RU2456239C1 - Способ получения бромистого кальция из природных бромсодержащих рассолов хлоридного кальциевого типа - Google Patents
Способ получения бромистого кальция из природных бромсодержащих рассолов хлоридного кальциевого типа Download PDFInfo
- Publication number
- RU2456239C1 RU2456239C1 RU2010145271/05A RU2010145271A RU2456239C1 RU 2456239 C1 RU2456239 C1 RU 2456239C1 RU 2010145271/05 A RU2010145271/05 A RU 2010145271/05A RU 2010145271 A RU2010145271 A RU 2010145271A RU 2456239 C1 RU2456239 C1 RU 2456239C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bromine
- calcium
- brine
- catholyte
- calcium carbonate
- Prior art date
Links
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 26
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims abstract description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims abstract description 25
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 25
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 13
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims abstract description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 4
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract 4
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 13
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 3
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 abstract 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003570 air Substances 0.000 description 5
- 244000309464 bull Species 0.000 description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009937 brining Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Способ получения бромистого кальция из природных бромсодержащих рассолов включает окисление бромид-ионов, содержащихся в рассоле, хлором, десорбцию брома паром, улавливание брома кальциевым реагентом в присутствии восстановителя. В качестве кальциевого реагента используют карбонат кальция, выделенный из рассола после кристаллизации CaCl2·6H2O с примесью MgCl2·6H2O. При этом для получения карбоната кальция используют осадок CaCl2·6H2O и MgCl2·6H2O, который растворяют в воде, а раствор очищают от гидроксида магния. Маточный раствор после осаждения карбоната кальция, содержащий хлорид натрия, подвергают электролизу для получения хлора и католита, содержащего гидроксид натрия. Осаждение карбоната кальция из рассола проводят указанным католитом при одновременной карбонизации реакционной смеси или католитом после его карбонизации. Очистку от гидроксида магния также проводят полученным католитом. Хлор, полученный в результате электролиза, используют для окисления бромид-ионов до молекулярного брома. Паробромную смесь используют в качестве бромирующего реагента пульпы карбоната кальция в растворе восстановителя. В качестве восстановителя используют гидразин, или гидроксиламин, или их производные. Изобретение позволяет использовать высокоминерализованные рассолы для получения в единой технологической схеме реагентов для производства бромистого кальция. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к способу переработки гидроминерального сырья с получением бромистого кальция и реагентов для его получения.
Известен способ получения бромистого кальция из бромсодержащих минерализованных вод, при котором абсорбцию брома после окисления бромид-иона и отдувки его воздухом ведут раствором бромистого кальция, содержащего карбамид и гидроксид кальция. Полученный продукт содержит 55% CaBr2; выход по брому составляет 99,9% (А.с. 1286521) [1].
Известен способ получения бромистого кальция из бромсодержащей воды после окисления бромид-ионов хлором и отдувки воздухом, в котором процесс абсорбции ведут в две стадии: на первой стадии подают раствор гидроксида кальция, содержащий эквивалентное количество мочевины, а на второй - раствор гидроксида кальция с содержанием мочевины, эквивалентном содержанию брома в растворе. Полученный раствор бромистого кальция упаривают для получения кристаллов CaBr2·6H2O; продукт содержит 60,0-64,7% CaBr2. Степень извлечения брома составляет 77-79% (А.с. 1516465) [2].
Известен способ получения смеси растворов галогенидов металлов второй группы, в которых бромсодержащую воду подкисляют, окисляют бромид-ион хлором, бром отдувают воздухом, абсорбцию брома ведут в присутствии мочевины в двух абсорберах, в первом в качестве поглотителя используют суспензию Mg(OH)2, во втором - суспензию Ca(OH)2. После фильтрации растворы смешивают с получением растворов CaBr2 и MgCl2 (ρ=1,7-1,9 г/см3). Полученную смесь используют для приготовления буровых жидкостей (А.с. 1641774) [3].
Известен также способ получения бромистого кальция, в котором абсорбцию брома из бромовоздушной смеси осуществляют раствором, содержащим карбамид при pH=3-4, а последующую обработку полученного раствора проводят известковым молоком до pH=5,0-6,5. Это позволяет снизить содержание примеси хлора в продукте и увеличить срок службы колонны (пат. 1836846) [4].
Этот способ является наиболее близким к предлагаемому решению и выбран нами в качестве прототипа.
Недостаткам всех способов, в том числе прототипа, является использование слабоминерализованных вод с содержанием брома не более 0,3 кг/м3, а улавливание брома из бромовоздушной смеси проводят с использованием известкового молока, полученного после обжига природного минерала - известняка.
Отличительными признаками заявляемого способа является использование высокоминерализованных рассолов (Σсолей ~ 500 кг/м3), содержащих 8-10 кг/м3 брома и 200-400 кг/м3 хлорида кальция. Это позволяет в единой технологической схеме получать реагенты для получения бромистого кальция: хлора и карбоната кальция.
Сущность изобретения
Для разработки способа использовали рассол хлоридно-кальциевого типа Знаменского месторождения (Иркутская область) состава, типичного для рассолов Сибирской платформы, с содержанием брома ≈ 8,7, Σсолей ≈ 560 (рассол после подъема на поверхность пересыщен по содержанию хлорида кальция).
Технический результат достигается тем, что рассол после подъема на поверхность и самопроизвольной кристаллизации CaCl2·6H2O в накопительных бассейнах [5] отделяют от осадка, из рассола осаждают магний, после отделения Mg(OH)2 осаждают карбонат кальция, а маточный раствор после отделения СаСО3, содержащий в основном NaCl, подвергают электролизу для получения хлора и католита (NaOH), католит используют для осаждения магния, а католит после карбонизации или при одновременной карбонизации реакционной смеси используют для осаждения карбоната кальция.
Технический результат достигается тем, что осадок CaCl2·6H2O с примесью MgCl2·6H2O растворяют в воде, производят очистку раствора от хлорида магния католитом, а из раствора хлорида кальция осаждают СаСО3 с использованием католита при карбонизации пульпы, маточный раствор NaCl используют для электролиза с получением хлора и гидроксида натрия (католита) [5].
Технический результат достигается тем, что осажденный карбонат кальция используют для получения бромида кальция путем бромирования пульпы СаСО3 в растворе восстановителя. В качестве восстановителя используют гидразин, или гидроксиламин, или их производные.
Технический результат достигается также тем, что рассол после самопроизвольной кристаллизации CaCl2·6Н2О используют для получения брома после окисления бромид-иона электролизным хлором, элементарный бром десорбируют паром, а паробромную смесь используют в качестве бромирующего агента.
Таким образом, отличительными признаками способа являются:
1) использование нового вида сырья для получения кальциевого реагента - СаСО3 - из природных рассолов хлоридного кальциевого типа вместо известняка;
2) получение из того же сырьевого источника реагентов для реализации способа - газообразного хлора и католита (NaOH);
3) получение бромида кальция путем прямого взаимодействия карбоната кальция с бромом в присутствии восстановителя;
4) использование осадка CaCl2·6Н2О с примесью MgCl2·6H2O, образовавшегося после подъема рассола на поверхность, для последующего получения карбоната кальция.
Перечень чертежей и таблиц
Фиг.1. Технологическая схема получения бромистого кальция из рассола.
Табл.1. Состав рассола и осадка после его охлаждения.
Сведения, подтверждающие возможность реализации способа получения бромистого кальция, представлены на фиг.1 и в нижеследующих примерах.
Пример 1. 60 л рассола (Табл.1) пересыщенного по содержанию хлорида кальция, состава (кг/м3): CaCl2 - 397; MgCl2 - 130; Σ MeCl ≈ 26 (Me - Li, Na, K) охлаждали в емкости для кристаллизации осадка CaCl2·6Н2О (с примесью MgCl2·6H2O ~ 10%). Осадок отделяли от рассола и растворяли в воде. Полученный раствор имел следующий состав (г/л): CaCl2 - 192; MgCl2 - 7,8; υ=90 л. В раствор добавляли католит, раствор NaOH (см. пример 3) для осаждения магния:
Осадок Mg(OH)2 отделяли от раствора, в реакционную смесь добавляли католит и подвергали карбонизации:
Полученный осадок отделяли, промывали небольшим количеством воды (Ж:Т=2:1) и подавали в реактор для получения бромида кальция. Содержание примесей Mg и Na в осадке составляло 0,01%.
Без предварительной очистки раствора от MgCl2 в составе осадка СаСО3 содержалось до 3% карбоната магния.
Пример 2. В рассол после отделения CaCl2·6Н2О (20 л) состава (кг/м3) CaCl2 - 330; MgCl2 - 115; Br- - 9,3; Σ NaCl, KCl, LiCl ≈ 26, добавляли католит для осаждения магния (см. реакцию 1). Осадок отделяли. В оставшийся рассол добавляли католит и реакционную смесь подвергали карбонизации (см. реакцию 2). Выпавший осадок СаСО3 промывали водой и подавали на получение CaBr2. Раствор NaCl с содержанием NaCl 154 кг/м3 подупаривали в 1,3 раза и подавали на электролиз.
Пример 3. Электролиз раствора NaCl проводили в мембранном электролизере собственной конструкции [5]. При этом получали хлор и католит NaOH (140 г/л NaOH).
Полученный хлор улавливали рассолом состава (кг/м3): CaCl2=330; MgCl2=115; Br-=9,3; Σ NaCl, KCl, LiCl=25,7. (Табл.1). При этом происходило окисление бромид-иона до элементарного брома, который десорбировали паром [6].
Пример 4. Для получения бромистого кальция образовавшуюся паробромную смесь (пример 3) улавливали пульпой карбоната кальция, полученного в примерах 1, 2, с водным раствором восстановителя (гидразина):
Бромистый кальций получен в виде 50-55% раствора. Связывание брома в бромистый кальций происходит практически на 100%.
Промышленная применимость
Предлагаемый способ получения бромистого кальция позволяет использовать новый источник сырья - бромсодержащие рассолы хлоридного кальциевого типа. Сырье такого типа имеет широкое распространение в пределах Сибирской платформы. Пересыщенный по CaCl2 рассол (t=30-40°С) после его добычи подается в бассейны, где охлаждается и устанавливается его равновесное состояние в природных условиях, что сопровождается выпадением части хлорида кальция в осадок - в виде CaCl2·6Н2О, с примесью MgCl2·6Н2О, который присутствует в донной фазе.
Для получения карбоната кальция использовали и рассол и осадок CaCl2·6Н2О. В отличие от известных способов, получение бромистого кальция в предлагаемом способе проводили путем прямого контакта осажденного карбоната кальция с паробромной смесью в присутствии восстановителя. В способе все реагенты (хлор, католит) для реализации способа получали из того же рассола. Для карбонизации используется топочный газ, образующийся при сжигании топлива.
Учитывая высокий спрос на бромид кальция в качестве утяжеляющей жидкости для буровых растворов, получение CaBr2 в местах бурения на нефть и газ может иметь широкий региональный спрос.
Источники информации
1. А.С. 1286521 от 27.06.85. Способ получения бромистого кальция. / А.Нурыев, А.Хаджимамедов, В.И.Ксёнзенко и др. Опубл. 30.01.87. Бюл. №4.
2. А.с. 1516465 от 27.08.87. Способ получения бромистого кальция. / Р.А.Саркаров, М.Е.Юсупова. Опубл. 23.10.89. Бюл. №39.
3. А.С. 1641774 от 08.12.87. Способ получения смеси растворов галогенидов металлов второй группы. /Р.Ф. Саркаров, М.Е.Юсупова и А.И.Овчинников. Опубл. 15.10.91. Бюл. №14.
4. Пат. РФ 1836846 от 14.02.90. Способ получения раствора бромида кальция. / А.Нуриев, А.Хаджимамедов, А.Худайбердыев и др. Опубл. 10.10.95. Бюл. №28. Прототип.
5. Пат. РФ. 2315132 от 10.10.05. Способ получения хлора и хлорсодержащих окислителей и установка для его осуществления. / А.Д.Рябцев, Н.М.Немков, В.И.Титаренко и др. Опубл. 20.01.08. Бюл. №20.
6. Ксёнзенко В.И., Стасиневич Д.С. Химия и технология брома, йода и их соединений. - М.: - Химия. - 1995. - 303 с.
| Таблица 1 | ||||||
| Состав рассолов и кристаллогидрата хлорида кальция | ||||||
| Наименование | Количество, м3 (кг) | Содержание, кг/м3 | Σ солей, кг/м3 | |||
| CaCl2 | MgCl2 | MeCl | Br | |||
| Рассол после подъема на поверхность, пересыщенный по содержанию CaCl2 (t=30-40°). | 1,0 | 397 | 130 | 26 | 8,7 | 562 |
| Равновесный рассол после осаждения CaCl2·6Н2О (среднегодовой состав). | 0,96 | 330 | 115 | 26 | 9,3 | 480,3 |
| Содержание, % | ||||||
| кг/м3 | CaCl2 | MgCl2 | H2O | |||
| Осадок кристаллогидрата CaCl2·6Н2О (MgCl2·6Н2О (донная фаза) | 75-600 (в зависимости от t окружающего воздуха) | 44 | 5 | 51 | Не обн. | 100% |
| MeCl - Σ NaCl, KCl, LiCl в пересчете на NaCl. | ||||||
Claims (2)
1. Способ получения бромистого кальция из природных бромсодержащих рассолов, включающий окисление бромид-ионов, содержащихся в рассоле, хлором, десорбцию брома паром, улавливание брома кальциевым реагентом в присутствии восстановителя, отличающийся тем, что в качестве сырья для получения кальциевого реагента используют рассол хлоридного кальциевого типа или осадок CaCl2·6H2O с примесью MgCl2·6H2O, выделенный из рассола после растворения его в воде, из которых осаждают гидроксид магния, а рассол после отделения Mg(OH)2 используют для получения карбоната кальция; маточный раствор после отделения карбоната кальция, содержащий, в основном, NaCl, подвергают электролизу для получения хлора и католита - раствора NaOH; католит используют для осаждения гидроксида магния, а католит после его карбонизации или при одновременной карбонизации смеси рассола и католита используют для осаждения карбоната кальция; хлор, полученный в результате электролиза, используют для окисления бромид-ионов до молекулярного брома; а паробромную смесь используют в качестве бромирующего реагента пульпы карбоната кальция в растворе восстановителя при получении бромида кальция.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя при бромировании пульпы используют гидразин, или гидроксиламин, или их производные.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010145271/05A RU2456239C1 (ru) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | Способ получения бромистого кальция из природных бромсодержащих рассолов хлоридного кальциевого типа |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010145271/05A RU2456239C1 (ru) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | Способ получения бромистого кальция из природных бромсодержащих рассолов хлоридного кальциевого типа |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010145271A RU2010145271A (ru) | 2012-05-20 |
| RU2456239C1 true RU2456239C1 (ru) | 2012-07-20 |
Family
ID=46230103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010145271/05A RU2456239C1 (ru) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | Способ получения бромистого кальция из природных бромсодержащих рассолов хлоридного кальциевого типа |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2456239C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2543214C2 (ru) * | 2013-04-11 | 2015-02-27 | Закрытое акционерное общество (ЗАО) "Экостар-Наутех" | Способ комплексной переработки природных рассолов хлоридного кальциево-магниевого типа |
| EP3080043B1 (en) | 2013-12-09 | 2018-07-18 | LANXESS Solutions US Inc. | Method for making bromides |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4234556A (en) * | 1979-10-05 | 1980-11-18 | The Dow Chemical Company | Method of producing calcium bromide |
| SU1279965A1 (ru) * | 1984-12-26 | 1986-12-30 | Предприятие П/Я В-8046 | Способ получени бромистого кальци |
| SU1286521A1 (ru) * | 1985-06-27 | 1987-01-30 | Институт химии АН ТССР | Способ получени бромистого кальци |
| SU1516465A1 (ru) * | 1987-08-27 | 1989-10-23 | Научно-Производственное Объединение "Союзбургеотермия" | Способ получени бромистого кальци |
| SU1836846A3 (ru) * | 1990-02-14 | 1995-10-10 | Институт химии АН Туркменистана | Способ получения раствора бромида кальция |
| WO2002068330A3 (en) * | 2001-02-26 | 2004-02-26 | Bromine Compounds Ltd | Process and apparatus for the production of calcium bromide by liquid-liquid extraction |
-
2010
- 2010-11-08 RU RU2010145271/05A patent/RU2456239C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4234556A (en) * | 1979-10-05 | 1980-11-18 | The Dow Chemical Company | Method of producing calcium bromide |
| SU1279965A1 (ru) * | 1984-12-26 | 1986-12-30 | Предприятие П/Я В-8046 | Способ получени бромистого кальци |
| SU1286521A1 (ru) * | 1985-06-27 | 1987-01-30 | Институт химии АН ТССР | Способ получени бромистого кальци |
| SU1516465A1 (ru) * | 1987-08-27 | 1989-10-23 | Научно-Производственное Объединение "Союзбургеотермия" | Способ получени бромистого кальци |
| SU1836846A3 (ru) * | 1990-02-14 | 1995-10-10 | Институт химии АН Туркменистана | Способ получения раствора бромида кальция |
| WO2002068330A3 (en) * | 2001-02-26 | 2004-02-26 | Bromine Compounds Ltd | Process and apparatus for the production of calcium bromide by liquid-liquid extraction |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2543214C2 (ru) * | 2013-04-11 | 2015-02-27 | Закрытое акционерное общество (ЗАО) "Экостар-Наутех" | Способ комплексной переработки природных рассолов хлоридного кальциево-магниевого типа |
| EP3080043B1 (en) | 2013-12-09 | 2018-07-18 | LANXESS Solutions US Inc. | Method for making bromides |
| US10351436B2 (en) | 2013-12-09 | 2019-07-16 | Lanxess Solutions Us Inc. | Reactor and method for making bromides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010145271A (ru) | 2012-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11396452B2 (en) | Method for preparing lithium concentrate from lithium-bearing natural brines and processing thereof into lithium chloride or lithium carbonate | |
| RU2470861C2 (ru) | Способ получения гидроксида лития высокой чистоты и соляной кислоты | |
| US6428759B1 (en) | Production of feed liquors for sodium carbonate crystallization processes | |
| US6921522B2 (en) | Production of lithium compounds directly from lithium containing brines | |
| US11465907B2 (en) | Process for producing a concentrated aqueous sodium hydroxide solution | |
| RU2724779C1 (ru) | Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений | |
| US8865095B2 (en) | Process for producing sodium bicarbonate | |
| JP2018502995A (ja) | ＨＣｌスパージを行うことを含むリチウム含有材料の処理 | |
| WO2011048135A1 (en) | Process for the combined regeneration of soluble salts contained in a residue of an industrial process | |
| PT106209B (pt) | Processo para produzir bicarbonato de sódio | |
| RU2543214C2 (ru) | Способ комплексной переработки природных рассолов хлоридного кальциево-магниевого типа | |
| WO2013092754A1 (en) | Process for the joint production of sodium carbonate and sodium bicarbonate | |
| RU2456239C1 (ru) | Способ получения бромистого кальция из природных бромсодержащих рассолов хлоридного кальциевого типа | |
| US8021442B2 (en) | Process for the preparation of common salt of high purity from brines in solar salt pans | |
| RU2436732C2 (ru) | Способ комплексной переработки рассолов хлоридного кальциевого и хлоридного магниевого типов (варианты) | |
| NL2008354C2 (en) | Process for producing sodium bicarbonate. | |
| ES2409084B2 (es) | Procedimiento para producir bicarbonato sádico. | |
| WO2023282784A1 (ru) | Способ получения бромида натрия | |
| NO344281B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av klorinneholdende forbindelser | |
| CN101119928A (zh) | 制备含氯化合物的方法 | |
| Ehrena | Lithium hydroxide for a circular economy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151109 |