RU2458940C2 - Пероксидные фторполиэфиры и их применение при эмульсионной полимеризации фторсодержащих мономеров - Google Patents
Пероксидные фторполиэфиры и их применение при эмульсионной полимеризации фторсодержащих мономеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2458940C2 RU2458940C2 RU2010146212/04A RU2010146212A RU2458940C2 RU 2458940 C2 RU2458940 C2 RU 2458940C2 RU 2010146212/04 A RU2010146212/04 A RU 2010146212/04A RU 2010146212 A RU2010146212 A RU 2010146212A RU 2458940 C2 RU2458940 C2 RU 2458940C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorine
- peroxide
- surfactant
- coom
- dispersion
- Prior art date
Links
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 10
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 10
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 olefin esters Chemical class 0.000 claims description 7
- YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 4,5-difluoro-2,2-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(F)OC(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)O1 YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 15
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 3
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003754 fetus Anatomy 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 206010010356 Congenital anomaly Diseases 0.000 description 1
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000036244 malformation Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000771 oncological effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 210000003954 umbilical cord Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
- C08G65/323—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к пероксидному фторполиэфиру и фторсодержащей дисперсии, полученной полимеризацией фторсодержащих мономеров в присутствии пероксидного фторполиэфира в качестве поверхностно-активного вещества. Пероксидный фторполиэфир имеет среднюю молекулярную массу от 300 до 5000 и представлен следующей формулой
где Gf представляет собой СF2СF(CF3)- или -СF(CF3)СF3-; концевая группа А представляет собой -CF3, -СООМ или -CF2COOM; В представляет собой -СООМ или -CF2COOM; где М представляет собой -Н, -NH4 или щелочной металл; и m, n, p, q, r удовлетворяют следующим условиям: (1) m, n, p, q, r являются целым числом не меньше нуля; (2) n+q≥1; (3) n+q≤m+p+r; (4) m≥n+p+q+r; (5) соответствуют требованиям к указанному диапазону молекулярной массы. Технический результат - получение пероксидного фторполиэфира в качестве поверхностно-активного вещества при полимеризации фторсодержащих мономеров с целью получения фторсодержащих дисперсий, который позволяет уменьшить дозировку инициаторов и сократить продолжительность реакции. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 7 пр.
Description
Область техники
Данное изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, в частности пероксидных фторполиэфиров, и их применению в качестве поверхностно-активных веществ в процессе полимеризации фторсодержащих мономеров, а также к фторсодержащей дисперсии, полученной путем полимеризации фторсодержащих мономеров в присутствии пероксидного фторполиэфира в качестве поверхностно-активного вещества.
Предпосылки изобретения
Наиболее распространенным способом получения фторсодержащих дисперсий является эмульсионная полимеризация. Этот способ предполагает добавление воды, инициатора, поверхностно-активного вещества, фторсодержащего мономера и необходимых вспомогательных агентов в камеру высокого давления при температуре от 10°С до 150°С, где при определенном давлении происходит реакция, в результате которой образуется водная фторсодержащая дисперсия. В известных способах в качестве поверхностно-активного вещества часто используется пентадекаперфтороктановая кислота или ее соли.
Недавние исследования показали, что остатки пентадекаперфтороктановой кислоты или ее солей в конечном продукте или же ее потери, возникающие в производственном процессе, в конце концов попадают в биосферу. Было показано, что пентадекаперфтороктановая кислота или ее соли содержатся в подземных и поверхностных водах, морской воде, а также в крови диких животных и людей. У людей эти химические соединения способны передаваться через пуповину в организм плода и накапливаться в нем. И хотя на сегодняшний день отсутствуют точные научно-исследовательские данные, свидетельствующие о конкретном вреде, наносимом пентадекаперфтороктановой кислотой и ее солями организму человека, эти вещества отличаются высокой стабильностью и практически не разлагаются в окружающей среде. Признаки распада этой кислоты и ее солей в окружающей среде или в биологических организмах до сих пор не обнаружены. А лабораторные исследования на животных показывают, что высокая концентрация пентадекаперфтороктановой кислоты в организме приводит к развитию онкологических заболеваний, врожденным порокам развития плода и другим болезням. Таким образом, уменьшение или полный отказ от использования этих веществ имеют существенное практическое значение.
В процессе производства фторсодержащих водных дисперсий часто предпринимаются попытки использовать другие поверхностно-активные вещества в качестве замены пентадекаперфтороктановой кислоты и ее солей.
В патенте американской компании «Дюпонт» (DUPONT) US 3,271,341 сообщается об использовании в качестве поверхностно-активного вещества при полимеризации фторсодержащих алкенов веществ типа F-(CF2)m-O-[CF(X)-CF2-O]n-CF(X)-COOA. В публикации WO 2007,011,631 американской компании «3М» описывается применение в процессе эмульсионной полимеризации полиэфира типа CF3-O-(CF2)3-(O-CF(CF3)-CF2)Z-O-L-Y. В патенте US 6,872,772B2 бельгийской компании «Солвей» (Solvay) описывается использование поверхностно-активных веществ на основе бифункциональных фторированных полиэфиров.
Настоящее изобретение предоставляет пероксидную фторированную полиэфиркарбоновую кислоту или ее соли, а также их применение в качестве поверхностно-активных веществ при реакциях эмульсионной полимеризации фторсодержащих мономеров.
Содержание изобретения
Данное изобретение относится к пероксидной фторированной полиэфиркарбоновой кислоте или ее соли, а также к их применению в качестве поверхностно-активных веществ.
Изобретение также относится к дисперсии фторсодержащего полимера, в которой пероксидная фторированная полиэфиркарбоновая кислота используется в качестве поверхностно-активного вещества.
В основной цепи пероксидного фторированного полиэфира присутствует пероксидная связь -O-O- и эфирная связь. В отношении энергии связи и длины связи связь C-F является чрезвычайно стабильной, а в результате введения подходящего количества эфирных связей цепь С-О-С легко вращается, изгибается и восстанавливает исходную конфигурацию. Вышеописанные структурные особенности придают пероксидному фторполиэфиру превосходную термостойкость и химическую стабильность, что делает это вещество как нельзя более подходящим для использования в качестве поверхностно-активного вещества. Благодаря низкой энергии связи и большой длине связи пероксидной связи она проявляет нестабильность и легко распадается в процессе химических реакций. Использование пероксидного фторполиэфира в качестве поверхностно-активного вещества при производстве фторсодержащей водной дисперсии в сочетании с инициатором и вспомогательными агентами обеспечивает спокойное течение цепной реакции, что позволяет управлять процессом полимеризации, уменьшить дозировку инициаторов или сократить продолжительность реакции.
Молекулярная масса пероксидного фторполиэфира согласно настоящему изобретению составляет 300-5000. Вещество имеет следующую структуру (см. формулу (I)):
где:
Gf представляет собой -CF2CF(CF3)- или -CF(CF3)CF2-,
концевая группа представляет собой -CF3, -СООМ или -CF2COOM;
В представляет собой -СООМ или -CF2COOM;
где М представляет собой -Н, -NH4 или щелочной металл;
m, n, p, q, r удовлетворяют следующим условиям:
(1) m, n, p, q, r являются целым числом не меньше нуля;
(2) n+q≥1;
(3) n+q≤m+p+r;
(4) m≥n+p+q+r;
(5) соответствуют требованиям к диапазону молекулярной массы. Кислотное число: 20-120 мг NaOH/г;
Пероксидное число: 0,5%-10,0% (вес.).
Пероксидная фторированная полиэфиркарбоновая кислота или ее соли, используемые в данном изобретении, получают в соответствии с патентом GB 1,104,482, т.е. основным сырьем является - гексофторопропилен (HFP). Реакция происходит при низкой температуре под воздействием ультрафиолетового излучения. Полученное таким путем вещество подвергают гидролизу и затем органический слой подвергают фракционной дистилляции при отрицательном давлении с получением фракций с разной точкой кипения (от 30°С до 180°С) и пероксидного фторполиэфира, кислотное и/или пероксидное число которого находится в определенных пределах. При помощи 19FNMR (ядерного магнитного резонанса) определяют состав и структуру полученного вещества, пероксидное число которого определяется иодометрическим методом.
Типичные примеры пероксидного фторполиэфира включают но не ограничиваются следующими:
CF3O(CF2CF(CF3)O)(CF2OO)(С(CF3)FO)COONH4
CF3O(CF2CF(CF3)O)(CF2OO)(С(CF3)FO)COOH
CF3O(CF2CF(CF3)O)(CF2OO)(С(CF3)FO)COOK
CF3O(CF2CF(CF3)O)3(CF2CF(CF3)OO)(CF2O)(C(CF3)FO)CF2COONH4
CF3O(CF2CF(CF3)O)3(CF2CF(CF3)OO)(CF2O)(C(CF3)FO)CF2COOH
CF3O(CF2CF(CF3)O)3(CF2CF(CF3)OO)(CF2O)(C(CF3)FO)CF2COOK
CF3O(CF2CF(CF3)O)4(CF2CF(CF3)OO)(CF2O)(CF2OO)(C(CF3)FO)CF2COONH4
CF3O(CF2CF(CF3)O)4(CF2CF(CF3)OO)(CF2O)(CF2OO)(C(CF3)FO)CF2COOH
CF3O(CF2CF(CF3)O)4(CF2CF(CF3)OO)(CF2O)(CF2OO)(C(CF3)FO)CF2COOK
NH4OOCO(CF2CF(CF3)O)3(CF2CF(CF3)OO)(C(CF3)FO)2CF2COONH4
HOOCO(CF2CF(CF3)O)3(CF2CF(CF3)OO)(C(CF3)FO)2CF2COOH
KOOCO(CF2CF(CF3)O)3(CF2CF(CF3)OO)(C(CF3)FO)2CF2COOK
CF3O(CF2CF(CF3)O)(CF2CF(CF3)OO)(C(CF3)FO)COONH4
CF3O(CF2CF(CF3)O)(CF2CF(CF3)OO)(C(CF3)FO)COOH
CF3O(CF2CF(CF3)O)(CF2CF(CF3)OO)(C(CF3)FO)COOK
Согласно настоящему изобретению пероксидная фторированная полиэфиркарбоновая кислота или ее соли со средней молекулярной массой 300-5000, показанные формулой (I), используются в качестве поверхностно-активного вещества в реакции водной полимеризации фторсодержащего мономера. Указанное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из соединений, представленных формулой (I).
Реакция водной полимеризации фторсодержащего мономера, как правило, включает следующие этапы:
1. В емкость, где будет происходить реакция, помещают реакционную среду (воду или другой растворитель). Содержащийся в емкости кислород удаляют путем вытеснения азотом или реакционным газом. Содержание кислорода, как правило, контролируют на уровне ≤20 миллионных долей.
2. В емкость в качестве поверхностно-активного вещества добавляют пероксидный фторполиэфир, затем - фторсодержащий мономер; давление реакции контролируют в пределах 0,5-12 МПа.
3. К реакционной среде добавляют вспомогательные реагенты и инициатор. Затем происходит реакция полимеризации фторсодержащего мономера, в результате которой получается полимерная дисперсия мономера. При этом температура реакции составляет от 10°С до 150°С, ее продолжительность, как правило, составляет от 30 мин до 50 ч.
В качестве вышеупомянутых вспомогательных реагентов используются общеизвестные регуляторы уровня рН, агенты передачи цепи и т.д. В качестве инициаторов используют органические и неорганические пероксиды или известные аналоги окислительно-восстановительных веществ.
Пероксидная фторированная полиэфиркарбоновая кислота или ее соли, применяемые в данном изобретении в качестве поверхностно-активного вещества, используют в количествах, соответствующих обычно используемым количествам традиционных ПАВ, таких как пентадекаперфтороктановая кислота. Как правило, количество используемого ПАВ зависит от объема воды, используемого в процессе полимеризациии, составляет от 0,005 вес.% до 10 вес.%, предпочтительно от 0,05 вес.% до 4 вес.%, еще более предпочтительно от 0,05 вес.% до 0,4 вес.%.
Пероксидная фторированная полиэфиркарбоновая кислота или ее соль, используемая в данном изобретении в качестве поверхностно-активного вещества, присутствует в реакционной емкости на протяжении всей реакции. Способ их введения не ограничен чем-либо. ПАВ можно добавлять перед началом полимеризации или в качестве альтернативы - частично перед началом, частично - в ходе процесса полимеризации. Поверхностно-активное вещество можно помещать в емкость как отдельно, так и в смеси с другими участвующими в реакции веществами.
Не существует особых ограничений и в отношении фторсодержащего мономера, полимеризуемого с помощью технологии, описанной в данном изобретении. Как правило, в этом качестве используются следующие категории веществ:
1. Перфторированные олефины, например тетрафторэтилен (TFE), гексафторпропилен (HFP) и т.д.
2. Галогеносодержащие олефины, например: поливинилиденфторид (VDF), хлортрифторэтилен (CTFE), бромо- или йодосодержащие алкены.
3. Фторсодержащие олефиновые эфиры, например перфторметилвиниловый эфир (РРМЕ) и т.д.
4. Фторсодержащие гетероциклические вещества с двойной связью, перфтор-2,2-диметил-1,3-диоксол (PDD) и т.д.
5. Не содержащие фтора олефины или вещества с двойными связями, способные сополимеризоваться со фторсодержащими алкенами, например этилен, пропилен и т.д.
Фторсодержащие алкены способны полимеризоваться как самостоятельно, образуя при этом гомополимерную дисперсию, так и с другими фторсодержащими или не содержащими фтора мономерами, образуя сополимеры. Не содержащими фтора мономерами, способными сополимеризоваться с фторсодержащими мономерами, как правило, являются этилен и пропилен. Обычные примеры гомополимеров - политетрафторэтилен (PTFE), поливинилиденфторид (PVDF) и политрифторхлорэтилен (PCTFE). В качестве гомополимеров нередко классифицируются и полимеры, способные полимеризовать мономеры, добавляемые в малых дозах (как правило, не более 3% содержания влаги). Добавление полимеризуемого мономера не может изменить основных характеристик чистого гомополимера. Примеры сополимеров, как правило, включают сополимеры поливинилиденфторида (VDF) и (или) тетрафторэтилена (TFE), и (или) гексафторпропилена (HFP). Как уже упоминалось выше, возможные сополимеризующиеся мономеры не ограничиваются мономерами, указанными здесь.
Данное изобретение также обеспечивает дисперсию фторсодержащего полимера, полученную полимеризацией по меньшей мере фторированного мономера. Пероксидная фторированная полиэфиркарбоновая кислота или ее соли используются в качестве поверхностно-активных веществ при такой полимеризации.
Фторсодержащая полимерная дисперсия согласно способу настоящего изобретения содержит по меньшей мере 15 вес.% твердых веществ (рассчитывается по общей массе дисперсии). Средний диаметр твердых частиц дисперсии составляет более 300 нм. Концентрация поверхностно-активного вещества, рассчитываемая из содержания воды в дисперсии, не превышает 10 вес.%, однако составляет не менее 0,005 вес.%, предпочтительно от 0,05 вес.% до 4 вес.%, еще более предпочтительно от 0,05 вес.% до 0,4 вес.%. Данное изобретение, как правило, предусматривает использование в качестве фторсодержащих мономеров следующих категорий веществ:
1. Перфторированные алкены, такие как тетрафторэтилен (TFE), гексафторпропилен (HFP) и т.д.
2. Галогеносодержащие алкены, такие как поливинилиденфторид (VDF), хлортрифторэтилен (CTFE), бромо- или йодосодержащие алкены.
3. Фторсодержащие алкеновые эфиры, такие как перфторометилвиниловый эфир (РРМЕ) и т.д.
4. Фторсодержащие гетероциклические вещества с двойной связью, перфтор-2,2-диметил-1,3-диоксоль (PDD) и т.д.
5. Не содержащие фтора алкены или вещества, имеющие двойные связи и способные сополимеризоваться со фторсодержащими алкенами, такими как этилен, пропилен и т.д.
Полученная с использованием способа согласно настоящему изобретению полимерная дисперсия после застывания может иметь эмульсионную, пластичную или клейкую текстуру. Твердые частицы, входящие в состав фтористого полимера, могут быть пластичными или эластомером, который является аморфным или частично кристалличным и формуются термопластически или термической усадкой.
Применение пероксидного перфторированного полиэфира согласно настоящему изобретению в качестве поверхностно-активного вещества при производстве фторсодержащей водной дисперсии в сочетании с инициатором и вспомогательными агентами обеспечивает спокойное течение цепной реакции, что позволяет управлять процессом полимеризации. В результате уменьшается дозировка инициаторов или сокращается продолжительность реакции.
Способы реализации изобретения
Представленные ниже примеры предназначены для дальнейшего пояснения
использования настоящего изобретения, однако не ограничивают объем изобретения. В примерах используются следующие основные аналитические методы:
1. Средний диаметр частиц - метод светорассеивания.
2. Стандартный удельный вес - метод ASTM D-1457.
3. Концентрация твердых частиц: условия сушки - 150°С, 3 часа.
4. Распределение молекулярной массы - гель-хроматография.
5. Вязкость по Муни - GB/T 1232 (национальный стандарт КНР).
6. Плотность - GB/T 533 (национальный стандарт КНР).
7. Пероксидное число - йодометрический метод.
Пример 1. Получение пероксидного фторполиэфира.
Для получения фторированного полиэфира использовался метод, описанный в патенте GB 1,104,482 (1968). На стальной реактор высокого давления емкостью 2000 мл, оборудованный устройством обратного потока при -70°С, была установлена ультрафиолетовая лампа мощностью 125 Вт (с длиной волны 250-400 нм). Реактор и исходное сырье подвергали предварительному охлаждению. Затем в реактор поместили 2000 г гексафторопропилена (HFP), предварительно охлажденного до -45°С. В нижнюю часть реактора подается смесь кислорода со скоростью потока 20 л/ч (O2, измеренный при стандартных условиях) и C2F3Cl со скоростью потока 2,5 л/ч. Температура реакции поддерживалась на уровне -45°С. Продолжительность реакции составила 8 часов. Подачу ультрафиолетового излучения прекратили, и реакция остановилась. Охлаждение прекратили и из реактора извлекли HFP. Вещество, образовавшееся в процессе реакции на дне реактора, перенесли в емкость с мешалкой и проводили гидролиз в течение 16 часов путем добавления необходимого количества горячей воды при температуре 90°С. После прекращения перемешивания, отстаивания и расслоения была отобрана маслянистая фаза и получено 665 г гидролизата. Из гидролизата путем вакуумной фракционной дистилляции получают фракции с разной (от 30°С до 180°С) точкой кипения. В результате был получен пероксидный перфторированный полиэфир общей массой 604 г, кислотное и (или) пероксидное число которого находилось в определенных пределах. С помощью йодометрического метода определялось пероксидное число вещества на каждом из этапов дистилляции. Его состав и структура определялись при помощи метода 19FNMR.
Сравнительный пример 1
В камеру высокого давления из нержавеющей стали объемом 50 л, оборудованной мешалкой, поместили 32 л деионизированной воды, 2000 г парафина, 50 г поверхностно-активного вещества - перфтооктаноата аммония. Содержащийся в емкости кислород замещался сначала на азот, а затем - мономером тетрафторэтиленом (TFE), добиваясь снижения содержания кислорода в емкости до 20 миллионных долей. При температуре 72°С под действием мономера TFE давление в емкости повысилось до 2,0 МПа. Затем, чтобы начать реакцию, в нее добавили 500 г 0,05% (по массе) водного раствора пероксидисульфата аммония (APS) и 8 г янтарной кислоты. В течение реакции давление в емкости снижалось. Продолжалась непрерывная подача мономера TFE для поддержания внутреннего давления в емкости на уровне 1,9-2,0 МПа до тех пор, пока концентрация твердых частиц в дисперсии не достигла приблизительно 30%. После прекращения перемешивания и стравливания давления реакцию завершили, в результате чего получили гомополимерную водную дисперсию TFE. Общая продолжительность реакции составила 3 часа. Дальнейшие технологические процессы, включающие конденсацию, сушку и т.д., общеизвестны и в отношении них не действует никаких особых ограничений.
По результатам анализа отобранных образцов содержание твердых частиц в такой дисперсии составило 29,3% (по массе); средний диаметр основных частиц составил 230 нм, стандартный удельный вес конденсата (SSG) - 2,184.
Пример 2
Осуществлялась процедура, описанная в сравнительном примере 1, только тип поверхностно-активного вещества был другим - 50 г пероксидный перфторированный полиэфиркарбоксилат [CF3O(CF2CF(CF3)O)(CF2OO)(C(CF3)FO)COONH4, кислотное число - 70,1 мг NaOH/1 г, пероксидное число - 5%] 50 г, была получено полимерная дисперсия фторсодержащего мономера. Продолжительность реакции составила 2,3 часа. Содержание твердых частиц в дисперсии составило 29,1% (по массе), средний диаметр основных частиц - 240 нм, стандартный удельный вес конденсата (SSG) - 2,182.
Пример 3
Осуществляется процедура, описанная в сравнительном 1, только тип поверхностно-активного вещества был другим и было добавлено 50 г пероксидного перфторированного полиэфиркарбоксилата [CF3O(CF2CF(CF3)O)3(CF2CF(CF3)OO)(CF2O)(C(CF3)FO)CF2COONH4, кислотное число - 43 мг NaOH/r, пероксидное число - 2,8%]. Была получена полимерная дисперсия фторсодержащего мономера, при этом продолжительность реакции составила 2,4 часа, содержание твердых частиц в дисперсии составило 30,5% (по массе), средний диаметр элементарных частиц - 235 нм, стандартный удельный вес конденсата (SSG) - 2,180.
При сопоставлении примеров 2 и 3 со сравнительным примером 1 становится очевидным, что использование описанного в данном изобретении пероксидного перфторированного полиэфира в качестве поверхностно-активного вещества позволяет значительно сократить продолжительность реакции полимеризации тетрафторэтилена.
Сравнительный пример 2
В камеру высокого давления из нержавеющей стали объемом 50 л, оборудованной мешалкой, поместили 30 л деионизированной воды. Содержащийся в емкости кислород замещали азотом, в результате содержание кислорода в ней составило менее 20 миллионных долей. Затем в емкость поместили 3 кг начальной мономерной смеси: поливинилиденфторид (VDF) и гексафторопропилен (HFP) в пропорции VDF:HFP=55:45 (молярное отношение). После начала перемешивания и установки температуры в камеру добавляли смесь поливинилиденфторида (VDF) и гексафторпропилена (HFP) в пропорции VDF:HFP=75:25 (молярное отношение) при температуре 90°С до тех пор, пока давление в камере не достигло 2,3 МПа. Для того чтобы начать реакцию, в камеру добавили 5 г поверхностно-активного вещества-перфторктаноата аммония, 10 г персульфата калия, 40 мл пентадекаперфтороктановой кислоты, 80 мл диэтилового эфира малоновой кислоты и 30 г тетраборнокислого натрия. В течение реакции давление в емкости снижалось. Затем продолжалась непрерывная подача добавочной мономерной смеси поливинилиденфторида (VDF) и гексафторпропилена (HFP) в пропорции VDF:HFP=75:25 (молярное отношение), для поддержания внутреннего давления в емкости на уровне 2,2-2,4 МПа. Подача мономерной смеси продолжалась до тех пор, пока концентрация твердых частиц в дисперсии не достигла приблизительно 32%. После прекращения перемешивания и стравливания давления реакция была завершена, в результате чего получили водную сополимерную дисперсию поливинилиденфторида (VDF) и гексафторопропилена (HFP). Общая продолжительность реакции составила 4 часа. Последующие технологические процессы, включающие конденсацию и сушку, общеизвестны и в отношении них не действует никаких особых ограничений.
По результатам анализа отобранных образцов содержание твердых частиц в такой дисперсии составило 31,4% (по массе); средний диаметр элементарных частиц - 190 нм, вязкость конденсата по Муни - 
, плотность - 1,811 г/см3; значение распределения молекулярной массы - 2,40.
Пример 4
Была осуществлена процедура, описанная в сравнительном примере 2, с изменением типа поверхностно-активного вещества и дозировки инициатора. В качестве ПАВ использовался пероксидный перфторированный полиэфиркарбоксилат [CF3O(CF2CF(CF3)O)(CF2OO)(C(CF3)FO)COONH4, кислотное число - 70,1 мг NaOH/г, пероксидное число - 5%] 5 г. В емкость также добавляли 8 г тетраборнокислого натрия. Получили полимерную дисперсию фторсодержащего мономера. Продолжительность реакции составила 3,5 часа. Содержание твердых частиц в дисперсии - 32,1% (по массе), средний диаметр элементарных частиц - 185 нм, вязкость конденсата по Муни - 
, плотность - 1,812 г/см3; значение распределения молекулярной массы - 2,67.
Пример 5
Была осуществлена процедура, описанная в сравнительном примере 2, с изменением типа поверхностно-активного вещества и дозировки инициатора. В качестве ПАВ используется пероксидный перфторированный полиэфиркарбоксилат [CF3O(CF2CF(CF3)O)3(CF2CF(CF3)OO)(CF2O)(C(CF3)FO)CF2COONH4, кислотное число - 43 мг NaOH/г, пероксидное число - 2,8%] 5 г. В емкость также добавляли 8 г тетраборнокислого натрия. Получили полимерную дисперсию фторсодержащего мономера. Продолжительность реакции составила 3,5 часа. Содержание твердых частиц в дисперсии - 31,6% (по массе), средний диаметр элементарных частиц - 182 нм, вязкость конденсата по Муни - 
, плотность - 1,816 г/см3; значение распределения молекулярной массы - 2,56.
При сопоставлении практических примеров 4 и 5 со сравнительным примером 2 становится очевидным, что использование описанного в данном изобретении перфторированного полиэфира в качестве поверхностно-активного вещества позволяет уменьшить дозировку инициатора.
Промышленная применимость
Пероксидный перфторированный полиэфир, описанный в данном изобретении, может быть использован в качестве поверхностно-активного вещества при полимеризации фторсодержащих мономеров вместо пентадекаперфтороктановой кислоты и ее солей. В результате вред окружающей среде, наносимый пентадекаперфтороктановой кислотой и ее солями, можно значительно уменьшить. Кроме того, использование этого вещества в качестве ПАВ при полимеризации обеспечивает спокойное течение цепной реакции, что позволяет управлять процессом полимеризации, уменьшить дозировку инициаторов или сократить продолжительность реакции.
Далее, настоящее изобретение представляет фторсодержащую дисперсию, полученную путем полимеризации фторсодержащих мономеров в присутствии пероксидного перфторированного полиэфира в качестве поверхностно-активного вещества. Твердые частицы дисперсии могут быть аморфными или частично кристалличными и могут быть термопластическим термоусадочным пластомером или эластомером. После конденсации фторсодержащий дисперсии могут быть использованы для получения конечных продуктов, таких как эмульсий, пластиков, резин и других.
Claims (8)
1. Пероксидный фторполиэфир со средней молекулярной массой от 300 до 5000, имеющий следующую формулу
,
где Gf представляет собой СF2СF(CF3)- или -СF(CF3)CF2-,
концевая группа А представляет собой -CF3, -СООМ или -СF2СООМ;
В представляет собой -СООМ или -CF2СООМ;
где М представляет собой -Н, -NH4 или щелочной металл;
и m, n, p, q, r удовлетворяют следующим условиям:
(1) m, n, p, q, r являются целым числом не меньше нуля;
(2) n+q≥1;
(3) n+q≤m+p+r;
(4) m≥n+p+q+r;
(5) соответствуют требованиям к указанному диапазону молекулярной массы.
где Gf представляет собой СF2СF(CF3)- или -СF(CF3)CF2-,
концевая группа А представляет собой -CF3, -СООМ или -СF2СООМ;
В представляет собой -СООМ или -CF2СООМ;
где М представляет собой -Н, -NH4 или щелочной металл;
и m, n, p, q, r удовлетворяют следующим условиям:
(1) m, n, p, q, r являются целым числом не меньше нуля;
(2) n+q≥1;
(3) n+q≤m+p+r;
(4) m≥n+p+q+r;
(5) соответствуют требованиям к указанному диапазону молекулярной массы.
2. Пероксидный фторполиэфир согласно п.1, отличающийся тем, что кислотное число составляет 20-120 мг NaOH/г; а пероксидное число составляет 0,5 - 10,0 вес.%.
3. Дисперсия, полученная полимеризацией фторсодержащих мономеров, при этом в качестве поверхностно-активного вещества используют пероксидный фторполиэфир согласно пп.1 и 2.
4. Дисперсия по п.3, отличающаяся тем, что содержание твердых частиц составляет не менее чем 15 вес.% и средний диаметр частиц в указанной дисперсии не превышает 300 нм.
5. Дисперсия по п.3, отличающаяся тем, что концентрация поверхностно-активного вещества не превышает 10 вес.%.
6. Дисперсия по п.5, отличающаяся тем, что содержание поверхностно-активного вещества в реакции составляет от 0,05 вес.% до 4 вес.%.
7. Дисперсия по п.5, отличающаяся тем, что содержание поверхностно-активного вещества в реакции составляет от 0,05 вес.% до 0,4 вес.%.
8. Дисперсия по п.5, отличающаяся тем, что указанные фторсодержащие мономеры включают следующие:
1) перфторолефины, такие как тетрафторэтилен, гексафторпропилен;
2) галогенсодержащие олефины, такие как поливинилиденфторид, хлортрифторэтилен, бромо- или йодосодержащие олефины;
3) фторсодержащие олефиновые эфиры, такие как перфторметил-виниловый эфир;
4) фторсодержащие гетероциклические вещества с двойной связью, такие как перфтор-2,2-диметил-1,3-диоксол;
5) олефины или вещества с двойными связями, не содержащие фтор, которые способны сополимеризоваться с фторсодержащими олефинами, такими как этилен и пропилен.
1) перфторолефины, такие как тетрафторэтилен, гексафторпропилен;
2) галогенсодержащие олефины, такие как поливинилиденфторид, хлортрифторэтилен, бромо- или йодосодержащие олефины;
3) фторсодержащие олефиновые эфиры, такие как перфторметил-виниловый эфир;
4) фторсодержащие гетероциклические вещества с двойной связью, такие как перфтор-2,2-диметил-1,3-диоксол;
5) олефины или вещества с двойными связями, не содержащие фтор, которые способны сополимеризоваться с фторсодержащими олефинами, такими как этилен и пропилен.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2008/001478 WO2010017665A1 (zh) | 2008-08-15 | 2008-08-15 | 一种含氟聚醚过氧化物及其在含氟单体乳液聚合中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010146212A RU2010146212A (ru) | 2012-06-27 |
| RU2458940C2 true RU2458940C2 (ru) | 2012-08-20 |
Family
ID=41668638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010146212/04A RU2458940C2 (ru) | 2008-08-15 | 2008-08-15 | Пероксидные фторполиэфиры и их применение при эмульсионной полимеризации фторсодержащих мономеров |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8536269B2 (ru) |
| EP (1) | EP2319879B1 (ru) |
| JP (1) | JP5456769B2 (ru) |
| KR (1) | KR101258616B1 (ru) |
| PL (1) | PL2319879T3 (ru) |
| RU (1) | RU2458940C2 (ru) |
| WO (1) | WO2010017665A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102464730B (zh) * | 2010-11-02 | 2013-12-25 | 中昊晨光化工研究院 | 含氟微乳的制备方法及应用 |
| JP2017105944A (ja) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | ダイキン工業株式会社 | 過酸化パーフルオロポリオキシアルキレン化合物の製造方法 |
| CN110658301A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-01-07 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 全氟聚醚中过氧化物含量的测定方法 |
| CN113880978A (zh) * | 2021-08-31 | 2022-01-04 | 泰兴梅兰新材料有限公司 | 聚全氟乙丙烯用含氟聚醚羧酸的微通道制备方法及装置 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2060985C1 (ru) * | 1989-02-09 | 1996-05-27 | Аусимонт С.р.л. | Перфторполиэфиры в качестве смазочных масел и антикоррозионных присадок к смазочным маслам и смазкам и способ получения перфторполиэфиров |
| RU2070558C1 (ru) * | 1989-04-20 | 1996-12-20 | Аусимонт С.р.л. | Способ получения пероксидированных перфторполиэфиров |
| EP0790270A2 (en) * | 1996-02-14 | 1997-08-20 | AUSIMONT S.p.A. | Process for preparing peroxidic perfluoropolyethers |
| US5783789A (en) * | 1996-02-14 | 1998-07-21 | Ausimont S.P.A. | Process for preparing peroxidic perfluoropolyethers |
| EP1568730A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-08-31 | Solvay Solexis S.p.A. | Peroxidic perfluoropolyethers |
| EP1702940A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-20 | Solvay Solexis S.p.A. | A process for preparing peroxidic perfluoropolyethers |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3271341A (en) | 1961-08-07 | 1966-09-06 | Du Pont | Aqueous colloidal dispersions of polymer |
| US3274239A (en) * | 1962-08-31 | 1966-09-20 | Du Pont | Fluorocarbon ethers |
| GB1104482A (en) | 1964-04-09 | 1968-02-28 | Montedison Spa | Perfluoro-olefin derivatives |
| NL6709067A (ru) * | 1964-04-09 | 1968-01-08 | ||
| US3541128A (en) * | 1966-07-25 | 1970-11-17 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoroalkyl hydroperoxides and derivatives thereof |
| IT1223324B (it) * | 1987-10-28 | 1990-09-19 | Ausimont Spa | Microemulsioni acquose comprendenti perfluoropolieteri funzionali |
| IT1264977B1 (it) * | 1993-11-17 | 1996-10-17 | Ausimont Spa | Processo per preparare perfluoropolietri |
| IT1282627B1 (it) * | 1996-02-14 | 1998-03-31 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione di perfluoropoliossialchileni perossidici |
| US6429258B1 (en) * | 1999-05-20 | 2002-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Polymerization of fluoromonomers |
| ITMI20020260A1 (it) | 2002-02-12 | 2003-08-12 | Ausimont Spa | Dispersioni acquose di fluoropolimeri |
| ITMI20050384A1 (it) * | 2005-03-10 | 2006-09-11 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare perfluoropolieteri perossidici |
| GB0514387D0 (en) | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a perfluoropolyether surfactant |
| EP1980583A1 (en) * | 2007-04-10 | 2008-10-15 | Solvay Solexis S.p.A. | A method for preparing carbonylic perfluoropolyethers |
-
2008
- 2008-08-15 EP EP08800502.0A patent/EP2319879B1/en active Active
- 2008-08-15 RU RU2010146212/04A patent/RU2458940C2/ru active
- 2008-08-15 PL PL08800502T patent/PL2319879T3/pl unknown
- 2008-08-15 JP JP2011510802A patent/JP5456769B2/ja active Active
- 2008-08-15 WO PCT/CN2008/001478 patent/WO2010017665A1/zh not_active Ceased
- 2008-08-15 KR KR1020117000238A patent/KR101258616B1/ko active Active
- 2008-08-15 US US12/996,887 patent/US8536269B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2060985C1 (ru) * | 1989-02-09 | 1996-05-27 | Аусимонт С.р.л. | Перфторполиэфиры в качестве смазочных масел и антикоррозионных присадок к смазочным маслам и смазкам и способ получения перфторполиэфиров |
| RU2070558C1 (ru) * | 1989-04-20 | 1996-12-20 | Аусимонт С.р.л. | Способ получения пероксидированных перфторполиэфиров |
| EP0790270A2 (en) * | 1996-02-14 | 1997-08-20 | AUSIMONT S.p.A. | Process for preparing peroxidic perfluoropolyethers |
| US5783789A (en) * | 1996-02-14 | 1998-07-21 | Ausimont S.P.A. | Process for preparing peroxidic perfluoropolyethers |
| EP1568730A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-08-31 | Solvay Solexis S.p.A. | Peroxidic perfluoropolyethers |
| EP1702940A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-20 | Solvay Solexis S.p.A. | A process for preparing peroxidic perfluoropolyethers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010146212A (ru) | 2012-06-27 |
| EP2319879A1 (en) | 2011-05-11 |
| EP2319879B1 (en) | 2015-11-18 |
| US20110207880A1 (en) | 2011-08-25 |
| KR20110028340A (ko) | 2011-03-17 |
| JP5456769B2 (ja) | 2014-04-02 |
| JP2011523946A (ja) | 2011-08-25 |
| PL2319879T3 (pl) | 2016-04-29 |
| WO2010017665A1 (zh) | 2010-02-18 |
| US8536269B2 (en) | 2013-09-17 |
| EP2319879A4 (en) | 2015-03-11 |
| KR101258616B1 (ko) | 2013-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1939222B1 (en) | Process for producing an aqueous polytetrafluoroethylene emulsion, and polytetrafluoroethylene fine powder and porous material produced from the same | |
| EP1942118B1 (en) | Fluororesin with low fluorine-containing emulsifier residual and method for producing same | |
| RU2458041C2 (ru) | Фторсодержащие поверхностно-активные вещества для получения фторполимеров | |
| JP5133897B2 (ja) | フルオロポリマーを製造するために使用されるフッ素化界面活性剤 | |
| EP1904539B1 (en) | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant | |
| JP6622209B2 (ja) | フルオロモノマーの水性重合において核を形成するためのポリアルキレンオキシドの使用 | |
| CN1206249C (zh) | 氟单体的聚合反应 | |
| CN1100797C (zh) | 含氟单体的非水聚合 | |
| EP3596144A1 (en) | Method for making fluoropolymers | |
| US9624329B2 (en) | Process for producing fluorinated copolymer | |
| CN101648122B (zh) | 一种含氟乳化剂的制备方法 | |
| RU2458940C2 (ru) | Пероксидные фторполиэфиры и их применение при эмульсионной полимеризации фторсодержащих мономеров | |
| JP5598476B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造方法 | |
| US20230348636A1 (en) | Method for producing fluoropolymer composition | |
| JP3626202B2 (ja) | 重合方法 | |
| US20230348637A1 (en) | Method for producing fluoropolymer composition | |
| HK1155188A (en) | A peroxidic fluoropolyether and its use in emulsion polymerization of fluorin-containing monomer | |
| RU2824595C1 (ru) | Способ получения фторполимерной композиции | |
| RU2824594C1 (ru) | Способ производства фторполимерной композиции | |
| KR20210118835A (ko) | 2-알콕시아세테이트 계면활성제를 사용하는 불소중합체의 제조 방법 | |
| US20250368762A1 (en) | Method for producing fluoropolymer aqueous dispersion and fluoropolymer aqueous dispersion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner |