenite grain, stabilizes the structure during thermomechanical processing, increases the recrystallization temperature, and, as a result, affects the nature of the γ-α transformation.

Ванадий характеризуется отсутствием p-электронов и наличием незаполненных d-орбиталей ядра атома, следствием чего является понижение термодинамической активности углерода при вводе ванадия в расплав. Это приводит к процессу образования высокодисперсных соединений ванадия (карбидов, нитридов, карбонитридов), имеющих округлую форму, которые, равномерно распределяясь по границам зерен, измельчают и упрочняют их.Vanadium is characterized by the absence of p-electrons and the presence of unfilled d-orbitals of the atomic nucleus, which results in a decrease in the thermodynamic activity of carbon when vanadium is introduced into the melt. This leads to the formation of highly dispersed vanadium compounds (carbides, nitrides, carbonitrides), which have a rounded shape, which, evenly distributed along the grain boundaries, grind and harden them.

При содержании ванадия менее 0,05% снижается количество образующихся соединений, процесс измельчения зерна не происходит в полном объеме. При содержании ванадия более 0,10% образуется избыточное количество соединений ванадия, что способствует хрупкому разрушению. Ванадий в пределах 0,05-0,10% способствует уменьшению величины зерна. Он задерживает рост зерна в период рекристаллизации при высоких температурах.When the content of vanadium is less than 0.05%, the number of formed compounds decreases, the process of grinding grain does not occur in full. When the vanadium content is more than 0.10%, an excess amount of vanadium compounds is formed, which contributes to brittle fracture. Vanadium in the range of 0.05-0.10% contributes to a decrease in grain size. It inhibits grain growth during recrystallization at high temperatures.

Кремний относится к ферритообразующим элементам. Нижний предел по кремнию - 0,17% - обусловлен технологией раскисления стали. Верхнее количественное значение содержания кремния 0,37% является оптимальным.Silicon refers to ferrite-forming elements. The lower limit on silicon - 0.17% - is due to the technology of deoxidation of steel. The upper quantitative value of the silicon content of 0.37% is optimal.

Кремний способствует выделению углерода в свободном виде в соответствии со стабильной системой железо-углерод, что значительно повышает показатели износостойкости сплава. Количественное содержание кремния в заявленном составе стали соответствует количественному содержанию углерода и, кроме того, обеспечивает требования к однородности макроструктуры и количеству неметалических включений. Для заявленного количественного содержания углерода в заявленной стали кремний в количестве менее 0,17% не оказывает значительного влияния на процесс графитизации, вследствие чего углерод находится в связанном состоянии, что приводит к значительному износу изделий при эксплуатации в условиях интенсивного трения. При содержании кремния более 0,37% в структуре стали наблюдается повышенное количество крупных включений графита неблагоприятной формы.Silicon contributes to the release of carbon in free form in accordance with a stable iron-carbon system, which significantly increases the wear resistance of the alloy. The quantitative content of silicon in the claimed composition of the steel corresponds to the quantitative content of carbon and, in addition, provides requirements for the uniformity of the macrostructure and the number of non-metallic inclusions. For the declared quantitative carbon content in the declared steel, silicon in an amount of less than 0.17% does not significantly affect the graphitization process, as a result of which carbon is in a bound state, which leads to significant wear of the products during operation under intense friction. When the silicon content is more than 0.37% in the steel structure, an increased number of large inclusions of graphite of an unfavorable shape is observed.

Никель в заявленном количестве (0,05-0,25%) нейтрализует вредные влияния со стороны меди, которая также входит в состав заявленной стали, которые заключаются в возможности образования трещин на поверхности во время горячей прокатки. Также способствует поглощению газов металлом в процессе плавки, в особенности водорода, который вызывает образование в слитках газовых пузырей, а в случае крупнозернистой первичной структуры - трещин по границам зерен.Nickel in the declared amount (0.05-0.25%) neutralizes the harmful effects of copper, which is also part of the declared steel, which are the possibility of cracking on the surface during hot rolling. It also contributes to the absorption of gases by the metal during the smelting process, in particular hydrogen, which causes the formation of gas bubbles in the ingots, and in the case of a coarse-grained primary structure, cracks along the grain boundaries.

Сера глобулизирует сульфидные включения и участвует в формировании уровня пластичности стали. Нижний предел (0,0001%) обусловлен вопросами технологичности производства.Sulfur globularizes sulfide inclusions and is involved in the formation of the ductility level of steel. The lower limit (0.0001%) is due to issues of manufacturability.

Ограничение по верхнему уровню содержания серы (0,010%) обусловлено тем, что при высокой концентрации серы плохо завариваются во время обработки давлением усадочные пустоты слитка, которые обычно являются местом скопления неметаллических включений, особенно сульфидов.The restriction on the upper level of sulfur content (0.010%) is due to the fact that, at a high sulfur concentration, the shrinkage voids of the ingot, which are usually the accumulation site of non-metallic inclusions, especially sulfides, are poorly welded during pressure treatment.

Титан - сильный карбонитридообразователь и раскислитель стали. Заявленный интервал количественных значений титана (0,005-0,030%) в составе стали является оптимальным.Titanium is a strong carbonitride former and deoxidizer for steel. The claimed range of quantitative values of titanium (0.005-0.030%) in the composition of the steel is optimal.

Азот способствует образованию нитридов в стали. Верхний предел содержания азота - 0,008% - обусловлен необходимостью получения заданного уровня пластичности и вязкости стали, что оказывает влияние на однородность структуры, а нижний предел - 0,001% - вопросами технологичности производства.Nitrogen promotes the formation of nitrides in steel. The upper limit of nitrogen content - 0.008% - is due to the need to obtain a given level of ductility and toughness of steel, which affects the uniformity of the structure, and the lower limit - 0.001% - by issues of manufacturability.

Алюминий является раскисляющим и модифицирующим элементом. Кроме того, он связывает азот в нитриды. При содержании алюминия менее 0,020% его воздействие проявляется слабо. Увеличение содержания алюминия выше 0,050% приводит к разнозернистости микроструктуры стали.Aluminum is a deoxidizing and modifying element. In addition, it binds nitrogen to nitrides. When the aluminum content is less than 0.020%, its effect is weak. An increase in the aluminum content above 0.050% leads to a different grain size of the steel microstructure.

Кальций - это элемент, модифицирующий неметаллические включения. Кальций, обладая повышенным химическим сродством к сере и кислороду, очищает границы зерен от неметаллических включений. В заявленной трубной заготовке сталь содержит кальций в присадке из расчета введения его в металл на 0,0010-0,0030%. Во время плавки кальций вводят в сталь в качестве присадки, подвергая тем самым сталь модифицирующей обработке кальцием из расчета его введения в металл на 0,0010-0,0030%. Кальций, являясь наиболее адсорбционно-активным элементом в стали и конкурируя с карбонитридообразующими элементами (титаном, ванадием, ниобием), а также с марганцем и азотом, снижает их адсорбцию в границах зерен и тем самым повышает межзеренную связь, повышая однородность макроструктуры проката. Улучшение обрабатываемости стали достигается модифицированием кальцием (вводится в жидкую сталь в виде силикокальция), который глобулизирует сульфидные включения, что положительно влияет на обрабатываемость, но не так активно, как сера и фосфор. Как показала практика, модифицирование кальцием в заданных количествах приводит к:Calcium is an element that modifies non-metallic inclusions. Calcium, having an increased chemical affinity for sulfur and oxygen, cleans grain boundaries from non-metallic inclusions. In the claimed pipe billet, the steel contains calcium in the additive at the rate of its introduction into the metal by 0.0010-0.0030%. During smelting, calcium is introduced into the steel as an additive, thereby exposing the steel to a calcium-modifying treatment based on its introduction into the metal by 0.0010-0.0030%. Calcium, being the most adsorption-active element in steel and competing with carbonitride-forming elements (titanium, vanadium, niobium), as well as with manganese and nitrogen, reduces their adsorption in the grain boundaries and thereby increases the intergrain bond, increasing the uniformity of the rolled macrostructure. Improving the workability of steel is achieved by modifying with calcium (introduced into liquid steel in the form of silicocalcium), which globularizes sulfide inclusions, which positively affects workability, but not as actively as sulfur and phosphorus. As practice has shown, modification with calcium in predetermined quantities leads to:

- повышению степени чистоты стали по газам, вредным примесям и неметаллическим включениям вследствие рафинирования расплава в процессе раскисления и десульфурации; - increase the degree of purity of steel for gases, harmful impurities and non-metallic inclusions due to refining of the melt during deoxidation and desulfurization;

- повышению однородности структуры стали, равномерности распределения мелкодисперсных глобулярных неметаллических включений в результате модифицирования;- increase the uniformity of the steel structure, the uniform distribution of finely dispersed globular non-metallic inclusions as a result of modification;

- повышению чистоты границ зерен по охрупчивающим примесным и микролегирующим элементам и пленочным гетерофазным выделениям благодаря микролегированию, в основе которого лежат явления межкристаллитной внутренней адсорбции.- increasing the purity of grain boundaries by embrittlement of impurity and microalloying elements and film heterophase precipitations due to microalloying, which is based on phenomena of intergranular internal adsorption.

Выполнение соотношения Crэкв.>3,0, где Сrэкв.=[Cr]+2[Mo]+5[V]+1,5[Nb]+1,5[Ti], способствует процессу образования в оптимальном количестве высокодисперсных соединений: карбидов, нитридов, карбонитридов, имеющих округлую форму, которые, равномерно распределяясь по границам зерен, измельчают и упрочняют их, что обеспечивает достижение заявленного технического результата, а также повышает прочностные и пластические свойства стали, не вызывая при этом появления напряжений.The fulfillment of the ratio Cr EQ. > 3.0, where Cr eq. = [Cr] +2 [Mo] +5 [V] +1.5 [Nb] +1.5 [Ti], contributes to the formation of the optimal amount of finely dispersed compounds: carbides, nitrides, carbonitrides, which have a rounded shape, which, evenly distributed over the grain boundaries, crush and harden them, which ensures the achievement of the claimed technical result, and also increases the strength and plastic properties of steel, without causing stresses.

В качестве примесей заявленная сталь содержит в мас.%: фосфор 0,001-0,015; водород не более 2 ppm; кислорода не более 20 ppm. Заявленное содержание водорода и кислорода в примеси исключает опасность образования в готовом металле дефектов в виде свищей, флокенов.As impurities, the claimed steel contains in wt.%: Phosphorus 0.001-0.015; hydrogen no more than 2 ppm; oxygen no more than 20 ppm. The declared content of hydrogen and oxygen in the impurity eliminates the danger of formation of defects in the finished metal in the form of fistulas, flokens.

Фосфор определяет уровень пластичности стали, который обуславливается ее однородностью. Содержание фосфора в заявленном составе примесей стали в количестве 0,001-0,015% является оптимальным и оказывает положительное влияния на получение заданного уровня однородности структуры.Phosphorus determines the level of ductility of steel, which is determined by its uniformity. The phosphorus content in the claimed composition of steel impurities in an amount of 0.001-0.015% is optimal and has a positive effect on obtaining a given level of structural homogeneity.

В результате контрольных плавок были получены трубные заготовки со следующими характеристиками: максимальные значения показателей по макроструктуре до 2 баллов по каждому виду (центральная пористость, точечная неоднородность, ликвационный квадрат, подкорковые пузыри на глубину не более 2 мм), содержание неметаллических включений: сульфиды, оксиды строчные, силикаты недеформируемые - по среднему баллу не более 2,5, по максимальному - не более 3,0; оксидам точечным, силикаты хрупкие - по среднему баллу не более 1,5, по максимальному - не более 2,0; силикаты пластичные, нитриды - по среднему баллу не более 1,0, по максимальному - не более 1,5.As a result of control melts, tube billets were obtained with the following characteristics: maximum values for macrostructure up to 2 points for each type (central porosity, point heterogeneity, segregation square, subcortical bubbles to a depth of not more than 2 mm), content of non-metallic inclusions: sulfides, oxides lowercase, non-deformable silicates - by an average score of not more than 2.5, by the maximum - not more than 3.0; point oxides, brittle silicates - by an average score of not more than 1.5, by a maximum - not more than 2.0; plastic silicates, nitrides - by an average score of not more than 1.0, by a maximum - not more than 1.5.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления заявленного изобретения с получением заявленного технического результата, приведены в примере.Information confirming the possibility of implementing the claimed invention with the receipt of the claimed technical result is shown in the example.

Пример осуществления изобретения.An example embodiment of the invention.

Выплавку исследуемой стали выполняли с химическим составом в мас.%: C=0,19; Mn=0,60; Si=0,31; Cr=2,45; Ni=0,14; Cu=0,27; Mo=0,20; Ti=0,008; V=0,073; Al=0,027; N=0,0077; Nb=0,039; H=1,7 ppm; O2=18 ppm; Crэ=3,4455, железо - остальное, при выполнении соотношения: Crэкв.>3,0, где Crэкв.=[Cr]+2[Mo]+5[V]+1,5[Nb]+1,5[Ti].Smelting of the investigated steel was performed with a chemical composition in wt.%: C = 0.19; Mn = 0.60; Si = 0.31; Cr = 2.45; Ni = 0.14; Cu = 0.27; Mo = 0.20; Ti = 0.008; V = 0.073; Al = 0.027; N = 0.0077; Nb = 0.039; H = 1.7 ppm; O 2 = 18 ppm; Cr e = 3.4455, iron - the rest, when fulfilling the ratio: Cr eq. > 3.0, where Cr equiv. = [Cr] +2 [Mo] +5 [V] +1.5 [Nb] +1.5 [Ti].

Выплавку выполняли в 80-тонных дуговых сталеплавильных печах (ДСП) с использованием в шихте до 40% жидкого чугуна.Smelting was performed in 80-ton arc steel-smelting furnaces (DSP) using up to 40% molten iron in a charge.

Предварительное легирование металла по марганцу и кремнию производили в ковше при выпуске из ДСП. После выпуска производили продувку металла аргоном через донный продувочный блок, во время которой сталь раскисляется алюминием.The preliminary alloying of the metal with manganese and silicon was carried out in a ladle upon discharge from particleboard. After release, the metal was purged with argon through the bottom purge unit, during which the steel was deoxidized by aluminum.

Дальнейшую обработку металла производили на установке внепечной обработки стали (УВОС), где осуществляется наведение рафинировочного шлака присадкой извести и плавикового шпата для снижения неметаллических включений и снижения газов в стали; продувка металла аргоном через донный продувочный блок, десульфурация, нагрев металла до необходимой температуры, корректировка химического состава металла присадкой кусковых ферросплавов и порошковой проволоки с наполнителями, в т.ч. присадка силикокальциевой проволокой по расчету на 0,0010-0,0030% кальция.Further metal processing was carried out at the out-of-furnace steel processing unit (UVOS), where refining slag is added with an additive of lime and fluorspar to reduce non-metallic inclusions and reduce gases in steel; purging metal with argon through the bottom purging unit, desulfurization, heating the metal to the required temperature, adjusting the chemical composition of the metal with the addition of lumpy ferroalloys and cored wire with fillers, including Calcium-silicon wire additive, calculated as 0.0010-0.0030% calcium.

По окончании обработки на УВОС производили вакуумирование металла на установке вакуумной дегазации. В процессе вакуумирования обеспечивается содержание водорода в металле не более 2,0 ppm и удаление газов.At the end of the treatment, the metal was evacuated in a vacuum degassing unit. In the process of evacuation, the hydrogen content in the metal is not more than 2.0 ppm and the removal of gases.

Во время вакуумирования производили окончательную корректировку по химическому составу. Разливка осуществлялась в изложницы с защитой струи аргоном.During evacuation, a final adjustment was made in chemical composition. Casting was carried out in molds with argon jet protection.

В результате горячей прокатки получили трубную заготовку диаметром 90 мм и 110 мм длиной 5900 мм.As a result of hot rolling, we obtained a tube stock with a diameter of 90 mm and 110 mm and a length of 5900 mm.

Трубная заготовка 90 мм:90 mm pipe billet:

- макроструктура по ГОСТ 10243-75 (в скобках указаны количественные характеристики по прототипу): центральная пористость - 1 (3) балл, точечная неоднородность - 1 (3) балл, ликвационный квадрат - 0 (3) балл, подусадочная ликвация - 0 (3) балл. Металл нерадиоактивный;- macrostructure according to GOST 10243-75 (quantitative characteristics of the prototype are indicated in brackets): central porosity - 1 (3) point, point heterogeneity - 1 (3) point, segregation square - 0 (3) point, shrinkage segregation - 0 (3 ) point. The metal is non-radioactive;

- неметаллические включения, контролируемые по ГОСТ 1778-70 метод Ш6:- non-metallic inclusions controlled according to GOST 1778-70 method Ш6:

Вид включенияType of inclusion Средний баллGrade point average Максимальный баллMaximum score С (сульфиды)C (sulfides) 2,32,3 2,5 (4)2.5 (4) СН (силикаты недеформированные)CH (undeformed silicates) 2,52.5 3,0 (4)3.0 (4) Н (нитриды)H (nitrides) 00 00 ОТ (оксиды точечные)OT (point oxides) 00 0 (4)0 (4) ОС (оксиды строчные)OS (lower case oxides) 2,52.5 3,0 (4)3.0 (4) СП (силикаты пластичные)SP (plastic silicates) 00 0 (4)0 (4) СХ (силикаты хрупкие)CX (brittle silicates) 00 0 (4)0 (4)

Трубная заготовка 110 мм:110 mm pipe billet:

- макроструктура по ГОСТ 10243-75 (в скобках указаны количественные характеристики по прототипу): центральная пористость - 1 (3) балл, точечная неоднородность - 2 (3) балл, ликвационный квадрат - 1 (3) балл, подусадочная ликвация - 0 (3) балл. Металл нерадиоактивный;- macrostructure according to GOST 10243-75 (quantitative characteristics of the prototype are indicated in brackets): central porosity - 1 (3) point, point heterogeneity - 2 (3) point, segregation square - 1 (3) point, shrinkage segregation - 0 (3 ) point. The metal is non-radioactive;

- неметаллические включения, контролируемые по ГОСТ 1778-70 метод Ш6:- non-metallic inclusions controlled according to GOST 1778-70 method Ш6:

Вид включенияType of inclusion Средний баллGrade point average Максимальный баллMaximum score С (сульфиды)C (sulfides) 2,52.5 2,5 (4)2.5 (4) СН (силикаты недеформированные)CH (undeformed silicates) 2,02.0 2,5 (4)2.5 (4) Н (нитриды)H (nitrides) 00 00 ОТ (оксиды точечные)OT (point oxides) 00 0 (4)0 (4) ОС (оксиды строчные)OS (lower case oxides) 2,52.5 3,0 (4)3.0 (4) СП (силикаты пластичные)SP (plastic silicates) 00 0 (4)0 (4) СХ (силикаты хрупкие)CX (brittle silicates) 00 0 (4)0 (4)

Как следует из результатов плавки, заявленная трубная заготовка из легированной стали по сравнению с известной - с прототипом позволила достичь заявленного технического результата: не только снизить верхнюю границу количественной характеристики неметаллических включений, но и исключить из неметаллических включений нитриды, оксиды точечные, силикаты пластичные, и, тем самым, повысить однородность макроструктуры проката, а следовательно, повысить комплекс потребительских свойств, в частности, получить в готовом изделии феррито-перлитную мелкодисперсную структуру с благоприятным сочетанием характеристик прочности и пластичности, свариваемости и обрабатываемости резанием.As follows from the smelting results, the claimed alloy steel billet compared to the known one, with the prototype, made it possible to achieve the claimed technical result: not only to lower the upper limit of the quantitative characteristic of non-metallic inclusions, but also to exclude nitrides, point oxides, plastic silicates from non-metallic inclusions, and thereby increasing the homogeneity of the macrostructure of rolled products and, consequently, increasing the range of consumer properties, in particular, to obtain ferrite-pearlite in the finished product fine structure with a favorable combination of characteristics of strength and ductility, weldability and machinability by cutting.

Таким образом, из вышеизложенного следует, что предлагаемое изобретение при осуществлении позволяет достичь технического результата, заключающегося в возможности повышения комплекса потребительских свойств проката путем повышения однородности макроструктуры проката и снижения содержания неметаллических включений (повышение однородности макроструктуры проката в результате снижения максимальных значений показателей по макроструктуре не более 2 баллов по каждому виду; снижение содержания неметаллических включений по сульфидам, оксидам строчным и силикатам недеформированным не более 3,0 баллов, по оксидам точечным и силикатам хрупким не более 2,0 баллов, по силикатам пластичным и нитридам не более 1,5 баллов).Thus, from the foregoing, it follows that the present invention, when implemented, allows to achieve a technical result consisting in the possibility of increasing the complex of consumer properties of rolled products by increasing the uniformity of the rolled macrostructure and reducing the content of non-metallic inclusions (increasing the uniformity of the rolled macrostructure as a result of reducing the maximum values of the macrostructure not more than 2 points for each species; reduction of non-metallic inclusions for sulfides, approx low-grade sides and non-deformed silicates no more than 3.0 points, for point oxides and brittle silicates no more than 2.0 points, for plastic silicates and nitrides no more than 1.5 points).

Внедрение в производство трубной заготовки из заявленной легированной стали обеспечивает повышение уровня потребительских свойств при обеспечении низкого содержания неметаллических включений и однородной макроструктуры проката.The introduction into the production of pipe billets from the claimed alloy steel provides an increase in the level of consumer properties while ensuring a low content of non-metallic inclusions and a homogeneous rolled macrostructure.

Claims (1)

Трубная горячекатаная заготовка из легированной стали с заданными параметрами структуры и чистоты по неметаллическим включениям, отличающаяся тем, что она выполнена из стали при следующем соотношении компонентов, мас.%:
углерод 0,16-0,20 марганец 0,50-0,90 кремний 0,17-0,37 хром 2,40-2,49 никель 0,05-0,25 молибден 0,15-0,25 ванадий 0,05-0,10 ниобий 0,03-0,06 титан 0,005-0,030 алюминий 0,020-0,050 медь 0,10-0,30 сера 0,0001-0,010 азот 0,001-0,008 железо и неизбежные примеси остальное,

причем сталь подвергнута модифицирующей обработке кальцием присадкой из расчета введения его в металл на 0,0010-0,0030 мас.%, а в качестве неизбежных примесей она содержит, мас.%: фосфор не более 0,015, водород не более 2 ppm, кислород не более 20 ppm, при выполнении соотношения: Crэкв.>3,0, где
Crэкв.=[Cr]+2[Mo]+5[V]+1,5[Nb]+1,5[Ti],
при этом она имеет макроструктуру по центральной пористости, точечной неоднородности, ликвационному квадрату, подкорковым пузырям на глубине не более 2 мм с максимальным значением до 2 баллов по каждому виду, неметаллические включения по сульфидам, оксидам строчным, силикатам недеформируемым со средним значением не более 2,5 баллов и с максимальным - не более 3,0 баллов, по оксидам точечным, силикатам хрупким со средним значением не более 1,5 балла и с максимальным - не более 2,0 баллов, по силикатам пластичным, нитридам со средним значением не более 1,0 балла и с максимальным - не более 1,5 балла.
Hot-rolled tubular billet of alloy steel with predetermined parameters of structure and purity for non-metallic inclusions, characterized in that it is made of steel in the following ratio of components, wt.%:
carbon 0.16-0.20 manganese 0.50-0.90 silicon 0.17-0.37 chromium 2.40-2.49 nickel 0.05-0.25 molybdenum 0.15-0.25 vanadium 0.05-0.10 niobium 0.03-0.06 titanium 0.005-0.030 aluminum 0,020-0,050 copper 0.10-0.30 sulfur 0.0001-0.010 nitrogen 0.001-0.008 iron and the inevitable impurities rest,

moreover, the steel was subjected to a calcium modifying treatment with an additive based on its introduction into the metal by 0.0010-0.0030 wt.%, and it contains inevitable impurities, wt.%: phosphorus no more than 0.015, hydrogen no more than 2 ppm, oxygen not more than 20 ppm, when the ratio: Cr eq. > 3.0, where
Cr eq. = [Cr] +2 [Mo] +5 [V] +1.5 [Nb] +1.5 [Ti],
Moreover, it has a macrostructure by central porosity, point heterogeneity, segregation square, subcortical bubbles at a depth of not more than 2 mm with a maximum value of up to 2 points for each species, non-metallic inclusions by sulfides, lower-case oxides, non-deformable silicates with an average value of not more than 2, 5 points and with a maximum of not more than 3.0 points, for point oxides, brittle silicates with an average value of not more than 1.5 points and with a maximum - not more than 2.0 points, for plastic silicates, nitrides with an average value of not more less than 1.0 points and with a maximum of not more than 1.5 points.
RU2011145204/02A 2011-11-07 2011-11-07 Tube workpiece from alloyed steel RU2469107C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011145204/02A RU2469107C1 (en) 2011-11-07 2011-11-07 Tube workpiece from alloyed steel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011145204/02A RU2469107C1 (en) 2011-11-07 2011-11-07 Tube workpiece from alloyed steel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2469107C1 true RU2469107C1 (en) 2012-12-10

Family

ID=49255740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011145204/02A RU2469107C1 (en) 2011-11-07 2011-11-07 Tube workpiece from alloyed steel

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2469107C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0250916A (en) * 1988-08-11 1990-02-20 Nippon Steel Corp Manufacturing method for low-alloy high-strength seamless steel pipe with fine-grained structure
RU2333967C1 (en) * 2006-12-18 2008-09-20 Открытое акционерное общество "Оскольский электрометаллургический комбинат" Tubing stock made from alloyed, molybdenium-containing steel
RU2333968C1 (en) * 2006-12-18 2008-09-20 Открытое акционерное общество "Оскольский электрометаллургический комбинат" Tubing stock made from alloyed steel
RU2336320C1 (en) * 2006-12-25 2008-10-20 Открытое акционерное общество "Оскольский электрометаллургический комбинат" Tube stock out of micro alloyed steel
RU2413030C1 (en) * 2009-10-22 2011-02-27 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Центральный научно-исследовательский институт черной металлургии им. И.П. Бардина" (ФГУП "ЦНИИчермет им. И.П. Бардина") Tube stock out of corrosion resistant steel

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0250916A (en) * 1988-08-11 1990-02-20 Nippon Steel Corp Manufacturing method for low-alloy high-strength seamless steel pipe with fine-grained structure
RU2333967C1 (en) * 2006-12-18 2008-09-20 Открытое акционерное общество "Оскольский электрометаллургический комбинат" Tubing stock made from alloyed, molybdenium-containing steel
RU2333968C1 (en) * 2006-12-18 2008-09-20 Открытое акционерное общество "Оскольский электрометаллургический комбинат" Tubing stock made from alloyed steel
RU2336320C1 (en) * 2006-12-25 2008-10-20 Открытое акционерное общество "Оскольский электрометаллургический комбинат" Tube stock out of micro alloyed steel
RU2413030C1 (en) * 2009-10-22 2011-02-27 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Центральный научно-исследовательский институт черной металлургии им. И.П. Бардина" (ФГУП "ЦНИИчермет им. И.П. Бардина") Tube stock out of corrosion resistant steel

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7264684B2 (en) Steel for steel pipes
CN100587098C (en) A microalloyed steel for oil and gas transmission seamless pipeline and its manufacturing method
CN113846260A (en) Production method of high-strength steel plate for engineering machinery
KR101830023B1 (en) Spring steel and method for producing same
JP6229640B2 (en) Seamless steel pipe and manufacturing method thereof
JP6245417B1 (en) Steel
CN120700419A (en) Steel material for pressure vessels with excellent resistance to hydrogen-induced cracking and method for manufacturing the same
CN111433381B (en) High Mn steel and method for producing same
KR102508128B1 (en) Steel plate having excellent low temperature impact toughness of heat affeected zone and manufacturing mehtod for the same
CN108070789A (en) The special thick steel of not less than 480MPa grades Ultra-fine Graineds of yield strength and preparation method
JP7460533B2 (en) Steel composition meeting API 5L PSL-2 specification for X-65 grade with enhanced hydrogen-induced cracking (HIC) resistance and method for manufacturing said steel
JP5331700B2 (en) Ferritic stainless steel excellent in workability of welds and corrosion resistance of steel materials and method for producing the same
JP5708349B2 (en) Steel with excellent weld heat affected zone toughness
JP5246280B2 (en) Steel sheet for high strength steel pipe and high strength steel pipe
RU2469106C1 (en) Round rolled stock from boron-containing steel of increased hardening capacity
RU2469107C1 (en) Tube workpiece from alloyed steel
RU2480532C1 (en) Tube workpiece from alloyed steel
JP2000104116A (en) Manufacturing method of steel with excellent strength and toughness
JP7207199B2 (en) Steel material and its manufacturing method
RU2484173C1 (en) Automatic plumbous steel
RU2479645C1 (en) Round hot-rolled bar stock
KR102874004B1 (en) High strength steel bar and method for manufacturing the same
RU2479663C1 (en) Tube workpiece from alloyed steel
WO2014024234A1 (en) Steel plate for high strength steel pipe and high strength steel pipe
RU2840275C1 (en) Hot-rolled steel strip for production of flexible pipes for coil tubing and method for production thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20151108