RU2467812C1 - Method of removing polymer deposition from rectification equipment - Google Patents
Method of removing polymer deposition from rectification equipment Download PDFInfo
- Publication number
- RU2467812C1 RU2467812C1 RU2011128987/05A RU2011128987A RU2467812C1 RU 2467812 C1 RU2467812 C1 RU 2467812C1 RU 2011128987/05 A RU2011128987/05 A RU 2011128987/05A RU 2011128987 A RU2011128987 A RU 2011128987A RU 2467812 C1 RU2467812 C1 RU 2467812C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- experiment
- noh
- oxyl
- oxopiperidin
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000008021 deposition Effects 0.000 title abstract description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 15
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- PAZXUKOJTOTKBK-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylhydroxylamine Chemical compound CCCCN(O)CCCC PAZXUKOJTOTKBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- MBDOYVRWFFCFHM-SNAWJCMRSA-N (2E)-hexenal Chemical compound CCC\C=C\C=O MBDOYVRWFFCFHM-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000012722 thermally initiated polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам очистки ректификационного оборудования получения стирола и может быть использовано, в том числе в совместном производстве окиси пропилена и стирола.The invention relates to methods for purification of distillation equipment for the production of styrene and can be used, including in the joint production of propylene oxide and styrene.
Процессы выделения стирола из углеводородных фракций или очистки от примесей ректификацией сопровождается его нежелательной полимеризацией, поэтому требуют использования ингибиторов.The processes of separation of styrene from hydrocarbon fractions or purification from impurities by distillation is accompanied by its undesirable polymerization, therefore, they require the use of inhibitors.
В процессе совместного получения стирола и окиси пропилена, который включает стадии: окисления этилбензола в гидропероксид, эпоксидирование пропилена для получения оксида пропилена и метилфенилкарбинола (МФК), дегидратацию образующегося МФК. Дегидратация МФК осуществляется в присутствии катализатора при температуре 250-320°C и сопровождается рядом побочных реакций с образованием ацетофенона, этилбензола, бензола, бензойной кислоты, бензальдегида, пропионового альдегида, гексеналя и других соединений, многие из которых вступают в реакцию альдольной конденсации. Температура контактного газа на выходе из реакторов получения стирола достигает 130°C, поэтому для предотвращения радикальной термоинициированной полимеризации стирола используют ингибиторы. Однако процессы альдольной конденсации, а также димеризацию стирола предотвратить не удается, поэтому на практике, в контактном газе, поступающем на установку ректификации, содержание растворимого в стироле полимера составляет 0,002-0,5 мас.%. Такое содержание полимера способствует его отложению в оборудовании.In the process of co-production of styrene and propylene oxide, which includes the stages of: oxidation of ethylbenzene to hydroperoxide, epoxidation of propylene to produce propylene oxide and methylphenylcarbinol (MPA), dehydration of the resulting MPA. IFC dehydration is carried out in the presence of a catalyst at a temperature of 250-320 ° C and is accompanied by a number of adverse reactions with the formation of acetophenone, ethylbenzene, benzene, benzoic acid, benzaldehyde, propionic aldehyde, hexenal and other compounds, many of which enter into an aldol condensation reaction. The temperature of the contact gas at the outlet of the styrene production reactors reaches 130 ° C; therefore, inhibitors are used to prevent radical thermally initiated polymerization of styrene. However, aldol condensation processes, as well as styrene dimerization, cannot be prevented; therefore, in practice, the content of the polymer soluble in styrene in the contact gas supplied to the rectification unit is 0.002-0.5 wt.%. This polymer content contributes to its deposition in the equipment.
Особенно актуальной становится проблема загрязнений полимерными отложениями для колонн с регулярной насадкой, которая не поддается чистке ручным способом. Растворение отложений в период останова на капитальный ремонт требует длительного времени, большого расхода растворителя, при этом не достигается полная его очистка. Все это приводит к большим экономическим потерям, прежде всего за счет снижения производительности оборудования.Particularly relevant is the problem of contamination with polymer deposits for columns with a regular packing, which cannot be cleaned manually. The dissolution of deposits during the shutdown for major repairs requires a long time, a large consumption of solvent, while its complete cleaning is not achieved. All this leads to large economic losses, primarily due to reduced equipment performance.
Существует способ очистки химического оборудования от загрязнений, заключающийся в промывке аппарата жидкостью на углеводородной основе. Для очистки аппарат присоединяют к специальной установке. Процесс протекает при достаточно высоких температурах 200-400°C и давлении до 50 бар. Осуществление такой операции требует демонтажа оборудования (патент РФ №2355486, МПК7 B08B 9/032, опубл. 27.06.2005). Такие условия проведения очистки неприемлемы для промышленных условий.There is a method for cleaning chemical equipment from contaminants, which consists in flushing the apparatus with a hydrocarbon-based liquid. For cleaning, the device is attached to a special installation. The process proceeds at sufficiently high temperatures of 200-400 ° C and a pressure of up to 50 bar. The implementation of this operation requires the dismantling of equipment (RF patent No. 2355486, IPC7 B08B 9/032, publ. 06/27/2005). Such cleaning conditions are not acceptable for industrial conditions.
Известен способ удаления смолистых и полимерных отложений с поверхности рабочего оборудования нанесением раствора органической перекиси в органическом растворителе, активацией нагреванием и одновременной промывкой этих отложений водно-щелочным раствором (патент США №3654940, МПК B08B 3/08, опубл. 11.04.1972).A known method of removing resinous and polymer deposits from the surface of the working equipment by applying a solution of organic peroxide in an organic solvent, activating by heating and simultaneously washing these deposits with an aqueous alkaline solution (US patent No. 3654940, IPC B08B 3/08, publ. 11.04.1972).
Недостатками способа являются необходимость останова и вскрытия оборудования, приводящие к сокращению годового пробега, а также необходимость утилизации водно-щелочного раствора.The disadvantages of the method are the need to stop and open the equipment, leading to a reduction in annual mileage, as well as the need for disposal of an aqueous alkaline solution.
Наиболее близким к предлагаемому, является способ очистки технологического оборудования от полимерных и смолистых отложений (патент РФ №2243830, МПК7 B08B 3/08, опубл. 10.01.2005) включающий обработку оборудования деструктирующей системой, представляющей собой 0,0001 - 40% раствор 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила или смеси 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и димера 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-4-фульвена в органическом растворителе. Однако при наличии в отложениях примесей, характерных для процесса совместного получения стирола и окиси пропилена, эффективность процесса недостаточно высокая.Closest to the proposed, is a method of cleaning technological equipment from polymer and tar deposits (RF patent No. 2243830, IPC7 B08B 3/08, publ. 10.01.2005) comprising processing the equipment with a destruction system, which is a 0.0001 - 40% solution 2, 2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl or a mixture of 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and 2,2'6,6'-tetramethyl-4 dimer -oxopiperidin-4-fulvene in an organic solvent. However, in the presence of impurities in the deposits that are characteristic of the process for the joint production of styrene and propylene oxide, the efficiency of the process is not high enough.
Задачей предлагаемого изобретения является увеличение эффективности деструктирующего раствора, позволяющего проводить очистку ректификационного оборудования от полимерных отложений в процессах получения стирола.The objective of the invention is to increase the efficiency of the destructive solution, which allows the purification of distillation equipment from polymer deposits in the processes of obtaining styrene.
Поставленная задача решается способом очистки ректификационного оборудования от полимерных отложений в процессе получения стирола путем их обработки деструктирующим раствором на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила с массовой концентрацией активных компонентов 0,0001-40%, причем деструктирующая система дополнительно содержит производные гидроксиламина общей формулы: R,R,NOH, где R-алкильная группа от 1 до 4 атомов углерода, при этом соотношение функциональных групп NO•:NOH=1:0,05-0,3.The problem is solved by the method of purification of distillation equipment from polymer deposits in the process of obtaining styrene by treating them with a destructive solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl with a mass concentration of active components of 0.0001-40% moreover, the destruction system additionally contains hydroxylamine derivatives of the general formula: R, R, NOH, where the R-alkyl group is from 1 to 4 carbon atoms, while the ratio of the functional groups is NO • : NOH = 1: 0.05-0.3.
Наиболее целесообразно готовить раствор деструктирующей системы в веществах, присутствующих в процессе получения стирола, но возможно использование и других растворителей, подходящих для данного процесса.It is most advisable to prepare a solution of the destructive system in substances present in the process of obtaining styrene, but other solvents suitable for this process can also be used.
Отличительными признаками предлагаемого способа является то, что для очистки ректификационного оборудования в качестве деструктирующей системы используют синергетическую смесь раствора на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и производных гидроксиламина, при этом оптимальное соотношение NO•:NOH=1:0,05-0,3.Distinctive features of the proposed method is that for cleaning distillation equipment as a destructive system using a synergistic mixture of a solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and hydroxylamine derivatives, with the optimal ratio of NO • : NOH = 1: 0.05-0.3.
Раствор с соотношением функциональных групп NO•:NOH ниже указанных пределов не обладает синергетическим эффектом, выше указанных пределов - неэкономичен.A solution with a ratio of the functional groups NO • : NOH below the specified limits does not have a synergistic effect, above the specified limits it is uneconomical.
Введение новых отличительных признаков в сочетании с достигаемым результатом указывает на «изобретательский уровень» предлагаемого изобретения.The introduction of new distinguishing features in combination with the achieved result indicates the "inventive step" of the invention.
Предлагаемое изобретение соответствует критерию «промышленная применимость», так как оно может быть использовано в промышленности, что подтверждается примерами конкретного осуществления изобретения.The present invention meets the criterion of "industrial applicability", as it can be used in industry, as evidenced by examples of specific embodiments of the invention.
Пример 1Example 1
Испытания проводят на лабораторной установке, представляющей собой круглодонную колбу с обратным холодильником, при остаточном давлении 300-400 мм рт.ст., температуре в кубе 120°C, предусматривается полная конденсация паров стирола. Между колбой и холодильником устанавливается стеклянная трубка с насадками, моделирующая тарелки в колонне разделения этилбензола и стирола. Трубка с насадками взвешивается на аналитических весах с точностью 0,0002 г. На насадку помещают образцы полимерных отложений с промышленной установки получения стирола, состоящие из олигомеров и полимера стирола, продуктов конденсации непредельных и кислородсодержащих соединений, смол, взвешенные на аналитических весах с точностью 0,0002 г.The tests are carried out in a laboratory setup, which is a round-bottom flask with a reflux condenser, with a residual pressure of 300-400 mm Hg, a temperature in the cube of 120 ° C, full condensation of styrene vapor is provided. A glass tube with nozzles is installed between the flask and the refrigerator, simulating the plates in the ethylbenzene / styrene separation column. The tube with nozzles is weighed on an analytical balance with an accuracy of 0.0002 g. Samples of polymer deposits from an industrial styrene plant, consisting of oligomers and styrene polymer, condensation products of unsaturated and oxygen-containing compounds, resins suspended on an analytical balance with an accuracy of 0, are placed on the nozzle 0002 g
В колбу загружают стирол, содержащий любой классический раствор ингибитора (аминофенол, хинон, фенилендиамин, гидроксиламин, динитросоединение и/или их смеси), в количествах, полностью предотвращающих полимеризацию стирола в условиях эксперимента. В процессе испытаний ведут визуальные наблюдения. После проведения опыта трубку с насадками продувают азотом в течение 15 минут и взвешивают.Styrene containing any classical inhibitor solution (aminophenol, quinone, phenylenediamine, hydroxylamine, dinitro compound and / or mixtures thereof) is loaded into the flask in amounts that completely prevent styrene polymerization under experimental conditions. In the process of testing are visual observations. After the experiment, the tube with nozzles is purged with nitrogen for 15 minutes and weighed.
После проведенного опыта вес полимера, помещенного в трубку с насадкой, не изменился, что свидетельствует о том, что известные классические ингибирующие системы не оказывают деструктирующего действия на ранее образованный полимер.After the experiment, the weight of the polymer placed in the tube with the nozzle has not changed, which indicates that the known classical inhibitory systems do not have a destructive effect on the previously formed polymer.
Пример 2Example 2
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила с концентрацией активных компонентов 1 мас.%.The experiment was carried out under the conditions of Example 1. A solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl with a concentration of active components of 1 wt.% Was added to the flask.
После проведенного опыта полимер, помещенный в трубку с насадкой, частично растворился, что свидетельствует о том, что 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил способствует деструкции полимера, при этом эффективность деструкции не достигает максимальных значений.After the experiment, the polymer placed in the tube with the nozzle partially dissolved, which indicates that 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl contributes to the destruction of the polymer, while the destruction efficiency does not reach maximum values .
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 3Example 3
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксида с концентрацией активных компонентов 40 мас.%.The experiment is carried out under the conditions of example 1. A solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxide with a concentration of active components of 40 wt.% Is added to the flask.
После проведенного опыта полимер, помещенный в трубку с насадкой, частично растворился, что свидетельствует о том, что 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил способствует деструкции полимера, при этом эффективность деструкции не достигает максимальных значений.After the experiment, the polymer placed in the tube with the nozzle partially dissolved, which indicates that 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl contributes to the destruction of the polymer, while the destruction efficiency does not reach maximum values .
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 4Example 4
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор диэтилгидроксиламина с концентрацией активных компонентов 40 мас.%.The experiment is carried out under the conditions of example 1. A solution of diethyl hydroxylamine with a concentration of active components of 40 wt.% Is added to the flask.
После проведенного опыта полимер, помещенный в трубку с насадкой, частично растворился, что свидетельствует о том, что диэтилгидроксиламин способствует частичной деструкции ранее образованного полимера.After the experiment, the polymer, placed in the tube with the nozzle, partially dissolved, which indicates that diethylhydroxylamine contributes to the partial destruction of the previously formed polymer.
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 5Example 5
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор диэтилгидроксиламина с концентрацией активных компонентов 0,0001 мас.%.The experiment is carried out under the conditions of example 1. A solution of diethyl hydroxylamine with a concentration of active components of 0.0001 wt.% Is added to the flask.
После проведенного опыта полимер, помещенный в трубку с насадкой, незначительно растворился, что свидетельствует о том, что диэтилгидроксиламин способствует частичной деструкции ранее образованного полимера.After the experiment, the polymer, placed in the tube with the nozzle, was slightly dissolved, which indicates that diethylhydroxylamine contributes to the partial destruction of the previously formed polymer.
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 6Example 6
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина с концентрацией активных компонентов 0,0001 мас.%. Соотношение NO•:NOH в растворе составляет 1:0,05.The experiment was carried out under the conditions of Example 1. A solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine with a concentration of active components of 0.0001 wt.% Was added to the flask. The ratio of NO • : NOH in solution is 1: 0.05.
После проведенного опыта насадка чистая, полимер, помещенный в трубку с насадкой, растворился, что свидетельствует о том, что при совместном использовании 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина наблюдается увеличение эффективности деструкции полимера.After the experiment, the nozzle is clean, the polymer, placed in the tube with the nozzle, has dissolved, which indicates that when 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine are used together, an increase in the polymer destruction efficiency is observed .
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 7Example 7
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина с концентрацией активных компонентов 0,00005 мас.%. Соотношение NO•:NOH в растворе составляет 1:0,3.The experiment was carried out under the conditions of Example 1. A solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine with a concentration of active components of 0.00005 wt.% Was added to the flask. The ratio of NO • : NOH in solution is 1: 0.3.
После проведенного опыта полимер, помещенный в трубку с насадкой, почти растворился, что свидетельствует о том, что при совместном использовании 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина наблюдается увеличение эффективности деструкции полимера, причем соотношение NO•:NOH в растворе, взятое 1:0,3, наиболее предпочтительно.After the experiment, the polymer, placed in the tube with the nozzle, was almost dissolved, which indicates that when 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine are used together, an increase in the polymer destruction efficiency is observed, moreover the ratio of NO • : NOH in solution, taken 1: 0.3, most preferably.
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 8Example 8
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина с концентрацией активных компонентов 40 мас.%. Соотношение NO•:NOH в растворе составляет 1:0,3.The experiment was carried out under the conditions of Example 1. A solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine with a concentration of active components of 40 wt.% Was added to the flask. The ratio of NO • : NOH in solution is 1: 0.3.
После проведенного опыта насадка чистая, полимер, помещенный в трубку с насадкой, растворился, что свидетельствует о том, что при совместном использовании 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина наблюдается увеличение эффективности деструкции полимера.After the experiment, the nozzle is clean, the polymer, placed in the tube with the nozzle, has dissolved, which indicates that when 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine are used together, an increase in the polymer destruction efficiency is observed .
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 9Example 9
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и дибутилгидроксиламина с концентрацией активных компонентов 0,5 мас.%. Соотношение NO•:NOH в растворе составляет 1:0,15.The experiment was carried out under the conditions of Example 1. A solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and dibutylhydroxylamine with a concentration of active components of 0.5 wt% was added to the flask. The ratio of NO • : NOH in solution is 1: 0.15.
После проведенного опыта насадка чистая, полимер, помещенный в трубку с насадкой, растворился, что свидетельствует о том, что при совместном использовании 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и дибутилгидроксиламина наблюдается увеличение эффективности деструкции полимера.After the experiment, the nozzle is clean, the polymer, placed in the tube with the nozzle, has dissolved, which indicates that when 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and dibutylhydroxylamine are used together, an increase in the polymer destruction efficiency is observed .
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 10Example 10
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина с концентрацией активных компонентов 10 мас.%. Соотношение NO•:NOH в растворе составляет 1:0,3.The experiment is carried out under the conditions of Example 1. A solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine with a concentration of active components of 10 wt.% Is added to the flask. The ratio of NO • : NOH in solution is 1: 0.3.
После проведенного опыта насадка чистая, полимер, помещенный в трубку с насадкой, растворился, что свидетельствует о том, что при совместном использовании 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина наблюдается увеличение эффективности деструкции полимера.After the experiment, the nozzle is clean, the polymer, placed in the tube with the nozzle, has dissolved, which indicates that when 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine are used together, an increase in the polymer destruction efficiency is observed .
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 11Example 11
Опыт проводят в условиях примера 1. В колбу добавляют раствор на основе 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина с концентрацией активных компонентов 45 мас.%. Соотношение NO•:NOH в растворе составляет 1:0,2.The experiment was carried out under the conditions of Example 1. A solution based on 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine with a concentration of active components of 45 wt% was added to the flask. The ratio of NO • : NOH in solution is 1: 0.2.
После проведенного опыта насадка чистая, полимер, помещенный в трубку с насадкой, растворился, что свидетельствует о том, что при совместном использовании 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина наблюдается увеличение эффективности деструкции полимера.After the experiment, the nozzle is clean, the polymer, placed in the tube with the nozzle, has dissolved, which indicates that when 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine are used together, an increase in the polymer destruction efficiency is observed .
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 12Example 12
В углеводородный сырьевой поток колонны промышленной установки разделения стирола и легкокипящих углеводородов с регулярной насадкой, загрязненной полимером, во время опытно-промышленных испытаний подается 500 л/час ацетофенона, содержащего 1 мас.% 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и диэтилгидроксиламина. Соотношение NO•:NOH в растворе составляет 1:0,15.During the pilot tests, 500 l / h of acetophenone containing 1 wt.% 2,2'6,6'-tetramethyl-4- is fed into the hydrocarbon feed stream of the column of the industrial unit for the separation of styrene and low-boiling hydrocarbons with a regular nozzle contaminated with polymer oxopiperidin-1-oxyl and diethylhydroxylamine. The ratio of NO • : NOH in solution is 1: 0.15.
Колонна работает при следующих технологических параметрах: температура куба - 88°C, остаточное давление куба - 70 мм рт.ст., остаточное давление верха - 50 мм рт.ст.The column operates at the following process parameters: cube temperature - 88 ° C, residual cube pressure - 70 mm Hg, residual top pressure - 50 mm Hg.
Косвенной оценкой эффективности работы колонны в процессе эксплуатации является состав дистиллята, а именно содержание в нем этилбензола. На начало испытаний, содержание этилбензола в дистилляте колонны составляло 12 мас.% (при пуске установки на чистой насадке содержание этилбензола в дистилляте колонны составляло 25 мас.%). В процессе использования деструктирующего раствора данный показатель вырос до 25 мас.% за счет увеличения поверхности контакта (увеличение числа условных теоретических тарелок) после растворения полимерных отложений на насадке.An indirect evaluation of the efficiency of the column during operation is the composition of the distillate, namely the content of ethylbenzene in it. At the beginning of the tests, the ethylbenzene content in the distillate of the column was 12 wt.% (When starting up the unit on a clean packing, the ethylbenzene content in the distillate of the column was 25 wt.%). In the process of using a destructive solution, this indicator increased to 25 wt.% Due to an increase in the contact surface (an increase in the number of theoretical theoretical plates) after the polymer deposits were dissolved on the nozzle.
Приведенные примеры наглядно демонстрируют преимущества предлагаемого изобретения, а именно: синергетический эффект от совместного использования 2,2'6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила и производных гидроксиламина, простоту способа, сокращение потерь целевых продуктов, увеличение эффективности работы ректификационного оборудования, улучшение качества товарного продукта.The above examples clearly demonstrate the advantages of the present invention, namely: the synergistic effect of the combined use of 2,2'6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and hydroxylamine derivatives, the simplicity of the method, reducing the loss of target products, increasing the efficiency of distillation equipment, improving the quality of a commercial product.
В результате применения предлагаемого способа восстанавливается эффективность работы ректификационных колонн, в том числе с регулярной насадкой, снижается образование смол, снижается расход флегмы, сокращается расход энергоносителей на очистку технологического оборудования, уменьшаются потери целевых продуктов, снижается расход используемых классических ингибиторов.As a result of the application of the proposed method, the efficiency of distillation columns, including with a regular packing, is restored, tar formation is reduced, reflux rate is reduced, energy consumption for cleaning technological equipment is reduced, losses of target products are reduced, consumption of classical inhibitors is reduced.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011128987/05A RU2467812C1 (en) | 2011-07-13 | 2011-07-13 | Method of removing polymer deposition from rectification equipment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011128987/05A RU2467812C1 (en) | 2011-07-13 | 2011-07-13 | Method of removing polymer deposition from rectification equipment |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2467812C1 true RU2467812C1 (en) | 2012-11-27 |
Family
ID=49254791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011128987/05A RU2467812C1 (en) | 2011-07-13 | 2011-07-13 | Method of removing polymer deposition from rectification equipment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2467812C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3654940A (en) * | 1970-11-25 | 1972-04-11 | Chemed Corp | Method for removing resinous or rubber deposits with organic peroxides |
| SU1027150A1 (en) * | 1981-10-21 | 1983-07-07 | Научно-Исследовательский Институт Механики И Физики При Саратовском Ордена Трудового Красного Знамени Государственном Университете Им.Н.Г.Чернышевского | Process for stabilizing styrene of methylmethacrylate |
| RU2139860C1 (en) * | 1998-10-05 | 1999-10-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Method of inhibiting polymerization of vinylcyclic and alkylvinylcyclic compounds |
| RU2243830C1 (en) * | 2003-08-18 | 2005-01-10 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method of cleaning process equipment to remove polymer and resin deposits |
| RU2355486C2 (en) * | 2002-06-10 | 2009-05-20 | Марчелло ФЕРРАРА | Method of cleaning |
-
2011
- 2011-07-13 RU RU2011128987/05A patent/RU2467812C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3654940A (en) * | 1970-11-25 | 1972-04-11 | Chemed Corp | Method for removing resinous or rubber deposits with organic peroxides |
| SU1027150A1 (en) * | 1981-10-21 | 1983-07-07 | Научно-Исследовательский Институт Механики И Физики При Саратовском Ордена Трудового Красного Знамени Государственном Университете Им.Н.Г.Чернышевского | Process for stabilizing styrene of methylmethacrylate |
| RU2139860C1 (en) * | 1998-10-05 | 1999-10-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Method of inhibiting polymerization of vinylcyclic and alkylvinylcyclic compounds |
| RU2355486C2 (en) * | 2002-06-10 | 2009-05-20 | Марчелло ФЕРРАРА | Method of cleaning |
| RU2243830C1 (en) * | 2003-08-18 | 2005-01-10 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method of cleaning process equipment to remove polymer and resin deposits |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102763249B1 (en) | Composition for inhibiting monomer polymerization comprising nitroxide inhibitor, quinone methide retarder and amine stabilizer | |
| JP5684924B2 (en) | Method for purifying 1,3-butadiene | |
| TWI387582B (en) | Purification of acetic acid from wood acetylation process using extraction | |
| KR102763208B1 (en) | Composition of oxygenated amine and quinone methide as antifoulants for vinyl monomers | |
| RU2677460C2 (en) | Alkylene oxide separation systems, methods and apparatus | |
| RU2014154143A (en) | REMOVAL OF STYROL IN THE PROCESS OF ISOLATION OF PARAXYLOL | |
| JP2018513258A (en) | Sterically hindered hydroquinones as antifouling agents for unsaturated monomers | |
| JP6608837B2 (en) | Use of neutralizing agents in olefin or styrene production | |
| EP0062626B1 (en) | Process for the distillation of vinyltoluene | |
| US6686422B2 (en) | Inhibition of popcorn polymer growth | |
| TW201105684A (en) | Stabilised compositions comprising olefins | |
| CN109422613B (en) | Method and device for decoloring crude styrene separated from pyrolysis gasoline | |
| CN113979827B (en) | Efficient low-scale polymerization inhibition process for extracting and separating carbon five by DMF (dimethyl formamide) | |
| RU2467812C1 (en) | Method of removing polymer deposition from rectification equipment | |
| TWI558750B (en) | Methods and compositions for styrene inhibition via in situ generation of quinone methides | |
| EP1383722B1 (en) | Inhibition of popcorn polymer growth | |
| RU2508287C2 (en) | Chemical plant | |
| KR20140109400A (en) | Method for providing a vaporous purified crude c4 fraction as a feed stream for an extractive distillation process using a selective solvent | |
| CN113956127B (en) | Polymerization inhibitor with high raw material adaptability for extracting and separating carbon five by DMF (dimethyl formamide) method and application thereof | |
| MXPA04007952A (en) | Nitrosophenols and c-nitrosoanilines as polymerization inhibitors. | |
| JP5660654B2 (en) | Method to prevent soil growth in the gas phase inside an oil quench tower | |
| CN108430965B (en) | The production method of (meth)acrylic acid | |
| JP2002047214A (en) | Method for preventing contamination of ethylene production equipment | |
| JP2025512893A (en) | Antifouling composition for high intensity treatment of vinyl monomer streams - Patents.com | |
| RU2243830C1 (en) | Method of cleaning process equipment to remove polymer and resin deposits |