RU2458159C1 - Способ получения металлического серебра из халькогенида серебра - Google Patents
Способ получения металлического серебра из халькогенида серебра Download PDFInfo
- Publication number
- RU2458159C1 RU2458159C1 RU2011111926/02A RU2011111926A RU2458159C1 RU 2458159 C1 RU2458159 C1 RU 2458159C1 RU 2011111926/02 A RU2011111926/02 A RU 2011111926/02A RU 2011111926 A RU2011111926 A RU 2011111926A RU 2458159 C1 RU2458159 C1 RU 2458159C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silver
- sodium
- sintering
- mixture
- precipitate
- Prior art date
Links
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- -1 argentum chalcogenide Chemical class 0.000 title claims description 9
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 24
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 37
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 24
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 24
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 21
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 13
- KDSXXMBJKHQCAA-UHFFFAOYSA-N disilver;selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Ag+].[Ag+] KDSXXMBJKHQCAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PMYDPQQPEAYXKD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-naphthalen-2-ylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC(=O)C3=CC4=CC=CC=C4C=C3O)=CC=C21 PMYDPQQPEAYXKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 12
- 239000011655 sodium selenate Substances 0.000 description 12
- 229960001881 sodium selenate Drugs 0.000 description 12
- 235000018716 sodium selenate Nutrition 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 9
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVTBRVFYZUCAKH-UHFFFAOYSA-L disodium selenite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Se]([O-])=O BVTBRVFYZUCAKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960001471 sodium selenite Drugs 0.000 description 3
- 239000011781 sodium selenite Substances 0.000 description 3
- 235000015921 sodium selenite Nutrition 0.000 description 3
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004771 selenides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- XTAKVLHYTSGUGS-UHFFFAOYSA-M sodium nitric acid nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O.O[N+]([O-])=O XTAKVLHYTSGUGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- YRXWPCFZBSHSAU-UHFFFAOYSA-N [Ag].[Ag].[Te] Chemical compound [Ag].[Ag].[Te] YRXWPCFZBSHSAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940091258 selenium supplement Drugs 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение к способу получения металлического серебра из его халькогенида. Способ включает его смешение с щелочным реагентом, спекание смеси и обработку спека водой с отделением осадка металлического серебра. В качестве щелочного реагента используют эквимолярную смесь нитрата и нитрита натрия, взятых в количестве 105-110% от стехиометрии реакции восстановления серебра. Спекание осуществляют при температуре 375-400°С с выделением диоксида азота и образованием спека, содержащего серебро и халькогенат натрия. При этом обработку водой ведут без предварительного охлаждения спека. Техническим результатом изобретения является получение металлического серебра в порошкообразном виде при 100% восстановлении серебра в условиях одностадийного спекания. Снижение температуры спекания достигает 125°С, расход щелочного реагента уменьшается на 8,3-30%. 3 з.п. ф-лы, 8 пр.
Description
Изобретение относится к металлургии благородных металлов, в частности к получению металлического серебра из его халькогенида, преимущественно селенида или сульфида.
Известен способ получения металлического серебра из его хлорида, сульфата и сульфида (см. пат. 4388109 США, МПК3 B22F 9/00, С22В 11/00, 1983), включающий смешение соли серебра с карбонатом натрия, который берут со 100% избытком к стехиометрии, спекание смеси при 500-650°С в течение 1-3 ч, охлаждение полученного спека в нагревательной печи до 100°С, его измельчение и обработку водой с отделением осадка серебра. В зависимости от исходной соли порошок серебра содержит примеси, мас.%: менее 0,01 кислорода, 0,002 углерода, 0,008-0,0012 серы и 0,12 хлора.
Недостатками способа являются неполнота восстановления серебра (99,5%), относительно высокие температура и продолжительность спекания, повышенный расход щелочного агента - карбоната натрия.
Известен также принятый в качестве прототипа способ получения металлического серебра из соединений серебра, в том числе сульфида серебра (см. пат. 2094506 РФ, МПК6 С22В 11/02, 1997), включающий смешение соли серебра с гидроксидом калия или натрия, взятых в количестве 120-150% от стехиометрии, таблетирование смеси при давлении прессования 15-25 МПа, спекание при 400-500°С в одну стадию в течение 0,3-1,0 ч или в две стадии в течение 0,3-0,7 ч и 0,4-0,7 ч соответственно. При одностадийном спекании полученный спек охлаждают и обрабатывают водой с отделением осадка серебра. При двухстадийном спекании после первой стадии спекания спек охлаждают на воздухе до комнатной температуры, измельчают и таблетируют повторно, после чего снова спекают и подвергают водной обработке с отделением осадка серебра. Способ обеспечивает степень восстановления серебра 99,65-99,98% при одностадийном спекании и 100% при двухстадийном спекании.
Недостатками способа являются повышенная температура спекания, необходимость таблетирования смеси исходных компонентов, повышенный расход щелочного реагента, двухстадийность процесса спекания при 100% восстановлении серебра. Все это снижает эффективность способа.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в повышении эффективности способа получения металлического серебра из халькогенида серебра за счет снижения температуры спекания, уменьшения расхода щелочного реагента и исключения необходимости таблетирования смеси исходных компонентов при обеспечении восстановления серебра до 100% в условиях одностадийного спекания. Изобретение также направлено на решение задачи регенерации щелочного реагента.
Технический результат достигается тем, что в способе получения металлического серебра из халькогенида серебра, включающем его смешение с щелочным реагентом, спекание смеси и обработку спека водой с отделением осадка металлического серебра, согласно изобретению, в качестве щелочного реагента используют эквимолярную смесь нитрата и нитрита натрия, взятых в количестве 105-110% от стехиометрии реакции восстановления серебра, спекание осуществляют при температуре 375-400°С с выделением диоксида азота и образованием спека, содержащего серебро и халькогенат натрия, а обработку водой ведут без предварительного охлаждения спека.
Достижению технического результата способствует то, что в качестве халькогенида серебра используют селенид или сульфид серебра.
Достижению технического результата способствует также то, что спекание ведут в течение 0,3-1,25 ч.
Достижению технического результата способствует также то, что диоксид азота пропускают через раствор гидроксида или карбоната натрия, а образовавшийся раствор выпаривают с получением осадка эквимолярной смеси нитрата и нитрита натрия, который направляют на спекание.
Сущность заявленного изобретения заключается в следующем. При нагревании на воздухе смеси халькогенида серебра Ag2E (Е - халькоген: Se, S) с нитратом и нитритом натрия при температуре выше 230°С образуется расплав нитрата - нитрита натрия, который обволакивает частицы соли серебра, что способствует реакции:
С повышением температуры скорость реакции увеличивается, и полное восстановление серебра достигается при 375-400°С за 0,3-1,25 ч с образованием спека, содержащего серебро и халькогенат натрия. Полученный спек без предварительного охлаждения обрабатывают водой, что обеспечивает полный перевод халькогената натрия в водный раствор и образование осадка металлического серебра, который отделяют от раствора фильтрованием.
Выделяющийся по реакции (1) диоксид азота NО2 пропускают через водный раствор гидроксида натрия NaOH или карбоната натрия Nа2СО3 с образованием нитрата и нитрита натрия по реакции:
или
Полученный по реакциям (2, 3) раствор выпаривают с получением осадка смеси нитрата и нитрита натрия с мольным отношением 1:1, который направляют на восстановление серебра.
Вариантом вышеуказанного процесса является взаимодействие смеси халькогенида серебра Ag2E с нитратом и нитритом натрия без доступа кислорода воздуха при той же температуре 375-400°С. В этом случае в результате реакции выделяется монооксид азота NO и образуется спек, содержащий серебро и халькогенат натрия. Монооксид азота окисляют кислородом воздуха до диоксида азота NO2, который пропускают аналогичным образом через водный раствор гидроксида или карбоната натрия и сушат досуха с образованием осадка эквимолярной смеси нитрата и нитрита натрия, направляемого на спекание.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.
Использование в качестве щелочного реагента эквимолярной смеси нитрата и нитрита натрия, взятых в количестве 105-110% от стехиометрии реакции восстановления серебра, позволяет снизить температуру спекания до 375°С вследствие интенсивного взаимодействия между реагентами при образовании расплава нитрата- нитрита натрия в зоне реакции. Использование нитрата и нитрита натрия в количестве менее 105% от стехиометрии не гарантирует 100% восстановление серебра, а при количестве более 110% будет происходить подплавление спека, что затрудняет его извлечение из реакционной емкости.
Осуществление спекания при температуре 375-400°С позволяет обеспечить восстановление серебра до 100% в условиях одностадийного процесса при технологически приемлемой продолжительности спекания. При температуре менее 375°С резко возрастает продолжительность спекания, а температура более 400°С ведет к нежелательному росту энергоемкости процесса.
Обработка спека, содержащего серебро и халькогенат натрия, водой без предварительного охлаждения спека обеспечивает перевод халькогената натрия в водный раствор с образованием осадка металлического серебра, который отделяют от раствора фильтрованием. Обработку спека водой в нагретом состоянии позволяет ускорить растворение продуктов взаимодействия вследствие повышения температуры воды и исключить операцию измельчения.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в повышении эффективности способа получения металлического серебра из его халькогенида за счет снижения температуры спекания и уменьшения расхода щелочного реагента при обеспечении восстановления серебра до 100% в условиях одностадийного спекания.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.
Использование в качестве халькогенида серебра его селенида или сульфида обусловлено их образованием в процессе переработки полиметаллического сырья и необходимостью их утилизации, а также хорошей растворимостью кислородсодержащих соединений селена и серы с натрием.
Проведение спекания в течение 0,3-1,25 ч обеспечивает при заданном температурном режиме восстановление серебра до 100% в условиях одностадийного процесса.
Пропускание диоксида азота через раствор гидроксида или карбоната натрия позволяет, с одной стороны, осуществить утилизацию химически активного диоксида азота, а с другой - синтезировать раствор нитрата и нитрита натрия, после выпаривания которого получают осадок эквимолярной смеси нитрата и нитрита натрия и возвращают его на спекание.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с утилизацией образующегося диоксида азота и регенерацией щелочного реагента в виде смеси нитрата и нитрита натрия.
Особенности и преимущества заявляемого изобретения более наглядно пояснены нижеследующими Примерами.
Пример 1. Формируют эквимолярную смесь щелочного реагента из 30,24 г (5% избыток от стехиометрии реакции восстановления серебра) нитрата натрия NaNO2 и 24,6 г (5% избыток от стехиометрии реакции восстановления серебра) нитрита натрия NaNO2, смешивают ее со 100 г селенида серебра Ag2Se и помещают в никелевом противне в продуваемую воздухом муфельную печь, нагретую до 375°С. Смесь выдерживают в течение 1,25 ч с образованием спека, содержащего серебро и селенат натрия Na2SeO4, и выделением диоксида азота. Спек извлекают из печи и погружают в емкость с холодной дистиллированной водой при перемешивании механической мешалкой. Образовавшийся осадок серебра отфильтровывают от раствора селената натрия, промывают и сушат при 100°С. Получено металлическое серебро в количестве 73,21 г в виде порошка с размером частиц 10-100 мкм. Химический анализ показал отсутствие в полученном серебре примеси Se, что свидетельствует о 100% восстановлении серебра. Маточный раствор селената натрия объединяют с промывной водой и выпаривают досуха. По данным РФА полученный осадок весом 64,1 г представляет собой чистый Na2SeO4.
Пример 2. Формируют эквимолярную смесь щелочного реагента из 30,24 г (5% избыток от стехиометрии) нитрата натрия NaNO3 и 24,6 г (5% избыток) нитрита натрия NaNO2, смешивают ее со 100 г селенида серебра Ag2Se и помещают в никелевом противне в продуваемую воздухом муфельную печь, нагретую до 400°С. Смесь выдерживают в течение 0,5 ч с образованием спека, содержащего серебро и селенат натрия Na2SeO4, и выделением диоксида азота. Спек извлекают из печи и погружают в емкость с холодной дистиллированной водой при перемешивании механической мешалкой. Образовавшийся осадок серебра отфильтровывают от раствора селената натрия, промывают и сушат при 100°С. Получено металлическое серебро в количестве 73,21 г в виде порошка с размером частиц 10-100 мкм. Химический анализ показал отсутствие в полученном серебре примеси Se, что свидетельствует о 100% восстановлении серебра. Маточный раствор селената натрия объединяют с промывной водой и выпаривают досуха. Полученный осадок весом 64,1 г по данным РФА представляет собой чистый Na2SeO4.
Пример 3. Формируют эквимолярную смесь щелочного реагента из 31,68 г (10% избыток от стехиометрии) нитрата натрия NaNO3 и 25,74 г (10% избыток) нитрита натрия NaNO2, смешивают ее со 100 г селенида серебра Ag2Se и помещают в никелевом противне в продуваемую воздухом муфельную печь, нагретую до 400°С. Смесь выдерживают в течение 0,3 ч с образованием спека, содержащего серебро и селенат натрия Na2SeO4, и выделением диоксида азота. Спек извлекают из печи и погружают в емкость с холодной дистиллированной водой при перемешивании механической мешалкой. Образовавшийся осадок серебра отфильтровывают от раствора селената натрия, промывают и сушат при 100°С. Получено металлическое серебро в количестве 73,21 г в виде порошка с размером частиц 10-100 мкм. Химический анализ показал отсутствие в полученном серебре примеси Se, что свидетельствует о 100% восстановлении серебра. Маточный раствор селената натрия объединяют с промывной водой и выпаривают досуха. Полученный осадок весом 64,1 г по данным РФА представляет собой чистый Na2SeO4. Выделяющийся диоксид азота пропускают через 300 см3 10% водного раствора NaOH. Образовавшийся раствор выпаривают с получением осадка смеси нитрата и нитрита натрия с мольным отношением 1:1. Вес осадка составил 50,1 г, что соответствует 87,25% от теоретического выхода. Осадок направляют на спекание.
Пример 4. Формируют эквимолярную смесь щелочного реагента из 29,65 г (3% избыток от стехиометрии) нитрата натрия NaNO3 и 24,1 г (3% избыток) нитрита натрия NaNO2, смешивают ее со 100 г селенида серебра Ag2Se и помещают в никелевом противне в продуваемую воздухом муфельную печь, нагретую до 375°С. Смесь выдерживают в течение 1,25 ч с образованием спека, содержащего серебро, селенат натрия Na2SeO4 и непрореагировавший селенид серебра, и выделением диоксида азота. Спек извлекают из печи и погружают в емкость с холодной дистиллированной водой при перемешивании механической мешалкой. Образовавшийся осадок серебра отфильтровывают от раствора селената натрия, промывают и сушат при 100°С. Получено металлическое серебро в количестве 72,4 г в виде порошка с размером частиц 10-100 мкм. Химический анализ показал присутствие в полученном серебре примеси Se в количестве 0,295 мас.%, что свидетельствует о 98,9% восстановлении серебра. Маточный раствор селената натрия объединяют с промывной водой и выпаривают досуха. Полученный осадок весом 63,4 г по данным РФА представляет собой чистый Na2SeO4.
Пример 5. Формируют эквимолярную смесь щелочного реагента из 34,02 г (5% избыток от стехиометрии) нитрата натрия NaNO3 и 29,3 г (5% избыток) нитрита натрия NaNO2, смешивают ее со 100 г сульфида серебра Ag2S и помещают в никелевом противне в продуваемую воздухом муфельную печь, нагретую до 375°С. Смесь выдерживают в течение 1,25 ч с образованием спека, содержащего серебро и сульфат натрия, и выделением диоксида азота. Спек извлекают из печи и погружают в емкость с холодной дистиллированной водой при перемешивании механической мешалкой. Образовавшийся осадок серебра отфильтровывают от раствора сульфата натрия, промывают и сушат при 100°С. Получено металлическое серебро в количестве 87,05 г в виде порошка с размером частиц 10-100 мкм. Химический анализ показал отсутствие в полученном серебре примеси S и О2, что свидетельствует о 100% восстановлении серебра. Маточный раствор сульфата натрия объединяют с промывной водой и выпаривают досуха. Полученный осадок весом 57,3 г по данным РФА представляет собой чистый Na2SO4. Выделяющийся диоксид азота пропускают через 300 см3 12% водного раствора Nа2СО3. Образовавшийся раствор выпаривают с получением осадка смеси нитрата и нитрита натрия с мольным отношением 1:1. Вес осадка составил 50,3 г, что соответствует 85,7% от теоретического выхода. Осадок направляют на спекание.
Пример 6. Формируют эквимолярную смесь щелочного реагента из 36,7 г (7% избыток от стехиометрии) нитрата натрия NaNO3 и 29,8 г (7% избыток) нитрита натрия NaNO2, смешивают ее со 100 г сульфида серебра Ag2S и помещают в никелевом противне в продуваемую воздухом муфельную печь, нагретую до 385°С. Смесь выдерживают в течение 1 ч с образованием спека, содержащего серебро и сульфат натрия, и выделением диоксида азота. Спек извлекают из печи и погружают в емкость с холодной дистиллированной водой при перемешивании механической мешалкой. Образовавшийся осадок серебра отфильтровывают от раствора сульфата натрия, промывают и сушат при 100°С. Получено металлическое серебро в количестве 87,06 г в виде порошка с размером частиц 10-100 мкм. Химический анализ показал отсутствие в полученном серебре примеси S и O2, что свидетельствует о 100% восстановлении серебра. Маточный раствор сульфата натрия объединяют с промывной водой и выпаривают досуха. Полученный осадок весом 57,2 г по данным РФА представляет собой чистый Na2SO4.
Пример 7. Формируют эквимолярную смесь щелочного реагента из 37,73 г (10% избыток от стехиометрии) нитрата натрия NaNO3 и 30,63 г (10% избыток) нитрита натрия NaNO2, смешивают ее со 100 г сульфида серебра Ag2S и помещают в никелевом противне в продуваемую воздухом муфельную печь, нагретую до 400°С. Смесь выдерживают в течение 0,3 ч с образованием спека, содержащего серебро и сульфат натрия, и выделением диоксида азота. Спек извлекают из печи и погружают в емкость с холодной дистиллированной водой при перемешивании механической мешалкой. Образовавшийся осадок серебра отфильтровывают от раствора сульфата натрия, промывают и сушат при 100°С. Получено металлическое серебро в количестве 87,05 г в виде порошка с размером частиц 10-100 мкм. Химический анализ показал отсутствие в полученном серебре примеси S и O2, что свидетельствует о 100% восстановлении серебра. Маточный раствор сульфата натрия объединяют с промывной водой и выпаривают досуха. Полученный осадок весом 57,2 г по данным РФА представляет собой чистый Na2SO4.
Пример 8. Формируют эквимолярную смесь щелочного реагента из 31,1 г (8% избыток от стехиометрии) нитрата натрия NаNО3 и 25,3 г (8% избыток) нитрита натрия NaNO2, смешивают ее со 100 г селенида серебра Ag2Se и помещают в никелевом противне в нагретую до 375°С муфельную печь, продуваемую техническим азотом. Смесь выдерживают в течение 1 ч с образованием спека, содержащего серебро и селенит натрия Nа2SеO3, и выделением монооксида азота NO. Спек извлекают из печи и погружают в емкость с холодной дистиллированной водой при перемешивании механической мешалкой. Образовавшийся осадок серебра отфильтровывают от раствора селенита натрия, промывают и сушат при 100°С. Получено металлическое серебро в количестве 73,21 г в виде порошка с размером частиц 10-100 мкм. Химический анализ показал отсутствие в полученном серебре примеси Se, что свидетельствует о 100% восстановлении серебра. Маточный раствор селенита натрия объединяют с промывной водой и выпаривают досуха. Полученный осадок весом 58,6 г по данным РФА представляет собой чистый Na2SeO3. Выделяющийся монооксид азота окисляют кислородом воздуха до диоксида азота NO2 и пропускают через 300 см3 10% водного раствора NaOH. Образовавшийся раствор выпаривают с получением осадка смеси нитрата и нитрита натрия с мольным отношением 1:1. Вес осадка составил 48,6 г, что соответствует 86,2% от теоретического выхода. Осадок направляют на спекание.
Из приведенных примеров видно, что заявляемый способ позволяет получить из селенида или сульфида серебра порошкообразное металлическое серебро при 100% восстановлении серебра. По сравнению с прототипом снижение температуры спекания достигает 125°С, а расход щелочного реагента уменьшается на 8,3-30%. Способ согласно изобретению обеспечивает утилизацию образующегося диоксида азота с регенерацией щелочного реагента. Предлагаемый способ относительно прост и может быть реализован с привлечением промышленно выпускаемых реагентов и использованием типового оборудования. При незначительной модификации данный способ может быть также использован при извлечении серебра из теллурида серебра.
Claims (4)
1. Способ получения металлического серебра из халькогенида серебра, включающий его смешение с щелочным реагентом, спекание смеси и обработку спека водой с отделением осадка металлического серебра, отличающийся тем, что в качестве щелочного реагента используют эквимолярную смесь нитрата и нитрита натрия, взятых в количестве 105-110% от стехиометрии реакции восстановления серебра, спекание осуществляют при температуре 375-400°С с выделением диоксида азота и образованием спека, содержащего серебро и халькогенат натрия, а обработку водой ведут без предварительного охлаждения спека.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве халькогенида серебра используют селенид или сульфид серебра.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что спекание ведут в течение 0,3-1,25 ч.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что диоксид азота пропускают через раствор гидроксида или карбоната натрия, образовавшийся раствор выпаривают с получением осадка эквимолярной смеси нитрата и нитрита натрия, который направляют на спекание.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011111926/02A RU2458159C1 (ru) | 2011-03-29 | 2011-03-29 | Способ получения металлического серебра из халькогенида серебра |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011111926/02A RU2458159C1 (ru) | 2011-03-29 | 2011-03-29 | Способ получения металлического серебра из халькогенида серебра |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2458159C1 true RU2458159C1 (ru) | 2012-08-10 |
Family
ID=46849616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011111926/02A RU2458159C1 (ru) | 2011-03-29 | 2011-03-29 | Способ получения металлического серебра из халькогенида серебра |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2458159C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0076049A1 (en) * | 1981-09-16 | 1983-04-06 | Matthey Rustenburg Refiners (Proprietary) Limited | Recovery of precious metals from leach residues |
| US4388109A (en) * | 1980-05-30 | 1983-06-14 | Sherritt Gordon Mines Limited | Process for the production of silver powder from silver chloride, sulphate or sulphide |
| US4734129A (en) * | 1985-06-10 | 1988-03-29 | Britannia Refined Metals Limited | Recovery of metals from their alloys with lead using consummable lance and apparatus |
| US5279644A (en) * | 1993-02-18 | 1994-01-18 | Asarco Incorporated | Fire refining precious metals asay method |
| RU2094506C1 (ru) * | 1996-05-28 | 1997-10-27 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кольского научного центра РАН | Способ получения металлического серебра |
| RU2295580C2 (ru) * | 2004-12-27 | 2007-03-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный университет цветных металлов и золота" | Способ извлечения благородных металлов из промпродуктов |
-
2011
- 2011-03-29 RU RU2011111926/02A patent/RU2458159C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4388109A (en) * | 1980-05-30 | 1983-06-14 | Sherritt Gordon Mines Limited | Process for the production of silver powder from silver chloride, sulphate or sulphide |
| EP0076049A1 (en) * | 1981-09-16 | 1983-04-06 | Matthey Rustenburg Refiners (Proprietary) Limited | Recovery of precious metals from leach residues |
| US4734129A (en) * | 1985-06-10 | 1988-03-29 | Britannia Refined Metals Limited | Recovery of metals from their alloys with lead using consummable lance and apparatus |
| US5279644A (en) * | 1993-02-18 | 1994-01-18 | Asarco Incorporated | Fire refining precious metals asay method |
| RU2094506C1 (ru) * | 1996-05-28 | 1997-10-27 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кольского научного центра РАН | Способ получения металлического серебра |
| RU2295580C2 (ru) * | 2004-12-27 | 2007-03-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный университет цветных металлов и золота" | Способ извлечения благородных металлов из промпродуктов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101338368A (zh) | 阳极泥预处理及回收稀散金属的方法 | |
| US5405430A (en) | Recovery of precious metals from evaporite sediments | |
| CN104178642B (zh) | 一种分离锌浸出渣中锌和铁的方法 | |
| CN103101935B (zh) | 从粉煤灰制取碳酸锂的方法 | |
| CN112430740B (zh) | 一种利用钙盐和锰盐协同焙烧钒渣强化钒铬分离的方法 | |
| EP3345701A1 (en) | Process for producing nickel powder | |
| CN101693952A (zh) | 一种从电解锰阳极泥中回收锰和铅的方法 | |
| US3988415A (en) | Recovery of precious metal values from ores | |
| CN101817553A (zh) | 一种含砷烟尘的处理方法 | |
| CN102140581A (zh) | 在常温常压下利用铜渣生产硫酸铜的工艺方法 | |
| KR101581860B1 (ko) | 폐초경합금 스크랩을 활용한 고순도 파라텅스텐산암모늄 제조방법 | |
| CN104818395B (zh) | 一种处理黑钨矿或黑白钨混合矿的方法 | |
| CN107090551A (zh) | 一种钒钛磁铁矿的直接提钒的方法 | |
| JP6159306B2 (ja) | 酸化ニッケル粉末 | |
| CN1333089C (zh) | 一种处理钴铜合金的方法 | |
| RU2515154C1 (ru) | Способ получения пентаоксида ванадия из ванадийсодержащего шлака. | |
| RU2493280C1 (ru) | Способ переработки молибденитовых концентратов | |
| CA1120690A (en) | Process for the recovery of cobalt from its impure, aqueous, in particular nickel-bearing, solutions and catalyst therefore | |
| RU2458159C1 (ru) | Способ получения металлического серебра из халькогенида серебра | |
| CN115232968A (zh) | 一种从硬质合金废料中高效回收钨和有价金属的方法 | |
| GB2621958A (en) | Preparation method for aluminum nitride | |
| CN114934170A (zh) | 一种从铜电解黑铜泥中分离砷、锑及回收铜的方法 | |
| JP5733101B2 (ja) | 酸化ニッケル粉末の製造方法 | |
| CN103449482B (zh) | 一种利用蛇纹石制备氧化镁、镍、钴和白炭黑的方法 | |
| CN204162450U (zh) | 一种制备钨酸铵溶液的系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 22-2012 FOR TAG: (73) |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170330 |